ES2217870T3 - Aglutinantes de resinas de polimetilen poli(isocianato de fenilo) extendido para la produccion de productos de compuestos de madera. - Google Patents

Aglutinantes de resinas de polimetilen poli(isocianato de fenilo) extendido para la produccion de productos de compuestos de madera.

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ES2217870T3 ES99965219T ES99965219T ES2217870T3 ES 2217870 T3 ES2217870 T3 ES 2217870T3 ES 99965219 T ES99965219 T ES 99965219T ES 99965219 T ES99965219 T ES 99965219T ES 2217870 T3 ES2217870 T3 ES 2217870T3
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Abstract

Un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera que comprende: a) combinar partículas de madera con un 1 a un 25% en peso, en base del peso total del material compuesto de madera, de una mezcla que comprende: (1) un compuesto sólido seco seleccionado del grupo constituido por urea, melamina y mezclas de ellos, y (2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de 2, 1 a 3, 5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33% y un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, en el que el contenido del monómero comprende hasta el 5% en peso del 2, 2''-isómero, del 1 al 20% en peso del 2, 4''-isómero y del 25% al 65% en peso del 4, 4''-isómero, en base del peso total del poliisocianato; en el que la relación de peso entre el componente a)(1) y el componente a)(2) es de 10:1 a 2:1, y b) moldear o comprimir la combinación recubierta formada en a).

Description

Aglutinantes de resinas de polimetilen poli(isocianato de fenilo) extendido para la producción de productos de compuestos de madera.
Esta invención se refiere a un procedimiento para la producción de productos o materiales de madera compuestos. Este procedimiento comprende la combinación de partículas de madera con una mezcla de (1) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en urea, melamina y mezclas de ellos, y (2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo), seguido del moldeo o compresión de la combinación de partículas de madera y la mezcla reactiva.
Generalmente los materiales compuestos, tales como tableros de virutas orientadas, tableros de partículas y tableros de virutas se producen por lo general mezclando o rociando materiales de lignocelulosa, como por ejemplo virutas de madera, fibras de madera, partículas de madera, grandes partículas de madera, tiras o hebras de madera, piezas de madera u otros materiales de lignocelulosa desmenuzados con una composición aglutinante, mezclándose los materiales desmenuzados por agitación en tambor o en una mezcladora o aparato similar. Después de mezclarlos suficientemente para formar una mezcla uniforme, se configuran los materiales en una estera suelta, que se comprime entre rodillos o planchas calientes para asentar el aglutinante y unir las virutas, hebras, tiras, piezas, etc., entre sí en forma densificada. Los procedimientos convencionales se llevan a cabo generalmente a una temperatura comprendida entre 150 y 225ºC en presencia de diversas cantidades de vapor generado por la liberación de la humedad arrastrada de la madera o los materiales de lignocelulosa. Por lo general, estos procedimientos requieren asimismo que el contenido de humedad del material de lignocelulosa esté comprendido entre aproximadamente el 2 y aproximadamente el 20% en peso, antes de mezclarlo con el aglutinante.
La producción de madera contrachapada se lleva a cabo por recubrimiento con rodillo, recubrimiento con cuchilla, recubrimiento por cortina o rociado de una composición de aglutinante sobre superficies de chapa de madera. A continuación se coloca una pluralidad de chapas de madera para formar láminas del grosor requerido. A continuación, se colocan las esteras o láminas en una prensa caliente y se comprimen para llevar a cabo la consolidación y el curado de los materiales para formar una tabla.
Las composiciones de aglutinante que se han utilizado para obtener dichos productos de madera compuestos incluyen resinas de fenol formaldehído, urea, resinas de formaldehído e isocianatos. Véase, por ejemplo, el artículo de James B. Wilson titulado "Isocyanate Adhesives as Binders for Composition Board" que fue presentado en el simposio "Wood Adhesives - Research, Applications and Needs" celebrado en Madison, Wisconsin, del 23 al 25 de septiembre de 1980, en el que se explican las ventajas e inconvenientes de cada uno de estos diferentes tipos de aglutinantes.
Los aglutinantes de isocianato son comercialmente deseables ya que presentan baja absorción de agua, resistencia de adherencia y cohesión alta, flexibilidad en la formulación, versatilidad con respecto a la temperatura y la velocidad de curado, excelentes propiedades estructurales, capacidad de unirse con materiales lignocelulósicos que tienen un alto contenido en agua y ausencia de emisiones de formaldehído. Los inconvenientes de los isocianatos residen en su dificultad de tratamiento debido a su alta reactividad, la adherencia a los rodillos, la falta de pegajosidad en frío, el alto coste y la necesidad de un almacenamiento especial. En los documentos de patente EE.UU. 3.870.665 y la alemana Offenlegungs-schrift nº 2.109.686 se desvela el uso de poliisocianatos (y catalizadores de los mismos) en la fabricación de madera de contrachapado, tablero de fibras, artículos moldeados por compresión, así como diversas ventajas técnicas cuando se utilizan como aglutinantes.
Se conoce el tratamiento de materiales celulósicos con polimetilen poli(isocianatos de fenilo) ("MDI polimérico") para mejorar la resistencia del producto. Típicamente, dicho tratamiento implica la aplicación del isocianato al material y permite el curado del isocianato, ya sea or aplicación de calor o por presión (véase, por ejemplo, patentes EE.UU. 3.666.593, 5.008.359, 5.140.086, 5.143.768 y 5.204.176) o a temperatura ambiente (véase, por ejemplo, patentes EE.UU. 4.617.223 y 5.332.458). Si bien es posible permitir el curado de MDI polimérico en condiciones ambiente, los grupos isocianato residuales permanecen en los productos tratados durante semanas o incluso meses en algunos casos. Se conoce asimismo el uso de diisocianato de toluileno para este propósito.
Los prepolímeros de isocianato se encuentran entre los materiales de isocianato preferibles utilizados en las composiciones de aglutinante para resolver diversos problemas de tratamiento, en particular, la adherencia a los rodillos de prensa y la alta reactividad. En la patente EE.UU. 4.100.328, por ejemplo, se desvelan prepolímeros terminados en isocianato que mejoran la liberación del producto de un molde. En la patente EE.UU. 4.609.513 se desvela también un procedimiento en el que se usa un aglutinante de prepolímero terminado en isocianato para mejorar la liberación del producto. En la patente EE.UU. 5.179.143 se desvela una composición de aglutinante en la que se usa un tipo de prepolímero de isocianato concreto para mejorar la adherencia a temperatura ambiente.
Una de las principales dificultades de tratamiento que se encuentran con los aglutinantes de isocianato es la rápida reacción del isocianato con el agua presente en el material lignocelulósico y el agua que pueda estar presente en la propia composición del aglutinante. Un procedimiento para reducir al mínimo esta dificultad consiste en usar solamente materiales lignocelulósicos que tienen un bajo contenido de humedad (es decir, un contenido de humedad comprendido entre aproximadamente el 3 y aproximadamente el 8%). Este contenido bajo en humedad se consigue generalmente secando el material en bruto de celulosa para reducir su contenido de humedad. Dicho secado, sin embargo, resulta caro y tiene un efecto importante en la rentabilidad económica del procedimiento. El uso de materiales con un bajo contenido de humedad presenta además inconvenientes, ya que los paneles hechos a partir del material compuesto secado tienden a absorber la humedad y a hincharse cuando se usan en entornos húmedos.
En la patente EE.UU. 4.546.039 se desvela otro procedimiento para resolver el problema de la humedad y de la reactividad del isocianato. En el procedimiento desvelado, se recubren los materiales en bruto que contienen lignocelulosa que tienen un contenido de humedad de hasta un 20% con un prepolímero a base de una mezcla de diisocianato de difenilmetano. Este prepolímero tiene un contenido en grupo isocianato comprendido entre aproximadamente el 15 y aproximadamente el 33,6% en peso y una viscosidad comprendida entre 120 y 1.000 mPa.s a 25ºC. Este prepolímero se prepara haciendo reaccionar (1) entre aproximadamente 0,05 y aproximadamente 0,5 equivalentes hidroxilo de un polialcohol que tiene una funcionalidad de 2 a 8 y un peso molecular comprendido entre aproximadamente 62 y aproximadamente 2.000 con (2) un equivalente de una mezcla de poliisocianato que contiene (a) de 0 a aproximadamente el 50% en peso de poliisocianato de polifenil polimetileno y (b) de aproximadamente el 50 a aproximadamente el 100% en peso de mezcla isomérica de diisocianato de difenilmetano que contiene del 10 al 75% en peso del 2,4'-isómero y del 25 al 90% en peso del 4,4'-isómero.
La patente EE.UU. 5.002.713 desvela un procedimiento para el moldeo por compresión de artículos de materiales lignocelulósicos que tienen un contenido de humedad de al menos el 15%, generalmente del 15 al 40%. En dicho procedimiento desvelado, se aplica un catalizador al material lignocelulósico. A continuación, se aplica a la lignocelulosa un aglutinante resistente al agua con catalizador y después se moldean por compresión los materiales recubiertos a una temperatura inferior a 204,4ºC (400ºF) para formar el artículo compuesto deseable. El catalizador es una amina terciaria, un catalizador organometálico o una mezcla de los mismos. El aglutinante puede ser un isocianato hidrófobo como, por ejemplo, cualquiera de los diisocianatos de difenilmetano polimérico, diisocianatos de m- y p-fenileno, diisocianatos de clorofenileno, diisocianatos de tolueno, triisocianatos de tolueno, triisocianatos de trifenilmetano, difeniléter-2,4,4'-triisocianato y poliisocianatos de polifenilo. Se incluye el catalizador para asegurar que no se ralentiza la reacción de isocianato/agua hasta el punto de aumentar significativamente el tiempo de presión necesario para producir el producto moldeado.
Se conoce el prensado de tablones de grandes partículas, de tablones de virutas orientadas y de madera trenzable paralela aplicando inyección de vapor y un aglutinante convencional como, por ejemplo, una resina de urea-formaldehído o un diisocianato de difenilmetano polimérico (MDI). En las patentes EE.UU. 4.684.489, 4.393.019, 4.850.849 y 4.517.147 se desvelan ejemplos de dichos procedimientos de prensado conocidos. Estos procedimientos dan lugar a un producto que tiene unas propiedades físicas satisfactorias si se cura completamente el aglutinante.
El grado de completitud del curado del aglutinante se puede determinar, naturalmente, a través de pruebas destructivas de muestras que se dejan curar durante diferentes períodos de tiempo en las condiciones del procedimiento. El período de curado que se use durante el procedimiento de producción se determina en función de la muestra que se haya curado en el mínimo período de tiempo. Los inconvenientes de este procedimiento son fáciles de ver. En la prueba se destruye un producto valioso. Además, en el procedimiento descrito anteriormente no se tienen en cuenta las variaciones de composición de la madera, el grado de dispersión del aglutinante en las partículas de madera, etc., ni las condiciones de tratamiento que podrían afectar a la velocidad de curado del aglutinante.
En la patente EE.UU. 5.641.819 se describe un procedimiento para la preparación de un tablero de composición en el que se recubren las partículas finas separadas de la mayoría de las partículas de madera más grandes con aglutinante y se usa la mezcla como aglutinante para las partículas de madera más grandes para formar el tablero de composición. Aquí, las partículas finas funcionan como soporte del aglutinante de resina de urea formaldehído.
En la patente EE.UU. 4.944.823 se describe una composición para unir materiales lignocelulósicos sólidos. Las formulaciones de aglutinante adecuadas se basan en la mezcla reactiva de un isocianato y un material de hidratos de carbono. Se trata de formulaciones tanto eficaces como económicas, y que eliminan los riesgos para la salud asociados al uso de formaldehído. Entre los materiales de hidratos de carbono se incluyen, por ejemplo, azúcares y almidones, en presencia o ausencia de otros materiales activos. Se mezclan estos hidratos de carbono con un diisocianato líquido y se aplican a la madera, que se prensa después para formar un producto compuesto.
Las composiciones aglutinantes que comprenden poliisocianatos extendidos con urea derivados de la combinación de un poliisocianato y urea que está en solución con agua, y el procedimiento para la preparación de composiciones de aglutinante se desvelan en la patente EE.UU. 5.128.407. Este documento de referencia también describe un procedimiento para la preparación de un material compuesto a partir de partículas o chapas de madera desmenuzadas de un material de lignocelulosa que comprende el recubrimiento de las partículas o las chapas con dichas composiciones aglutinantes. Aplicando el procedimiento de la invención, se añade una importante cantidad de agua las partículas de madera, que se debe eliminar después durante la operación de moldeo con el resultado no deseable de aumentar los tiempos de ciclo de prensado.
La fabricación industrial a gran escala de los materiales compuestos que se unen exclusivamente con poliisocianatos ha estado limitada anteriormente. El uso de algunos poliisocianatos, en particular los isocianatos de mejor rendimiento, tales como diisocianato de polimetileno, se ha visto limitado debido a su coste. Dadas las limitaciones económicas, el nivel de uso de estos caros isocianatos se mantiene bajo para un material determinado. Un procedimiento para el uso de niveles de estos isocianatos ha implicado la extensión de cadena del isocianato con agentes de extensión económicos.
Se sabe que las resinas de poliisocianato orgánicas tienen unas propiedades de adherencia y manipulación excelentes, ya que el adhesivo para artículos moldeados por termocompresión, tales como tableros de partículas y tableros de fibra de calidad media producidos a partir de un material de tipo lignocelulosa como, por ejemplo, virutas de madera, fibras de madera, y los artículos presentan unas propiedades físicas excelentes. Sin embargo, la excelente adherencia de las resinas de poliisocianato orgánicas origina el inconveniente de que el artículo moldeado por compresión se adhiere firmemente a la superficie metálica de contacto de la plancha de calentamiento en un procedimiento de termocompresión continuo o discontinuo.
Para resolver los inconvenientes de una adherencia no deseada a la plancha de calentamiento, es necesario pulverizar previamente un agente de liberación sobre la superficie de la plancha de calentamiento para formar una capa de liberación. En la publicación de patente japonesa nº 3-21321 se desvela un procedimiento diferente al del rociado con agente de liberación externo, según el cual se rocía una mezcla de un poliisocianato orgánico y una cera mineral sobre el material de tipo lignocelulosa antes del moldeo por termocompresión. En la solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº 4-232004 se desvela un procedimiento de moldeo por termocompresión de un material de tipo lignocelulosa por adición de un éster de orto-fosfato neutro como agente compatibilizante.
En la patente EE.UU. 5.001.190 y en la solicitud PCT WO 88/03090 se desvela un procedimiento para el rellenado de un espacio dentro de una estructura con un material compuesto de poliuretano en presencia de agua. Los materiales compuestos de poliuretano adecuados comprenden (a) adición de un agregado tosco en el espacio de la estructura que se va a rellenar, (b) adición de un aglutinante de poliuretano al agregado, donde el aglutinante consiste en (i) un componente de resina fenólica que comprende una resina fenólica de resol y un sistema de disolvente hidrófobo, y (ii) un componente de poliisocianato que comprende un poliisocianato aromático y un disolvente hidrófobo, y (iii) un catalizador de promoción de uretano.
Se sabe que los isocianatos son componentes adecuados para el tratamiento de fibras celulósicas y productos de madera. Algunos de los procedimientos de este tratamiento se describen, por ejemplo, en las patentes EE.UU. 5.179.143 y 5.674.568. Los aglutinantes de EE.UU. 5.179.143 consisten en poliisocianatos, compuestos que contienen al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con isocianato y carbonatos de alquileno. Los aglutinantes para productos celulósicos modificados de EE.UU. 5.674.568 comprenden un polimetilen poli(isocianato de fenilo), agua y un compuesto orgánico que tiene una funcionalidad hidroxi comprendida entre 2 y 8 y un peso molecular de aproximadamente 60 a 8.000 y que se selecciona del grupo que consiste en alcoholes polihidroxílicos sin grupo éster, poliéter polialcoholes y mezclas de los mismos.
El propósito de la presente invención consiste en proporcionar un procedimiento mejorado para la producción de productos de madera compuestos utilizando una mezcla reactiva de poliisocianato y una amina desactivada sólida que contiene co-reactivo como aglutinante. Este aglutinante mejorado presenta ventajas tales como el uso de menor cantidad del relativamente caro poliisocianato para proporcionar propiedades comparables a las de los aglutinantes MDI tradicionales. Los agentes de extensión que contienen amina reactiva actúan como soportes del aglutinante líquido. Estos agentes de extensión no contienen agua adicional que pudiera aumentar los tiempos de ciclo de prensado. La tendencia de la resina a adherirse a los rodillos también se puede reducir.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera que comprende a) la combinación de partículas de madera del 1 al 25% en peso, en función del peso total del material compuesto de madera, de una mezcla, seguido de b) moldeo o compresión de la combinación recubierta. Las mezclas adecuadas para recubrir las partículas consisten esencialmente en:
(1) un compuesto seco sólido seleccionado del grupo que consiste en urea, melamina y mezclas de los mismos,
y
(2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de 2,1 a 3,5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33%, y un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, comprendiendo el contenido del monómero en hasta un 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25% al 65% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato;
en las que la relación en peso entre el componente a)(1) y el componente a)(2) es de 10:1 a 2:1, preferentemente de 3:1 a 7:1.
En otro modo de realización de la presente invención, el procedimiento comprende (a) la combinación de partículas de madera con (1) un compuesto seco sólido seleccionado del grupo que consiste en urea, melamina y mezclas de los mismos, b) recubrimiento de la combinación de a) con (2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de aproximadamente 2,1 a aproximadamente 3,5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33%, y un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, consistiendo el contenido en monómero en hasta un 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25% al 65% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato; y c) moldeo o compresión de la combinación recubierta formada en b).
En otro modo de realización alternativo de la presente invención, el procedimiento consiste en a) combinar partículas de madera con (2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de 2,1 a 3,5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33% y un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, consistiendo el contenido del monómero en hasta el 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25% al 65% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato; b) recubrimiento de la combinación de a) con (1) un compuesto seco sólido seleccionado del grupo que consiste en urea, melamina y mezclas de los mismos; y c) moldeo o compresión de la combinación recubierta formada en b).
En cualquiera de estos modos de realización alternativos en los que primero se aplica un componente a las partículas de madera, seguido del segundo componente, la relación en peso entre el componente a)(1) y el componente b)(2) es de 10:1 a 2:1, preferentemente de 7:1 a 3:1. La cantidad de componentes a)(1) y b)(2) aplicada a las partículas de madera es la suficiente para que constituya del 1 al 25% en peso (preferentemente del 2 al 10% en peso, más preferentemente del 3 al 8% en peso) de estos dos componentes presentes, en base del peso total del material compuesto de madera.
Descripción detallada de la invención
El MDI polimérico tal como se utiliza aquí se refiere a productos de tres anillos y/o más anillos derivado de la fosgenación de productos de condensación anilina-formaldehído.
Entre los poliisocianatos adecuados que se usan como componente (2) de las composiciones de aglutinante de la presente invención se incluyen las mezclas de polimetilen poli(fenilisocianato) que tienen una funcionalidad de 2,1 a 3,5 y un contenido en grupo NCO del 30 al 33% en peso. Dichos poliisocianatos tienen típicamente un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, siendo el resto MDI polimérico, es decir, homólogos superiores de la serie MDI. El contenido del MDI monomérico comprende hasta un 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25% al 65% en peso del 4,4'-isómero, en función del peso total del poliisocianato.
Una mezcla de polimetilen poli(isocianato de fenilo) preferible tiene una funcionalidad de 2,2 a 2,4, un contenido en grupo NCO del 31,2 al 32,8% en peso, y un contenido en monómero del 55% al 80%, no consistiendo el contenido en monómero en más del 3% en peso del 2,2'-isómero, del 15% al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 40% al 55% en peso del 4,4'-isómero, en función del peso total de la mezcla. Esta mezcla de poliisocianato comprende del 20 al 45% en peso de MDI polimérico.
Entre los poliisocianatos más preferibles se incluyen, por ejemplo, mezclas de polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tienen una funcionalidad media de 2,5 a 3,0, preferentemente de 2,6 a 2,8, un contenido en grupo NCO del 30 al 32% en peso, y un contenido en monómero del 40 al 50% en peso, consistiendo el contenido en monómero en no más del 1% en peso del 2,2'-isómero, del 2 al 10% en peso del 2,4'-isómero y del 35 al 45% en peso del 4,4'-isómero, en función del peso total de la mezcla. Esta mezcla de isocianatos comprende del 50 al 60% en peso de MDI polimérico.
Entre los poliisocianatos adecuados que se usan como componente (2) de las composiciones de la presente invención se incluyen las composiciones de polimetilen poli(isocianato de fenilo) y mezclas que tienen un contenido en grupo NCO del 25% al 33% en peso, y que tienen una viscosidad inferior a 2.000 mPa.s a 25ºC. Los poliisocianatos de la presente invención tienen una funcionalidad de 2,1 a 3,5, preferentemente de 2,3 a 3,0 y más preferentemente de 2,6 a 2,8, y un contenido en grupo NCO del 30% al 33%, preferentemente del 30,5% al 32,5%, y un contenido en monómero del 30% al 90% en peso, preferentemente del 40% al 70%, consistiendo el contenido del monómero en hasta un 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero, y del 25 al 65% en peso del 4,4'-isómero, en función del peso total de la composición o la mezcla. El contenido de MDI polimérico de estos isocianatos varía entre el 10 y el 70% en peso, preferentemente entre el 30% y el 60% en peso.
Entre los poliisocianatos adecuados del componente (2) de la presente invención se incluyen también, por ejemplo, mezclas de combinaciones de poliisocianato como las que se han descrito antes con aductos de MDI incluyendo, por ejemplo, alofanatos de MDI tal como se describe, por ejemplo, en las patentes EE.UU. 5.319.053; 5.319.054 y 5.440.003 y carbodiimidas de MDI tal como se describen, por ejemplo, en las patentes EE.UU. 2.853.473, 2.941.966, 3.152.162, 4.088.665, 4.294.719 y 4.244.855.
Cuando se usan en los intervalos de la presente invención, las mezclas de aminas sólidas y poliisocianato tienen una consistencia de un polvo húmedo o la de azúcar moreno. Las formulaciones de aglutinante en polvo se aplican sobre las partículas de madera en la fabricación de tableros de partículas, tableros de grandes partículas, tableros de fibra, etc., entremezclando una corriente de partículas de madera con una corriente de la formulación de aglutinante en polvo a la velocidad deseada y aplicando agitación mecánica comúnmente utilizada en la fabricación de productos compuestos, tales como tableros de partículas. Cuando se usan aglutinantes en polvo para obtener tableros de partículas y similares, la madera puede tener un amplio intervalo de contenido de humedad, es decir del 0,5 al 10% en peso, en función del peso total de las partículas de madera. No obstante, es preferible que el contenido de humedad de las partículas de madera sea relativamente bajo, es decir, del orden del 1 al 6%, y tras el prensado inicial y antes de la compactación final en una prensa caliente se rocía el tablero de partículas preformado con agua para aumentar su contenido de humedad a entre el 10 y el 11%.
Alternativamente, aunque con menor preferencia, se pueden añadir estos aglutinantes menos preferibles por separado y mezclarlos después junto con las partículas de madera. Esto es menos preferible porque, al menos en algunos casos, los dos co-reactivos no se mezclan íntimamente en las relaciones apropiadas. En cuanto el aglutinante según la invención entra en contacto con la madera, empieza a reaccionar con el agua contenida en la madera.
El aglutinante y los productos resultantes están libres de formaldehído y el material compuesto se produce a un coste competitivo en relación con el coste que supone la obtención de productos de madera utilizando resina de urea-formaldehído que presenta el grave problema de emisión de formaldehído. La formulación de aglutinante se puede aplicar también a la madera a un contenido de humedad superior que ahorre energía al reducirse el grado de secado normalmente necesario antes de prensado.
Entre los compuestos secos sólidos adecuados que se pueden usar como componente (1) de la presente invención se incluyen urea, melamina, y mezclas de ellos. La urea y melamina secas y sólidas y las mezclas de las mismas contienen, para los propósitos de la presente invención, menos de un 10% en peso de agua, y preferentemente no contienen agua. Alternativamente, se pueden usar compuestos similares, entre los que se incluyen sin limitarse sólo a ellos guanidina o dicianodiamida, si bien se añaden preferentemente como mezclas con urea y/o melamina como consecuencia de su desventajosa tendencia a liberar amoníaco.
Tal como se utiliza aquí, el término "seco" significa que hay un contenido de menos de un 10% en peso de agua en el sólido.
En principio se pueden utilizar catalizadores conocidos para acelerar la reacción de adición de isocianato al formar estas composiciones de aglutinante. Es preferible que los catalizadores no estén presentes en la mezcla de reacción de la presente invención. Entre los catalizadores adecuados para este propósito se incluyen compuestos de estaño tales como dilaurato de dibutil estaño u octoato de estaño (II). Otros catalizadores se describen en "Kunstoff Handbuch", volumen VII, publicado por Becker y Braun, Carl Hanser Verlag, Munich, 1983, en las páginas 92-98. Los catalizadores se usan, si se hace, en una cantidad del 0,001 al 10% en peso, preferentemente del 0,002 al 0,1% en peso, en función de la cantidad total de reactivos.
Otros aditivos opcionales y/o agentes auxiliares que se pueden incluir en las composiciones aglutinantes de la presente invención incluyen, por ejemplo, cera y emulsiones de cera para una absorción de agua reducida, conservantes, aditivos superficialmente activos, por ejemplo, emulsionantes y estabilizantes, agentes de liberación del molde como, por ejemplo, estearato de cinc, etc.
En el modo de realización de la invención en el que el contenido de melamina o urea es bajo, se puede emplear un estabilizante en una cantidad suficiente para proporcionar una composición aglutinante que tiene consistencia de trabajado. La expresión "consistencia de trabajado" significa que la composición se encuentra en un intervalo en el que es un polvo suelto pero tiene la consistencia del azúcar moreno.
Tal como se ha indicado anteriormente, los porcentajes de los ingredientes en las composiciones de aglutinante de madera según la presente invención pueden variar ampliamente con arreglo a las necesidades y condiciones de una aplicación en concreto. En general, sin embargo, se ha observado que las cantidades de los intervalos que se indican a continuación son adecuadas, teniendo en cuenta que los demás materiales activos pueden comprender uno o más catalizadores, agentes estabilizantes y agentes de liberación.
Una formulación preferida de los productos de material compuestos, tales como tableros de partículas, comprende una mezcla de melamina y/o urea, junto con isocianato (PMDI), con o sin un agente estabilizante, catalizador o agente de liberación. La formulación para un producto en concreto dependerá de la clase de madera, los requisitos de las propiedades físicas del producto resultante y las condiciones de prensado. Por ejemplo, un intervalo de formulación para revestimiento interior de abeto Douglas comercial con tableros de partículas prensados a una temperatura de rodillos de prensa de 176,7ºC (350ºF) durante 4,4 minutos de tiempo de prensado, para dar un producto comercial de alta calidad es el siguiente:
Componentes Intervalo preferido
Melamina o urea 50-70%
PMDI 5-35%
Estabilizante 20-35%
Cera 3-10%
Esta formulación de aglutinante se puede utilizar en una cantidad comprendida entre el 1 y el 25% en peso, expresado como porcentaje del peso total de madera, o del 0,25 al 8,0% de PMDI en función del peso de la madera. Preferentemente, la cantidad de formulación aglutinante en función del peso de la madera es del 2 al 10% dependiendo de la configuración de la madera en partículas y de las necesidades de los productos. Asimismo, si se utiliza una pequeña cantidad de isocianato en la formulación de aglutinante (por ejemplo, del 10 al 20% en peso en función del total de la formulación de aglutinante, proporcionando un polvo relativamente seco), entonces se usarán proporciones mayores relativas de la formulación de aglutinante (por ejemplo, del 8 al 10% de formulación de aglutinante, o del 1 al 2% de isocianato en función del peso de la madera). Por otra parte, cuando se usan cantidades relativamente reducidas de formulación de aglutinante (por ejemplo, del 2 al 6%), entonces la cantidad de isocianato en el aglutinante en polvo será en cierto modo mayor (por ejemplo, del 25 al 35% de formulación aglutinante) para proporcionar una unión suficiente; esto proporciona un porcentaje mínimo de isocianato en función de la cantidad de madera del 0,5 al 2%. En general, al utilizar una formulación preferente de aglutinante en polvo, la cantidad máxima de isocianato presente será del 20% en función del aglutinante, o del 2% en función de la madera cuando se utiliza un 10% de aglutinante.
Si bien es mucho menos preferible, también es posible obtener formulaciones de aglutinante líquidas con arreglo a la presente invención usando cantidades reducidas de un disolvente no acuoso, polar, inerte como, por ejemplo, cloruro de metileno, o plastificantes como, por ejemplo, bencilftalato de butilo o ftalato de dioctilo, o también se utilizan soluciones de resinas de novolaca en disolventes no acuosos, polares, inertes. Las formulaciones de aglutinante líquidas presentan un perfil limitado. Debe prestarse mucha atención a reducir al mínimo el contenido en agua de estas aminas desactivadas disueltas, debido a la reacción no deseada entre el isocianato y el agua antes de la operación de unión de la madera.
Las formulaciones de aglutinante líquidas según la presente invención también se pueden obtener mezclando primero una cantidad relativamente grande de amina desactivada seca con una cantidad relativamente pequeña de isocianato, dejando reaccionar la mezcla hasta el punto en el que deje de estar presente el isocianato libre y añadiendo después un disolvente inerte o un plastificante para formar una masa viscosa. Por tanto, se puede obtener dicha masa viscosa mezclando primero el isocianato con urea o melamina en una proporción del 10% al 50% en peso de isocianato y del 50 al 90% en peso de amina en polvo, dejando reaccionar después la mezcla durante 5 a 60 minutos, y, finalmente, añadiendo del 30 al 70%, en función del peso de la mezcla, de un disolvente inerte o un plastificante para obtener una masa viscosa adecuada para extensión con rodillo sobre chapas en la fabricación de madera de contrachapado. La viscosidad se puede controlar ajustando la proporción de los componentes de la mezcla.
Las formulaciones de aglutinante según la presente invención se obtienen por mezclado de los distintos componentes en la secuencia apropiada, tal como se ha indicado anteriormente. Al producir los aglutinantes en polvo preferibles, dicho mezclado implica preferentemente la agitación vigorosa durante varios minutos, por ejemplo en una fábrica adecuada, con el fin de asegurar una combinación a fondo del isocianato con los demás componentes. Es preferible mezclar primero el isocianato con el agente estabilizante, el catalizador (si está presente) y el agente de liberación (si se usa uno o más de estos últimos componentes) y añadir después la melamina y/o la urea. Naturalmente, el mezclado deberá llevarse a cabo durante un período de tiempo suficiente para producir una mezcla homogénea, y en condiciones de un mezclado vigoroso, esto se producirá normalmente al cabo de varios minutos de agitación vigorosa.
Tal como se ha expuesto en la presente memoria descriptiva, se mezcla el poliisocianato con una urea sólida, una melamina sólida y/o una mezcla de los mismos para producir una mezcla estable de la invención. La consistencia de la mezcla puede ser la de un polvo suelto y seco similar a la del azúcar moreno.
En la práctica de la invención que se reivindica, la cantidad de la composición de aglutinante dependerá del tipo de materiales que se formen en un material compuesto, el contenido de humedad y similares. Típicamente, la composición de aglutinante se puede emplear en una cantidad del 1 al 25% en peso, preferentemente del 2 al 10% en peso, y más preferentemente del 3 al 8% en peso, en función del peso total del material compuesto de madera.
El procedimiento para preparar el material compuesto a partir de partículas trituradas de materiales celulósicos, de madera o de fibra consiste en el recubrimiento de las partículas con la composición de aglutinante de la invención que se reivindica, la cual contiene poliisocianato extendido con urea y/o melamina.
Los paneles de material compuesto reconstituidos se fabrican mezclando los materiales triturados con una composición de aglutinante al mismo tiempo que se agitan los materiales en tambor o en una mezcladora, o aparato de mezclado similar. Generalmente, se añade el sistema de unión en una cantidad equivalente a entre el 1 y el 25% en peso, en función del peso total del material compuesto de madera. Si se desea, durante la etapa de mezclado se pueden añadir a los materiales otros materiales como retardantes del fuego, conservantes, ceras, biocidas y similares.
Entre los ejemplos específicos de materiales en bruto que contienen lignocelulosa que se pueden unir con el aglutinante según la invención se incluyen, por ejemplo, madera, corteza, corcho, bagazo, paja, lino, bambú, alfalfa, cáscaras de arroz, fibras de sisal, fibras de coco, etc. Sin embargo, los artículos prensados se pueden producir también con arreglo a la invención a partir de otros materiales orgánicos (es decir, chatarra plástica de diversos tipos) y/o materiales en bruto inorgánicos (por ejemplo, mica o perlas de silicato). En este caso, los materiales pueden estar presentes en forma de granulado, raspaduras, fibras, perlas o polvo y pueden tener un contenido de humedad del 1 al 20% en peso, por ejemplo, en función del peso total de las materias primas que contienen lignocelulosa.
Los ejemplos que se exponen a continuación sirven para ilustrar con detalle el procedimiento de la presente invención. La invención, que se ha expuesto en la presente memoria descriptiva, no ha de quedar limitada ni en su espíritu ni en su alcance con dichos ejemplos. Las personas expertas en la materia podrán interpretar enseguida que se pueden introducir variaciones conocidas de las condiciones de los procedimientos que se indican a continuación. A no ser que se especifique de otro modo, todas las temperaturas son en grados Celsius y todas las partes y porcentajes son partes en peso y porcentajes en peso, respectivamente.
Ejemplos
En los ejemplos de la presente invención se utilizaron los siguientes componentes:
Isocianato A: Una mezcla de MDI polimérica (PMDI) con una viscosidad de 200 mPa.s, un contenido en isocianato del 31,5% comercializado por Bayer Corporation.
Melamina: Esta sustancia se compró a Aldrich Chemical Company, molida con un mortero y un mazo, y tamizada a través de un tamiz de malla #45 EE.UU.
Urea: Esta sustancia se compró a Aldrich Chemical Company, molida con un mortero y un mazo, y tamizada a través de un tamiz de malla #45 EE.UU.
Ácido sebácico: Esta sustancia se compró a Aldrich Chemical Company, molida con un mortero y un mazo y tamizada a través de un tamiz de malla #45 EE.UU. En todos los casos (excepto el ejemplo 6) para los fines de la invención se añade ácido sebácico en un 0,5 por ciento en peso en función del peso total (madera + aglutinante) de cada formulación individual.
Procedimiento para la preparación de aglutinante de isocianato A/melamina
Se combinaron dos partes de isocianato A con una parte de ácido sebácico en un recipiente de 907 g (32 onzas) y se mezclaron bien. Se añadió una parte y media de isocianato A/ácido sebácico a siete partes de melamina. Se introdujeron cilindros de burundum en el recipiente de 907 g (32 onzas), sobre el que se aplicó después el rodillo en una mesa de rodillos durante 1 a 1,5 horas. Se abrió periódicamente el contenedor, y se desechó como restos el material que colgaba de las paredes del contenedor. A continuación, se tamizó la mezcla de aglutinante a través de un tamiz de mallas #45 EE.UU. y se colocó en un recipiente de retención. Se colocó el recipiente de retención que contenía el aglutinante en una desecadora durante 3 a 4 horas.
Procedimiento para la preparación de aglutinante de isocianato A/urea
Se combinaron dos partes de isocianato A (con la excepción del ejemplo 6, en el que se añadieron cuatro partes) con una parte de ácido sebácico en un recipiente de 907 g (32 onzas) y se mezclaron bien. Se añadió una parte y media de isocianato A/ácido sebácico a la urea (en intervalos descritos en la tabla siguiente), y se añadieron cilindros de burundum en el recipiente de 907 g (32 onzas). Después se aplicó el rodillo sobre el recipiente en una mesa de rodillos durante 1 a 1,5 horas. Se abrió periódicamente el contenedor, y se desechó como restos el material que colgaba de las paredes del contenedor. A continuación, se tamizó la mezcla de aglutinante a través de un tamiz de mallas #45 EE.UU. y se colocó en un recipiente de retención. Se colocó el recipiente de retención que contenía el aglutinante en una desecadora durante 3 a 4 horas.
Procedimiento para la preparación de tablones (aglutinantes de melamina o urea)
Se colocó el tablero de partículas en un recipiente de acero inoxidable (para su uso en una mezcladora KitchenAid KSM90). Se añadió la mezcla de aglutinante, ahora semiseca, en incrementos de 5 a 10 g, en las cantidades que se enumeran en la tabla. La cantidad de materia prima de madera usada en cada ejemplo fue suficiente para proporcionar un total de 100 partes en peso de materia prima de madera y mezcla aglutinante. Según esto, en los ejemplos 1 a 6 se usaron 92 partes en peso de materia prima de madera; en el ejemplo 7 se usaron 96 partes en peso de materia prima de madera y en el ejemplo 8 se usaron 95 partes en peso de materia prima de madera.
Se mezcló la materia prima a mano inicialmente para favorecer una dispersión uniforme de la mezcla aglutinante/materia prima. Se transfirió el recipiente de acero inoxidable a la mezcladora KitchenAid y se mezcló a la velocidad mínima durante 5 minutos. A continuación, se colocó la materia prima revestida con resina en una forma de 20,3 cm (8 pulgadas) por 20,3 cm (8 pulgadas) y se pre-prensó a mano. A continuación se colocó la forma en una prensa Carver (modelo M) y se prensó hasta un grosor de 1,3 cm (1/2 pulgadas) aproximadamente usando una presión de 4,3 MPa (625 psi) a 176,7ºC (350ºF) o 204,4ºC (400ºF) (ver ejemplos específicos a continuación) durante cuatro minutos y medio.
Se sometieron a prueba los tableros resultantes para determinar su resistencia de unión interna y el hinchado de grosor con arreglo al procedimiento ASTM D1037, titulado: Evaluación de propiedades de fibra a base de madera y materiales de paneles de partículas.
TABLA 1 Comparación de aglutinantes de poliisocianato extendido con urea y melamina
Ej. Descripción Temp. prensa Densidad Resistencia de % Hinchado % Absorción
aglutinante ºC (ºF) kg/m^{3} (pcf) unión interna de grosor de agua
kPa (psi)
1 7:1 sacarosa: 176,7 640 87,7 nd^{1,2} nd^{1/2}
isocianato A (350) (40) (12)
(patente EE.UU.
4.944.823)
2 7:1 urea: 176,7 736 386,1 46,1 96
isocianato A (350) (44) (56)
3 7:1 melamina: 176,7 736 386,1 42,7 104
isocianato A (350) (46) (56)
4 7:1 urea: 176,7 800 758,4 43,2 nd^{2}
isocianato A (350) (50) (110)
5 7:1 urea: 204,4 832 744,6 46 nd^{2}
isocianato A (400) (52) (108)
6 6:2 urea: 204,4 832 1447,9 51,5 nd^{2}
isocianato A (400) (52) (210)
7 3:1 urea: 204,4 832 317,2 71 nd^{2}
isocianato A (400) (52) (46)
8 isocianato A, 176,7 848 1923,6 8 12
5% resina (350) (53) (279)
Notas:
^{1}
Muestra de sacarosa separada tras la exposición requerida al agua para el análisis de absorción de agua.
^{2}
No se realizó análisis para determinar esta propiedad.
Una comparación de los ejemplos 2 y 3 (que son representativos de la presente invención) con el ejemplo comparativo 1 ilustra la ventaja de usar urea o melamina con respecto a los hidratos de carbono utilizados en la técnica anterior más cercana (véase patente EE.UU. 4.944.823). Resulta difícil realizar comparaciones cuando no se utilizan la misma temperatura de prensa y/o densidad de tablero. Los ejemplos 2 y 4 se pueden comparar directamente entre sí, ya que tienen la misma formulación de aglutinante y la misma temperatura de prensa, pero diferentes densidades. Los ejemplos 4 y 5 se pueden comparar directamente entre sí, ya que tienen la misma formulación de aglutinante y densidades similares, si bien temperaturas de prensa diferentes. El ejemplo 5 se incluye para demostrar que la resina completa el curado incluso a un intervalo de temperatura más bajo, y el ejemplo 4 se incluye para poder tener en cuenta el efecto de una densidad de tablero mayor. La comparación del ejemplo 2 al ejemplo 7 muestra el efecto que tiene la adición de más urea en la eficacia del aglutinante. El ejemplo 6 demuestra que la adición de más isocianato que el usado en el ejemplo 2 permite aproximarse al nivel apropiado del aglutinante mucho más caro utilizando una cantidad mayor de isocianato sin agente de extensión tal como se ilustra en el ejemplo comparativo 8.

Claims (15)

1. Un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera que comprende:
a) combinar partículas de madera con un 1 a un 25% en peso, en base del peso total del material compuesto de madera, de una mezcla que comprende:
(1) un compuesto sólido seco seleccionado del grupo constituido por urea, melamina y mezclas de ellos,
y
(2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de 2,1 a 3,5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33% y un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, en el que el contenido del monómero comprende hasta el 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25% al 65% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato;
en el que la relación de peso entre el componente a)(1) y el componente a)(2) es de 10:1 a 2:1,
y
b) moldear o comprimir la combinación recubierta formada en a).
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que las partículas de madera se combinan con un 2 a un 10% en peso, en base del peso total del material compuesto de madera, de una mezcla que comprende:
(1) un compuesto sólido seco seleccionado del grupo constituido por urea, melamina y mezclas de ellos,
y
(2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de 2,1 a 3,5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33% y un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, en el que el contenido del monómero comprende hasta el 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25% al 65% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato;
en el que la relación de peso entre el componente a)(1) y el componente a)(2) es de 10:1 a 2:1.
3. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que las partículas de madera se combinan con un 3 a un 8% en peso, en base del peso total del material compuesto de madera, de una mezcla que comprende:
(1) un compuesto sólido seco seleccionado del grupo constituido por urea, melamina y mezclas de ellos,
y
(2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de 2,1 a 3,5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33% y un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, en el que el contenido del monómero comprende hasta el 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25% al 65% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato;
en el que la relación de peso entre el componente a)(1) y el componente a)(2) es de 3:1 a 7:1.
4. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que (2) dicho polimetilen poli(isocianato de fenilo) tiene una funcionalidad de 2,2 a 2,4, un contenido en grupo NCO del 31,2 al 32,8% en peso, y un contenido en monómero del 55% al 80%, en el que el contenido en monómero comprende no más del 3% en peso del 2,2'-isómero, del 15 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 40 al 55% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato.
5. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que (2) dicho polimetilen poli(isocianato de fenilo) tiene una funcionalidad media de 2,5 a 3,0, un contenido en NCO del 30 al 32% y un contenido en monómero del 40 al 50% en peso, en el que el contenido en monómero comprende no más del 1% en peso del 2,2'-isómero, del 2 al 10% en peso del 2,4'-isómero y del 35 al 45% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato.
6. Un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera que comprende:
a) combinar partículas de madera con (1) un compuesto sólido, seco seleccionado del grupo que consiste en urea, melamina y mezclas de ellos,
b) recubrir la combinación formada en a) con (2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de 2,1 a 3,5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33% y un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, en el que el contenido del monómero comprende hasta el 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25% al 65% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato;
y
c) moldeo o compresión de la combinación recubierta formada en b),
en el que los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades adecuadas de forma que haya del 1 al 25% en peso, en base del peso total del material compuesto de madera, de los componentes (1) y (2), y en función de que la relación en peso entre el componente (1) y el componente (2) sea de 10:1 a 2:1.
7. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades suficientes para que haya del 2 al 10% en peso, en función del peso total del material compuesto de madera, de componentes (1) y (2).
8. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades suficientes para que haya del 3 al 8% en peso, en función del peso total del material compuesto de madera, de componentes (1) y (2), y en función de que la relación en peso entre el componente (1) y el componente (2) sea de 7:1 a 3:1.
9. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que (2) dicho polimetilen poli(isocianato de fenilo) tiene una funcionalidad de 2,2 a 2,4, un contenido en grupo NCO del 31,2 al 32,8% en peso y un contenido en monómero del 55 al 80% en peso, en el que el contenido del monómero comprende no más del 3% en peso del 2,2'-isómero, del 15 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 40 al 55% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato.
10. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que (2) dicho polimetilen poli(isocianato de fenilo) tiene una funcionalidad de 2,5 a 3,0, un contenido en grupo NCO del 30 al 32% y un contenido en monómero del 40 al 50% en peso, en el que el contenido del monómero comprende no más del 1% en peso del 2,2'-isómero, del 2 al 10% en peso del 2,4'-isómero y del 35% al 45% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato.
11. Un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera que comprende:
a) combinar partículas de madera con (2) un polimetilen poli(isocianato de fenilo) que tiene una funcionalidad de 2,1 a 3,5, un contenido en grupo NCO del 30 al 33%, un contenido en monómero del 30 al 90% en peso, en el que el contenido en monómero comprende hasta un 5% en peso del 2,2'-isómero, del 1 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 25 al 65% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato;
b) recubrir la combinación formada en a) con (1) un compuesto sólido seco seleccionado del grupo que consiste en urea, melamina y mezclas de ellos;
y
c) moldear o comprimir la combinación recubierta formada en b);
en el que los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades suficientes para que haya del 1 al 25% en peso, en base del peso total del material compuesto de madera, de los componentes (1) y (2), y en función de que la relación en peso entre el componente (1) y el componente (2) es de 10:1 a 2:1.
12. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades suficientes para que haya del 2 al 10% en peso, en base del peso total del material compuesto de madera, de los componentes (1) y (2).
13. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades suficientes para que haya del 3 al 8% en peso, en base del peso total del material compuesto de madera, de los componentes (1) y (2), y en función de que la relación en peso entre el componente (1) y el componente (2) es de 7:1 a 3:1.
14. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que (2) dicho polimetilen poli(isocianato de fenilo) tiene una funcionalidad de 2,2 a 2,4, un contenido en grupo NCO del 31,2 al 32,8% en peso, y un contenido en monómero del 55% al 80%, en el que el contenido en monómero comprende no más del 3% en peso del 2,2'-isómero, del 15 al 20% en peso del 2,4'-isómero y del 40 al 55% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato.
15. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que (2) dicho polimetilen poli(isocianato de fenilo) tiene una funcionalidad media de 2,5 a 3,0, un contenido en grupo NCO del 30 al 32% y un contenido en monómero del 40 al 50% en peso, en el que el contenido en monómero comprende no más del 1% en peso del 2,2'-isómero, del 2 al 10% en peso del 2,4'-isómero y del 35 al 45% en peso del 4,4'-isómero, en base del peso total del poliisocianato.
ES99965219T 1998-12-17 1999-12-10 Aglutinantes de resinas de polimetilen poli(isocianato de fenilo) extendido para la produccion de productos de compuestos de madera. Expired - Lifetime ES2217870T3 (es)

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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7199168B2 (en) * 2002-02-13 2007-04-03 Bayer Materialscience Llc Process for making cellular composites using polymeric isocyanates as binders for hollow filler particles
US20040079670A1 (en) * 2002-10-16 2004-04-29 Ibrahim Sendijarevic Protective packaging comprised of shape memory foam
US20040170856A1 (en) * 2002-12-04 2004-09-02 Bill Arndell Laminated wood products and process for making the same
US7071248B2 (en) * 2003-01-21 2006-07-04 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Adhesive additives and adhesive compositions containing an adhesive additive
US20050054807A1 (en) * 2003-09-05 2005-03-10 Weyerhaeuser Company Low-nitrogen content phenol-formaldehyde resin
US7141195B2 (en) * 2003-09-05 2006-11-28 Weyerhaeuser Co. Process for making engineered lignocellulosic-based panels
JP4592589B2 (ja) * 2003-09-26 2010-12-01 ヘキソン スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド 徐放性硬化系
US20050242459A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-03 Savino Thomas G Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
EP1773583A1 (en) * 2004-07-30 2007-04-18 Mannington Mills, Inc. Flooring products and methods of making the same
US20060086283A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Premier Wood Treating, L.L.C. Water repellent cellulose preservative
US20060128886A1 (en) * 2004-12-14 2006-06-15 Winterowd Jack G Low-nitrogen content phenol-formaldehyde resin
US20070122616A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 Lawson Eric N Panel containing bamboo and cedar
US7459206B2 (en) * 2005-08-31 2008-12-02 Huber Engineered Woods Llc Panel containing highly-cutinized bamboo flakes
US7625631B2 (en) * 2005-08-31 2009-12-01 Huber Engineered Woods Llc Wood panel containing inner culm flakes
US20090263617A1 (en) * 2005-08-31 2009-10-22 Huber Engineered Woods Llc Panel containing bamboo
US20070116940A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Ou Nian-Hua Panel containing bamboo
US7678840B2 (en) * 2006-11-28 2010-03-16 Bayer Materialscience Llc Reduction of MDI emissions in cavity filling NVH polyurethane foams
EP2352773A1 (en) * 2008-08-13 2011-08-10 Sylvanova, Inc. Rapid curing aldehyde resin-polyisocyanate composition and method for producing hybrid polymer
MX364228B (es) 2013-09-30 2019-04-17 Basf Se Articulos de compuestos lignocelulósicos.
CN104558515B (zh) * 2015-01-21 2017-02-22 安徽建筑大学 多孔聚合物的制备方法
CN109081902B (zh) 2017-06-14 2020-11-24 万华化学集团股份有限公司 一种无醛添加的人造板胶粘剂及用其制造的无醛添加人造板
KR102152087B1 (ko) * 2019-11-28 2020-09-04 동화기업 주식회사 복합코어 마루바닥재의 제조방법

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666593A (en) 1969-10-27 1972-05-30 Us Plywood Champ Papers Inc Process for making a polyisocyanate-impregnated,paper-overlaid panel
DE2109686C3 (de) 1971-03-02 1980-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe
DE2325926C2 (de) 1973-05-22 1990-08-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen
US4100328A (en) 1976-06-04 1978-07-11 Basf Wyandotte Corporation Binder composition and process for preparing pressure molded cellulosic articles
JPS57170973A (en) 1981-04-15 1982-10-21 Eidai Co Ltd Production of modified urea resin adhesive
US4393019A (en) 1981-11-30 1983-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of pressing reconstituted lignocellulosic materials
DE3216363A1 (de) 1982-05-03 1983-11-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum verleimen von lignocellulosehaltigen rohstoffen mit einem praepolymeren auf basis eines urethanmodifizierten diphenylmethandiisocyanatgemisches
US4517147A (en) 1984-02-03 1985-05-14 Weyerhaeuser Company Pressing process for composite wood panels
US4609513A (en) 1984-08-15 1986-09-02 Jim Walter Research Corp. Binder composition for manufacture of fiberboard
US4617223A (en) 1984-11-13 1986-10-14 The Mead Corporation Reinforced paperboard cartons and method for making same
CA1255470A (en) 1985-05-15 1989-06-13 Karl Walter Process for making a composite wood panel
US4944823A (en) 1985-09-26 1990-07-31 Carbocol, Inc. Composition for bonding solid lignocellulosic materials
WO1988003090A1 (en) 1986-10-28 1988-05-05 Ashland Oil, Inc. Polyurethane composites comprising a coarse aggregate and certain polyurethane binders
US5001190A (en) 1986-10-28 1991-03-19 Ashland Oil, Inc. Process for filling space in a structure with a polyurethane composite in the presence of water
US4850849A (en) 1988-04-29 1989-07-25 Forintek Canada Corp. Apparatus for steam pressing compressible mat material
US5179143A (en) 1988-07-26 1993-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of compression molded materials
US5008359A (en) 1988-11-25 1991-04-16 Weyerhaeuser Company Isocyanate modified cellulose products and method for their manufacture
US5140086A (en) 1988-11-25 1992-08-18 Weyerhaeuser Company Isocyanate modified cellulose products and method for their manufacture
JP2724360B2 (ja) 1989-06-16 1998-03-09 武田薬品工業株式会社 床下用吸湿シート
US5002713A (en) 1989-12-22 1991-03-26 Board Of Control Of Michigan Technological University Method for compression molding articles from lignocellulosic materials
US5332458A (en) 1991-04-29 1994-07-26 Weyerhaeuser Co Corrugated paperboard strength enhancing process
GB9012397D0 (en) 1990-06-04 1990-07-25 Ici Plc Mold release compositions
US5128407A (en) 1991-07-25 1992-07-07 Miles Inc. Urea extended polyisocyanates
US5143768A (en) 1991-08-30 1992-09-01 Weyerhaeuser Company Laminated dieboard structure
US5204176A (en) 1992-03-03 1993-04-20 The Dow Chemical Company Structural siding composition
US5641819A (en) 1992-03-06 1997-06-24 Campbell; Craig C. Method and novel composition board products
JPH08269425A (ja) 1995-03-28 1996-10-15 Dantani Plywood Co Ltd 木材用接着剤
US5674568A (en) 1995-10-03 1997-10-07 Bayer Corporation Treatment of cellulosic fiber products

Also Published As

Publication number Publication date
EP1141134B1 (en) 2004-03-24
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