ES2215178T3 - Composiciones y articulos fabricados a partir de ellas. - Google Patents

Composiciones y articulos fabricados a partir de ellas.

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ES2215178T3 ES95938526T ES95938526T ES2215178T3 ES 2215178 T3 ES2215178 T3 ES 2215178T3 ES 95938526 T ES95938526 T ES 95938526T ES 95938526 T ES95938526 T ES 95938526T ES 2215178 T3 ES2215178 T3 ES 2215178T3
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Abstract

SE DESCRIBEN COMPOSICIONES CON MEJORES PROPIEDADES BARRERA GAS/VAPOR. LAS COMPOSICIONES CONSTAN DE UN RESINA NO POLAR Y UN RELLENO LAMELAR QUE SE EXFOLIA BAJO UN GRAN ESFUERZO DE CIZALLADURA, AUMENTANDO SU RELACION DE DIMENSIONES. TAMBIEN SE DESCRIBEN COMPOSICIONES FORMADAS POR UNA RESINA TERMOPLASTICA NO POLAR RELLENA DE LAMINILLAS DE TALCO CON UNA RELACION DE DIMENSIONES DE AL MENOS 5; LAS LAMINILLAS TIENEN UNA RELACION DE DIMENSIONES PROMEDIO ENTRE 16 Y 30 Y UN INDICE DE BLANCURA CIE DE AL MENOS 40.

Description

Composiciones y artículos fabricados a partir de ellas.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a composiciones termoplásticas y artículos fabricados a partir de ellas que tienen propiedades impermeables a gases y vapores.
Antecedentes de la invención
Se usan ampliamente materiales termoplásticos en envases debido a su bajo coste y facilidad de ser conformados en una diversidad de formas. Sin embargo, la mayoría de los materiales termoplásticos tienen el inconveniente de proporcionar sólo una impermeabilidad relativamente baja a gases y vapores. Una baja impermeabilidad a gases es un inconveniente particular en envases para materiales sensibles al oxígeno, como alimentos, que han de ser almacenados sin refrigerar. Las bajas propiedades impermeables a vapores son un inconveniente cuando se envasan materiales que son sensibles a la humedad, por ejemplo, alimentos y repostería, que pierden propiedades cuando se humedecen y también son inconveniente cuando el material envasado incluye componentes aromatizantes que se difunden a través del material del envase con la consiguiente pérdida de aroma.
Se han hecho una serie de intentos para mejorar las propiedades impermeables a gases de materiales termoplásticos. Por ejemplo, la patente GB-A-1.136.350 propone el uso de cargas de forma laminar circular con una relación de diámetro a espesor entre 20:1 y 300:1 y un diámetro máximo de 40 \mum en polímeros de poliolefinas seleccionados de polietileno, polipropileno, poliestireno y copolímeros que contienen etileno y que contienen por lo menos 50 por ciento en moles de etileno, siendo la cantidad preferida de carga entre 0,1 a 50% en peso, referido al peso total de polímero y carga. Se propone el uso de dichas composiciones de polímeros con una carga para fabricar películas, por ejemplo, para envasar alimentos.
La patente US-A-3.463.350 se refiere a la producción de recipientes moldeados para envasar alimentos, fabricándose los recipientes a partir de polietileno de alta densidad (HDPE) y partículas de mica, por ejemplo, mediante moldeo por compresión o inyección. Se dice que dichos recipientes reducen la decoloración, causada por oxígeno, de la denominada carne salada de vaca, en comparación con el uso de recipientes similares fabricados a partir de HDPE con una carga de fibra de vidrio o dióxido de titano en lugar de mica.
También se ha propuesto en la patente US-A-4.528.235 incorporar partículas de carga de forma laminar con un diámetro medio equivalente de 1 a 8 \mum, un diámetro máximo de 25 \mum y un espesor inferior a 0,5 \mum, en HDPE que tiene un índice de fluidez en estado fundido de 0,01 a 1,0 g/10 min a 190ºC, medido de acuerdo con ASTM D-1238, para producir películas que tienen un espesor de 10 a 100 \mum, con la intención de incrementar la impermeabilidad de las películas al oxígeno, en comparación con películas formadas de HDPE sin carga.
A pesar de las mejoras aparentes en la impermeabilidad al oxígeno, resultantes de estas diversos métodos propuestos hasta la fecha que usan cargas laminares para impartir a poliolefinas propiedades impermeables al oxígeno, se han buscado propiedades impermeables al oxígeno aún mejores. Así, la patente US-A-4.536.415 propone incrementar las propiedades impermeables a gases de resinas termoplásticas polares, por ejemplo, tereftalatos de alquileno, mezclando las resinas con escamas de mica que tienen una pluralidad de laminillas, usando una fuerza de cizallamiento que desestratifica las laminillas de mica y, por lo tanto, incrementa sustancialmente la relación dimensional de las escamas. Se dice que la desestratificación de las escamas de mica se produce como resultado de fuerzas de cizallamiento generadas durante el mezclado de la resina con la mica que se transfiere a las escamas de mica debido a enlaces químicos de silanol de la superficie de las escamas a los grupos hidroxilo y carboxilo formados en la resina como resultado de hidrólisis de grupos éster de la resina a la temperatura en cuestión. Este documento parte de la base de que el efecto de la desestratificación continua observado en resinas termoplásticas polares no se produce en resinas no polares, como resinas no modificadas de polietileno o polipropileno, puesto que las resinas no polares no forman normalmente enlaces covalentes adhesivos apreciables con las superficies de las laminillas de mica.
La patente EP-A-0754531 está comprendida en el estado de la técnica en virtud del artículo EPC 54(3) y se refiere a una parte mecánica de resina ignífuga de alta precisión para uso en máquinas de ofimática.
La patente WO-A-96/06136 también está comprendida en el estado de la técnica en virtud del artículo EPC 54(3) y se refiere a composiciones de mezclas de polímero/carbonato que contienen una carga.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona un método de fabricar una composición de moldeo para formar un artículo que tiene impermeabilidad a gases y/o vapores incrementada, comprendiendo el citado método la etapa de mezclar una resina no polar con una carga laminar de talco, siendo capaz la carga laminar de desestratificarse cuando la composición se somete a cizallamiento intenso, para incrementar la relación dimensional de la carga cuando se disgrega en laminillas, en la que la composición de moldeo, después del citado mezclado, tiene un índice de blancura CIE de por lo menos 45 y en la que la composición de moldeo comprende de 10 a 25% en peso del citado talco.
Se ha encontrado que las composiciones de acuerdo con la presente invención proporcionan una buena impermeabilidad no sólo al oxígeno sino también a moléculas de compuestos aromatizantes. Un uso particularmente preferido de composiciones de acuerdo con la presente invención es como cabezas para tubos para pasta dentífrica. Aunque es relativamente fácil formar la parte tubular de dichos tubos a partir de un estratificado de polímeros, rígido o flexible, que tiene propiedades impermeables usando estructuras de varias capas que incluyen una capa de un polímero que tiene propiedades impermeables, por ejemplo, un copolímero de etileno/alcohol vinílico, esto no es posible para la cabeza de dichos tubos. El resultado ha sido que se han tenido que moldear las cabezas a partir de resinas termoplásticas costosas o se han tenido que fabricar y colocar inserciones de una resina impermeable en una cabeza que tiene una baja impermeabilidad intrínseca a moléculas de compuestos aromatizantes, originando también mayores costes.
Preferiblemente la resina termoplástica no polar es una resina de una poliolefina, por ejemplo, un polímero derivado de uno o más alquenos alifáticos o aromáticos, por ejemplo, un polímero que contiene unidades derivadas de por lo menos uno de etileno, propileno, but-1-eno y estireno. Ejemplos de resinas específicas de poliolefinas que se pueden usar incluyen polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno/propileno y terpolímeros de etileno/propileno/but-1-eno, prefiriéndose particularmente polietilenos debido a sus buenas características de moldeo por inyección. El polietileno puede ser polietileno de baja densidad (densidad de 0,910 a 0,925 g/cm^{3}), polietileno de densidad media (densidad de 0,925 a 0,950 g/cm^{3}) o polietileno de alta densidad (densidad de 0,950 a 0,980 g/cm^{3}). Se prefiere particularmente polietileno de alta densidad debido a sus mejores propiedades impermeables intrínsecas comparadas con las de polietileno de densidad más baja.
La carga laminar de talco puede ser cualquiera de una diversidad de cargas laminares siempre que las laminillas se desestratifiquen bajo el cizallamiento producido cuando la carga se mezcla con la resina no polar antes del moldeo por inyección y más particularmente cuando la mezcla de carga y resina se somete a moldeo por inyección. Las cargas laminares incluyen arcillas, mica, grafito, montmorillonita y talco. Se usa talco debido a su facilidad de desestratificación durante el cizallamiento.
La carga debe tener una estructura compuesta de laminillas tanto antes como después de ser sometida a cizallamiento intenso. Como debe ser apreciado, además de su desestratificación, someter dichas cargas a cizallamiento intenso tiende también a reducir su diámetro eficaz. Sin embargo, a pesar de una reducción del diámetro eficaz de las partículas de la carga, un cizallamiento intenso origina generalmente un incremento de la relación dimensional de las partículas individuales de la carga.
El talco, que es un silicato magnésico hidratado natural, existe en diversas calidades de mayor o menor pureza. Sorprendentemente se ha encontrado que la facilidad de incrementar la relación dimensional del talco cuando se somete a cizallamiento intenso en una resina termoplástica no polar se incrementa cuando disminuye el nivel de impurezas en el talco. Así, no sólo es más fácil desestratificar las laminillas del talco, sino que las propias laminillas son aparentemente resistentes a la fractura.
De acuerdo con otro aspecto de esta invención, se proporciona una composición para formar un artículo que tiene propiedades impermeables a gases y/o vapores incrementadas, comprendiendo la composición una resina termoplástica no polar con una carga de laminillas de talco que tienen una relación dimensional de por lo menos 5 y una relación dimensional media entre 16 y 30, teniendo la composición un índice de blancura CIE de por lo menor 45 y comprendiendo de 10 a 25% en peso del citado talco.
La composición tiene preferiblemente un índice de blancura CIE mayor que 55 y las laminillas de talco presentes en la composición tienen un tamaño medio de 2 a 8 \mum, preferiblemente de 4 a 8 \mum.
Cualquiera que sea el mecanismo por el que se incrementa la relación dimensional de algunos talcos a un valor particularmente alto cuando se someten a cizallamiento intenso en resinas termoplásticas no polares, sorprendentemente se ha encontrado que se producen talcos que originan composiciones de acuerdo con la invención y que tienen valores de blancura CIE (Comisssion Internacionale d'Eclairage) a partir de talcos que se desestratifican fácilmente y que son resistentes a la fractura, esto es, que son resistentes a la reducción de su diámetro cuando se someten a cizallamiento. Usualmente se ha encontrado que la desestratificación del talco ocurre si el índice de blancura CIE de la composición después del cizallamiento es por lo menos 40 y usualmente ocurre un incremento significativo de la relación dimensional si el índice de blancura CIE de la composición después del cizallamiento es por lo menos 45. Estos valores del índice de blancura CIE se determinaron en composiciones que contenían 25 por ciento en peso de talco en polietileno de alta densidad sin estar presente ninguna otra carga, realizándose la determinación en modo de reflectancia con luz ultravioleta incluida y reflexión especular excluida, siendo 10º el ángulo del observador y colocándose las muestras contra una baldosa blanca.
Por lo tanto, generalmente se prefieren calidades más puras de talco puesto que originan composiciones de acuerdo con la invención que no sólo tienen buenas propiedades impermeables sino también índices más altos de blancura sin necesidad de incluir un pigmento blanco, como dióxido de titanio. Preferiblemente, el 50% de las partículas tienen un tamaño medio de 17,4 \mum, teniendo el 70% de las partículas un tamaño de 10 a 25 \mum.
Calidades de talco particularmente preferidas para uso en la presente invención las comercializa Richard Baker Horizon Group, Inglaterra, bajo la marca comercial "Magsil", siendo "Magsil osmanthus" una calidad particularmente preferida.
Antes de ser sometidas a cizallamiento intenso, las partículas de carga tienen preferiblemente un diámetro medio no superior a 100 \mum, más preferiblemente no superior a 50 \mum y lo más preferiblemente no superior a 20 \mum. El espesor de las partículas de carga también puede variar dentro de un amplio intervalo aunque preferiblemente es inferior a 10 \mum, y más preferiblemente inferior a 5 \mum, antes del cizallamiento.
La calidad de talco particularmente preferida, citada anteriormente como "Magsil osmanthus", tiene típicamente un diámetro medio de partículas de aproximadamente 20 \mum y un espesor de aproximadamente 2,5 \mum antes de ser sometidas a cizallamiento intenso.
El espesor de la carga usada de acuerdo con la presente invención se reduce como resultado de cizallamiento intenso y esto incrementa generalmente la relación dimensional de las partículas de carga, incluso aunque la reducción del espesor vaya acompañada usualmente de una reducción del diámetro medio de las partículas de carga. Un incremento típico de la relación dimensional de las partículas de carga es por un factor de por lo menos 1,8 y preferiblemente por un factor de por lo menos 3. Por ejemplo, partículas de carga con una relación dimensional original de aproximadamente 7 han incrementado su relación dimensional a aproximadamente 15 o más, por ejemplo, a más de 21.
El cizallamiento intenso al que, de acuerdo con la presente invención, se someten las partículas de carga puede ser aplicado por diversos métodos. Se prefiere particularmente aplicar cizallamiento intenso durante el mezclado antes de formar los artículos deseados por lo que la desestratificación de las partículas de carga se realiza antes de formar los artículos deseados. También se puede realizar una desestratificación adicional durante la etapa de formación. Sin embargo, generalmente se prefiere realizar la mayor parte de la desestratificación durante la operación de mezclado, realizándose la operación de mezclado preferida en una extrusora de doble tornillo o en una mezcladora Banbury.
Además de la desestratificación de las partículas de la carga, generalmente se prefiere realizar el moldeo de la resina cargada bajo condiciones que originen que las partículas de la carga se orienten de modo que su cara mayor esté sustancialmente alineada con la superficie de los moldeados. Esto se consigue de una manera particularmente eficaz moldeando por inyección la resina cargada y el moldeo por inyección origina también una desestratificación particularmente eficaz de las partículas de carga con lo que se origina una impermeabilidad especialmente buena a moléculas de compuestos aromatizantes.
La orientación de las partículas de la carga también se puede realizar extrudiendo composiciones de acuerdo con la presente invención. Las composiciones pueden ser extrudidas en diversas formas, por ejemplo, películas o tubos, que tienen propiedades impermeables incrementadas. Pueden ser extrudidas en forma de una hoja continua simple o pueden ser extrudidas conjuntamente con otras capas sobre una u otra cara de una capa central formada a partir de una composición de acuerdo con la presente invención. Por ejemplo, se pueden usar películas o tubos producidos a partir de composiciones de acuerdo con la presente invención, para formar la porción del cuerpo de tubos para pasta dentífrica y una combinación particularmente preferida es para una porción del cuerpo tubular producida a partir de una composición acuerdo con la presente invención en combinación con una porción de la cabeza producida a partir de una composición de acuerdo con la presente invención.
Aunque de valor particular en la producción de tubos para pasta dentífrica, los expertos en la técnica apreciarán que el uso final de los tubos puede ser para cualquier finalidad, pero se prefieren particularmente usos que explotan las propiedades impermeables particularmente buenas de composiciones de acuerdo con la presente invención, especialmente después de la operación de formación en las que las partículas de la carga quedan alineadas paralelas a la superficie de los artículos formados producidos a partir de aquellas.
Descripción de las realizaciones preferidas
Se dan los siguientes ejemplos sólo como ilustración.
En los ejemplos, la permeabilidad al oxígeno se midió usando un medidor de la velocidad de transmisión de oxígeno Mocon 110. La permeabilidad al oxígeno de las cabezas de tubos para pasta dentífrica se midió de acuerdo con ASTM D39885-81.
Los valores del índice de blancura CIE se midieron bajo las condiciones antes descritas usando un espectrofotómetro Macbeth 2020+.
El diámetro medio y espesor de las partículas de talco se midieron por microscopia electrónica con barrido, en el talco usado inicialmente o en el talco mezclado en la matriz del polímero, según conviniera.
La impermeabilidad a compuestos aromatizantes de las cabezas de tubos para pasta dentífrica se evaluó por el porcentaje de pérdida de eucaliptol a través de la cabeza usando el siguiente método.
Cada cabeza moldeada por inyección a ensayar se soldó al aire a un tubo de estratificado de materiales plásticos que constaba de cinco capas, siendo las dos capas exteriores de polietileno y siendo la capa central una capa impermeable de un copolímero de etileno/alcohol vinílico, siendo las dos capas intermedias de un polímero adherente para unir las capas de polietileno a la capa impermeable. Se introdujo un peso conocido (aproximadamente 0,1 g) de eucaliptol en el tubo con la cabeza acoplada y se sellaron el tubo y la cabeza. Como control, se introdujo una cantidad conocida similar en un tubo que constaba sólo del estratificado impermeable de cinco capas.
Los tubos sellados se mantuvieron después a 70ºC durante 7 días y se evaluó la pérdida de peso de los tubos, expresada en porcentaje de la cantidad original de eucaliptol contenido en el tubo. El tubo de control no mostró pérdida de peso durante el período de ensayo de siete días y se supuso, por lo tanto, que una pérdida de peso en los otros tubos era resultado de pérdida de eucaliptol a través de las diversas cabezas.
Ejemplo 1
Se premezclaron 15 partes en peso de talco (Magsil osmanthus, de Richard Baker Horizon, Inglaterra; diámetro medio de partículas 17,4 \mum y espesor medio 2,5 \mum) en forma de polvo seco y 85 partes en peso de polietileno de alta densidad [Lupolen 6031m, de BASF; densidad 0,964 g/cm^{3}; índice de fluidez en estado fundido 8 g/10 min (2.160 g de carga, a 190ºC), medido de acuerdo con ISO/IEC1133] en forma de gránulos.
Se alimentó la premezcla a una extrusora de doble tornillo con un perfil de temperatura que variaba de 150 a 220ºC, en la que fue sometida a cizallamiento intenso y después se extrudió en forma de filamento de 3 \mum de diámetro que se cortó en gránulos a medida que era extrudido. El talco mezclado en los gránulos resultantes tenía un diámetro medio de 6,94 \mum, medido por microscopia electrónica con barrido, y un espesor medio de 0,53 \mum. Esto corresponde a una relación dimensional de aproximadamente 13, frente a 7 antes de ser sometido a cizallamiento intenso.
Los gránulos de HDPE con la carga de talco se sometieron después a moldeo por inyección a 220-250ºC para dar cabezas de tubos para pasta dentífrica usando una máquina de 32 canales calientes de impresión. El espesor medio de las cabezas de tubos resultantes fue 1 mm.
En lugar de ser moldeados por inyección, algunos de los gránulos se sometieron a cizallamiento intenso usando un reómetro Rosand, incrementándose la velocidad de cizallamiento aplicada a los gránulos fundidos de 170 a 16.000 s^{-1}. Esto originó que la relación dimensional del talco se incrementara a 23.
La velocidad de transmisión de oxígeno a través de las cabezas moldeadas por inyección de tubos para pasta dentífrica fue 0,008 cm^{3}/cabeza.atm.día frente a 0,01555 cm^{3}/cabeza.atm.día en el caso de cabezas moldeadas por inyección a partir del mismo polietileno de alta densidad pero sin talco.
El porcentaje de pérdida de eucaliptol en un tubo sellado para pasta dentífrica que incluía una cabeza con una carga de talco fue 14,4 después de siete días a 70ºC frente a 62,3 en el caso de un tubo similar que tenía una cabeza preparada a partir del mismo HDPE pero sin carga.
Ejemplo 2
Se repitió el método del ejemplo 1 mezclando 20 partes en peso del mismo talco con 80 partes en peso del mismo HDPE o mezclando 25 partes en peso del mismo talco con 75 partes en peso del mismo HDPE, para formar dos premezclas. Las premezclas se usaron después para formar cabezas de tubos para pasta dentífrica usando el método del ejemplo 1.
Las velocidades de transmisión de oxígeno a través de las cabezas fueron 0,00713 y 0,00688 cm^{3}/cabeza.atm.día, respectivamente, y los porcentajes de pérdida de eucaliptol después de siete días a 70ºC fueron 21,9 y 18,3, respectivamente.
Ejemplo 3
(Comparativo)
Se premezclaron 15 partes en peso de talco (Micro Talc IT Extra, de Norwegian Talc A/S; diámetro medio de partículas 5,64 \mum, espesor 0,34 \mum y relación dimensional 16,6) en forma de polvo seco y 85 partes en peso del HDPE usado en el ejemplo 1 y después se alimentó la premezcla a una extrusora de doble tornillo como en el ejemplo 1, en la que se transformó en gránulos de HDPE con carga. El diámetro medio de partículas del talco fue 2,98 \mum y su espesor fue 0,21 \mum, lo cual representa una relación dimensional de 14,3. Bajo las condiciones descritas en el ejemplo 1, se usaron estos gránulos para formar cabezas moldeadas por inyección de tubos para pasta dentífrica.
La permeabilidad al oxígeno de las cabezas resultantes fue 0,01025 cm^{3}/cabeza.atm.día y el porcentaje de pérdida de eucaliptol fue 20,2 después de siete días a 70ºC.
Ejemplo 4
Se premezclaron 15 partes en peso de talco (Magsil osmanthus, como el usado en el ejemplo 1) en forma de polvo seco y 85 partes en peso de los gránulos de HDPE usados en el ejemplo 1 y después se mezclaron en una mezcladora Banbury a 220ºC antes del moldeo por inyección para formar cabezas de tubos para pasta dentífrica como se ha descrito en el ejemplo 1.
Las cabezas resultantes de tubos para pasta dentífrica tenían una velocidad de transmisión de oxígeno de 0,008 cm^{3}/cabeza.atm.día y un porcentaje de pérdida de eucaliptol después de siete días a 70ºC de 16,9.
Ejemplo 5
Se premezclaron 39 partes en peso de talco (Magsil osmanthus, como el usado en el ejemplo 1) en forma de polvo seco y 61 partes en peso de los gránulos de HDPE usados en el ejemplo 1 y después se extrudieron en gránulos con carga como se ha descrito en el ejemplo 1.
Los gránulos de HDPE con carga se usaron después como mezcla madre mezclándolos con otros gránulos de HDPE, en una proporción ponderal de mezcla madre a HDPE sin carga de 1:2, para formar tubos moldeados por inyección para pasta dentífrica usando el método descrito en el ejemplo 1.
No se apreciaron diferencias visuales entre la cabeza moldeada por inyección resultante y las cabezas producidas en el ejemplo 1.
Ejemplo 6
Se mezclaron en estado fundido 10 por ciento en peso de talco (Magsil osmanthus) y 90 por ciento en peso de polietileno de alta densidad usando una extrusora de doble tornillo, extrudiéndose y cortándose en gránulos la mezcla resultante.
En un experimento, los gránulos resultantes se extrudieron en forma de cuerpos de tubos para pasta dentífrica que constaban de una monocapa de la mezcla y que tenían un espesor de 460 \mum. En otro experimento, los gránulos resultantes se extrudieron en forma de película monocapa plana que tenía un espesor de 350 \mum, transformándose esta película monocapa en un cuerpo de tubo para pasta dentífrica.
Ejemplo 7
Se repitió el procedimiento del ejemplo 6 pero usando polietileno lineal de baja densidad en lugar del polietileno de alta densidad y extrudiendo después los gránulos para formar un tubo o una película como se ha descrito en el ejemplo 6.
Ejemplo 8
En una extrusora de doble tornillo se mezclaron en estado fundido 25 partes en peso de talco (Magsil osmanthus) y 75 partes en peso de polietileno de alta densidad y después se extrudió la mezcla y se cortó el extrudido en gránulos.
Después se usaron los gránulos para formar la capa central de dos coextrudidos. En cada caso, los coextrudidos constaban de una capa central formada de la mezcla, con una capa de polietileno lineal de alta densidad sobre cada cara de la capa central. El primer coextrudido estaba en forma de tubos para cuerpos de tubos para pasta dentífrica, teniendo la capa exterior de polietileno lineal de baja densidad sin carga un espesor de 260 \mum, teniendo la capa central de la mezcla un espesor de 50 \mum y teniendo la capa interior un espesor de 150 \mum. El segundo coextrudido constaba de una película plana que tenía dos capas exteriores de polietileno lineal de baja densidad sin carga de 100 \mum de espesor, con una capa central formada de la mezcla de polietileno de alta densidad/talco. Después la película plana se transformó en cuerpos de tubos para pasta dentífrica.
Todos los tubos formados en los ejemplos 6 a 8 mostraron buenas propiedades impermeables tanto al oxígeno como a agentes aromatizantes.
Se mezclaron una serie de calidades diferentes de talco y una única calidad de mica (Microfine P66) con fundidos de HDPE o de propileno, en una relación ponderal de 15 partes de carga y 85 partes de polímero, usando una extrusora de doble tornillo, sometiéndose la mezcla a cizallamiento intenso durante el mezclado anterior a la extrusión, extrudiéndose la mezcla y cortándose en gránulos.
Los gránulos resultantes se moldearon después por compresión para formar muestras de ensayo para determinaciones del índice de blancura CIE. Las muestras moldeadas estaban en forma de placas que se moldearon por compresión a 150ºC bajo una presión de 0,39 toneladas por centímetro cuadrado durante 5 minutos.
La relación dimensional del talco se midió antes del mezclado y en los gránulos después de la extrusión y cortado.
Los resultados de las diversas determinaciones se dan en la tabla adjunta que indica también la relación dimensional de la carga antes y después del mezclado con el polímero particular.
TABLA 1
1

Claims (19)

1. Un método de preparar una composición de moldeo para formar un artículo que tiene propiedades impermeables a gases y/o vapores incrementadas, comprendiendo el citado método la etapa de mezclar una resina no polar con una carga laminar de talco, siendo capaz la carga laminar de desestratificarse cuando la composición se somete a cizallamiento intenso, para incrementar la relación dimensional de la carga cuando ésta se disgrega en laminillas, en la que la composición de moldeo tiene, después del citado mezclado, un índice de blancura CIE de por lo menos 45 y en la que la composición de moldeo comprende de 10 a 25% en peso del citado talco.
2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el cizallamiento intenso se realiza durante el mezclado antes de conformar la composición en un artículo acabado.
3. Un método de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el cizallamiento intenso se realiza mediante moldeo por inyección de la composición.
4. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la relación dimensional media de la carga se incrementa en un factor de por lo menos 1,8, preferiblemente en un factor de por lo menos 3.
5. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que las partículas de carga que se someten cizallamiento intenso tienen un diámetro medio no superior a 20 \mum.
6. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la carga es un talco de gran pureza en el que el 50% de las partículas tiene un tamaño medio de 17,4 \mum y el 70% de las partículas tiene un tamaño entre 10 y 25 \mum.
7. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la resina no polar es una poliolefina.
8. Un método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la resina de poliolefina comprende polietileno, polipropileno, poliestireno o un copolímero que incluye unidades derivadas de por lo menos dos de etileno, propileno y but-1-eno.
9. Una composición para formar un artículo que tiene propiedades impermeables a gases y/o vapores incrementadas, comprendiendo la composición una resina termoplástica no polar con una carga de laminillas de talco que tienen una relación dimensional de por lo menos 5 y una relación dimensional media entre 16 y 30, teniendo la composición un índice de blancura CIE de por lo menos 45 y comprendiendo de 10 a 25% en peso del citado talco.
10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9, en la que la resina termoplástica no polar es una resina de una poliolefina.
11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10, en la que la resina de poliolefina comprende polietileno, polipropileno, poliestireno o un copolímero que incluye unidades derivadas de por lo menos dos de etileno, propileno y but-1-eno.
12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en la que la resina termoplástica no polar comprende un polietileno de alta densidad.
13. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en la que las laminillas de talco tienen un tamaño medio de 2 a 8 \mum.
14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 13, en la que las laminillas de talco tienen un tamaño medio de 4 a 8 \mum.
15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 13 o la reivindicación 14, que tiene un índice de blancura CIE mayor que 55.
16. Un artículo moldeado por inyección, producido a partir de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 15.
17. Un artículo moldeado por inyección de acuerdo con la reivindicación 16 en forma de cabeza de tubos para pasta dentífrica.
18. Un tubo o una película producida a partir de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 15.
19. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 17 o la reivindicación 18, para ser incorporado en un tubo para pasta dentífrica.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2313378B (en) * 1996-05-22 2001-01-31 Courtaulds Plc A container or part thereof for packaging
GB9705921D0 (en) * 1997-03-21 1997-05-07 Courtaulds Packaging Ltd Laminated materials and containers therefrom
US6117541A (en) * 1997-07-02 2000-09-12 Tetra Laval Holdings & Finance, Sa Polyolefin material integrated with nanophase particles
GB0020180D0 (en) 2000-08-17 2000-10-04 Imerys Minerals Ltd Kaolin products and their production
TW569653B (en) * 2001-07-10 2004-01-01 Fujikura Ltd Multilayer wiring board assembly, multilayer wiring board assembly component and method of manufacture thereof
WO2003022699A1 (en) * 2001-09-06 2003-03-20 Unilever N.V. Transparent container
JP4096923B2 (ja) 2003-08-20 2008-06-04 セイコーエプソン株式会社 液体導通材及び液体噴射装置
WO2005115706A1 (en) * 2004-05-27 2005-12-08 Lg Chem. Ltd. Method of preparing of tube shoulder having barrier properties
CA2505894A1 (en) * 2005-04-29 2006-10-29 Nova Chemicals Corporation Method for reducing dusting in hdpe
GB0608126D0 (en) * 2006-04-24 2006-06-07 Imerys Minerals Ltd Barrier compositions
US8322835B2 (en) 2007-02-19 2012-12-04 Seiko Epson Corporation Sealing structure of fluid container, and method of manufacturing and reusing fluid container
FR2915749A1 (fr) * 2007-05-03 2008-11-07 Multibase Soc Par Actions Simp Compositions formees d'une matrice de polyolefine et d'une charge minerale lamellaire et procede d'extrusion compoundage associe
JP5574395B2 (ja) * 2008-04-04 2014-08-20 国立大学法人東北大学 複合材料及びその製造方法
MX2012000295A (es) * 2009-07-08 2012-02-08 Tetra Laval Holdings & Finance Material laminado de empaque con caracteristicas elevadas de barrera, metodo de fabricacion del material laminado de empaque y recipiente de empaque.
EP2705099A4 (en) * 2011-05-04 2015-07-01 Kth Holding Ab OXYGEN BARRIER FOR PACKAGING APPLICATIONS
WO2015100211A1 (en) * 2013-12-27 2015-07-02 A. Schulman, Inc. Composite composition for use in forming barrier constructions
EP3854855A4 (en) * 2018-09-21 2021-11-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. RESIN COMPOSITION, MOLDED BODY AND USE THEREOF

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US800838A (en) * 1905-05-22 1905-10-03 Morgan Crucible Co Manufacture of stratified blocks of plumbago.
GB1136350A (en) * 1966-11-25 1968-12-11 Grace W R & Co Improvements relating to non-permeable polymer films
US3463350A (en) * 1967-10-19 1969-08-26 Continental Can Co Plastic container for foodstuffs susceptible to oxidative deterioration
US4102974A (en) * 1977-04-26 1978-07-25 The Continental Group, Inc. Polyolefin containers having improved gas barrier properties
US4526823A (en) * 1982-01-22 1985-07-02 American Can Company Laminate structure for collapsible dispensing container
US4528235A (en) * 1982-08-05 1985-07-09 Allied Corporation Polymer films containing platelet particles
US4536425A (en) * 1984-06-08 1985-08-20 Continental Can Company Method for preparing polar thermoplastic resin compositions having improved gas barrier properties
US4814019A (en) * 1987-01-14 1989-03-21 Cyprus Minerals Company Beneficiated talcs
US4980390A (en) * 1988-10-24 1990-12-25 Ralph B. Andy Method of mixing composite filled thermoplastic resins
US5091461A (en) * 1989-04-07 1992-02-25 The Dow Chemical Company Filled polymeric blend
WO1993004118A1 (en) * 1991-08-12 1993-03-04 Allied-Signal Inc. Melt process formation of polymer nanocomposite of exfoliated layered material
JP3817274B2 (ja) 1992-07-29 2006-09-06 住友化学株式会社 積層ガスバリア材
JPH07278318A (ja) 1994-04-08 1995-10-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性cd−rom帰属部品
CA2182098A1 (en) 1994-08-22 1996-02-29 Michael K. Laughner Filled carbonate polymer blend compositions
US5635562A (en) * 1995-04-26 1997-06-03 Lear Corporation Expandable vibration damping materials
US6013691A (en) * 1996-05-21 2000-01-11 Insta-Foam Products, Inc. Expansible sealant compositions and blowing agents

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Publication number Publication date
IN192560B (es) 2004-05-01
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ATE259852T1 (de) 2004-03-15
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CA2206645A1 (en) 1996-06-13
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GB9424472D0 (en) 1995-01-18
DE69532590T2 (de) 2005-02-03

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