ES2213605T3

ES2213605T3 - Composicion adhesiva termoplastica.

Info

Publication number: ES2213605T3
Application number: ES00962027T
Authority: ES
Inventors: Baoyu Wang; Malcolm R. Luebkert, Iii
Original assignee: Ato Findley Inc
Current assignee: Bostik Inc
Priority date: 1999-08-04
Filing date: 2000-08-01
Publication date: 2004-09-01
Anticipated expiration: 2020-08-01
Also published as: DE60008002T2; DE60008002D1; EP1214386A1; JP4762468B2; WO2001010967A1; AU7389500A; BR0012931A; CA2393173A1; MXPA02001234A; US6143818A; CN1372586A; CN1183218C; CA2393173C; AU767030B2; EP1214386B1; JP2003506555A; ATE258580T1; BR0012931B1

Abstract

Composición adhesiva termoplástica, que consiste en una mezcla de los siguientes componentes: (a) entre aproximadamente un 5% y aproximadamente un 65% en peso de un caucho elastomérico o una mezcla de cauchos elastoméricos seleccionados del grupo compuesto por cauchos de EPR y cauchos de EPDM; (b) entre aproximadamente un 5% y aproximadamente un 40% en peso de un polímero olefínico semicristalino o una mezcla de polímeros olefínicos semicristalinos; (c) entre aproximadamente un 15% y aproximadamente un 75% en peso de una resina de pegajosidad; (d) entre aproximadamente un 0% y aproximadamente un 30% en peso de un plastificante; (e) entre aproximadamente un 0% y aproximadamente un 30% en peso de una cera; y (f) entre aproximadamente un 0, 1% y aproximadamente un 2% en peso de un estabilizador; constituyendo los componentes el 100% en peso de la composición.

Description

Composición adhesiva termoplástica.

Campo de la invención

Esta invención se refiere a nuevas composiciones adhesivas termoplásticas con base de caucho de etileno/propileno (EPR) y mezclas de polímeros olefínicos semicristalinos. Más en particular, esta invención se refiere a composiciones adhesivas útiles para la fabricación de artículos no tejidos desechables, como por ejemplo pañales y productos para la higiene femenina. Las composiciones adhesivas de la presente invención resultan especialmente útiles en aplicaciones que impliquen el empleo de técnicas de revestimiento estructurado sin contacto, como por ejemplo pulverización en espiral, soplado en fusión y cordones múltiples.

Antecedentes de la invención

Los adhesivos termoplásticos se presentan normalmente como masas sólidas a temperatura ambiente y pueden transformarse en un líquido fluido mediante la aplicación de calor. Estos adhesivos resultan especialmente útiles en la fabricación de diversos productos desechables en los que con frecuencia se requiere la unión de distintos substratos. Entre las aplicaciones específicas se incluyen pañales desechables, compresas de hospital, paños higiénicos, salva-slip, paños quirúrgicos y prendas interiores para adultos con incontinencia, conocidos globalmente como productos no tejidos desechables. Entre otras diversas aplicaciones se incluyen artículos de papel, materiales de embalaje, cintas y etiquetas. En estas aplicaciones, el adhesivo termoplástico se calienta hasta su fusión y a continuación se aplica sobre un substrato. Inmediatamente después, un segundo substrato se pone en contacto con y se presiona contra el primero. El adhesivo se solidifica al enfriarse, formando una unión fuerte. La ventaja principal del adhesivo termoplástico es la falta de un vehículo líquido, como sería el caso de los adhesivos con base de agua o disolvente, con lo que se suprimen los costosos procesos asociados a la eliminación de dicho vehículo líquido.

Para numerosas aplicaciones, los adhesivos termoplásticos se extruyen con frecuencia directamente sobre un substrato en forma de una película delgada a través de una boquilla de ranura ancha, utilizando un equipo de bombeo de pistón o engranajes. En estos casos, el substrato se pone en contacto íntimo con una boquilla para masa en caliente bajo presión. La temperatura de la boquilla ha de mantenerse muy por encima del punto de fusión del adhesivo, normalmente dentro de un rango de 150 a 200ºC. Algunas aplicaciones, en particular la fabricación de artículos no tejidos, implican la unión de substratos delicados y termosensibles, como por ejemplo una película delgada de polietileno. En tales casos se ha de evitar el contacto directo entre el substrato y la boquilla, para impedir que el substrato se queme o deforme. Se han desarrollado algunos métodos de aplicación mediante los cuales es posible aplicar un adhesivo termoplástico sobre el substrato desde cierta distancia por pulverización con ayuda de aire comprimido. Entre dichas técnicas se incluyen la pulverización en espiral y diversas formas de métodos de soplado en fusión. De este modo se elimina el contacto directo entre la cabeza de revestimiento y el substrato. Todos los métodos de revestimiento arriba mencionados son bien conocidos por el técnico en la materia y el equipo puede adquirirse fácilmente en el mercado.

Sin embargo, las técnicas de revestimiento indirecto son muy exigentes con los adhesivos termoplásticos. La viscosidad del adhesivo ha de ser suficientemente baja, normalmente dentro de un rango de 2.000 a 30.000 cP, preferentemente dentro de un rango de 2.000 a 15.000 cP, a la temperatura de aplicación. A la hora de determinar la aptitud para la pulverización de un adhesivo termoplástico entran en juego muchos otros factores físicos, especialmente las propiedades reológicas del adhesivo. La mayoría de los productos termoplásticos comerciales no se prestan a una aplicación por pulverización. No existen modelos teóricos ni directrices universalmente aceptados para predecir la aptitud para la pulverización, y ésta ha de determinarse empíricamente con el equipo de aplicación.

Los adhesivos con base de EPR ya son conocidos en la técnica. Los adhesivos con base exclusivamente de EPR no tienen suficiente cohesión y por lo tanto los adhesivos de EPR correspondientes al estado anterior de la técnica dependen frecuentemente del endurecimiento químico para mejorar la resistencia de cohesión y las características de adhesividad. Debido a la presencia de los agentes de endurecimiento, estos adhesivos no son adecuados para aplicaciones con equipo de revestimiento por fusión en caliente convencional. Los agentes de endurecimiento pueden ocasionar un endurecimiento o una reticulación prematura del adhesivo dentro de la máquina de revestimiento e inutilizarla. Además, la mayoría de los adhesivos correspondientes al estado anterior de la técnica bien tienen como base los disolventes o bien se presentan como cintas preformadas. No pueden considerarse adhesivos termoplásticos.

La patente de los EE.UU. 5,798,175 a Tynan et al da a conocer composiciones adhesivas piezosensibles (PSA) con base de caucho natural o caucho sintético y una mezcla poliolefínica amorfa que contiene EPR, poliisopreno hidrogenado y polipropileno atáctico (APP). Los adhesivos se preparan combinando los polímeros arriba indicados, un agente de pegajosidad compatible y un disolvente orgánico. Por lo tanto, los adhesivos tienen una base de disolvente y no son termoplásticos.

La patente de los EE.UU. 5,612,144 a Davis et al y la solicitud de patente europea EPO 714963A2 dan a conocer una composición de cinta adhesiva que contiene una mezcla polimérica de, como mínimo, un caucho de EPDM, o preferentemente tres grados distintos de cauchos de EPDM en cantidades iguales, y otro polímero seleccionado entre poliisopreno, polibutadieno, EPR y mezclas de los mismos. La composición de cinta incluye además, como mínimo, un agente de pegajosidad y un paquete de vulcanización por azufre. La composición tiene una viscosidad sumamente alta y contiene agentes de endurecimiento, y por lo tanto no puede considerarse un adhesivo termoplástico en el sentido convencional.

La solicitud de patente europea 0672737A1 a Davis et al da a conocer una composición de cinta adhesiva que contiene, como mínimo, un EPDM reticulable, uno o más agentes de pegajosidad compatibles, un ingrediente de relleno, un plastificante y un sistema de endurecimiento para el polímero de caucho. La inclusión de agentes de endurecimiento y una viscosidad extraordinariamente alta hacen que la composición sea inadecuada para aplicaciones por fusión en caliente.

La patente de los EE.UU. 5,618,883 a Planthottam et al da a conocer una composición adhesiva piezosensible termoplástica que contiene un caucho de EPR adherente modificado con un copolímero de copolímero de bloque de estireno/etileno/butileno/estireno y/o copolímero de bloque de estireno/etileno/propileno/estireno.

La patente de los EE.UU. 5,010,119 a McEbrath Jr. et al da a conocer una composición adhesiva endurecible que contiene un elastómero injertado con un anhídrido o ácido monocarboxílico o policarboxílico insaturado en C_{3} - C_{10}, un agente de pegajosidad y un reticulante.

En las patentes de los EE.UU. 4,379,114, 4,404,056 y 5,242,727 también se han dado a conocer composiciones de cinta. Estas composiciones contienen normalmente un EPDM o una mezcla de EPDM con otros elastómeros, incluyendo caucho de butilo, poliisopreno, caucho de butilo halogenado y caucho de estireno/butadieno, un agente de pegajosidad, un sistema de endurecimiento y otros ingredientes opcionales, como por ejemplo plastificantes e ingredientes de relleno y similares.

Es evidente que todas las composiciones adhesivas arriba indicadas correspondientes al estado anterior de la técnica tienen como base caucho de EPR o EPDM, bien solo o bien en combinación con cauchos de otro tipo. El técnico en la materia ya sabe que todos los cauchos arriba indicados son polímeros amorfos. La definición de polímeros amorfos y su contraste con los polímeros cristalinos puede hallarse en la mayoría de los libros de texto sobre química de polímeros, como por ejemplo Polymers, Chemistry and Physics of Modern Materials de J.M.G. Cowie, 2ª edición, Blackie Academic and Professionals.

Estas composiciones correspondientes al estado anterior de la técnica dependen del endurecimiento o la reticulación química para adquirir una buena resistencia de cohesión y buenas características de adhesión. Cuando no están reticulados, los adhesivos con base de EPR y EPDM presentan poca resistencia de cohesión y poca fuerza de unión. La presencia de agentes de endurecimiento, y disolvente en algunas composiciones correspondientes al estado anterior de la técnica, las hace prácticamente inutilizables para aplicaciones por fusión en caliente, dado que los agentes de endurecimiento pueden ocasionar la gelificación o reticulación del adhesivo antes de que pueda aplicarse sobre un substrato. Dicha gelificación o reticulación puede tener lugar en cualquier componente del equipo de revestimiento relacionado con el almacenamiento y el transporte de la masa adhesiva fundida hasta la cabeza de revestimiento, taponando así el equipo y causando serios daños en la propia máquina de revestimiento. Además, las viscosidades de los adhesivos correspondientes al estado anterior de la técnica son normalmente muy altas y quedan fuera de las capacidades de los equipos de revestimiento por fusión en caliente convencionales.

Sumario de la invención

La presente invención está dirigida a una composición adhesiva termoplástica con base de caucho de EPDM y/o EPR adherente y, como mínimo, un polímero olefínico semicristalino. Las composiciones de la presente invención han superado los defectos de los adhesivos de EPR y EPDM correspondientes al estado anterior de la técnica y proporcionan una excelente termoestabilidad, mayor resistencia de cohesión, baja viscosidad y buena adhesión a diversos substratos y buena aptitud para soportar los procesos de fabricación con equipos de revestimiento convencionales. En particular, la presente invención proporciona una composición adhesiva adecuada para diversas técnicas de aplicación de revestimiento por pulverización.

La composición adhesiva termoplástica de la presente invención contiene una mezcla de los siguientes ingredientes:

a.-: un caucho elastomérico o una mezcla de cauchos elastoméricos seleccionados entre cauchos de EPR y EPDM, preferentemente en una cantidad de aproximadamente un 5% a un 65% en peso,

b.-: como mínimo un polímero olefínico semicristalino o una mezcla de polímeros olefínicos semicristalinos, preferentemente en una cantidad de un 5% a un 40% en peso,

c.-: un agente de pegajosidad compatible, preferentemente en una cantidad de un 15% a un 75% en peso,

d.-: un plastificante, preferentemente en una cantidad de un 0% a un 30% en peso,

e.-: aproximadamente un 0% a un 30% en peso de una cera,

f.-: aproximadamente un 0% a un 2% en peso de un estabilizador o antioxidante y

g.-: opcionalmente hasta un 50% en peso de un ingrediente de relleno,

sumando los componentes de la composición un 100% en peso. La composición adhesiva puede contener otros ingredientes que pueden modificar las propiedades de adhesión de la composición adhesiva base anterior.

Breve descripción de los dibujos

La fig. 1 es una ilustración esquemática de un patrón de pulverización en espiral perfecto deseado para la composición adhesiva de la presente invención; y

la fig. 2 es una ilustración esquemática de un mal patrón de pulverización en espiral no deseado para la composición adhesiva de la presente invención.

Descripción detallada de la invención

De acuerdo con la presente invención se produce una composición termoplástica que contiene preferentemente entre un 5% y un 65% en peso de EPR, o EPDM, o una mezcla de los mismos, junto con aproximadamente un 5% a un 40% en peso de un polímero olefínico semicristalino. La composición adhesiva termoplástica de la presente invención contiene también preferentemente entre un 15% y un 70% en peso de resina de pegajosidad, aproximadamente entre un 0% y un 30% en peso de plastificante, aproximadamente entre un 0% y un 30% en peso de cera y aproximadamente entre un 0% y un 2% en peso de estabilizador o antioxidante. Opcionalmente, la composición contiene también hasta un 50% en peso de un ingrediente de relleno.

El término EPR, en lo tocante a este documento, se refiere a copolímeros elastoméricos de etileno y propileno, o a dichos copolímeros modificados con monómeros funcionales. Entre los monómeros funcionales se incluyen una categoría de compuestos orgánicos insaturados que contienen uno o más grupos funcionales, entre los que se incluyen grupos de ácido carboxílico (-COOH), grupos de anhídrido (-CO-O-CO-), grupos de hidroxilo (-OH), grupos de éter (-OR, R es un radical hidrocarbonado), grupos de amina primarios, secundarios y terciarios y grupos de éster. El contenido de propileno en el copolímero está dentro de un rango de un 15% a un 70% en peso, preferentemente entre un 20% y un 45% en peso. El término EPDM se refiere a terpolímeros elastoméricos compuestos de un 15% a un 70% en peso, preferentemente entre un 20% y un 45% en peso, de propileno, un 20% a un 80% en peso de etileno y un 2% a un 15% en peso de un dieno, por ejemplo, 1,4-hexadieno, norbornadieno, etilideno-norborneno, diciclopentadieno, butadieno e isopreno. El EPDM aquí utilizado incluye también versiones funcionalmente modificadas de terpolímeros que contienen los grupos funcionales arriba indicados. Los cauchos de EPR y EPDM pueden obtenerse comercialmente de Exxon Chemical Company con el nombre comercial Vistalon y de DMS Polymers, Inc. con el nombre comercial Kelton. Exxon Chemical Company vende EPDM funcionalmente modificados con contenido en grupos de anhídrido con el nombre comercial Exxelor. Como puede deducirse de lo arriba revelado, el contenido en caucho de EPR o EPDM preferido está entre un 5% y un 65% en peso. Por debajo de un 5% la cohesividad es insuficiente, mientras que por encima de un 65% la viscosidad de la composición se hace demasiado alta. La composición contiene con la máxima preferencia entre un 15% y un 40% en peso de EPR, o de EPDM o de una mezcla de los mismos.

La composición adhesiva termoplástica de la presente invención contiene también un componente polimérico semicristalino olefínico. Pueden obtenerse polímeros olefínicos semicristalinos adecuados mediante una homopolimerización de uno, o bien mediante una copolimerización de cualquier combinación, de los monómeros olefínicos insaturados que contienen entre 2 y 20 átomos de carbono, entre los que se incluyen, sin limitarse a ellos, etileno, propileno, buteno-1, buteno-2, penteno-1, 4-metil-penteno-1, hexeno-1 y octeno-1. También pueden prepararse polímeros adecuados mediante una copolimerización de uno o más de los monómeros olefínicos arriba indicados con otros monómeros tales como dienos, acetato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilidieno, ácido acrílico, ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de ácido metacrílico, éteres vinílicos, éteres alílicos, acril-amida y sus derivados, estireno, \alpha-metil-estireno, alcohol vinílico y monóxido de carbono. Entre los ejemplos de polímeros semicristalinos olefínicos obtenibles comercialmente se incluyen polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno/propileno, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etileno / ácido acrílico, copolímeros de etileno/acrilato o metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/alcohol vinílico, copolímeros de etileno/monóxido de carbono, terpolímeros de etileno/acrilato de alquilo/ácido (met)acrílico y terpolímeros de etileno/metacrilato de alquilo/ácido (met)acrílico. Se observa que es posible utilizar mezclas de cualesquiera de los polímeros olefínicos arriba mencionados como componentes base en las composiciones de la presente invención. La función de los polímeros olefínicos semicristalinos es proporcionar resistencia de cohesión. La cantidad preferida de polímero semicristalino está entre un 5% y un 40% en peso.

El término "polímero semicristalino" aquí utilizado se refiere a aquellos materiales poliméricos que contienen tanto regiones cristalinas como regiones amorfas en estado sólido. En la región cristalina, las cadenas moleculares de los polímeros están dispuestas todas ellas en formaciones tridimensionales ordenadas, cuya estructura puede caracterizarse por completo mediante sus celdillas unitarias, la unidad estructural más pequeña utilizada para describir un cristal. Los polímeros amorfos, en cambio, no tienen estructuras tridimensionales ordenadas en estado sólido. Sus cadenas moleculares están dispuestas de un modo completamente aleatorio en el espacio.

Los polímeros semicristalinos pueden distinguirse fácilmente de los polímeros completamente amorfos observando la presencia o la ausencia de un punto de fusión (T_{m}) y la entalpía asociada o el calor de fusión (\DeltaHm) derivado de la transformación del estado cristalino al estado líquido con el calentamiento. Todos los polímeros semicristalinos presentan un punto de fusión, mientras que el punto de fusión no existe para los polímeros amorfos. Los polímeros amorfos experimentan una transición desde un estado sólido vítreo hasta un estado elástico como el caucho en un estrecho margen de temperaturas alrededor de una temperatura de transición vítrea Tg. No debe confundirse la temperatura de transición vítrea Tg con el punto de fusión Tm. A diferencia de la transición de fusión de los materiales cristalinos, la transición vítrea de los polímeros amorfos no lleva asociado un cambio de entalpía (\DeltaH).

Hay que señalar que los polímeros semicristalinos arriba definidos se denominan con frecuencia polímeros cristalinos en el mercado. Excepto los monocristales preparados en los laboratorios a pequeña escala, en el ámbito comercial no se encuentran polímeros cristalinos perfectos y todos los, así llamados, polímeros cristalinos son en realidad semicristalinos. Por lo tanto, la definición de polímeros semicristalinos aquí expuesta abarca el término "polímeros cristalinos". Dado que los polímeros semicristalinos contienen tanto regiones cristalinas como regiones amorfas, pueden presentar, además de la transición de fusión de los cristales, una transición vítrea asociada a la región amorfa del material. La transición vítrea se realiza a una temperatura por debajo del punto de fusión. El punto de fusión Tm, la entalpía o el calor de fusión (\DeltaHm) y la temperatura de transición vítrea (Tg) pueden determinarse mediante una calorimetría de exploración diferencial (DSC). La técnica ya es conocida por el técnico en la materia y ha sido ampliamente descrita en la bibliografía científica.

Los polímeros olefínicos semicristalinos del tipo arriba descrito pueden obtenerse de numerosas fuentes comerciales, como por ejemplo, polietileno de alta y baja densidad y de densidad lineal baja de Exxon con el nombre comercial Escorene, polipropileno de Huntsman Corporation con el nombre comercial Rexflex, copolímero de etileno/acetato de vinilo de Exxon con el nombre comercial Escorene, copolímero de etileno/ácido acrílico de Dow Chemical Co. con el nombre comercial Primacor, copolímero de etileno/acrilato de etilo de Elf Atochem North American Inc. con el nombre comercial Lotryl, copolímero de etileno/monóxido de carbono de Planet Polymer Technologies, Inc. con el nombre comercial EnviroPlastic, y terpolímero de etileno/acrilato de metilo/ácido acrílico de Exxon con el nombre comercial Escor.

El caucho de EPR o EPDM y los polímeros olefínicos semicristalinos empleados en las composiciones de la presente invención pueden introducirse en la composición preferentemente como dos componentes separados. Como alternativa es posible premezclar el caucho y el polímero semicristalino para formar una mezcla polimérica o una aleación polimérica. La mezcla polimérica puede prepararse mediante una mezcla mecánica de caucho de EPR/EPDM con un polímero semicristalino por medio de una extrusora o un mezclador Banbury o similar. También puede prepararse in situ mediante una polimerización escalonada en un único reactor o una serie de reactores paralelos. Un ejemplo de un método en reactor in situ de este tipo es el método Catalloy empleado por Montell North America Inc. Este método utiliza múltiples reactores de fase gaseosa en paralelo que permiten una polimerización separada de distintas cargas de alimentación monoméricas en cada reactor. Cada reactor funciona de forma independiente con respecto a los demás, de modo que el producto de cada reactor puede ser bastante diferente del obtenido en los demás reactores. El producto de cada reactor puede mezclarse o combinarse, creando polímeros aleados directamente del proceso de polimerización. Un ejemplo de mezclas o aleaciones poliméricas producidas en un proceso Catalloy son las olefinas termoplásticas (TPO) de marca Adflex (Montell North America, Inc.), que son mezclas o aleaciones de EPR y polipropileno semicristalino.

Las resinas de pegajosidad utilizadas en los adhesivos termoplásticos de la presente invención son aquellas que aumentan las propiedades de adhesión y mejoran la adhesión específica. A efectos de este documento, el término "resina de pegajosidad" incluye:

(a): colofonia natural y modificada como, por ejemplo, colofonia de resina, resina de tall oil, colofonia destilada, colofonia hidrogenada, colofonia dimerizada y colofonia polimerizada;

(b): ésteres de glicerol y pentaeritritol de colofonias naturales y modificadas como, por ejemplo, el éster de glicerol de colofonia de madera pálida, el éster de glicerol de colofonia hidrogenada, el éster de glicerol de colofonia polimerizada, el éster de pentaeritritol de colofonia de madera de pálida, el éster de pentaeritritol de colofonia hidrogenada, el éster de pentaeritritol de resina de tall oil y el éster de pentaeritritol fenólicamente modificado de colofonia;

(c): resinas de politerpeno con un punto de reblandecimiento, determinado por el método ASTM E28-58T, entre aproximadamente 10ºC y 140ºC, resultando estas resinas de politerpeno generalmente de la polimerización de hidrocarburos de terpeno, tales como el monoterpeno conocido como pineno, en presencia de catalizadores Friedel-Crafts a temperaturas moderadamente bajas; también se incluyen las resinas de politerpeno hidrogenadas;

(d): copolímeros y terpolímeros de terpenos naturales, por ejemplo estireno/terpeno, \alpha-metil-estireno/terpeno y vinil-tolueno/terpeno;

(e): resinas de terpeno fenólicamente modificadas como, por ejemplo, el producto de resina resultante de la condensación, en un medio ácido, de un terpeno y un fenol;

(f): resinas hidrocarbonadas de petróleo alifáticas y cicloalifáticas con puntos de reblandecimiento de anillo y bola entre aproximadamente 10º y 140ºC, resultando estas resinas de la polimerización de monómeros compuestos principalmente de olefinas y diolefinas alifáticas o cicloalifáticas; también se incluyen las resinas hidrocarbonadas de petróleo alifáticas y cicloalifáticas hidrogenadas; ejemplos de tales resinas disponibles comercialmente con base de una fracción de olefina C_{5} de este tipo son las resinas de pegajosidad Piccotac 95 vendidas por Hercules Corp. y Eastotac H115R vendidas por Eastman Chemical Company;

(g): hidrocarburos de petróleo aromáticos y los derivados hidrogenados de los mismos;

(h): hidrocarburos alifáticos/aromáticos derivados del petróleo y los derivados hidrogenados de los mismos.

Para algunas formulaciones pueden requerirse mezclas de dos o más de las resinas de pegajosidad arriba descritas. Aunque puede utilizarse un rango de un 15-70% en peso de resina de pegajosidad, el rango preferido es de un 20% a un 50%. Las resinas de pegajosidad utilizables para la presente invención pueden incluir quizás resinas de pegajosidad polares, pero la gama de resinas de pegajosidad polares disponibles está limitada debido al hecho de que muchas de las resinas polares parecen ser sólo parcialmente compatibles con los polímeros de caucho elastoméricos y/o polímeros olefínicos semicristalinos.

Como se ha mencionado arriba, las resinas de pegajosidad utilizables dentro del alcance de la presente invención suponen entre aproximadamente un 15% y aproximadamente un 70% en peso. Las resinas de pegajosidad pueden seleccionarse preferentemente entre todas las de tipo no polar comercialmente disponibles. Las resinas preferidas son resinas hidrocarbonadas de petróleo alifáticas, y los ejemplos de las mismas tales como Piccotac 95, obtenible de Hercules Corp., tienen como base una olefina C_{5}. Las resinas de pegajosidad no polares preferidas en mayor medida son resinas hidrocarbonadas completamente hidrogenadas con base de monómero C_{9} o puro y puntos de reblandecimiento dentro de un rango de aproximadamente 70ºC a aproximadamente 125ºC.

La composición de la presente invención puede incluir un plastificante en cantidades entre aproximadamente un 0% y aproximadamente un 30% en peso, con preferencia entre aproximadamente un 5% y aproximadamente un 15%, con el fin de proporcionar el control deseado sobre la viscosidad. Un plastificante adecuado puede seleccionarse del grupo que incluye no sólo los aceites plastificantes usuales, como por ejemplo el aceite mineral, sino también oligómeros olefínicos y polímeros de bajo peso molecular, así como aceites vegetales y animales y derivados de tales aceites. Los aceites derivados del petróleo empleables son materiales con una temperatura de ebullición relativamente alta que contienen sólo un pequeño porcentaje de hidrocarburos aromáticos. A este respecto, los hidrocarburos aromáticos deberían ser preferentemente menos de un 30%, y con mayor preferencia menos de un 15%, en peso, del aceite. El aceite puede ser con preferencia totalmente no-aromático. Los oligómeros pueden ser polipropilenos, polibutenos, poliisopreno hidrogenado, butadieno hidrogenado o similares, con pesos moleculares promedio entre aproximadamente 350 y aproximadamente 10.000. Entre los aceites vegetales y animales adecuados se incluyen ésteres de glicerol de los ácidos grasos usuales y productos de polimerización de los mismos. El plastificante utilizable en la presente invención puede ser cualquier número de plastificantes diferentes, pero los inventores han descubierto que un plastificante que contenga aceite mineral resulta particularmente útil en la presente invención. También pueden utilizarse otros polibutenos líquidos con pesos moleculares promedio inferiores a 5.000. Como se observará, los plastificantes se han empleado normalmente para reducir la viscosidad de la composición adhesiva en conjunto sin disminuir sustancialmente la fuerza de adherencia y/o la temperatura de servicio del adhesivo, así como para prolongar el tiempo abierto del adhesivo.

Las ceras, que pueden utilizarse en cantidades que varían entre un 0% y un 30% en peso, preferentemente entre un 5% y un 15%, en la composición de la presente invención, se emplean para reducir la viscosidad en fusión de los adhesivos termoplásticos. Estas ceras reducen el tiempo abierto de la composición sin afectar a las características térmicas. Entre las ceras utilizables se incluyen:

(1): polietileno de bajo peso molecular, es decir 1000-6000, con un valor de dureza, determinado por el método ASTM D-1321, entre aproximadamente 0,1 y 120 y puntos de reblandecimiento ASTM entre aproximadamente 65ºC y 120ºC;

(2): ceras de petróleo como, por ejemplo, la parafina, con un punto de fusión entre aproximadamente 50ºC y 80ºC y cera microcristalina con un punto de fusión entre aproximadamente 55ºC y 95ºC, determinándose estos puntos de fusión por el método ASTM D127-60;

(3): polipropileno atáctico con un punto de reblandecimiento de anillo y bola entre aproximadamente 120ºC y 160ºC;

(4): ceras sintéticas obtenidas mediante una polimerización de monóxido de carbono e hidrógeno, como por ejemplo la cera Fischer-Tropsch; y

(5): ceras de poliolefina. A efectos de esta descripción, el término "cera de poliolefina" se refiere a las entidades poliméricas o de cadena larga consistentes en unidades monoméricas olefínicas. Estos materiales pueden obtenerse comercialmente de Eastman Chemical Co. con el nombre comercial "Epolene". Los materiales preferidos para su utilización en las composiciones de la presente invención tienen un punto de reblandecimiento de anillo y bola entre 100ºC y 170ºC. Debe entenderse que todos estos diluyentes de cera son sólidos a temperatura ambiente. Entre otras sustancias útiles se incluyen aceites y grasas animales, de pescado y vegetales hidrogenadas como, por ejemplo, el aceite de sebo, de manteca de cerdo o de soja, aceite de algodón, aceite de ricino, aceite de menhadin o aceite de hígado de bacalao hidrogenados, etc., sólidos a temperatura ambiente debido a su hidrogenación y útiles para funcionar como equivalentes de un diluyente de cera. En la industria de los adhesivos, estos materiales hidrogenados se denominan frecuentemente "ceras animales o vegetales".

La presente invención incluye un estabilizador en una cantidad entre aproximadamente un 0,1% y aproximadamente un 2% en peso, pero con preferencia entre aproximadamente un 0,1% y un 1%. Los estabilizadores utilizables en las composiciones adhesivas termoplásticas de la presente invención se incorporan como ayuda para la protección de los polímeros arriba mencionados, y con ello de la totalidad del sistema adhesivo, contra los efectos de la degradación térmica y oxidativa que normalmente se produce durante la fabricación y aplicación del adhesivo, así como en la exposición habitual del producto final al entorno ambiental. Dicha degradación se manifiesta normalmente con un deterioro del aspecto, las propiedades físicas y las características funcionales del adhesivo. Entre los estabilizadores aplicables se incluyen fenoles impedidos y fenoles multifuncionales de alto peso molecular como, por ejemplo, los fenoles con contenido en azufre y fósforo. Los fenoles impedidos son ya bien conocidos por el técnico en la materia y pueden describirse como compuestos fenólicos que también contienen radicales estéricamente voluminosos muy próximos al grupo de hidroxilo fenólico de los mismos. En particular, se sustituyen generalmente grupos de butilo terciarios en el anillo de benceno en, como mínimo, una de la posiciones orto con respecto al grupo de hidroxilo fenólico. La presencia de estos radicales sustituidos estéricamente voluminosos en la proximidad del grupo de hidroxilo sirve para retardar su frecuencia de estiramiento y, de forma correspondiente, su reactividad; este impedimento estérico confiere así al compuesto fenólico sus propiedades estabilizadoras. Entre los fenoles impedidos representativos se incluyen:

- 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3-5-di-t-butil-4-hidroxi-bencil)-benceno;

- tetraquis-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato de pentaeritritol;

- n-octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato;

- 4,4'-metilén-bis-(4-metil-6-t-butil-fenol);

- 4,4'-tio-bis-(6-t-butil-o-cresol);

- 2,6-di-t-butil-fenol;

- 6-(4-hidroxi-fenoxi)-2,4-bis-(n-octil-tio)-1,3,5-triacina;

- 2,4,6-tris-(4-hidroxi-3,5-di-t-butil-fenoxi)-1,3,5-triacina;

- di-n-octadecil-3,5-di-t-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato;

- 2-(n-octil-tio)-etil-3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzoato; y

- hexa-(3,3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato de sorbitol.

Como estabilizador se prefiere especialmente el tetraquis-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenol)-propionato de pentaeritritol.

La eficacia de estos estabilizadores puede aumentarse utilizando, conjuntamente con los mismos: (1) productos sinergéticos como, por ejemplo, fosfitos y ésteres de tiodipropionato; y (2) agentes quelantes y desactivadores de metal como, por ejemplo, ácido etileno-diamino-tetracético, sales del mismo, y disalicilal-propileno-diimina.

Es posible incorporar a la composición adhesiva de la presente invención otros aditivos opcionales para modificar determinadas propiedades físicas. Entre estos aditivos se incluyen, por ejemplo, materiales tales como colorantes, ingredientes de relleno, agentes fluorescentes, agentes tensioactivos, etc.

La invención se describe más detalladamente mediante ejemplos expuestos más adelante.

La composición adhesiva termoplástica de la presente invención puede formularse utilizando cualquiera de los métodos conocidos en la técnica. Un ejemplo representativo del procedimiento de mezcla correspondiente al estado anterior de la técnica es colocar todos los componentes, excepto el caucho de EPR y el polímero olefínico semicristalino, en una caldera mezcladora equipada con camisa calefactora y rotor y a continuación aumentar la temperatura de la mezcla a un rango entre 350 y 400ºF para fundir el contenido. Debe entenderse que la temperatura exacta a utilizar en este paso dependerá del punto de fusión de los ingredientes particulares. Después se introducen los polímeros en la caldera bajo agitación y se continúa mezclando hasta que se forma una mezcla consistente y uniforme. El contenido de la caldera se protege con gas inerte, como por ejemplo dióxido de carbono y nitrógeno, durante todo el proceso de mezcla.

Los adhesivos termoplásticos resultantes pueden aplicarse a continuación sobre substratos mediante diversos métodos de revestimiento. Entre los ejemplos se incluyen el revestimiento de fusión en caliente con boquilla de ranura ancha, el revestimiento de fusión en caliente por rueda, el revestimiento de fusión en caliente por rodillo, el revestimiento por soplado en fusión y el revestimiento por pulverización en espiral. En una forma de realización preferida, el adhesivo termoplástico se pulveriza sobre un substrato utilizando una técnica de pulverización en espiral, que es un método preferido para producir un patrón espiral filiforme para la fabricación de pañales y la unión elástica. En un ejemplo, la máquina de revestimiento está equipada con una boquilla de revestimiento a modo de disco, que tiene una punta de boquilla en el centro. La punta está rodeada por una serie de orificios inclinados que dejan pasar aire caliente. El adhesivo termoplástico se expulsa de la tobera mediante bombeo en forma de un delgado filamento. A continuación, el filamento gira por efecto de los chorros de aire caliente que salen a gran velocidad de los orificios, produciendo así un patrón helicoidal a partir de un único hilo de adhesivo. Esta invención no pretende proporcionar una descripción completa de la técnica de pulverización en espiral y los detalles pueden hallarse en la bibliografía.

Las composiciones adhesivas de la presente invención pueden utilizarse en diversas aplicaciones tales como, por ejemplo, en la transformación de artículos desechables, embalajes flexibles, sellado de cajas de cartón, etiquetado y otras aplicaciones de unión. Entre las aplicaciones especialmente preferidas se incluyen la fabricación de pañales desechables y compresas para la higiene femenina, unión elástica de pañales, estabilización del núcleo de pañales y compresas para la higiene femenina, laminación de la capa posterior de pañales, laminación de material filtrante industrial, unión de paños quirúrgicos y trajes quirúrgicos.

Ensayos y materiales

La viscosidad se ensayó según el método ASTM D-3236 a 350ºF. El punto de reblandecimiento de anillo y bola se determinó con una unidad Herzog automatizada según ASTM E-28.

La resistencia al pelado se midió en geometría de 180º con una máquina para pruebas de tracción (Instron modelo 55R1122) en un entorno de atmósfera controlada (77ºF, 50% de humedad relativa). Antes del ensayo se equilibraron las muestras en el entorno controlado durante aproximadamente 12 horas para asegurar la reproductibilidad y exactitud de los datos. El ensayo se realizó con muestras revestidas por pulverización en espiral con 0,5'' de ancho, a una velocidad de cabezal de 12''/min. El valor de pelado promedio de seis muestras, normalizado a la unidad g/pulgadas, se tomó como resistencia al pelado. El ensayo de resistencia a la deformación plástica se realizó con las muestras laminadas descritas en los ejemplos 1 - 7. La muestra, cortada a 300 mm de longitud, se estiró por completo y sus extremos se unieron firmemente a un trozo de cartón ondulado rígido. Se marcó una longitud de 200 mm y se cortaron los hilos elásticos en las marcas. A continuación se colocó la muestra en un horno de aire circulante a 100ºF. En estas condiciones, los hilos elásticos bajo tensión pueden retroceder hasta una distancia determinada. Transcurrida una hora se midió con una regla la distancia entre los extremos. La relación de la longitud final con respecto a la longitud inicial, expresada en porcentaje (%), se define como resistencia a la deformación plástica o retención de termofluencia.

La aptitud para la pulverización se midió empíricamente en una máquina de revestimiento por fusión en caliente Meltex CT225 (Nordson) o LH-1 (Acumeter Laboratories). Las condiciones de revestimiento variaban dependiendo de la muestra de adhesivo. En la figura 1 se muestra un patrón espiral perfecto y en la figura 2 un mal patrón espiral.

-: Adflex KS357P es una mezcla de caucho de EPR y polímero de propileno semicristalino con un caudal en fusión de 25 gr/10 min (ASTM D-1238) y un punto de fusión de aproximadamente 150ºC (DSC), fabricada mediante el proceso Catalloy por Montell North América Inc.

-: Adflex KS084P es una mezcla de caucho de EPR y polímero de propileno semicristalino con un caudal en fusión de 30 gr/10 min (ASTM D-1238) y un punto de fusión de aproximadamente 155ºC (DSC), fabricada mediante mezcla mecánica por Montell North América Inc.

-: Vistalon 703, obtenible de Exxon Chemical Company, es un caucho de EPR que contiene un 72% en peso de comonómero de etileno y presenta un índice Mooney de 20 (ASTM D-1646, ML 1+4 a 125ºC).

-: Vistalon 7800, obtenible de Exxon Chemical Company, es un caucho de EPR que contiene un 68% en peso de comonómero de etileno y presenta un índice Mooney de 20 (ASTM D-1646, ML 1+4 a 125ºC).

-: MDV 91-9, obtenible de Exxon Chemical Company, es un caucho de EPR que contiene un 60% en peso de comonómero de etileno y presenta un índice Mooney de 18 (ASTM D-1646, ML 1+4 a 125ºC).

-: Keltan 1446A, fabricado por DMS Company Inc., es un EPDM que contiene un 58% en peso de etileno, un 7% en peso de etilideno-norborneno (ENB) y presenta un índice Mooney de 10 (ASTM D-1646, ML 1+4 a 125ºC).

-: Rexflex W218 es un copolímero de etileno/propileno semicristalino que consta de un 10% en peso de etileno. Se obtuvo de Huntsman Corporation.

-: Exact 4038, un copolímero de etileno-1-buteno semicristalino preparado utilizando un catalizador de metaloceno, con un índice de fusión (MI) de 125 dg/min, una densidad de 0,885 g/cc y un contenido en buteno-1 de un 19% en peso, se obtuvo de Exxon Chemical Company.

-: Escorene MV02514, un copolímero de etileno/acetato de vinilo semicristalino con un MI de 2.500 dg/min y un 14% en peso de acetato de vinilo, se obtuvo de Exxon.

-: Evatane 18-500, un copolímero de etileno/acetato de vinilo semicristalino con un MI de 500 g/10 min y un 18% en peso de acetato de vinilo, se compró a Elf Atochem North America Inc.

-: Lotryl 10BA175, un copolímero de etileno/acrilato de butilo semicristalino con un MI de 175 g/10 min y un 10% en peso de acrilato de butilo, se obtuvo de Elf Atochem North America Inc.

-: Duraflex PB 8910PC es un copolímero semicristalino de etileno y buteno-1 que contiene un 5,5% en peso de etileno. Puede obtenerse de Montell North America Inc.

-: Escorez 5400, comprada a Exxon, es una resina de pegajosidad hidrocarbonada cicloalifática hidrogenada, muy ligeramente coloreada, con un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 103ºC y un peso molecular promedio en peso (Mw) de aproximadamente 440.

-: Escorez 5600, comprada también a Exxon, es una resina de pegajosidad hidrocarbonada cicloalifática hidrogenada modificada de forma aromática, muy ligeramente coloreada, con un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 100ºC y un peso molecular promedio en peso (Mw) de aproximadamente 520.

-: Escorez 1310LC, otra resina de pegajosidad comprada a Exxon, es una resina hidrocarbonada alifática, ligeramente coloreada, con un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 93ºC y un peso molecular promedio en peso (Mw) de aproximadamente 1350.

-: Regalite S1100, comprada a Hercules Corporation, es una resina C9 completamente hidrogenada con un punto de reblandecimiento de anillo y bola de aproximadamente 100ºC.

-: Piccotac 95, obtenible de Hercules Corporation, es una resina de pegajosidad hidrocarbonada alifática con un punto de reblandecimiento de anillo y bola de aproximadamente 96ºC.

-: Sylvares 1100, obtenible de Arizona chemical Company, es una resina de pegajosidad de politerpeno con un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 100ºC.

-: Sylvares ZT5100, obtenible también de Arizona chemical Company, es una resina de pegajosidad de politerpeno modificada con estireno con un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 94ºC.

-: Eastotac H100W y H115R son resinas hidrocarbonadas alifáticas C5 hidrogenadas con puntos de reblandecimiento de anillo y bola de 100 y 115ºC, respectivamente. Pueden comprarse a Eastman Chemical Company.

-: Epolene N-15, obtenible de Eastman Chemical Company, es una cera sintética derivada del propileno con un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 163ºC y una viscosidad Brookfield de 600 cP a 190ºC.

-: Marcus 300, comprada a Marcus Oil & Chemicals, Inc., es una cera de polietileno sintética con un punto de fusión de 240ºF.

-: Pennznap 500, comprado a Pennzoil Products Co., es un plastificante de aceite mineral.

-: Irganox 1010 es un antioxidante de tipo fenólico impedido de Ciba Gergy.

Ejemplos 1 - 7

Los adhesivos termoplásticos de la tabla I se prepararon con los ingredientes y los procedimientos de mezcla arriba descritos. Se prepararon un total de 2.000 gramos de cada uno y la mezcla se realizó a 375ºF bajo una atmósfera de dióxido de carbono en un mezclador de tipo hélice de laboratorio que consiste en una hélice impulsada por un motor, una camisa de calefacción, una unidad de control de la temperatura y un depósito de aproximadamente 1 galón de volumen. Se añadieron al depósito las cantidades apropiadas de cada componente, calculadas según las proporciones indicadas en la tabla, excepto los polímeros, y a continuación se aumentó la temperatura del depósito para fundir el contenido. Una vez fundidos por completo los ingredientes del depósito, se conectó el motor para iniciar la agitación. Después se introdujo o introdujeron el o los componentes poliméricos. Se continuó mezclando hasta que se hubo disuelto completamente el polímero y se hubo obtenido una mezcla uniforme. Para preparar los ejemplos de la tabla I se empleó una aleación polimérica premezclada, bien Adflex KS 357P o bien Adflex KS084P. Estas aleaciones poliméricas, arriba descritas, están compuestas ambas de caucho de EPR y polímero olefínico semicristalino, los dos componentes poliméricos esenciales de la presente invención. La ventaja de utilizar aleaciones poliméricas es que el caucho de EPR y el polímero semicristalino se hallan en un solo producto, lo que simplifica la manipulación de material en bruto.

Los adhesivos de los ejemplos 1 - 7 resultan útiles para diversas aplicaciones de embalaje y unión de productos no tejidos desechables. En los ejemplos 1 - 7 se realizaron diversos ensayos según los procedimientos arriba descritos. Las muestras para los ensayos de resistencia a la deformación plástica y resistencia al pelado se prepararon utilizando una máquina de revestimiento por fusión en caliente Meltex CT225, laminando tres hilos elásticos (Lycra 740) estirados a un 300% entre dos capas de tela no tejida de polipropileno con un peso base de 20 g/m^{2} y durante el proceso se evaluó también la aptitud para la pulverización. Los adhesivos se aplicaron por pulverización en espiral con un peso de revestimiento de 18,6 g/m^{2}, un tiempo abierto de 0,25 segundos y 1 bar de compresión en los rodillos de presión. Mientras se mantenía la temperatura a 400ºF para el aire caliente utilizado para la pulverización, la temperatura de aplicación se ajustó para cada adhesivo con el fin de optimizar el patrón espiral. En la tabla I se indica la temperatura de aplicación real para cada adhesivo.

TABLA I

Ejemplos 1 - 7

1

Ejemplos 8 - 15

Se mezclaron los componentes de los adhesivos de los ejemplos 8 - 15 según las proporciones indicadas en la tabla II para obtener un total de 250 gramos de cada uno, utilizando el mismo procedimiento que en los ejemplos 1 - 7, excepto por el hecho de que el volumen del depósito utilizado era de una pinta. En estos ejemplos, el caucho de EPR o EPDM y el polímero semicristalino se añadieron como componentes separados. Los adhesivos de los ejemplos 8 - 15 resultan útiles para diversas aplicaciones de embalaje y artículos no tejidos desechables. Se realizaron diversos ensayos según los métodos arriba descritos. Las muestras para el ensayo de pelado se prepararon laminando dos capas de tela no tejida de polipropileno con un peso base de 20 g/m^{2}. Los adhesivos de estos ejemplos se pulverizaron en espiral utilizando una máquina de revestimiento por fusión en caliente Model LH-1 (Acumeter Laboratories) con un peso de revestimiento de 14 g/m^{2} y 0,5 segundos de tiempo abierto. La temperatura se mantuvo a 400ºF para el aire caliente utilizado para la pulverización y la temperatura de aplicación, indicada en la tabla II, se ajustó para cada adhesivo con el fin de optimizar el patrón espiral. Durante el proceso de revestimiento se evaluó también la aptitud para la pulverización.

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TABLA II

Ejemplos 8 - 15

2

Claims

1. Composición adhesiva termoplástica, que consiste en una mezcla de los siguientes componentes:

(a): entre aproximadamente un 5% y aproximadamente un 65% en peso de un caucho elastomérico o una mezcla de cauchos elastoméricos seleccionados del grupo compuesto por cauchos de EPR y cauchos de EPDM;

(b): entre aproximadamente un 5% y aproximadamente un 40% en peso de un polímero olefínico semicristalino o una mezcla de polímeros olefínicos semicristalinos;

(c): entre aproximadamente un 15% y aproximadamente un 75% en peso de una resina de pegajosidad;

(d): entre aproximadamente un 0% y aproximadamente un 30% en peso de un plastificante;

(e): entre aproximadamente un 0% y aproximadamente un 30% en peso de una cera; y

(f): entre aproximadamente un 0,1% y aproximadamente un 2% en peso de un estabilizador;

constituyendo los componentes el 100% en peso de la composición.

2. Composición según la reivindicación 1, en la que la resina de pegajosidad se ha seleccionado del grupo compuesto por resinas hidrocarbonadas alifáticas y cicloalifáticas, resinas hidrocarbonadas aromáticas y aromáticas hidrogenadas, y resinas hidrocarbonadas alifáticas y cicloalifáticas hidrogenadas, resinas alifáticas y cicloalifáticas modificadas de forma aromática y sus derivados hidrogenados, resinas de politerpeno y resinas de politerpeno modificadas con estireno.

3. Composición según la reivindicación 1, en la que el plastificante se ha seleccionado del grupo compuesto por aceite mineral y polibuteno.

4. Composición según la reivindicación 1, en la que el caucho elastomérico comprende un copolímero de etileno y propileno que contiene entre un 15% y un 70% en peso de propileno.

5. Composición según la reivindicación 1, en la que el caucho elastomérico comprende un copolímero de etileno y propileno que contiene entre un 20% y u 45% en peso de propileno.

6. Composición según la reivindicación 1, en la que el caucho elastomérico comprende un copolímero de etileno y propileno modificado con un monómero funcional seleccionado del grupo compuesto por un grupo de ácido carboxílico, un grupo de anhídrido, un grupo de hidroxilo, un grupo de éter, un grupo de amina primario, un grupo de amina secundario, un grupo de amina terciario y un grupo de éster.

7. Composición según la reivindicación 1, en la que el caucho elastomérico comprende un terpolímero con entre un 15% y un 70% en peso de propileno, entre un 20% y un 80% en peso de etileno y entre un 2% y un 15% en peso de un dieno.

8. Composición según la reivindicación 7, en la que dicho terpolímero contiene entre un 20% y un 45% en peso de propileno.

9. Composición según la reivindicación 7, en la que dicho dieno se ha seleccionado del grupo compuesto por 1,4-hexadieno, norbornadieno, etilideno-norborneno, diciclopentadieno, butadieno e isopreno.

10. Composición según la reivindicación 7, en la que dicho terpolímero está modificado además con un monómero funcional seleccionado del grupo compuesto por un grupo de ácido carboxílico, un grupo de anhídrido, un grupo de hidroxilo, un grupo de éter, un grupo de amina primario, un grupo de amina secundario, un grupo de amina terciario y un grupo de éster.

11. Composición según la reivindicación 1, en la que el polímero olefínico semicristalino se ha seleccionado del grupo compuesto por polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno/propileno, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etileno/ácido acrílico, copolímeros de etileno/acrilato o metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/alcohol vinílico, copolímeros de etileno/monóxido de carbono, terpolímeros de etileno/acrilato de alquilo/ácido (met)acrílico, terpolímeros de etileno/metacrilato de alquilo/ácido (met)acrílico, y mezclas de los mismos.

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12. Composición según la reivindicación 1, en la que la cera se ha seleccionado del grupo compuesto por polietileno de bajo peso molecular, ceras de petróleo, polipropileno atáctico, ceras sintéticas y ceras de poliolefina.