ES2210038T3 - Preparaciones de curtientes/recurtientes. - Google Patents
Preparaciones de curtientes/recurtientes.Info
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Abstract
Preparaciones sólidas que contienen: - al menos un compuesto A), que es capaz de aumentar la temperatura de contracción de una piel en tripa, no curtida, al menos en 10ºC, por tratamiento de las pieles en tripa con un compuesto A) en agua a una temperatura de 20 hasta 50ºC, - al menos un compuesto polímero B), distinto del anterior, portando desde un 10 hasta un 80 % en peso de las unidades monómeras uno o varios restos alquilo con 2 a 40 átomos de carbono y el polímero B) contiene desde 1 hasta 10 moles/kg de grupos ácido, especialmente grupos de ácidos carboxílicos y/o grupos carboxilato y, en caso dado - otros aditivos C).
Description
Preparaciones de curtientes/recurtientes.
La invención se refiere a preparaciones sólidas
de curtientes/recurtientes, a un procedimiento para su obtención, a
su empleo para el curtido y el recurtido así como a los cueros y
pieles curtidos y recurtidos con las mismas.
La fabricación de cueros y pieles de peletería a
partir de pellejos y de pieles se desarrolla usualmente en varias
etapas. Tras los trabajos de preparación de la sección de rivera,
tales como desapelambrado, descarnado, desencalado y mordentado, se
produce una sucesión de operaciones típica constituida por curtido,
recurtido, teñido, engrasado y acabado. Las etapas de trabajo
individuales pueden subdividirse en este caso además en otras
subunidades.
Mientras que el curtido conduce a un aumento de
la temperatura de contracción del cuero, el recurtido apenas tiene
efecto sobre la misma. Se entiende por "recurtido" el
tratamiento ulterior del cuero precurtido (en general curtido al
cromo), para optimar los colores, el igualado, la suavidad, el
cuerpo así como el comportamiento frente al agua (hidrofobia) y para
fijar los curtientes.
Especialmente el curtido, el recurtido y el
teñido se lleva a cabo usualmente, en este caso, en diversos
recipientes denominados de curtido con empleo de soluciones o de
dispersiones acuosas para el curtido/recurtido, respectivamente en
soluciones para el teñido. Una gran parte de los curtientes y de los
agentes auxiliares para el curtido empleado, se añade en este caso a
los recipientes de curtido (baños) en forma de producto sólido
pulverulento, lo que garantiza una manipulación sencilla y un
espacio mínimo para el almacenamiento. Con el fin de racionalizar
estas etapas de trabajo se han preparado en el pasado mezclas de
diversos curtientes y agentes auxiliares del curtido en forma
pulverulenta, con las cuales se simplificaría el proceso de curtido
por ahorro de las operaciones de acarreo y de aporte.
En la EP-A 849 365 se ha descrito
un agente sólido para el recurtido y el engrasado simultáneos de
cueros, que contienen, además de recurtientes usuales en forma
pulverulenta, solubles en agua, otros aceites y grasas normalmente
líquidos o tipo céreo, no acuosos.
Algunos de los recurtientes, por ejemplo los
recurtientes polímeros, en los que el 80% de las unidades monómeras
portan uno o varios restos alquilo con 2 a 40 átomos de carbono y
este polímero contiene de 1 a 10 moles/kg de grupos ácido,
especialmente de grupos de ácidos carboxílicos y/o de grupos
carboxilato, se añadieron a los baños acuosos hasta el presente
desde luego, en la mayoría de los casos, en forma de sus soluciones
o suspensiones acuosas. Los intentos para obtener formas de
aplicación pulverulentas equivalentes mediante un simple secado han
fracasado. Los productos obtenidos de este modo tienen,
frecuentemente, una mala aptitud a la redispersión o bien otros
efectos inconvenientes de las formas sólidas.
Sorprendentemente se han encontrado ahora
preparaciones sólidas, que contienen
- al menos un compuesto A), que es capaz de
aumentar la temperatura de contracción de una piel en tripa, no
curtida, al menos en 10ºC, por tratamiento de las pieles en tripa
con un compuesto A) en agua a una temperatura de 20 hasta 50ºC,
- al menos un compuesto polímero B), distinto del
anterior, portando de un 10 a un 80% en peso de las unidades
monómeras uno o varios restos alquilo con 2 a 40 átomos de carbono
y el polímero B) contiene de 1 a 10 moles/kg de grupos ácido,
especialmente grupos de ácidos carboxílicos y/o grupos carboxilato
y, en caso dado
- otros aditivos C).
Las preparaciones sólidas según la invención se
presentan, preferentemente, a modo de polvo o de granulado. Como
granulados son preferentes especialmente aquellos con un tamaño
medio de grano de 0,5 hasta 5 mm. Las preparaciones sólidas según
la invención en forma de sus granulados además no desprenden polvo y
son muy esparcibles.
Las preparaciones según la invención son, además,
en una forma de realización preferente, solubles o emulsionables
totalmente en agua, siendo la solubilidad o bien la capacidad de
emulsión preferentemente a 20ºC mayor que 50 g/litro.
Preferentemente las preparaciones según la
invención contienen, referido a la preparación
desde 25 hasta 95% en peso al menos de un
compuesto A),
desde 5 hasta 50% en peso al menos de un
compuesto B) y
desde 0 hasta 50% en peso de uno o varios
aditivos C).
Desde luego son preferentes las preparaciones
según la invención, que contienen
desde 30 hasta 70% en peso al menos de un
compuesto A),
desde 15 hasta 40% en peso al menos de un
compuesto B) y
desde 0 hasta 40% en peso de otro aditivo
C),
siendo preferentes desde un 5 hasta un 20% en
peso de un agente de neutralización a modo de aditivo C).Como
compuestos preferentes A) entran en consideración curtientes,
especialmente curtientes sólidos, que de forma especialmente
preferente se eligen del grupo formado por los curtientes
minerales, los curtientes vegetales, los sintanos y los curtientes
resínicos.
Como curtientes minerales deben citarse por
ejemplo sales de cromo, de aluminio o de zirconio, especialmente
sin embargo compuestos del cromo trivalente tales como sulfato de
cromo, sulfato básico de cromo o acetato de cromo.
Por curtientes vegetales se entenderán, en
general, curtientes que se obtienen mediante extracción, secado y
en caso dado tratamiento ulterior a partir de diversas plantas o
partes de plantas tales como por ejemplo encina, castaño, mimosa,
quebracho, tara, o productos similares, que contienen los taninos
denominados hidrolizables o condensados (véase por ejemplo Reich, G.
Theorie und Praxis der organischen Gerbstoffe, parte 1: allgemeine
Grundlagen und natürliche organische Gerbstoffe, Das Leder, 1996,
74-83).
Los curtientes orgánicos sintéticos, denominados
también sintanos, son, la mayoría de las veces, productos de
condensación de aldehidos que se han vuelto solubles mediante
sulfonación o sulfometilación, de compuestos aromáticos de base,
especialmente de fenol, cresol, naftalina y naftol, biarilo,
biariléteres y biarilsulfonas. Son especialmente preferentes
condensados constituidos por ácidos naftalinsulfónicos, ácidos
fenolsulfónicos, difenilsulfonas o diariléteres sulfonados, con
formaldehido y/o con ureas. Tales condensados se conocen por ejemplo
por las publicaciones de Herfeld (editor) "Bibliothek des
Leders", tomo 3, páginas 53 hasta 59,
Umschau-Verlag 1984 o
\hbox{Reich}, G. Theorie und Praxis der organischen
Gerbstoffe, parte 2: Synthetische organische Gerb-
stoffe, Das Leder, 1996, 157-171 y pueden prepararse según los procedimientos descritos en las referencias indicadas.
Entre los denominados curtientes resínicos se
entenderán preferentemente productos de condensación catiónicos de
compuestos nitrogenados, especialmente urea, diacianamida o
melamina con formaldehido así como sus productos de reacción
aniónicos con compuestos tales como fenol, aromatos sulfonados o
sulfitos.
Las preparaciones según la invención contienen,
en una forma de realización preferente, a modo de compuesto A),
sintanos aromáticos, formados por la condensación de ácido
naftalilnsulfónico, ácido fenolsulfónico, bishidroxifenilsulfona
y/o ácidos ditolilétersulfónicos con formaldehido y/o con urea.
En otra forma de realización especialmente
preferente se empleará, a modo de compuesto A) desde un 40 a un 90%
en peso de tales sintanos procedentes de la condensación de ácido
naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, bishidroxifenilsulfona o
ácidos ditolilétersulfónicos con formaldehido y/o con urea en
combinación con curtientes minerales, especialmente con compuestos
del cromo trivalente tales como sulfato de cromo o acetato de cromo
y/o curtientes resínicos.
Por tratamiento en agua a
20-50ºC, deben entenderse curtidos bajo condiciones
y con cantidades de aplicación como se conocen de manera típica por
un técnico formado en la materia, para los grupos de productos
correspondientes. Como puntos de referencia a este respecto se
citarán, por ejemplo, las rutinas dadas en la publicación de Herfeld
(editor) "Bibliothek des Leders", Umschau Verlag, 1984, tomo
3, páginas 306-314, ejemplos 10-16.
La medida subsiguiente de la temperatura de contracción se lleva a
cabo según los métodos indicados en DIN EN 12993.
A modo de compuestos B) se emplearán,
preferentemente, recurtientes polímeros de la clase de los
poliacrilatos o de los ácidos poliasparagínicos, especialmente sin
embargo de los ácidos poliasparagínicos.
Las preparaciones preferentes son también
aquellas en las que el compuesto polímero B) se elige del grupo
formado por poli(met)acrilatos y copolímeros de
poli(met)acrilatos (B1) o ácidos poliasparagínicos
(B2).
Los compuestos especialmente preferentes del
grupo de los poli(met)acrilatos y de los copolímeros
de poli(met)acrilatos (B1) se obtienen por ejemplo
mediante polimerización de monómeros hidrófilos tales como ácido
(met)acrílico, ácido maléico o amidas del ácido acrílico con
componentes de amina, con 1 a 2 átomos de carbono, con un 10 a un
80% en peso de monómeros hidrófobos tales como alquenos, ésteres de
alilo, ésteres de los ácidos (met)acrílicos o amidas del
ácido acrílico con componentes de amina, respectivamente con una
longitud de cadena de (3 a 40 átomos de carbono), o mediante
polimerización de monómeros tales como ácidos (met)acrílicos,
anhidridos del ácido maléico o ésteres de los ácidos
(met)acrílicos con componentes alcohólicos (con 1 a 2 átomos
de carbono) y a continuación esterificación parcial o
transesterificación con alcoholes (con 2 a 40 átomos de
carbono).
Los compuestos especialmente preferentes del
grupo de los ácidos poliasparagínicos (B2) son, por ejemplo, los
productos de reacción de polisuccinimida con 0,10 a 0,80
equivalentes molares de aminas o de alcoholes (con 2 a 40 átomos de
carbono) y subsiguiente neutralización parcial con bases
inorgánicas tales como hidróxido de sodio o hidróxido de
potasio.
En una forma de realización preferente los
compuestos polímeros B) tienen un peso molecular medio menor que
100.000, especialmente menor que 20.000 g/mol.
En otra forma de realización especialmente
preferente los compuestos polímeros B) tienen en común el que no
pueden prepararse a modo de preparaciones sólidas, anhidras, puesto
que, tras eliminación del disolvente, por ejemplo, ya no son
redispersables o no son estables al almacenamiento.
Las preparaciones según la invención pueden
contener evidentemente también otros aditivos C). Como tales entran
en consideración, por ejemplo, agentes de neutralización,
dispersantes, desespumantes, agentes hidrofobantes o agentes
auxiliares para el teñido.
Como agentes neutralizantes pueden emplearse, por
ejemplo, sales alcalinas de ácidos sulfónicos aromáticos, de ácidos
inorgánicos débiles o bien de ácidos mono o dicarboxílicos.
Preferentemente se emplearán los agentes de neutralización en una
cantidad de 5 hasta 20% en peso, referido a la preparación
\hbox{sólida.}
Una preparación muy especialmente preferente
contiene, por ejemplo, de 30 a 65% en peso de sintanos aromáticos
A) en mezcla con 10 hasta 40% en peso de aditivos neutralizantes y
dispersantes C) y desde 15 hasta 25% en peso de un recurtiente
polímero B) a base de ácidos poliasparagínicos. Preferentemente esta
preparación se presenta en forma de granulado.
Otro preparación muy especialmente preferente
contiene desde 40 hasta 70% en peso de una mezcla de sales del
cromo trivalente, sintanos aromáticos y curtientes resínicos a modo
de compuesto A), desde 15 hasta 30% en peso de aditivos
neutralizantes C) y desde 15 hasta 40% en peso de un recurtiente
polímero B) del grupo formado por los
poli(met)acrilatos o de los ácidos poliasparagínicos.
Las indicaciones en porcentajes se refieren respectivamente a la
preparación.
Además es preferente una preparación que contenga
desde 20 hasta 40% en peso en sintanos aromáticos, desde 20 hasta
40% en peso en curtientes resínicos y desde 30 hasta 40% en peso de
aditivos neutralizantes y dispersantes con ayuda desde 10 hasta 25%
en peso de un recurtiente polímero B).
Las preparaciones citadas son pobres en polvo y
son esparcibles.
La presente invención se refiere también a un
procedimiento para la obtención de las preparaciones según la
invención, caracterizado porque se añade al compuesto A), en caso
dado en mezcla con C), una solución y/o suspensión acuosa de B) y,
en caso dado, se seca todavía durante la adición de B) o después de
la misma. Preferentemente se lleva a cabo la adición del compuesto
B) en una forma sólida a los compuestos A) en caso dado C).
Especialmente se lleva a cabo la adición mediante sobrepulverizado
de una solución o bien suspensión acuosa de B) dentro de un
mezclador. En este caso la mezcla formada puede adquirir en primer
lugar una forma pastosa. El secado que se verifica durante o bien
después de la adición de la solución/suspensión acuosa de B), se
lleva a cabo, preferentemente, a 20 hasta 200ºC, especialmente a 20
hasta 105ºC, de forma muy especialmente preferente a 50 hasta
100ºC. Del mismo modo el procedimiento según la invención es muy
especialmente preferente en tanto en cuanto la adición del compuesto
polímero B) se lleve a cabo en una solución acuosa o bien en una
suspensión acuosa con una proporción en materia sólida de B) del 5
hasta el 60%, especialmente del 10 hasta el 50%.
La invención se refiere además al empleo de las
preparaciones según la invención para el curtido y el recurtido de
pellejos o de pieles en baño acuoso. Simultáneamente es preferente
emplear las preparaciones según la invención para la fabricación de
cuero o de pieles de peletería de modo que los cueros o pieles de
peletería precurtidos se traten en baño acuoso con las preparaciones
según la invención. Así pues constituyen una parte integrante de la
invención también los cueros o pieles de peletería que se han
fabricado mediante la utilización de las preparaciones según la
invención a modo de curtientes o bien de recurtientes o que pueden
obtenerse mediante el empleo según la invención.
En un empleo preferente se fabrican los cueros
según la invención meddiante el curtido de pieles en tripa
piqueladas, en un aparato usual en el comercio para el curtido tal
como tina para curtido, mezclador o Dosamat con un 6 hasta un 10%
en peso de producto según la invención a 20 hasta 45ºC. Durante el
proceso de curtido no se requieren otras etapas de adición. El cuero
curtido se lava y se trata ulteriormente de manera usual en el
ramo, eliminándose el recurtido y el engrasado o pudiéndose llevar
a cabo de manera claramente mas reducida.
En otra forma de realización preferente se ajusta
Wet-Blue, usual en el comercio, a un valor del pH de
3,5 aproximadamente y, a continuación, se somete a un recurtido en
baño acuoso con un 10 hasta un 15% en peso del agente según la
invención. El cuero, tratado de este modo, puede elaborarse
adicionalmente de manera usual en el ramo, eliminándose un engrasado
subsiguiente o pudiéndose llevar a cabo en una forma claramente mas
reducida.
Tanto en el caso del curtido como también en el
caso del recurtido, se obtienen, con los productos según la
invención, cueros que presentan propiedades claramente mejoradas,
especialmente en lo que se refiere a la suavidad y al carácter
superficial, frente a los substratos que han sido tratados con los
productos tradicionales tales como, por ejemplo, mezclas
constituidas por sales del cromo trivalente con sintanos y agentes
de neutralización con un contenido en cromo del 7 al 16%, o mezclas
para el recurtido constituidas por 20 hasta 50% de sintanos, desde
20 hasta 50% de curtientes resínicos y desde 10 hasta 50% de
agentes de neutralización.
Se sulfona naftalina con 1,4 equivalentes molares
de H_{2}SO_{4}, a 145ºC, durante 2 horas. Se condensa durante 3
horas, a 100-120ºC, una mezcla constituida por
1.000 g de los ácidos naftalinsulfónicos, obtenidos de este modo,
800 g de bishidroxifenilsulfona y 250 ml de solución de formaldehido
al 37% en peso. El producto obtenido se ajusta, con lejía de
hidróxido de sodio y ácido ftálico, a pH 3,5 y a un índice de acidez
de 80 y se seca por pulverización. Cuando se utiliza como curtiente
único, pueden alcanzarse temperaturas de contracción del cuero
obtenido de 72-78ºC.
Se sulfona fenol con 0,88 equivalentes molares de
H_{2}SO_{4} a 100 - 180ºC. La mezcla obtenida constituida por
ácido fenolsulfónico y bishidroxifenilsulfona se neutraliza con
lejía de hidróxido de sodio y a continuación se condensa con 0,44
equivalentes molares de formaldehido a 100 - 120ºC. El condensado
en bruto se ajusta, con ácido glutárico, a pH 3,7 y a un índice de
acidez de 80 y se seca por pulverización. Cuando se utiliza como
único curtiente pueden conseguirse temperaturas de contracción del
cuero de 72 - 80ºC.
Se sulfona naftalina con 1,4 moles de
H_{2}SO_{4} durante 3 horas a 145ºC, se condensa con 0,66 moles
de formaldehido durante 3 horas, se refrigera, se ajusta con lejía
de hidróxido sódico y ácido glutárico a pH 3,5 y a un índice de
acidez de 50 y se seca por pulverización. Cuando se utiliza en
curtido único pueden alcanzar temperaturas de contracción del cuero
de 68-72ºC.
Se condensa 1 mol de dicianamida en presencia de
0,1 mol de bisulfito de sodio y 15 partes de lejía sulfítica, con 2
moles de formaldehido. El formaldehido en exceso se enlaza con
amoníaco en forma de hexametilentetraamina. La solución obtenida se
seca por pulverización. Cuando se utiliza en curtido único pueden
conseguirse temperaturas de contracción de 70- 75ºC.
Se condensa una solución constituida por 1.000 g
de anhidrido del ácido maléico, 800 g de dietilenglicol y 800 g de
solución de amoníaco (25%) durante 4 horas a temperatura creciente
desde 60 hasta 145ºC y a continuación se eliminan por destilación
los componentes volátiles. Se hace reaccionar durante 6 horas con
700 g de amina grasa de sebo hidrogenada, se refrigera a 110ºC y se
combina con 170 g de ácido oleico y 10 g de un desespumante que
contiene silicona. El producto de la reacción se dispersa en
caliente en 3 litros de una solución al 2,5% en peso de
etanolamina, se neutraliza con lejía de hidróxido de sodio y se
blanquea con peróxido de hidrógeno.
(Véase la DE-A 19 959 949,
componente B_{2} (PAS 1)).
Se añaden a una solución de 600 g de anhidrido
del ácido maléico y 1.000 g de isobutileno en 1.200 ml de tolueno,
a 75-95ºC, en el transcurso de 4 horas, de manera
continua, 24 g de AIBN (azoisobutironitrilo) en 340 ml de tolueno.
Al cabo de 3,5 horas se añaden, de una sola vez, 35 g de estireno.
Al cabo de 6 horas de agitación adicional a 95ºC se añade una
solución de 1.400 g de mezcla de alcoholes grasos (con 12 a 18
átomos de carbono) en 4,4 litros de tolueno y se esterifica durante
24 horas a 80ºC. Se neutraliza, bajo agitación, con 245 g de lejía
de hidróxido de sodio en 11,8 litros de agua y a continuación se
elimina el disolvente orgánico, bajo presión reducida, mediante
destilación azeotrópica.
(EP-A-0 648 8856,
ejemplo A, 4.).
Se añaden 400 g de ácido acrílico, 600 g de
metacrilato de cetilo-eicosilo, 10 g de iniciador
por radicales del nitrilo del ácido azoisopentanoico y una solución
formada por 20 g de ácido 3-mercaptopropanóico en
165 g de agua, simultáneamente, a lo largo de 2 horas, a velocidad
de aporte constante, a 85ºC, en 900 g de terc.-butanol. A
continuación se combinan con 1 g de iniciador por radicales
constituido por el nitrilo del ácido azoisopentanoico en 5 g de
terc.- butanol y se continua la agitación durante 1 hora a 85ºC. La
mezcla se dispersa en 2,5 kg de lejía de hidróxido de sodio al 10%
y el disolvente orgánico se elimina por destilación.
(EP-A 0 579 267, ejemplo,
procedimiento A).
Se sulfonan 1.000 g de naftalina, a 140 - 145ºC,
con 3 equivalentes molares de H_{2}SO_{4}, durante 8 horas, se
ajustan a pH 7 con lejía de hidróxido de sodio y la mezcla del
producto en bruto se seca por pulverización.
Se sulfonan 1.000 g de ditoliléter con 1,7
equivalentes molares de H_{2}SO_{4} a 120 - 125ºC, durante 4
horas y, a continuación, la mezcla de ácidos sulfónicos se condensa
a 105 - 108ºC con 0,7 equivalentes de formaldehido. La solución
refrigerada del condensado en bruto se ajusta a pH 7 con lejía de
hidróxido de sodio y se seca por pulverización.
Se sulfonan 1.000 g de fenol con 2 equivalentes
molares de H_{2}SO_{4} a 120ºC durante 2 horas. Tras la
refrigeración se ajusta a pH 6,5 con amoníaco y se transforma en
estado de polvo mediante secado por pulverización.
Ejemplos 11
-17
Se mezclan de manera homogénea, a temperatura
ambiente, 35 partes de Cr_{2}(SO_{4})_{3}, 15
partes de curtiente sintético A I, 15 partes de curtiente sintético
A IV, 20 partes de aditivo C II, 10 partes de Na_{2}CO_{3} y 5
partes de NaHCO_{2}. A continuación se combinan, en un aparato de
mezclado-aglomeración, a 90ºC, con 40 partes de
recurtiente polímero B III. Se obtiene un granulado verde,
esparcible, que se disuelve completamente en agua a temperatura
ambiente.
Las partes significan partes en peso.
Se mezclan de manera homogénea, a temperatura
ambiente, 45 partes de Cr_{2}(SO_{4})_{3}, 15
partes de curtiente sintético A IV, 15 partes de ácido glutárico,
15 partes de NaHCO_{3}, así como 10 partes de MgO. Se añaden en un
aparato mezclador-aglomerador, a 60ºC, en continuo
50 partes de recurtiente B I. Se obtiene un granulado verde,
esparcible, que se disuelve completamente en agua a 40ºC.
Se mezclan de manera homogénea, a temperatura
ambiente, 20 partes de tara, 20 partes de mimosa, 20 partes de
curtiente sintético A I, 30 partes de aditivo C I así como 10
partes de NaHCO_{3} y se combinan, a 80ºC, con 60 partes de
recurtiente polímero B III. La pasta obtenida se extruye en
caliente. Tras la refrigeración se obtiene un granulado esparcible,
estable al almacenamiento.
Se disuelven en 60 partes en agua, a 80ºC, 40
partes de curtiente sintético A II, 35 partes de aditivo C II, 10
partes de aditivo C III así como 15 partes de acetato de sodio y, a
continuación, se añaden 100 partes de recurtiente polímero B II. Se
seca mediante granulación por pulverización en lecho fluidificado a
140 hasta 150ºC de temperatura de entrada del aire y se obtiene un
granulado de granos finos esparcible.
Se mezclan intensamente, a temperatura ambiente,
50 partes de curtiente sintético A I, 10 partes de curtiente
sintético A IV, 30 partes de aditivo C I así como 10 partes de
NaHCO_{3} y se aglomeran, mediante adición de 30 partes de
recurtiente polímero B III, a 80ºC. Se obtiene un granulado
esparcible que se disuelve por completo en agua a 45ºC.
Se mezclan de manera homogénea, a temperatura
ambiente, 20 partes de curtiente sintético A I, 10 partes de
curtiente sintético A III, 20 partes de curtiente sintético A IV,
40 partes de aditivo C II, así como 10 partes de NaHCO_{3}. Se
añaden, a 60ºC, en un aparato mezclador-aglomerador,
50 partes de curtiente polímero B II. Se obtiene un granulado
esparcible, estable al almacenamiento, que se disuelve por completo
en agua a temperatura ambiente.
Se mezclan de manera homogénea, a temperatura
ambiente, 15 partes de curtiente sintético A I, 15 partes de
curtiente sintético A III, 20 partes de curtiente sintético
Leukotan® SD 1.000 (ácido poliacrílico, Rohm and Haas), 40 partes
de aditivo C II así como 10 partes de NaHCO_{3} y, a continuación,
se añaden, a 80ºC, 60 partes de recurtiente polímero B II. La pasta
obtenida se extruye a 100ºC y proporciona, tras refrigeración, un
granulado esparcible.
Ejemplos 18 -
20
Se desencala de manera usual en el comercio
pellejo (vaca, espesor descarnado 2,5 mm), se macera y se ajusta a
pH 2,8 con un pikel constituido por 6% de sal común, 0,5% de ácido
fórmico y 1,0% de ácido sulfúrico. Se añade, a temperatura
ambiente, un 9% de un producto según el ejemplo 11 y se curte
durante 2 horas a temperatura ambiente. A continuación se agita el
pellejo durante la noche cada 60 minutos durante 5 minutos y se
aumenta lentamente la temperatura hasta 45ºC. El baño se descarga,
el cuero se lava y se somete a un recurtido de manera usual en el
ramo, se tiñe, se engrasa y se acaba.
El cuero obtenido es mas suave, frente a los
productos comparativos usuales en el comercio y presenta una
firmeza de flor mejorada, el teñido está igualado.
Se agita durante 2 horas Wet Blue (vaca, espesor
descarnado 1,1 mm) en tina a 35ºC en 100% de baño con un 7% de un
producto según el ejemplo 12. Se lava, se engrasa a 50ºC en baño al
100% con 7% de una grasa sintética usual en el comercio, se fija
mediante adición en porciones de un 2% de ácido fórmico y se acaba
de forma usual en el ramo.
Se ajusta a pH 3,5 Wet Blue (vaca, espesor
rebajado1,5 mm) en tina mediante tratamiento con ácido oxálico en
200% de baño y el baño se descarga. A continuación se añade, a
40ºC, 150% de agua así como 12% de un agente según el ejemplo 15.
Al cabo de 70 minutos se añade 1% de colorante y se tiñe durante 90
minutos a 50ºC. Se fija mediante adición en porciones de ácido
fórmico, se descarga el baño, se lava y se acaba el cuero de manera
usual.
Claims (15)
1. Preparaciones sólidas que contienen,
- al menos un compuesto A), que es capaz de
aumentar la temperatura de contracción de una piel en tripa, no
curtida, al menos en 10ºC, por tratamiento de las pieles en tripa
con un compuesto A) en agua a una temperatura de 20 hasta 50ºC,
- al menos un compuesto polímero B), distinto
del anterior, portando desde un 10 hasta un 80% en peso de las
unidades monómeras uno o varios restos alquilo con 2 a 40 átomos de
carbono y el polímero B) contiene desde 1 hasta 10 moles/kg de
grupos ácido, especialmente grupos de ácidos carboxílicos y/o grupos
carboxilato y, en caso dado
- otros aditivos C).
2. Preparaciones sólidas según la reivindicación
1, caracterizadas porque se presentan en forma de granulado,
preferentemente con un tamaño medio de grano de 0,5 hasta 5 mm.
3. Preparaciones sólidas según la reivindicación
1, caracterizadas porque el compuesto A) se elige del grupo
formado por los curtientes minerales, curtientes vegetales,
sintanos aromáticos, curtientes resínicos.
4. Preparaciones sólidas según la reivindicación
1, caracterizadas porque su solubilidad total en agua o su
capacidad de emulsión en agua a 20ºC es mayor que 50 g/l.
5. Preparaciones sólidas según la reivindicación
1, caracterizadas porque el compuesto A) es un curtiente
mineral, preferentemente una sal del cromo trivalente.
6. Preparaciones sólidas según la reivindicación
1, caracterizadas porque el compuesto A) es un sintano
aromático, especialmente un producto de condensación de ácido
naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, bishidroxifenilsulfona y/o
ácido ditolilétersulfónico y formaldehido y/o urea.
7. Preparaciones sólidas según la reivindicación
1, caracterizadas porque el compuesto polímero B) se elige
del grupo formado por poliacrilatos (B1) y ácidos poliasparagínicos
(B2).
8. Preparaciones sólidas según la reivindicación
1, que contienen
desde 45 hasta 95% en peso al menos de un
compuesto A),
desde 5 hasta 50% en peso al menos de un
compuesto B) y
desde 0 hasta 50% en peso de uno o varios
aditivos C).
9. Preparaciones sólidas según la reivindicación
1, caracterizadas porque a modo de otros aditivos C)
contienen agentes de neutralización, dispersantes,
desespumantes, agentes hidrofobantes, y/o agentes auxiliares para el teñido.
desespumantes, agentes hidrofobantes, y/o agentes auxiliares para el teñido.
10. Preparaciones sólidas según la reivindicación
9, caracterizadas porque los agentes de neutralización
empleados están constituidos por sales alcalinas de ácidos
sulfónicos aromáticos, ácidos inorgánicos débiles y/o ácidos mono-
o dicarboxílicos.
11. Procedimiento para la obtención de
preparaciones sólidas según la reivindicación
1,caracterizado porque se añade al compuesto A), en caso dado
en mezcla con C), una solución y/o suspensión acuosa de B) y en
caso dado se efectúa un secado durante o después de la adición de
B).
12. Empleo de las preparaciones según la
reivindicación 1, para el curtido y el recurtido de pellejos o de
pieles.
13. Procedimiento para la obtención de cuero o de
piles de peletería, caracterizado porque se tratan pellejos
o pieles, pretratadas, en baño acuoso con una preparación sólida
según la reivindicación 1.
14. Procedimiento para la fabricación de cueros o
de pieles de peletería, caracterizado porque se tratan
cueros o pieles de peletería, pretratadas, en baño acuoso con una
preparación sólida según la reivindicación 1.
15. Cueros o pieles de peletería, fabricadas con
empleo de una preparación sólida según la reivindicación 1, o que
pueden obtenerse según un procedimiento según las reivindicaciones
13 ó 14.
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