ES2206686T3 - Trifenil-s-triacinas amino- e hidroxi sustituidas como estabilizadores. - Google Patents
Trifenil-s-triacinas amino- e hidroxi sustituidas como estabilizadores.Info
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Abstract
Un compuesto que tiene la fórmula: en donde R es hidrógeno, hidroxilo, halógeno, alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C4-C12, alquenilo de C2-C20, alquinilo de C2-C20, alcoxilo de C1-C20, cicloalcoxilo de C4-C12, alquenoxilo de C2-C20, alquinoxilo de C2-C20 o aralquilo de C7-C13, R1 y R2 son, independientemente, hidrógeno, alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C4-C12, aralquilo de C7-C13, -C(=O)-R4 en donde R4 es alquilo de C1-C20, alquilo de C2-C20 interrumpido por 1 a 6 átomos de oxígeno, alquilo de C2C20 hetero-sustituido, cicloalquilo de C4-C12, alquenilo de C2-C20, alquinilo de C2-C20, alcoxilo de C1-C20, cicloalcoxilo de C4-C12, alquenoxilo de C2-C20, alquinoxilo de C2-C20, arilo de C6-C12, ariloxilo de C6-C12 o aralquilo de C7-C13, o -C(=O)-NH-R1 en donde R1 tiene el significado antes indicado, y R3 es hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C4-C12, alquenilo de C2-C20, alquinilo de C2-C20, alcoxilo de C1-C20, cicloalcoxilo de C4-C12, alquenoxilo de C2-C20, alquinoxilo de C2-C20, fenilo, aralquilo de C7-C13 o -N(R1) (R2) en donde R1 y R2 tienen el significado antes indicado, o R1 y R2 juntos forman un anillo de C4-C12 miembros, con la salvedad de que R no es hidroxilo cuando R1 y R2 son hidrógeno.
Description
Trifenil-s-triacinas
amino- e hidroxi sustituidas como estabilizadores.
El presente invento se refiere a nuevos
compuestos y, en particular, a nuevos compuestos de triacina amino-
o amido-sustituidos que tienen excelentes
características de espectro de absorción y buena resistencia a la
exposición a la luz UV, y al empleo de los nuevos compuestos como
absorbedores de UV.
Si se desea aumentar la estabilidad a la luz de
un material orgánico, especialmente un revestimiento, se adiciona
usualmente un estabilizador de la luz. Una clase de estabilizadores
de luz que se utiliza con mucha frecuencia comprende los
absorbedores de UV, que protegen el material absorbiendo la
radiación dañina vía cromóforos. Un grupo importante de
absorbedores de UV es las trifeniltriacinas, que se describen, por
ejemplo, en PE-A-434.608,
PE-A-520 938,
US-A-4 619 956,
PE-A-483 488,
PE-A-500 496,
PE-A-502 816 y
PE-A-506 615.
Se ha encontrado ahora un nuevo grupo de
compuestos de trifeniltriacina que tienen características de
espectro de absorción mejoradas y superior resistencia a la
exposición a la luz UV, respecto a los compuestos de
trifeniltriacina conocidos.
De conformidad con el presente invento se
proporcionan compuestos que tienen la fórmula:
en
donde
R es hidrógeno, hidroxilo, halógeno, alquilo de
C_{1}-C_{20}, cicloalquilo de
C_{4}-C_{12}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alquinilo de
C_{2}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, cicloalcoxilo de
C_{4}-C_{12}, alquenoxilo de
C_{2}-C_{20}, alquinoxilo de
C_{2}-C_{20} o aralquilo de
C_{7}-C_{13}, de preferencia hidrógeno,
hidroxilo, halógeno, alquilo de C_{1}-C_{20} o
alcoxilo de C_{1}-C_{20};
R_{1} y R_{2} son, independientemente,
hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{20}, cicloalquilo
de C_{4}-C_{12}, aralquilo de
C_{7}-C_{13},
-C
(=O)-R_{4} en donde R_{4} es alquilo de C_{1}-C_{20}, alquilo de C_{2}-C_{20} interrumpido por 1 a 6 átomos de oxígeno, alquilo de C_{2}-C_{20} hetero-sustituido, cicloalquilo de C_{4}-C_{12}, alquenilo de C_{2}-C_{20}, alquinilo de C_{2}-C_{20}, alcoxilo de C_{1}-C_{20}, cicloalcoxilo de C_{4}-C_{12}, alquenoxilo de C_{2}-C_{20}, alquinoxilo de C_{2}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{12}, ariloxilo de C_{6}-C_{12} o aralquilo de C_{7}-C_{13}), o -C(=O)-NH-R_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado, de preferencia R_{1} y R_{2}, independientemente, son hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{20}, aralquilo de C_{7}-C_{13}, -C(=O)-R_{4} (en donde R_{4} es alquilo de C_{1}-C_{20}, alquilo de C_{2}-C_{20} interrumpido por 1 a 6 átomos de oxígeno, alquenilo de C_{2}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{12} o ariloxilo de C_{6}-C_{12}), o -C(=O)-NH-R_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado; y
(=O)-R_{4} en donde R_{4} es alquilo de C_{1}-C_{20}, alquilo de C_{2}-C_{20} interrumpido por 1 a 6 átomos de oxígeno, alquilo de C_{2}-C_{20} hetero-sustituido, cicloalquilo de C_{4}-C_{12}, alquenilo de C_{2}-C_{20}, alquinilo de C_{2}-C_{20}, alcoxilo de C_{1}-C_{20}, cicloalcoxilo de C_{4}-C_{12}, alquenoxilo de C_{2}-C_{20}, alquinoxilo de C_{2}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{12}, ariloxilo de C_{6}-C_{12} o aralquilo de C_{7}-C_{13}), o -C(=O)-NH-R_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado, de preferencia R_{1} y R_{2}, independientemente, son hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{20}, aralquilo de C_{7}-C_{13}, -C(=O)-R_{4} (en donde R_{4} es alquilo de C_{1}-C_{20}, alquilo de C_{2}-C_{20} interrumpido por 1 a 6 átomos de oxígeno, alquenilo de C_{2}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{12} o ariloxilo de C_{6}-C_{12}), o -C(=O)-NH-R_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado; y
R_{3} es hidrógeno, halógeno, hidroxilo,
alquilo de C_{1}-C_{20}, cicloalquilo de
C_{4}-C_{12}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alquinilo de
C_{2}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, cicloalcoxilo de
C_{4}-C_{12}, alquenoxilo de
C_{2}-C_{20}, alquinoxilo de
C_{2}-C_{20}, fenilo, aralquilo de
C_{7}-C_{13} o -N(R_{1}) (R_{2}) en
donde R_{1} y R_{2} tienen el significado antes indicado, o
R_{1} y R_{2} juntos forman un anillo de
C_{4}-C_{12} miembros, de preferencia R_{3}
es hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo de
C_{1}-C_{20}, fenilo, -N(R_{1})
(R_{2}) en donde R_{1} y R_{2} tienen el significado antes
indicado y R_{1} y R_{2} juntos forman un anillo de
C_{4}-C_{12} miembros.
Cuando R y/o R_{3} es halógeno, estos
sustituyentes de halógeno son flúor, bromo, yodo o, especialmente,
cloro.
Los grupos de alquilo de
C_{1}-C_{20} R, R_{1}, R_{2}, R_{3} y/o
R_{4} pueden estar ramificados o sin ramificar tal como metilo,
etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo, isobutilo,
t-utilo, 2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilhept8ilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo,
1-metilundecilo, n-dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo,
n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-pentadecilo, n-hexadecilo,
n-heptadecilo, n-octadecilo y
n-eicosilo.
Los grupos de alcoxilo de
C_{1}-C_{20} R, R_{3} y R_{4} pueden estar
ramificados o sin ramificar tal como metoxilo, etoxilo,
n-propoxilo, isopropoxilo,
n-butoxilo, sec-butoxilo,
isobutoxilo, t-butoxilo,
2-etilbutoxilo, n-pentoxilo,
isopentoxilo, 1-metil-pentoxilo,
1,3-dimetilbutoxilo, n-hexoxilo,
1-metilhexoxilo, n-heptoxilo,
isoheptoxilo, 1,1,3,3-tetrametilbutoxilo,
1-metilheptoxilo, 3-metilheptoxilo,
n-octoxilo, 2-etilhexoxilo,
1,1,3-trimetilhexoxilo,
1,1,3,3-tetrametilpentoxilo,
n-nonoxilo, n-decoxilo,
n-undecoxilo, 1-metilundecoxilo,
n-dodecoxilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexoxilo,
n-tridecoxilo, n-tetradecoxilo,
n-pentadecoxilo, n-hexadecoxilo,
n-heptadecoxilo, n-octadecoxilo y
n-eicosoxilo, de preferencia grupos de metoxilo,
etoxilo o propoxilo, especialmente grupos metoxilo.
Cuando R_{4} es alquilo de
C_{2}-C_{20} que está interrumpido por 1 a 6
átomos de oxígeno, este grupo puede ser ramificado o sin ramificar
tal como 3-oxabutilo, 3-oxapentilo,
3-oxahexilo, 3-oxaoctilo,
3-oxadecilo, 3-oxadodecilo,
3-oxatetradecilo, 3-oxahexadecilo,
3-oxaoctadecilo, 3,6-dioxaheptilo,
3,6-dioxa-octilo,
3,6-dioxadecilo, 3,6-dioxadodecilo,
3,6-dioxate-tradecilo,
3,6-dioxaheptadecilo,
3,6,9-trioxadecilo,
3,6,9-trioxaundecilo,
3,6,9-trioxadodecilo,
3,6,9-trioxatetradecilo,
3,6,9-trioxahexadecilo o
3,6,9-trioxadecaheptilo.
Cuando R_{4} es alquilo de
C_{1}-C_{20} que está sustituidopor un radical
heterocíclico puede ser cualquier de los grupos de alquilo de
C_{1}-C_{20} expuestos antes en relación con
los grupos de alquilo de C_{1}-C_{20}, R_{1},
R_{2}, R_{3} y/o R_{4}, de preferencia grupos de metilo,
etilo o propilo, especialmente un grupo de metilo, sustituido por
un radical de morfolinilo, piperidilo,
2,2,6,6-tetrametilpiperidilo, piperacinilo o
N-metilpiperacinilo.
Cuando R_{4} es un grupo de alquenilo de
C_{2}-C_{20}, puede ser, por ejemplo, alilo,
isopropenilo, 2-butenilo,
3-butenilo, isobutenilo,
n-penta-2,4-dienilo,
3-metilbut-2-enilo,
n-oct-2-enilo,
n-dodec-2-enilo,
iso-dodecenilo,
n-dodec-2-enilo o
n-octadec-4-enilo.
Cuando R_{4} es un grupo de arilo de
C_{6}-C_{10}, este es naftilo o, de preferencia,
un grupo de fenilo.
Los grupos de aralquilo de
C_{7}-C_{20} R_{2} y/o R_{4} pueden ser
grupos de naftilalquilo pero son, de preferencia, grupos de
fenilalquilo. Ejemplos de grupos de fenilalquilo de
C_{7}-C_{20} R_{2} y/o R_{4} incluyen
bencilo, alfa-metilbencilo,
alfa,alfa-dimetilbencilo, feniletilo, fenilpropilo,
fenil-butilo, fenilpentilo, fenilhexilo,
fenilheptilo, feniloctilo, fenilnonilo, fenildecilo, fenildodecilo y
feniltetradecilo.
Los grupos de arilo de
C_{6}-C_{10} y los grupos de aralquilo de
C_{7}-C_{20} R_{2} y/o R_{4} pueden estar
sustituidos o pueden sustituirse por uno o mas sustituyentes.
Ejemplos de estos grupos sustituyentes incluyen hidroxilo,
-NH_{2}, -NHR_{1}, -NR_{1}R_{2} (en donde R_{1} y R_{2}
tienen el significado antes indicado), halógeno, alquilo de
C_{1}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alquinilo de
C_{3}-C_{20}, arilo de
C_{6}-C_{12}, sulfonilo, carboxilo,
(met)acriloxilo o (met)acrilamino.
Los compuestos preferidos de conformidad con el
invento son los que tienen la fórmula:
en donde R es hidrógeno o alcoxilo de
C_{1}-C_{4}, de preferencia metoxilo; R_{1} y
R_{2} son cada uno hidrógeno, o R_{1} es hidrógeno y R_{2} es
-C(=O)-R_{4} en donde R_{4} es alquilo de
C_{1}-C_{20}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, fenilo opcionalmente sustituido
por alcoxilo de C_{1}-C_{4} o
CH_{2}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OCH_{3}
en donde n es un número entero de 1 a 5; y R_{3} es hidrógeno,
alquilo de C_{1}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{4} o hidroxilo; y en donde R es, de
preferencia, hidrógeno o metoxilo; R_{1} y R_{2} son cada uno
hidrógeno, o R_{1} es hidrógeno y R_{2} es
CO-CH_{2}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OCH_{3}
en donde n es un número entero de 1 a 5; y R_{3} es hidrógeno,
alquilo de C_{1}-C_{20}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, hidroxilo, metoxilo, fenilo o
fenilo
metoxi-sustituido.
Los compuestos particularmente preferidos de
conformidad con el invento son aquellos que tienen la fórmula:
en donde R_{1} y R_{2} son cada uno
hidrógeno, o R_{1} es hidrógeno y R_{2} es
-C(=O)-R_{4} en donde R_{4} es alquilo de
C_{1}-C_{20}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, fenilo opcionalmente sustituido
por alcoxilo de C_{1}-C_{4} o
CH_{2}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OCH_{3}
en donde n es un número entero de 1 a 5; y R_{3} es hidrógeno,
hidroxilo, alquilo de C_{1}-C_{20}, metoxilo o
fenilo; y en donde R_{1} y R_{2} son, de preferencia, cada uno,
hidrógeno, o R_{1} es hidrógeno y R_{2} es
-CO-CH_{3}; y R_{3} es hidrógeno, metoxilo o
fenilo.
Los nuevos compuestos de fórmula (1) o (1A)
pueden prepararse con cualquiera de varias vías sintéticas.
Por ejemplo, una
o-hidroxibenzamida de la fórmula:
en donde R tiene el significado antes indicado,
puede hacerse reaccionar con un cloruro de benzoilo de
fórmula:
en donde R_{3} tiene el significado antes
indicado, para producir un compuesto de
fórmula:
en donde R y R_{3} tienen el significado antes
indicado; y el compuesto de fórmula (6) se hace reaccionar luego con
una benzamidina que tiene la
fórmula:
en donde R, R_{1} y R_{2} tienen el
significado antes indicado, para producir un compuesto de fórmula
(1A).
En una segunda vía sintética, puede hacerse
reaccionar una o-hidroxibenzamida de fórmula (4) con
un cloruro de p-nitrobenzoilo de fórmula:
en donde R_{3} tiene el significado antes
indicado, para producir un compuesto que tiene la
fórmula:
en donde R y R_{3} tienen el significado antes
indicado, haciendo reaccionar luego el compuesto de fórmula (9) con
una benzamidina que tiene la
fórmula:
en donde R tiene el significado antes indicado,
para producir un compuesto de
fórmula:
en donde R y R_{1} tienen el significado antes
indicado, e hidrogenar el compuesto de fórmula (11) para producir un
compuesto de fórmula
(1A).
En un tercer método sintético, para la producción
de compuestos específicos de fórmula (1) o (1A), una
o-hidroxibenzamida de fórmula (4) puede hacerse
reaccionar con un cloruro de p-acilaminobenzoilo que
tiene la fórmula
en donde R_{3} y R_{4} tienen el significado
antes indicado, para producir compuestos que tienen la
fórmula:
en donde R, R_{3} y R_{4} tienen el
significado antes indicado, y por último hacer reaccionar el
compuesto de la fórmula (13) con un compuesto de fórmula (10) para
producir un compuesto de
fórmula:
en donde R, R_{3} y R_{4} tienen el
significado antes
indicado.
Los nuevos compuestos de triacina son
absorbedores de UV muy buenos y son por tanto útiles como
estabilizadores para polímeros orgánicos, especialmente materiales
de revestimiento, frente al daño por luz y como estabilizadores de
luz para materiales de fibra textil.
Ventajas particulares de los nuevos compuestos
incluyen su absorción sorprendentemente alta en la región de 300 a
400 nm del espectro electromagnético. El material estabilizado con
los compuestos de conformidad con el invento se caracteriza por
notable resistencia a los efectos de la intemperie y luz, y notable
fotoestabilidad del estabilizador incorporado.
Los materiales que han de estabilizarse puede
ser, por ejemplo, aceites, grasas, ceras, cosméticos o biocidas.
Una aplicación particularmente interesante es en materiales
poliméricos que están presentes en plásticos, cauchos, pinturas u
otros materiales de revestimiento, material fotográfico o adhesivos.
Ejemplos de polímeros y otros sustratos que pueden estabilizarse de
este modo son los siguientes:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas,
por ejemplo de ciclopenteno o norborneno; además, polietileno (que
opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta
densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alta masa molecular
(HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y
ultra-alto peso molecular
(HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE),
polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad
lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia
polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos
diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un gando, típicamente óxilidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de agnesio activado, cloruro de m titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter.
Estos sistemas catalíticos se denominan
usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ
(DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre
sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de
etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus
mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno,
copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de
etileno/alquil metacrilato, copolímero de etileno/vinil acetato y
sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido
etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de
etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas
de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes,
por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de
LDPE/etileno-ácido acrílico, LLDPE/copolímero de
etileno-acetato de vinilo, LLDPE/copolímeros de
etileno-ácido acrílico y copolímeros de polialquileno/monóxido de
carbono alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros,
por ejemplo poliamidas.
4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones
hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y
almidón.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(alfa-metilestireno).
6. Copolímeros de estireno o
alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos,
por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo,
estireno(alquil metacrilato, estireno/-butadien/alquil
acrilato, estireno/butadien/alquil metacrilato, estireno/anhídrido
maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de
copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro
polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un
terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de
estireno tal como estireno/butadieno/estireno,
estireno/isopreno/esti-
reno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
reno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o
alfa-metilestireno, por ejemplo copolímeros de
estireno sobre polibutadieno, estireno sobre
polibutadieno-estireno o
polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo
(o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y
metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico
sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o
maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre
polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre
polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre
etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo
sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y
copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus
mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas
de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como
policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de
isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo),
polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno
clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente
polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo
cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de
polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal
como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de
vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de
vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como
poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos,
poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con
butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9)
entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros
de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil
acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o
acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de
acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo
alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de
polivinilo, benzoato de polivinilo, melato de plivinilo, butiral
polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus
copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido
de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y
aquellos polioximetilenos que contienen comonómeros, por ejemplo
óxido de etileno; poliacetales modificados con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Oxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas
de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de
estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres,
poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una
parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como
sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6,
poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 12, poliamida
12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen
diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de
hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un
elastómero como modificador, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametilen
tereftalamida o poli-m-fenilen
isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas
antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o
elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres,
por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o
politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas
modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el
proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas,
poliamida-imidas, poliesterimidas, polihidantoinas y
polibencimidazoles.
18. Polésteres derivados de ácidos dicarboxílicos
y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas
corres-pondientes, por ejemplo polietilen
tereftalato, polibutilen tereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexan
tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como
copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación
hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o
MBS; y poliésteres modificados por ácido.
19. Policarbonatos y poliester carbonatos.
20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y polieter
cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehidos
por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal como
resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehido y
resinas de melamina/formaldehido.
22. Resinas alquídicas secantes y no
secantes.
23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de
copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con
alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes
reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de
baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de
acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de
uretano o acrilatos de poliéster.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y
resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de
urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas
epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de
compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos
o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éteres de bisfenol
A y bisfenol F, que se reticulan con endurecedores usuales tal como
anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.
27. Polímeros naturales tal como celulosa,
caucho, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados,
por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y
butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tal como metil
celulosa; así como rosinas y sus derivados.
28. Mezclas de los polímeros antes citados
(polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS,
PVC/E
VA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
VA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
El invento se refiere por tanto a una composición
que comprende:
(A) un material orgánico que es sensible al daño
por luz, oxígeno y/o calor, y
(B) un estabilizante, un compuesto de la fórmula
(1) o (1A).
El invento se refiere también a un procedimiento
para estabilizar material orgánico frente al deño por luz, oxígeno
y/o calor, que comprende adicionarle, como estabilizante, un
compuesto de la fórmula (1) o (1A), y al empleo del compuesto de la
fórmula (1) o (1A) para estabilizar material orgánico.
La cantidad del estabilizador que ha de
utilizarse depende del material orgánico que ha de estabilizarse y
del uso previsto del material estabilizado. En general la nueva
composición comprende de 0,01 a 15 partes en peso, en particular de
0,05 a 10 partes en peso, especialmente de 0,1 a 5 partes en peso,
del estabilizante (componente B) por 100 partes en peso del
componente (A).
El estabilizante (componente (B)) puede ser
también una mezcla de dos o mas compuestos de la fórmula (1) o (1A).
En adición a los nuevos compuestos, las nuevas composiciones
pueden comprender también otros estabilizantes u otros aditivos, por
ejemplo antioxidantes, otros estabilizantes de la luz,
desactivadores metálicos, fosfitos o fosfonitos. Ejemplos de estos
estabilizantes son los siguientes.
1.1. Monofenoles alquilados, por
ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfe-nol,
2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dode-ciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e
hidroquinonas alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroqui-nona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres
hidroxilados, por ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfe-nol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfe-nol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis(2,
6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etili-
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-no-nilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis
(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-
bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hi-droxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-no-nilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis
(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-
bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hi-droxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N-
y S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-diterbutilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados,
por ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
di-dodecilmer-captoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazinicos, por
ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianuarato,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-
butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxife-nilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,
3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxife-nilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,
3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilaurasnilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-
hidroxifenil)-carbamato.
hidroxifenil)-carbamato.
1.13. Esteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neo-pentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilen-glicol,
pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, tri-metilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfrenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodie-tilenglicol, dietilen-glicol,
trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)-isocianurato, diamida de
ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Esteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
l,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.
2.2]-octano.
2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxi-etil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabici-
clo-[2,2,2]-octano.
clo-[2,2,2]-octano.
1.17. Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministado por Uniroyal).
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministado por Uniroyal).
1.18. Acido ascórbico (vitamina
C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por
ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilen-diamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fe-nil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluen-sulfamoil)-difenilamina,
N,
N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octade-canoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodi-fenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octade-canoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodi-fenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidro-xifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clo-ro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxife-nil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octi-loxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hi-roxife-nil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicar-boniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hi-droxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)
ben-zotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-te-trametilbutil)-6-benzotria-zol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzo-triazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzo-triazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
ben-zotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-te-trametilbutil)-6-benzotria-zol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzo-triazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzo-triazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2,3. Esteres de ácidos
benzoicos sustituidos e insustituidos,
como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil
salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato
de etilo,
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de niquel,
por ejemplo complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente
impedidas, por ejemplo
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-pipe-ridil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-
etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,
9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-
oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-mor-folino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,
6,6-tetrame-tilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,
9-tetra-metil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirro-lidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexade-ciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-un-decil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclor-hidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexame-tilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-pipe-ridina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,
9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-
oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-mor-folino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,
6,6-tetrame-tilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,
9-tetra-metil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirro-lidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexade-ciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-un-decil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclor-hidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexame-tilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-pipe-ridina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopro-pil)oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y
también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.8.
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidro-xi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,-5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-
dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxife-nil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfe-nil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-
hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)-fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxife-nil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfe-nil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-
hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)-fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos, por
ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliciloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritri-tol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito,
2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-
ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-di-il)-fosfito.
ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-di-il)-fosfito.
Se prefiere especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil)fosfito,
5. Hidroxilaminas, por ejemplo,
N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilauril-hidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecil-hidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas
de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril
tiodipropionato odistearil tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc,
disul-furo de diotadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de pentaeritritol.
9. Estabilizadores de poliamida, por
ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de
fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Co-estabilizadores
básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona,
diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de
hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino
y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por
ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio,
estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico,
pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
11. Agentes nucleantes, por
ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y
sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos
poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros).
12. Rellenos y agentes
de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos,
fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica,
sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo,
grafito, harina de madera y polvos o fibras de otros productos
naturales, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos, por ejemplo,
plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos
reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo,
abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes
antiestáticos y agentes de soplado.
14. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo las descritas en
US-A-432863,
US-A-4338244,
US-A-5175312,
US-A-5216052,
US-A-5252643,
DE-A-4316611,
DE-A-4316622,
DE-A-4316876,
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidro-xietoxi]fenil)benzofuran-2-ona],
5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)
benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxife-
nil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxife-
nil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
El tipo y cantidad de los otros estabilizadores
adicionados se determina con el tipo de sustrato que ha de
estabilizarse y su empleo previsto; con frecuencia se utiliza de 0,1
a 5% en peso, basado en el polímero que ha de estabilizarse.
Los nuevos estabilizadores pueden utilizarse con
ventaja particular, en composiciones en donde el componente (A) es
un polímero orgánico sintético, especialmente un polímero
termoplástico, un ligante para revestimientos, por ejemplo pinturas,
o un material fotográfico. Ejemplos de polímeros termoplásticos
apropiados son poliolefinas y polímeros que comprenden heteroátomos
en la cadena principal. Se da también preferencia a composiciones
en donde el componente (A) es un polímero termoplástico que
comprende nitrógeno, oxígeno y/o azufre, especialmete nitrógeno u
oxígeno, en la cadena principal.
Son también de interés las composiciones en donde
el componente (A) es una poliolefina, por ejemplo poloietileno o
polipropileno.
La incorporación en los polímeros orgánicos, por
ejemplo en los orgánicos sintéticos y, en particular, polímeros
termoplásticos, puede llevarse a cabo con la adición del nuevo
compuesto de triacina trifenil sustituido y cualquier aditivo
adicional con los métodos convencionales del arte. La incorporación
puede llevarse a cabo, convenientemente, antes o durante el
conformado, por ejemplo mediante mezcla de los componentes
pulverulentos o con la adición del estabilizante a la fusión o
solución del polímero, o aplicando los compuestos disueltos o
dispersados al polímero, con o sin evaporación subsiguiente del
disolvente. Los elastómeros pueden estabilizarse también como
lactices. Otra forma de incorporar las nuevas mezclas a los
polímeros comprende adicionarlos antes o durante la polimerización
de los monómeros correspondientes o antes de la reticulación.
Los nuevos compuestos pueden adicionarse también
a los plásticos que han de estabilizarse en forma de una partida
maestra que comprende estos compuestos, por ejemplo, en una
concentración de 2,5 a 25% en peso.
Los nuevos compuestos pueden incorporarse,
convenientemente, con los métodos siguientes:
- -
- como una emulsión o dispersión (por ejemplo a latices polímeros en emulsión)
- -
- como una mezcla seca durante la combinación de los componentes adicionales o mezclas poliméricas
- -
- mediante la adición directa al equipo de procesado (por ejemplo extrusoras, mezcladoras internas, etc.)
- -
- como una solución o fusión.
Las composiciones de polímero estabilizadas
obtenidas de este modo pueden convertirse en artículos configurados,
por ejemplo fibras, películas, cintas, láminas tableros emparedados,
contenedores, tubos y otros perfiles, con métodos convencionales,
por ejemplo prensado en caliente, hilatura, extrusión o moldeo por
inyección.
El invento se refiere, por consiguiente,
adicionalmente, al empleo de la composición polimérica de
conformidad con el invento para la producción de un artículo
moldeado.
Es también de interés el empleo en sistemas
multicapa. En este caso una nueva composición polimérica que tiene
un contenido relativamente alto de nuevo estabilizante, por ejemplo,
5-15% en peso, se aplica en una película delgada (10
a 100 \mum) a un artículo configurado obtenido de un polímero que
contiene poco o ningún estabilizador de la fórmula (1) o (1A). La
aplicación puede llevarse a cabo al mismo tiempo que la conformación
de la estructura de base, por ejemplo mediante coextrusión. Sin
embargo, la aplicación puede llevarse a cabo también a la estructura
de base ya formada, por ejemplo mediante laminación con una película
o mediante revestimiento con una solución. La capa o capas
externa(s) del artículo acabado tienen la función de un
filtro de UV, que protege el interior del artículo de la luz UV. La
capa externa contiene, de preferencia, 5-15% en
peso, en particular 5-10% en peso, de por lo menos
un compuesto de la fórmula (1) o (1A).
Los polímeros estabilizados de este modo son
notables para alta resistencia a la intemperie, especialmente para
resistencia a la luz UV. Esto los faculta para conservar sus
propiedades mecánicas y su color y brillo durante un largo tiempo
aún cuando se utilice en el exterior.
Asimismo es de particular interés el empleo de
los nuevos compuestos de la fórmula (I) o 1A) como estabilizadores
para revestimientos, por ejemplo para pinturas. Por consiguiente el
invento se refiere también a aquellas composiciones cuyo componente
(A) es un ligando formador de películas para revestimientos.
La nueva composición de revestimiento comprende,
de preferencia, de 0,01 a 10 partes en peso de (B), en particular
0,05-10 partes en peso de (B), especialmente
0,1-5 partes en peso de (B), por 100 partes en peso
de ligante sólido (A).
Son también posibles aquí sistemas multicapa, en
donde la concentración de nuevo estabilizador (componente (B)) en la
capa externa puede ser relativamente alta, por ejemplo de 1 a 15
partes en peso de (B), en particular 3-10 partes en
peso de (B), por 100 partes en peso de ligante sólido (A).
El empleo del nuevo estabilizante en
revestimientos se lleva a cabo con la ventaja adicional de que
previene la deslaminación, o sea el escamado del revestimiento del
sustrato. Esta ventaja en particularmente importante en el caso de
sustratos metálicos, incluyendo sistemas multicapa sobre sustratos
metálicos.
El ligante (componente (A)) puede ser, en
principio, cualquier ligante que sea usual en la industria, por
ejemplo los descritos en Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5ª Edición, Vol. A 18, págs. 368-426,
VCH, Weinheim 1991. En general es un ligante formador de película
basado en una resina termoplástica o termofraguante,
predominantemente sobre una resina termofraguante. Ejemplos son
resinas alquídicas, acrílicas, poliéster, fenólicas, melamínicas,
epoxi y poliuretánicas y sus mezclas.
El componente (A) puede ser un ligante curable en
frío o curable en caliente; la adición de un catalizador de curado
puede ser ventajosa. Los catalizadores apropiados que aceleran el
curado del ligante se describen, por ejemplo, en Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18 p.469, VCH
Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.
Se da preferencia a composiciones de
revestimiento en donde el componente (A) es un ligante que comprende
una resina acrilato funcional y un agente reticulante.
1. Pinturas a base de resinas alquídicas
reticulables en frío o en caliente, acrilato, poliéster, epoxi o
melamina o mezclas de estas resinas, con sin adición de un
catalizador de curado;
2. pinturas de poliuretano de dos componentes a
base de resinas de acrilato conteniendo hidroxilo, poliéster o
poliéter y en base a isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o
aromáticos.
3. pinturas de poliuretano de un componente a
base de isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos bloqueados, que
se desbloquean en el curso del horneado;
4. pinturas de poliuretano de un componente a
base de uretanos o poliuretanos alifáticos o aromáticos y en base de
resinas de acrilato conteniendo hidroxilo, poliéster o poliéter;
5. pinturas de poliuretano de un componente a
base de acrilatos de uretano o acrilatos de poliuretano alifáticos o
aromáticos que tienen grupos de amina libres en la estructura
uretánica y a base de resinas de melamina o resinas poliéter, de ser
necesario con catalizador de curado;
\newpage
6. pinturas de dos componentes a base de
(poli)cetiminas e isocianatos, isocianuratos o
poliisocianatos alifáticos o aromáticos;
7. pinturas de dos componentes a base de
(poli)cetiminas y a base de resina acrilato insaturado o a
base de una resina poliacetoacetato o a base de un metil éster de
metacrilamidoglicolato;
8. pinturas de dos componentes a base de
poliacrilatos conteniendo carboxilo o amino y poliepóxidos;
9. pinturas de dos componentes a base de resinas
acrilato conteniendo grupos anhídrido y a base de un componente
polihidroxi o poliamino;
10. pinturas de dos componentes a base de
anhídridos conteniendo acrilato y poliepóxidos;
11. pinturas de dos componentes a base de
(poli)oxazolinas y a base de resinas acrilato conteniendo
grupos anhidrido, o resinas de acrilato insaturadas o isocianatos,
isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;
12. pinturas de dos componentes a base de
poliacrilatos y polimalonatos insaturados;
13. pinturas de poliacrilato termoplásticas a
base de resinas de acrilato termoplásticas o resinas de acrilato de
reticulación externa en combinación con resinas de melamina
eterificada;
14. sistemas de pinturas a base de resinas
acrilato modificadas por siloxano o fluoro.
En adición a los componentes (A) y (B), la
composición de revestimiento de conformidad con el invento
comprende, de preferencia, como componente (C) un estabilizador de
la luz de tipo amínico estéricamente impedido, la
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacina
y/o el tipo de
2-hidroxifenil-2H-benzotriazol,
por ejemplo como se ha indicado en la lista anterior en las
secciones 2.1, 2.6 y 2.8. Otros ejemplos para estabilizadores de
la luz del tipo
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacina
para ser adicionados ventajosamente pueden encontrarse, por ejemplo,
en las publicaciones US-A-4619956,
PE-A-434608,
US-A-5198498,
US-A-5322868,
US-A-5369140,
US-A-5298067,
WO-94/18278,
PE-A-704437,
GB-A-2297091,
WO-96/28431. De especial interés técnico es la
adición de las
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas
y/o
2-hidroxifenil-2H-benzotriazoles,
especialmente las
2-(2-hidroxi-fenil)-1,3,5-triacinas.
Para obtener la máxima estabilidad a la luz es de
particular interés adicionar aminas estéricamente impedidas como se
expone en la lista antes indicada bajo 2.6. Por consiguiente el
invento se refiere también a una composición de revestimiento que en
adición a los componentes (A) y (B) comprende como componente (C) un
estabilizador de la luz del tipo amínico estéricamente impedido.
Este estabilizador es de preferencia, un derivado
de 2,2,6,6-tretraalquilpiperidina conteniendo por lo
menos un grupo de la fórmula
en donde G es hidrógeno o metilo, especialmente
hidrógeno.
El componente (C) se utiliza, de preferencia, en
una cantidad de 0,05-5 partes en peso por 100 partes
en peso del ligando sólido.
Ejemplos de derivados de tetraalquilpiperidina
que pueden utilizarse como el componente (C) se ofrecen en la
PE-A-356 677, páginas
3-17, secciones a) a f). Estas secciones de esta
PE-A se consideran como parte de la presente
descripción. Es particularmente conveniente utilizar los derivados
de tetraalquilpiperidina siguientes:
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilsuccinato,
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-sebacato,
di(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidin-4-il)butil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-sebacato,
tetra(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butan-1,2,3,4-tetracarboxilato,
tetra(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butan-1,2,3,4-tetracarboxilato,
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.1]-heneicosano,
3-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]-decan-2,4-diona,
1,1-bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidin-4-il-oxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)-etano,
o un compuesto de las fórmulas
R --- NH ---
(CH_{2})_{3} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R}} ---
(CH_{2})_{2} --- \uelm{N}{\uelm{\para}{R}}
--- (CH_{2})_{3} --- NH ---
R
en
donde
donde R
=
en donde m es
5-50.
Aparte de los componentes (A), (B) y, de
utilizarse, el (C), la composición de revestimiento puede comprender
otros componentes, siendo ejemplos disolventes, pigmentos,
colorantes, plastificantes, estabilizadores, agentes tixotrópicos,
catalizadores de secado y/o asistentes de igualización.
Ejemplos de posibles componentes son los
descritos en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Ed.,
Vol A18, págs. 429-471, VCH, Weinheim 1991.
Posibles catalizadores secantes o catalizadores
de curado son, por ejemplo, compuestos organometálicos, aminas,
resinas conteniendo amino y/o fosfinas. Ejemplos de compuestos
organometálicos son metal carboxilato, especialmente aquellos de los
metales Pb, Mn, Co, Zn, Cr o Cu, o quelatos metálicos, especialmente
aquellos de los metales Al, Ti o Zr, o compuestos organometálicos
tal como, por ejemplo compuestos
organo-estánnicos.
Ejemplos de carboxilatos metálicos son los
estearatos de Pb, Mn o Zn, los octoatos de Co, Zn o Cu, los
naftenatos de Mn y Co o los linoleatos, resinatos o talatos
correspondientes.
Ejemplos de quelatos metálicos son los quelatos
de aluminio, titanio o zirconio de acetilacetona, etil
acetil-acetato, salicilaldehido, salicilaldoxima,
o-hidroxiacetofenona o etil trifluoracetilacetato,
y los alcóxidos de estos metales.
Ejemplos de compuestos de organoestaño son óxido
de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o dioctoato de
dibutilestaño.
Ejemplos de aminas son, en particular, aminas
terciarias, por ejemplo tributilamina, trietanolamina,
N-metildietanolamina,
N-dimetiletanolamina,
N-etilmorfolina, N-metilmorfolina o
diazabiciclooctano (trietilendiamina) y sus sales. Otros ejemplos
son sales de amonio cuaternarias, por ejemplo cloruro de
trimetilbencilamonio.
Las resinas que contienen amino son
simultáneamente ligante y catalizador de curado. Ejemplos de estas
son copolímeros de acrilato conteniendo amino.
El catalizador de curado utilizado puede ser
también una fosfina, por ejemplo trifenilfosfina.
Las nuevas composiciones de revestimiento pueden
ser también composiciones de revestimiento curables por radiación.
En este caso el ligante está constituido, esencialmente, por
compuestos monoméricos u oligoméricos que tienen enlaces
etilénicamente insaturados que, después de aplicación, se curan - o
sea se convierten en una forma de masa de alto peso molecular
reticulada - por medio de radiación actínica. Cuando el sistema
implicado es un sistema de curado por UV comprende, también, un
fotoiniciador. Sistemas correspondientes se describen en la
publicación antes citada, Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5ª Ed., Vol. A18, páginas 451-453. En
las composiciones de revestimiento curables por radiación las nuevas
mezclas estabilizantes pueden utilizarse aún sin la adición de
aminas estéricamente impedidas.
Las nuevas composiciones de conformidad con el
invento pueden aplicarse a cualquier sustrato deseado, por ejemplo a
materiales de metal, madera, plástico o cerámica. En el acabado de
atomóbiles estas se utilizan, de preferencia, como una cubrición
superficial. Cuando la cubrición superficial comprende dos capas,
de las que la capa de fondo está pigmentada y la capa superior no,
la nueva composición de revestimiento puede utilizarse para la capa
superior o la capa inferior o para ambas capas, pero de preferencia
para la capa superior.
Las nuevas composiciones de revestimiento pueden
aplicarse a los sustratos con las técnicas usuales, por ejemplo con
pincel, pulverización, inmersión o electroforesis; véase también
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Ed., Vol. A18,
páginas 491-500.
Dependiendo del sistema ligante los
revestimientos pueden curarse a temperatura ambiente o mediante
calentamiento. Los revestimientos se curan, de preferencia, a
50-150ºC, y los revestimientos en polvo también a
temperaturas superiores.
Los revestimientos obtenidos de conformidad con
el invento tienen excelente resistencia a efectos deteriorantes por
luz, oxígeno y calor; debe hacerse mención particular a la buena
estabilidad a la luz y resistencia a la intemperie de los
revestimientos resultantes, por ejemplo pinturas.
El invento proporciona por tanto también un
revestimiento, especialmente una pintura, que se ha estabilizado
frente a los efectos de daño por luz, oxígeno y calor mediante un
contenido del compuesto de la fórmula (I) o (1A) de conformidad con
el invento. La pintura es, de preferencia, un recubrimento de
acabado para automóviles. El invento comprende, adicionalmente, un
procedimiento para estabilizar un revestimiento a base de polímeros
orgánicos frente a daño por luz, oxígeno y/o calor, que comprende
adicionar a la composición de revestimiento un compuesto de la
fórmula (1) o (1A); y al empleo de mezclas que comprenden un
compuesto de la fórmula (1) o (1A) en composiciones de revestimiento
como estabilizadores frente a daño por luz, oxígeno y/o calor.
Los revestimientos pueden comprender un
disolvente orgánico o mezcla de disolventes en donde el ligante es
soluble. Sin embargo, la composición de revestimiento puede ser
también una solución o dispersión acuosa. El vehículo puede ser
también una mezcla de un disolvente orgánico y agua. La composición
de revestimiento puede ser también una pintura con alto contenido de
sólidos o puede estar libre de disolvente (por ejemplo un
revestimiento en polvo). Los revestimientos en polvo son, por
ejemplo, los descritos en Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5ª Ed., Vol. A18, páginas 438-444. El
revestimiento en polvo puede adoptar también forma de una suspensión
de polvo, o sea una dispersión del polvo, de preferencia en
agua.
Los pigmentos pueden ser pigmentos inorgánicos,
orgánicos o metálicos. Las nuevas composiciones de revestimiento de
preferencia no contienen pigmentos y se utilizan como cubrición
clara.
Asimismo se prefiere el empleo de la composición
de revestimiento como un acabado para aplicaciones en la industria
del automóvil, especialmente como una cubrición de acabado
pigmentada o sin pigmentar del acabado de pintura. Sin embargo es
también posible su empleo para cubriciones subyacentes.
Se da también preferencia al empleo del nuevo
compuesto de la fórmula (1) o (1A) en materiales fotográficos como
estabilizadores frente al daño por luz, especialmente por luz UV.
Por consiguiente el invento se refiere también a un material
fotográfico que comprende un compuesto de la fórmula (1) o (1A).
Los compuestos de conformidad con el invento
pueden utilizarse para materiales fotosensibles de todo tipo. Por
ejemplo pueden utilizarse para papel de color, papel de inversión de
color, material de color directo positivo, película de negativo en
color, película de positivo en color, película de inversión de color
y otros materiales. Se utilizan, de preferencia, entre otros, para
material de color fotosensible que comprende un sustrato de
inversión o que forma positivos.
Además, los nuevos compuestos pueden combinarse
con otros absorbedores de UV, especialmente los que son dispersables
en gelatina acuosa, por ejemplo con
hidroxifenilbenzo-triazoles(véase, por
ejemplo US-A-4.853.471,
US-A-4.973.702,
US-A-4.921.966 y
US-A-4.973.701), benzofenonas,
oxanilidas, cianoacrilatos, salicilatos, acrilonitrilos o
tiazolinas. En este contexto es ventajoso utilizar estos otros,
absorbedores de UV disueltos en aceite en el material fotográfico en
capas que no sean las que comprenden los nuevos absorbedores de
UV.
En particular es posible estabilizar con éxito
materiales fotográficos similares a los descritos en
US-A-4.518.686.
Por consiguiente el invento se refiere a un
material fotográfico que comprende, sobre un soporte, un azul
sensible, un verde sensible y/o una capa de emulsión de haluro de
plata rojo sensible y, si se desea, una capa protectora, con una
capa que comprende un absorbedor de UV dispuesto sobre la capa de
emulsión de haluro de plata mas superior, en donde el absorbedor de
UV es un compuesto de la fórmula (1) o (1A).
Se da preferencia, adicionalmente, a materiales
fotográficos que tienen una capa que comprende un compuesto de la
fórmula (1) o (1A) sobre la capa de emulsión de haluro de plata mas
superior y/o entre las capas de emulsión de haluro de plata verde y
rojo sensibles.
Además puede ser ventajoso para todas o algunas
de dichas capas que pueden comprender un absorbedor de UV disponer
de una mezcla absorbedora de UV y/o un absorbedor de UV adicional
que sea dispersable en gelatina acuosa, pero un compuesto de la
fórmula (1) o (1A) debe estar presente por lo menos en una capa.
El nuevo material tiene, de preferencia,
intercapas de gelatina entre las capas de emulsión de haluro de
plata.
Se da preferencia a materiales fotográficos en
donde el haluro de plata en la capa azul-sensible,
verde-sensible y/o rojo-sensible es
bromuro de cloruro de plata que comprende por lo menos 90% en moles
de cloruro de plata.
Los compuestos de la fórmula (1) o (1A) que se
utilizan de conformidad con el invento pueden incorporarse, solos o
junto con el acoplador de color y, si se utiliza, otros aditivos, en
el material fotográfico de color disolviendo los compuestos de
antemano en disolventes orgánicos de alto punto de ebullición. Se
prefiere utilizar disolventes que hiervan a mas de 160ºC. Ejemplos
típicos de estos disolventes son los ésteres de ácido ftálico, ácido
fosfórico, ácido cítrico, ácido benzoico o de ácidos grasos, y
también alquilamidas y fenoles.
Los acopladores de color preferidos para empleo
en las composiciones del invento, ejemplos de estos compuestos,
otros aditivos tal como inhibidores de colada de color, acopladores
DIR y otros estabilizadores de la luz, tal como absorbedores de UV,
fenoles, compuestos de fósforo(III), complejos órgano
metálicos, hidroquinonas y éteres de hidroquinona, y detalles mas
precisos sobre la estructura de varios materiales fotográficos,
puede encontrarse, por ejemplo, en las publicaciones
PE-A-531 258 y
PE-A-520 938, y en la literatura
citada.
Los nuevos compuestos de triacina de la fórmula
(1) o (1A) son también apropiados para empleo en un procedimiento
para la estabilización fotoquímica de materiales de fibra sin teñir,
teñidos o impresos que comprenden, por ejemplo, seda, cuero, lana,
poliamida, poliéster o poliuretanos, y especialmente materiales de
fibra conteniendo celulosa de todo tipo. Este procedimiento
constituye un aspecto adicional del presente invento. Ejemplos de
estos materiales de fibra son las fibras de celulosa natural, tal
como algodón, lino, yute y cáñamo, y también fibra de fibrillas de
viscosa y celulosa regenerada. Los materiales de fibra textil
preferidos son los de algodón o poliéster. Los nuevos compuestos de
triacina trifenil sustituidos son también apropiados para la
estabilización fotoquímica de fibras conteniendo hidroxilo en
tejidos de mezcla, por ejemplo mezclas de algodón con fibras de
poliéster o fibras de poliamida. Un área preferida adicional de
aplicación se refiere al bloqueo o reducción de la radiación de UV
que pasa a través de los materiales textiles antes citados (corte de
UV) y protección solar realzada cuyos materiales textiles terminan
con una nueva oferta de compuesto para la piel humana.
En calidad de material de fibra textil que ha de
tratarse son de particular interés materiales de fibra conteniendo
poliéster o acetato de celulosa. Ejemplos de fibras de poliéster
son, por ejemplo, fibras de éster de celulosa tal como fibras de
acetato de celulosa-21/2 y fibras de triacetato,
especialmente fibras de poliéster lineal, opcionalmente las
modificadas con ácido. Estas fibras de poliéster pueden obtenerse
mediante condensación de ácido tereftálico con
1,4-bis(hidroximetil)-ciclohexano.
Asimismo son de interés fibras de copolímeros de ácido tereftálico
e isoftálico y etilenglicol. Las fibras de poliéster convencionales
en la industria textil son particularmente las que comprenden ácido
tereftálico y etilenglicol.
El material textil que ha de tratarse puede ser
también un tejido mixto de fibras de poliéster y otras fibras, por
ejemplo fibras mixtas de poliacrilonitrilo/poliéster,
poliamida/poliéster, poliéster/algodón, poliéster/viscosa o
poliéster/lana, que pueden teñirse o estamparse de forma discontinua
o continua en forma convencional.
El material textil puede utilizarse en varias
formas, por ejemplo como productos de pieza tal como artículos de
genero de punto o tejidos, o como hilos, por ejemplo sobre bobinas o
haces torcidos.
Son también muy apropiados para uso en el
procedimiento del invento tejidos textiles que se utilizan en el
sector de prendas de exterior y que son por lo menos parcialmente
permeables a la luz. Con el empleo de estos textiles, tratados de
conformidad con el procedimiento del presente invento, tejido de
piel bajo la prenda de exterior puede protegerse contra los efectos
dañinos de radiación UV. Este efecto protector se conoce como corte
de UV y se manifiesta en que el material de fibra textil tratado con
un compuesto de fórmula (1) o (1A) tiene un Factor de Protección
Ultravioleta significantemente aumentado (UPF), respecto al material
de fibra textil.
El UPF se define como el cociente de la dosis de
radiación de UV que daña la piel protegida frente al que daña la
piel sin proteger. Así pues, un UPF es también una medida de la
extensión a la que materiales de fibra sin tratar y materiales de
fibra tratados con un nuevo compuesto de la fórmula (1) o (1A) son
permeables a la radiación de UV. La determinación del factor de
protección ultravioleta de materiales de fibra textil se explica,
por ejemplo, en WO 94/04515 o en J. Soc. Cosmet. Chem. 40,
127-133 (1989) y puede llevarse a cabo de modo
análogo.
El compuesto de fórmula (1) o (1A) se adiciona en
una cantidad de 0,01 a 5% en peso, de preferenbcia de 0,1 a 3% en
peso y, en particular, de 0,25 a 2% en peso, basado en el peso del
material de fibra.
Los compuestos de fórmula (1) o (1A) son solo
pobremente solubles en agua y se aplican por tanto en forma
dispersada. Las dispersiones se forman molturando los compuestos de
la fórmula (1) o (1A) en agua, utilizando un agente de dispersión
apropiado, con la ayuda de, por ejemplo, esferas de cuarzo y un
agitador de alta velocidad, hasta que se ha obtenido el tamaño de
partícula requerido para condiciones aplicacionales.
Ejemplos de agentes dispersantes para los
compuestos de fórmula (1) o (1A) incluyen, por ejemplo, ésteres de
ácido o sus sales de aductos de óxido de alquileno, tal como ésteres
de ácido o sus sales de un poliaducto de 4 a 40 moles de óxido de
etileno sobre l mol de un fenol, o ésteres de ácido fosfórico de los
aductos de 6 a 30 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de
4-nonilfenol, sobre 1 mol de dinonilfenol o,
especialmente, sobre l mol de compuestos que se producen con la
adición de 1 a 3 moles de estirenos opcionalmente sustituidos sobre
1 mol de fenol;
- sulfonatos de poliestireno;
- tauridos de ácido graso;
- difenil óxido-mono- o
di-sulfonatos alquilados;
- sulfonatos de ésteres de ácido
policarboxílico;
- productos de adición, convertidos en un éster
de ácido con un ácido dicarboxílico orgánico o un ácido polibásico
inorgánico, de 1 a 60, de preferencia 2 a 30 moles de óxido de
etileno y/u óxido de propileno, sobre aminas grasas de
C_{8}-C_{22}, amidas grasas, ácidos grasos o
alcoholes grasos, o sobre alcoholes de
C_{3}-C_{6} que tienen 3-6
grupos hidroxi;
- lignin sulfonatos; y, particularmente, de
preferencia
- productos de condensación de formaldehido tal
como productos de condensación de lignin sulfonatos y/o fenol y
formaldehido, productos de condensación de formaldehido con ácidos
sulfónicos aromáticos, tal como productos de condensación de
ditoliléter sulfonatos y formaldehido, productos de condensación de
ácidos naftalen sulfónicos y/o ácidos naftol- o
naftilamin-sulfónicos con formaldehido, productos de
condensación de ácidos fenol sulfónicos y/o dihidroxidifenilsulfona
sulfonadas y fenoles o cresoles con formaldehido y/o urea, así como
productos de condensación de derivados de ácido
difeniloxido-disulfónico con formaldehido.
El material textil que ha de estabilizarse es, de
preferencia, material textil teñido, en particular material textil
teñido con colorantes de dispersión que son solo ligeramente
solubles en agua. Estos colorantes están presentes, por tanto, en
el licor colorante predominantemente como una dispersión fina.
Estos pueden ser de varias clases de colorantes tal como las clases
de colorante de acridona, azo, antraquinona, cumarina, metina,
perinona, naftoquinonimina, quinoftalona, estiril o nitro. De
conformidad con el presente invento pueden utilizarse también
mezclas de colorantes de dispersión.
Las tinciones se obtienen a partir de baños
acuosos utilizando un procedimiento continuo o discontinuo. Para
procedimientos discontinuos (procesos de agitación), la relación de
licor puede elegirse dentro de una amplia gama, por ejemplo 1:1 a
1:100, de preferencia 1:6 a 1:50. La temperatura de tinción es por
lo menos de 50ºC y generalmente no es superior a 140ºC. De
preferencia la temperatura de tinción está en la gama de 80 a
135ºC.
Para procedimientos en continuo los baños de
tinción, que pueden contener otros auxiliares, así como los
colorantes, se aplican a los artículos en pieza, por ejemplo
mediante fulardeo, rociado o almohadilla empapada, y se fijan
mediante procesos de termofijación o de vapor a alta
temperatura.
Las fibras de poliéstger lineales y fibras de
celulosa se tiñen, de preferencia con los procesos llamados de alta
temperatura, en aparatos cerrados y resistentes a la presión, a
temperaturas por encima de 100ºC, de preferencia entre 110 y 135ºC y
opcionalmente bajo presión. Los recipientes cerrados apropiados
son, por ejemplo, aparatos de circulación, tal como máquinas de
tinción de bobina o haz, máquinas de tinción de cubas, chorro o
tambor, aparatos de tinción de estufilla, paletas u osciladores.
Las fibras de
celulosa-21/2-acetato se tiñen, de
preferencia, a temperaturas de 80-85ºC.
Si los compuestos de fórmula (1) o (1A) se
adicionan durante la aplicación tintórea, estos pueden aplicarse de
modo que el material fibroso se trate primero con estos y luego se
conduce la tinción o, de preferencia, se trata el material fibroso
simultáneamente con los compuestos de fórmula (1) o (1A) y el
colorante en el baño tintóreo. La aplicación de los compuestos de
fórmula (1) o (1A) puede efectuarse, no obstante, subsiguientemente
sobre la tinción acabado por medio de termofijación, por ejemplo
entre 190 y 230ºC, durante un periodo de 30 segundos a 5 minutos.
Es también posible un pretratamiento con los compuestos de fórmula
(1) o (1A), con lo que el material textil se fija a la superficie
simultáneamente.
Los licores tintóreos pueden contener también
otros aditivos tal como auxiliares de tinción, agentes dispersantes,
vehículos, agentes de protección de la lana y humectantes, así como
desespumantes.
Además, los baños tintóreos pueden contener
ácidos minerales tal como ácido sulfúrico o ácido fosfórico, o
convenientemente ácidos orgánicos tal como ácidos carboxílicos
alifáticos, por ejemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico
o ácido cítrico y/o sales tal como acetato amónico, sulfato amónico
o acetato sódico. Los ácidos se utilizan, particularmente, para el
ajuste del valor pH del baño tintóreo utilizado, estando el valor pH
comprendido, de preferencia, entre 4 y 5.
De preferencia el material fibroso se dispone
inicialmente durante 5 minutos a 40-80ºC, en el baño
que contiene el colorante, los compuestos estabilizadores de fórmula
(1) o (1A) y opcionalmente otros aditivos, y que se ajusta hasta un
valor pH de 4,5 a 5,5, se aumenta la temperatura hasta
125-130ºC durante 10 a 20 minutos, y se trata luego
a esta temperatura durante 15 a 90 minutos, de preferencia durante
30 minutos.
El acabado de las tinciones se efectúa enfriando
el licor tintóreo entre 50 y 80ºC, lavando las tinciiones con agua
y opcionalmente mediante limpiado en forma convencional en medio
alcalino bajo condiciones reductivas. Las tinciones se enjuagan de
nuevo y se secan. En caso de utilizarse colorantes de cuba para el
componente de celulosa, los artículos se tratan primero con
hidrosulfito a un valor pH de 6 a 12,5, en forma convencional, luego
se tratan con un agente oxidante y por último se lavan.
Para la producción de estampaciones los
compuestos estabilizadores de fórmula (1) o (1A), en forma de sus
dispersiones acuosas, se mezclan con las pastas de estampación. Las
pastas de estampación contienen, por ejemplo de 0,1 a 10%, de
preferencia de 0,1 a 5%, de los compuestos estabilizantes
correspondientes de fórmula (1) o (1A), en base al peso de la pasta
de estampación.
La cantidad de colorante que se adiciona a la
pasta de estampación depende del tono de color deseado; en general
son suficientes cantidades de 0,01 a 15% en peso, de preferencia de
0,02 a 10% en peso, basado en el material textil utilizado.
En adición a los colorantes y las dispersiones
acuosas de los compuestos estabilizantes de fórmula (1) o (1A), las
pastas de estampación contienen también, convenientemente,
espesantes estables al ácido, de preferencia los de origen natural
tal como derivados de harina de pepita de algarrobo, especialmente
alginato sódico, utilizado solo o mezclado con celulosa modificada,
especialmente con 20 a 25% en peso preferentemente de
carboximetilcelulosa. Las pastas de estampación pueden contener
también donadores de ácido tal como butirolactona o hidrogen fosfato
sódico, estabilizadores, agentes secuestrantes, emulsificantes,
disolventes insolubles en agua, agentes oxidantes o agentes
desaireantes.
Los estabilizadores preferidos son agentes de
liberación de formaldehido, tal como paraformaldehido o trioxano,
especialmente soluciones acuosas conteniendo 30-40%
en peso de formaldehido; los agentes secuestrantes son, por
ejemplo, nitrilotriacetato sódico, etilendiaminotetraacetato sódico,
especialmente polimetafosfato sódico, en particular
hexame-tafosfato sódico; los emulgentes son, de
preferencia, aductos de un óxido de alquileno y un alcohol graso,
especialmente un aducto de alcohol oleílico y óxido de etileno; los
disolventes insolubles en agua son, de preferencia, hidrocarburos
saturados de alto punto de ebullición, especialmente parafinas que
tienen una gama de ebullición de 160 a 210ºC (los llamados
aguarrás); los agentes oxidantes son, por ejemplo,
nitro-compuestos aromáticos, de preferencia ácidos
mono- o di-nitrocarboxílicos aromáticos o ácidos
sulfónicos, que se utilizan, opcionalmente como aductos de óxido de
alquileno, especialmente ácidos nitrobencen sulfónicos; y agentes
desaireantes son, por ejemplo disolventes de alto punto de
ebullición, de preferencia esencias de turpentina, alcoholes
superiores, de preferencia alcoholes de
C_{8}-C_{10}, alcoholes de terpeno o agentes
desaireantes a base de aceites minerales y/o de silicona,
especialmente formulaciones comerciales de alrededor de 15 a 25% en
peso de una mezcla de aceite mineral y silicona y alrededor de 75 a
85% en peso de un alcohol de C_{8}-C_{10}, tal
como
2-etil-n-hexanol.
Para la estampación del material de fibra, la
pasta de estampación puede aplicarse directamente a la totalidad o
parte de la superficie, utilizando convenientemente máquinas de
estampación de construcción convencionales, típicamente máquinas de
estampación de chorro de tinta, estampación vigoureux, estampación
de huecograbado, estampación de estarcido giratorio y estampación de
estarcido superficial.
Después de la estampación el material de fibra
puede secarse a temperaturas de hasta 150ºC, de preferencia entre 80
y 120ºC.
La fijación subsiguiente del material de fibra se
efectua usualmente mediante un tratamiento térmico a temperaturas de
preferencia entre 100 y 220ºC. El tratamiento térmico se conduce,
generalmente, utilizando vapor supercalentado bajo presión.
Dependiendo de la temperatura la fijación necesita de 20 segundos a
10 minutos, de preferencia 4 a 8 minutos.
Las estampaciones se terminan en forma
convencional mediante enjuagado con agua, seguido de una limpieza
adicional opcional en medio alcalino bajo condiciones reductivas,
por ejemplo utilizando ditionita sódica. En este último caso las
tinciiones de estampación se enjuagan de nuevo, se escurren y
secan.
Las fibras textiles tratadas con los compuestos
estabilizantes de fórmula (1) o (1A) tienen buena resistencia a los
efectos dañinos de la luz, oxígeno y calor. En particular, el
proceso de estabilización de conformidad con el presente invento
faculta la provisión de tinciones de poliéster y estampaciones que
exhiben alta solidez a la luz y alta resistencia a la sublimación.
Con el procedimiento de estabilización de conformidad con el
presente invento no es necesario pre- o
post-tratamiento específico del material de
fibra.
Los absorbedores de UV de conformidad con el
invento son apropiados, además, como agentes fotoprotectores en
preparados cosméticos.
El invento se refiere, adicionalmente, por tanto,
a un preparado cosmético que comprende por lo menos un compuesto de
la fórmula (1) o (1A) y vehículos o auxiliares cosméticamente
aceptables.
La nueva composición cosmética que contiene de
0,1 a 15% en peso, de preferencia de 0,5 a 10% en peso, basado en el
peso global de la composición, de un absorbente de UV de la fórmula
(1) o (1A) y un auxiliar cosméticamente aceptable.
La composición cosmética puede prepararse
mezclando físicamente el nuevo absorbedor de UV con el auxiliar por
medio de métodos usuales, por ejemplo mediante simple agitación de
los dos materiales. Sin embargo, de preferencia, el absorbedor de
UV difícilmente soluble en agua o insoluble en agua de la fórmula
(1) o (1A) se moltura hasta un tamaño de partícula medio de
100-400 nm o menos, por ejemplo mediante molturación
en húmedo de agua utilizando un medio de molturación apropiado y con
la adición de un auxiliar convencional, tal como un tensoactivo o un
polímero o una mezcla de estos. El nano-pigmento
así obtenido se incorpora en una formulación de protección solar
convencional. La producción de emulsiones de aceite en agua o agua
en aceite conteniendo uno o mas pigmentos y en presencia de uno o
mas absorbedores de UV solubles en agua de fórmula (1) o (1A) puede
llevarse a cabo utilizando métodos conocidos para la preparación de
emulsiones de protección solar.
El preparado cosmético de conformidad con el
invento puede formularse como una emulsión de agua en aceite o
aceite en agua, como una loción alcohólica de aceite en aceite, como
una dispersión vesicular de un lípido anfifílico iónico o no iónico,
como un gel, barra sólida o como una formulación de aerosol.
Cuando se trata de una emulsión de agua en aceite
o aceite en agua el auxiliar cosméticamente aceptable contiene, de
preferencia, de 5 a 50% de una fase oleosa, de 5 a 20% de un
emulgente y de 30 a 90% de agua. La fase oleosa citada puede
comprender cualquier aceite que sea apropiado para formulaciones
cosméticas, por ejemplo uno o mas aceite hidrocarbúricos, una cera,
un aceite neutral, un aceite de silicona, un éster de ácido graso o
un alcohol graso. Los mono- o polioles preferidos son etanol,
isopropanol, propilenglicol, hexilenglicol, glicerol y sorbitol.
Para las formulaciones cosméticas de conformidad
con el invento es posible utilizar cualquier emulgente utilizado
convencionalmente, por ejemplo uno o mas ésteres etoxilados de
derivados que se encuentran en estado natural, por ejemplo ésteres
polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado; o un emulgente de
aceite de silicona tal como poliol de silicona; un jabón de ácido
graso sin modificar o etoxilado; un alcohol graso etoxilado; un
éster de sorbitan sin modificar o etoxilado; un ácido graso
etoxilado; o un glicérido etoxilado.
La formulación cosmética puede comprender también
otros componentes, por ejemplo emolientes, estabilizantes de
emulsiones, humedecedores de la piel, aceleradores de bronceado,
espesantes tal como xantano, agentes de retención de la humedad tal
como glicerol, conservantes, o fragancias y colorantes.
Las nuevas formulaciones cosméticas son notables
para la buena protección de piel humana y/o cabello contra el efecto
dañino de la luz solar, mientras que al propio tiempo proporcionan
un bronceado efectivo de la piel.
Los ejemplos que siguen amplían la ilustración
del presente invento.
Se agita 30 g de cloruro de
4-metoxibenzoilo con 12 g de salicilamida durante 30
minutos a 170ºC. Se produce un aceite homogéneo que cristaliza con
el enfriamiento. La masa cristalina resultante se trata con una
suspensión de 18,7 g de p-aminobenzamidina: 2 HCl en
500 ml de metanol y con 40 g de una solución de metilato sódico
acuosa al 30%. La mezcla así obtenida se hierve bajo reflujo
durante una hora. Después de enfriarse y filtrarse la mezcla
resultante se obtienen 25,8 g (79,5% de la teoría) de un producto
amarillo claro que tiene un punto de fusión de
281-283ºC. La lectura del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] es 335/44195,
determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (101) y que tiene la fórmula empírica
C_{22}H_{18}N_{4}O_{2} da:
| Calculado % | C 71,37; H 4,9; N 15,13; O 8,64 |
| Hallado % | C 71,27; H 4,99; N 15,7; O 8,97 |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
1 a excepción de que se sustituye el cloruro de
4-metoxibenzoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de benzoilo. Después de la elaboración final se obtiene el
compuesto de fórmula (102) con un rendimiento del 81% de la teoría y
tiene un punto de fusión de 293-294º C. Las lecturas
del espectro de UV [\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)]
son 275/33035 y 348/34825, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (102) y que tiene la fórmula empírica
C_{21}H_{16}N_{4}O da:
| Calculado % | C 74,1; H 4,74; N 16,46; O 4,7 |
| Hallado % | C 74,0; H 4,8; N 16,4; O 4,8 |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
1 a excepción de que se sustituye el cloruro de
4-metoxibenzoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de ácido
difenil-4-carboxílico y salicilamida
se sustituye por la cantidad equivalente de 4-metoxi
salicilamida. Después de la elaboración final se obtiene el
compuesto de fórmula (103) con un rendimiento del 66% de la teoría y
tiene un punto de fusión de 244-247º C. La lectura
del espectro de UV [\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)]
es 334/58810, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (103) y que tiene la fórmula empírica
C_{28}H_{22}N_{4}O_{2} da:
| Calculado % | C 75,32; H 4,97; N 12,55; O 7,17 |
| Hallado % | C 74,97; H 5,05; N 12,39; O 7,62. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
1 a excepción de que se sustituye el cloruro de
4-metoxibenzoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de ácido salicílico. Después de la elaboración final se
obtiene el compuesto de fórmula (104) con un rendimiento del 91% de
la teoría y tiene un punto de fusión de 327-328º
C.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (104) y que tiene la fórmula empírica
C_{21}H_{18}N_{4}O_{2} da:
| Calculado % | C 70,78; H 4,53; N 15,72; O 8,98 |
| Hallado % | C 70,67; H 4,58; N 15,72; O 9,0. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
1 a excepción de que se sustituye salicilamida por la cantidad
equivalente de 4-metoxisalicilamida. Después de la
elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (105) con un
rendimiento del 69% de la teoría y tiene un punto de fusión de
223-227º C.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (105) y que tiene la fórmula empírica
C_{23}H_{20}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 68,99; H 5,03; N 13,99; O 11,99 |
| Hallado % | C 69,06; H 5,08; N 14,02; O 11,84. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
1 a excepción de que se sustituye el cloruro de
4-metoxibenzoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de 4-octilbenzoilo. Después de la
elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (106) con un
rendimiento del 69,5% de la teoría y tiene un punto de fusión de
184-185º C.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (106) y que tiene la fórmula empírica
C_{29}H_{32}N_{4}O da:
| Calculado % | C 76,96; H 7,13; N 12,38; O 3,54 |
| Hallado % | C 76,97; H 7,11; N 12,39; O 3,53 |
Se hierve bajo reflujo, durante 30 minutos, 1 g
del compuesto de fórmula (101) en 15 ml de tetracloruro de carbono
con 0,4 g de piridina y 0,81 g de cloruro de
2-etilhexanoilo. Después de filtración de la
mezcla reaccional se obtiene 1,08 g de un producto cristalino beige
claro de fórmula (107) con un rendimiento del 73% de la teoría y con
punto de fusión de 221-223ºC.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (107) y que tiene la fórmula empírica
C_{30}H_{32}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 72,27; H 6,51; N 11,24; O 9,98, 0,4% H_{2}O |
| Hallado % | C 72,49; H 6,31; N 11,63; O 9,57, 0,4% H_{2}O. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
7 a excepción de que se sustituye el compuesto de fórmula (101) por
la cantidad equivalente del compuesto de fórmula (107) y se
sustituye el cloruro de 2-etilhexanoilo por la
cantidad equivalente de cloruro de estearoilo. Después de la
elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (108) con un
rendimiento del 98% de la teoría y tiene un punto de fusión de
222-224º C.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (106) y que tiene la fórmula empírica
C_{39}H_{50}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 75,21; H 8,09; N 9,00; O 7,71 |
| Hallado % | C 75,14; H 8,07; N 9,02; O 7,86. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
7 a excepción de que se sustituye el cloruro de
2-etilhexanoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de 4-metoxibenzoilo. Después de la
elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (109) con un
rendimiento del 25% de la teoría y tiene un punto de fusión de
285-286º C.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (109) y que tiene la fórmula empírica
C_{30}H_{24}N_{4}O_{4} da:
| Calculado % | C 71,42; H 4,79; N 11,10; O 12,68 |
| Hallado % | C 71,25; H 4,80; N 11,20; O 12,75. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
7 a excepción de que se sustituye el cloruro de
2-etilhexanoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de dodecanoilo.Después de la elaboración final se obtiene
el compuesto de fórmula (110) con un rendimiento del 92% de la
teoría y tiene un punto de fusión de 182-183º C.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (110) y que tiene la fórmula empírica
C_{34}H_{40}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 73,88; H 7,29; N 10,14; O 8,68 |
| Hallado % | C 73,75; H 7,23; N 10,09; O 8,92. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
7 a excepción de que se sustituye el compuesto de fórmula (101) por
la cantidad equivalente del compuesto de fórmula (102) y se
sustituye el cloruro de 2-etilhexanoilo por la
cantidad equivalente de cloruro de ácido oleico. Después de la
elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (111) con un
rendimiento del 30% de la teoría y tiene un punto de fusión de
172-173º C. Las lecturas del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] son 279/38515 y
320/35055, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (111) y que tiene la fórmula empírica
C_{39}H_{48}N_{4}O_{2} da:
| Calculado % | C 77,45; H 8,00; N 9,26; O 5,29 |
| Hallado % | C 77,14; H 7,75; N 9,42; O 5,69. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
11 a excepción de que se sustituye el cloruro de ácido oleico por la
cantidad equivalente de cloruro de dodecanoilo. Después de la
elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (112) con un
rendimiento del 63% de la teoría y tiene un punto de fusión de
222-223º C. Las lecturas del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] son 279/34865 y
320/34635, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (112) y que tiene la fórmula empírica
C_{33}H_{38}N_{4}O_{2} da:
| Calculado % | C 75,83; H 7,33; N 10,72; O 6,12 |
| Hallado % | C 75,7; H 7,3; N 10,7; O 6,3. |
\newpage
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
11 a excepción de que se sustituye el cloruro de ácido oleico por la
cantidad equivalente de cloruro de acetilo. Después de la
elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (113) con un
rendimiento del 93% de la teoría y tiene un punto de fusión de
317-318º C. Las lecturas del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] son 279/37442 y
318/33136, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (113) y que tiene la fórmula empírica
C_{23}H_{18}N_{4}O_{2} da:
| Calculado % | C 72,24; H 4,74; N 14,65; O 8,37 |
| Hallado % | C 72,0; H 4,9; N 14,7; O 8,4. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
7 a excepción de que se sustituye el cloruro de
2-etilhexanoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de acetilo. Después de la elaboración final se obtiene el
compuesto de fórmula (114) con un rendimiento del 99% de la teoría y
tiene un punto de fusión de 300ºC. La lectura del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] es 321/54075,
determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (114) y que tiene la fórmula empírica
C_{24}H_{20}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 69,89; H 4,89; N 13,58; O 11,64 |
| Hallado % | C 69,54; H 4,86; N 13,52; O 12,08. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
7 a excepción de que se sustituye el cloruro de
2-etilhexanoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de estearoilo. Después de la elaboración final se obtiene
el compuesto de fórmula (115) con un rendimiento del 97% de la
teoría y tiene un punto de fusión de 172-173ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (115) y que tiene la fórmula empírica
C_{23}H_{18}N_{4}O_{2} da:
| Calculado % | C 75,44; H 8,23; N 8,80; O 7,54 |
| Hallado % | C 75,29; H 8,04; N 8,90; O 7,77. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
7 a excepción de que se sustituye el cloruro de
2-etilhexanoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de 3,6,9-trioxadecanoilo. Después de la
elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (116) con un
rendimiento del 65% de la teoría y tiene un punto de fusión de
125-126ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (116) y que tiene la fórmula empírica
C_{29}H_{30}N_{4}O_{6} da:
| Calculado % | C 65,65; H 5,70; N 10,56; O 18,09 |
| Hallado % | C 65,40; H 5,76; N 10,39; O 18,45. |
A) Se agitan 4,4 g de salicilamida en 25 ml de
xileno (mezcla isomérica) con 12,2 g de cloruro de
2-nitrobenzoilo durante 6 horas a 100ºC., hasta que
la generación de HCl remitió ampliamente. Después de enfriamiento
se forma un precipitado. Se separa el precipitado mediante succión,
se lava con xileno y se seca para dar 10,3 g de cristales incoloros.
Los cristales incoloros se hacen reaccionar luego con benzamidina,
en metanol a 70ºC, para dar el compuesto (117A) en forma de
cristales de color amarillo claro de punto de fusión
181-183ºC, con un rendimiento del 80%.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (117A) y que tiene la fórmula empírica
C_{21}H_{14}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 67,1; H 3,81; N 15,12. |
| Hallado % | C 67,41; H 3,81; N 15,10. |
B) se hidrogenan 6,4 g del compuesto (117A),
obtenido como se ha descrito en el apartado A), en dimetilacetamida
utilizando catalizador de níquel Raney. Se conduce la hidrogenación
a 25ºC a presión normal durante 10 horas. Después de filtración del
catalizador queda una solución naranja. Se precipita el compuesto
(117) de la solución con la adición de agua. Se obtiene el
compuesto (117) en una cantidad de 5,87 g (99% de la teoría) en
forma de cristales amarillos de punto de fusión
218-220ºC. Las lecturas del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] son 278/45004 y
35/10164, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (117) y que tiene la fórmula empírica
C_{21}H_{16}N_{4}O da:
| Calculado % | C 74,1; H 4,74; N 16,46 |
| Hallado % | C 74,11; H 4,76; N 16,45. |
Se hace reaccionar una solución de 2,28 g del
compuesto (/117), obtenido como se ha descrito en el ejemplo 17, en
dimetilacetamida con 0,6 g de cloruro de acetilo a 25ºC y luego se
agita durante 1 hora a 100ºC, después de lo cual se precipita un
producto densamente floculado. Después de filtración con succión y
lavado con dimetilacetamida, se obtiene metanol y petrol, 2,25 g
(88%) del compuesto de fórmula (118) con punto de fusión
201-203ºC. Las lecturas del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] son 283/48316 y
354/15277, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (118) y que tiene la fórmula empírica
C_{23}H_{18}N_{4}O_{2} da:
| Calculado % | C 72,24; H 4,74; N 14,65. |
| Hallado % | C 72,60; H 4,75; N 14,70. |
De modo análogo al procedimiento descrito en el
ejemplo 18, se hace reaccionar una solución de 2,28 g del compuesto
(117) obtenido como se ha descrito en el ejemplo 17, en
dimetilacetamida con 1,59 g de etil cloroformato. Después de
filtración con succión y secado se obtienen 1,95 g (69,9%) del
compuesto de fórmula (119) con punto de fusión
193-195ºC. Las lecturas del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] son 283/50208 y
355/15368, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (119) y que tiene la fórmula empírica
C_{24}H_{20}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 69,89; H 4,88; N 13,58. |
| Hallado % | C 70,12; H 4,91; N 13,73. |
De modo análogo al procedimiento descrito en el
ejemplo 13, se hace reaccionar el compuesto de fórmula (102)
obtenido como se ha descrito en el ejemplo 2, con etil cloroformato.
Después de filtración con succión lavado con tetracloruro de
carbono y alcohol, y luego secado, se obtienen 14,49 g (93%) del
compuesto de fórmula (120) con punto de fusión
247-249ºC. Las lecturas del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] son 279/37530 y
319/33765, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
Análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (120) y que tiene la fórmula empírica
C_{24}H_{20}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 69,89; H 4,88; N 13,58. |
| Hallado % | C 69,55; H 4,88; N 13,55. |
Se calientan 8,25 g del compuesto de fórmula
(120), obtenido como se ha descrito en el ejemplo 20, en 10 g de
3-(2-metoxietoxi)propilamina durante 2 horas
a 150ºC. La mezcla reaccional inicialmente clara se vuelve turbia
después de 20 minutos y, después de 1 hora, es sólida. Después de
enfriamiento se separa el exceso de amina mediante ebullición de la
mezcla reaccional dos veces con acetona, utilizando 150 ml de
acetona cada vez. Quedan 7,75 g (78%) de cristales casi incoloros
del compuesto (121) que tiene punto de fusión
232-234ºC. Las lecturas del espectro de UV
[\lambda_{max} (nm)/\varepsilon (L/mol.cm)] son 276/34409 y
342/38834, determinado en CHCl_{3} a 25ºC.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (121) y que tiene la fórmula empírica
C_{28}H_{29}N_{5}O_{3} da:
| Calculado % | C 67,32; H 5,85; N 14,02. |
| Hallado % | C 67,42; H 5,87; N 14,04. |
Se suspenden 8 g del compuesto de fórmula (102),
obtenido como se ha descrito en el ejemplo 2, en 80 ml de
dimetilacetamida y se trata con 5,5 g de 2-etilhexil
cloroformnato y se agita la mezcla durante 1 hora a 35ºC. Resulta
una solución límpida. Se aísla el compuesto (122) mediante
precipitación en 200 ml de alcohol etílico. Después de filtración
con succión y lavado con alcohol etílico y éter de petróleo, se
obtuvieron 10,6 g (90,8%) de cristales de color amarillo claro del
compuesto (122) con punto de fusión 172-174ºC.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (122) y que tiene la fórmula empírica
C_{30}H_{32}N_{4}O_{4} da:
| Calculado % | C 72,56; H 6,49; N 11,28. |
| Hallado % | C 72,55; H 6,44; N 11,61. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
7 a excepción de que se sustituye cloruro de
2-etilhexanoilo por la cantidad equivalente de
cloruro de hexadecanoilo. Después de la elaboración final se
obtiene el compuesto de fórmula (123) con un rendimiento del 94,5%
de la teoría y tiene un punto de fusión de
165-167ºC.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (123) y que tiene la fórmula empírica
C_{28}H_{29}N_{5}O_{3} da:
| Calculado % | C 75,00; H 7,95; N 9,2; O 7,88 |
| Hallado % | C 75,00; H 7,92; N 9,1; O 7,89. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
16 a excepción de que el material de partida es el compuesto de
fórmula (102) en lugar del compuesto de fórmula (101). Después de
la elaboración final se obtiene el compuesto de fórmula (124) que
tiene un punto de fusión de 90-91ºC.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (124) y que tiene la fórmula empírica
C_{28}H_{28}N_{4}O_{5} da:
| Calculado % | C 67,19; H 5,56; N 11,19 |
| Hallado % | C 66,80; H 5,64; N 11,14. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
16 a excepción de que el material de partida es el compuesto de
fórmula (102) en lugar del compuesto de fórmula (101) y este se hace
reaccionar con cloruro de metoxiacetilo. Después de la elaboración
final se obtiene el compuesto de fórmula (125) con un rendimiento
del 89% de la teoría y tiene un punto de fusión de
213-215ºC.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (125) y que tiene la fórmula empírica
C_{24}H_{20}N_{4}O_{3} da:
| Calculado % | C 69,89; H 4,89; N 13,58 |
| Hallado % | C 69,96; H 4,83; N 13,30. |
Se repite el procedimiento descrito en el ejemplo
24 a excepción de que el material de partida es el compuesto de
fórmula (101) en lugar del compuesto de fórmula (102) y este se hace
reaccionar con cloruro de metoxiacetilo. Después de la elaboración
final se obtiene el compuesto de fórmula (126) con un rendimiento
del 89% de la teoría y tiene un punto de fusión de
195-196ºC.
El análisis elemental del compuesto que tiene la
fórmula (126) y que tiene la fórmula empírica
C_{25}H_{22}N_{4}O_{4} da:
| Calculado % | C 67,86; H 5,01; N 12,66 |
| Hallado % | C 67,33; H 4,96; N 12,58. |
Ejemplos 27 a
32
Se disuelven 100 mg de cada compuesto de prueba
en 100 ml de cloroformo para dar una solución estock de 1000 ppm.
Se preparan soluciones de prueba de 10 ppm diluyendo la solución
estock dos veces en la relación 1/10 con cloroformo. Se separa
oxígeno molecular de la solución de prueba antes de la irradiación
mediante lavado durante 30 minutos con argón.
Se disponen 200 ml de la solución de prueba así
preparada en un aparato de irradiación de UV (DEMA 13/2 Fa. Hans
Mangels) equipado con un sistema de filtro y se irradia con una
lámpara de UV (HPK-125, Phillips).
Se extraen las muestras de prueba (3 ml cada una)
a través de un tubo fino de PET para pasar a una jeringa de un peso
y 5 ml y se somete directamente a espectroscopia de UV. Se utiliza
un espectrómetro Shimadzu UV-2100 que tiene una gama
de registro de 220-420 nm.
La determinación de fotoestabilidad se determina
a partir de la diferencia entre el espectro de absorción de UV del
compuesto original y la medición después de 24 horas de exposición a
irradiación de UV. Las mediciones se llevan a cabo en la longitud
de onda del máximo de absorción, si este se encuentra en la gama de
longitud de onda de 300-400 nm, que es la gama
relevante para estabilización de UV. De no existir máximo en esta
gama se mide la diferencia de absorción a 300 nm.
Los resultados se exponen en la Tabla
siguiente.
| Ejemplo | Compuesto | \lambda | \varepsilon(antes) | \varepsilon(después) | \Lambda | Pérdida % |
| 27 | 101 | 337 | 1.20 | 0.55 | 0.65 | 54 |
| 28 | 102 | 345 | 1.14 | 0.33 | 0.81 | 71 |
| 29 | 103 | 334 | 1.35 | 0.88 | 0.47 | 35 |
| 30 | 110 | 322 | 1.02 | 0.88 | 0.14 | 14 |
| 31 | 112 | 320 | 0.67 | 0.58 | 0.09 | 13 |
| 32 | 113 | 318 | 0.88 | 0.65 | 0.23 | 26 |
Los compuestos con pobre fotoestabilidad sufren
completa erosión de absorción después de exposición durante solo
unos pocos minutos bajo estas condiciones de prueba. Los resultados
en la Tabla demuestran, por consiguiente, la excelente estabilidad
de los compuesto del invento cuando se exponen a radiación de UV
durante 24 horas.
A) Se molturan 5 g del compuesto de fórmula (113)
con 2,5 g de un agente de dispersión (el producto de condensación de
ácido naftalen sulfónico y formaldehido) disuelto en 15 ml de agua.
La molturación se conduce en presencia de 25 g de esferas de cuarzo
(diámetro 1 mm) utilizando un agitador que gira a 1600 rpm. La
molturación se prosigue hasta que el tamaño de partícula es inferior
a 2 micras. Se separa la dispersión de las esferas de cuarzo
utilizando un filtro de malla fina y se ajusta la dispersión hasta
un contenido de sustancia activa de 5,5% con la adición de agua.
B) Se tiñe una muestra de 10 g de un tricot de
poliéster con un aparato de tinciion a alta temperatura, utilizando
un ratio de licor de 1:10. El licor tintóreo acuoso utilizado
contiene 2 g/l de sulfato amónico; 0,5/l de un auxiliar tintóreo
(UnivadinR 3-flex); 0,5% en peso, basado en el
tricot de poliéster, de la formulación de conformidad con la etapa
A) anterior; y 0,83% en peso, basado en el tricot de poliéster, de
una mezcla tintórea conteniendo:
33,7% en peso de C.I. Disperse Yellow 42,
15,7% en peso de C.I. Disperse red 86,
19,3% en peso de C.I. Disperse Blue 60 y
31,3% en peso de C.I. Disperse Violet 57.
Se ajusta el licor tintóreo a pH 5 con ácido
acético, se homogeniza y dispone en una bomba de presión con el
tricot. La tinción se inicia a 70ºC y luego se eleva la temperatura
hasta 130ºC durante 30 minutos. Después de un tiempo de tinción de
60 minutos a esta temperatura, se efectua enfriamiento hasta 75ºC,
se lavan en caliente los artículos teñidos y se enfría y se limpian
reductivamente a 70ºC con un licor conteniendo 3 ml/l de hidróxido
sódico acuoso al 30% y 2 g/l de ditionita sódica. Después de lavado
y secado se obtiene un tricot de poliéster teñido de gris que tiene
una muy buena solidez a la luz con alta temperatura.
Cuando la tinción se lleva a cabo utilizando un
licor tintóreo que no contiene la fórmulación de conformidad con la
etapa A) anterior, se obtiene una tinción que tiene una solidez a la
luz con alta temperatura significantemente reducida.
Ejemplos 34 a
38
Se disuelven varios estabilizadores de luz de
prueba en 20-30 g de una mezcla hidrocarbúrica
aromática (gama de ebullición 182-203ºC) y se prueba
en una laca clara que tiene la composición siguiente:
\newpage
| resina de acrilato (solución al 65% en xileno/butanol 26:9) | 27,51 | |
| resina de acrilato (solución al 75% en una mezcla hidrocarbúrica aromática | ||
| (gama de ebullición 161-178ºC) | 23,34 | |
| resina de melamina (soluciónal 55% en isobutanol) | 27,29 | |
| butil acetato/butanol (37:8) | 4,33 | |
| isobutanol | 4,87 | |
| mezcla hidrocarbúrica aromática (gama de ebullición 182-203ºC) | 2,72 | |
| mezcla hidrocarbúrica alifática (gama de ebullición 145-200ºC) | 8,74 | |
| Coadyuvante de fluidez (1% en mezcla de hidrocarburo | ||
| aromática (gama de ebullición 182-203ºC) | 1,20 | |
| \overline{100,00} | g |
Se adiciona 1,5% en peso de cada uno de los
estabilizadores de prueba para separar las muestras de la laca
clara. Se prepara otro juego de lacas de prueba que contienen, en
adición a los estabilizadores de prueba del presente invento, 1% en
peso del compuesto estabilizador de la luz conocido que tiene la
fórmula:
Se llevan a cabo pruebas comparativas utilizando
muestras de laca clara que no contienen compuestos estabilizadores
de la luz.
Se diluyen las diversas muestras de laca clara
con una mezcla hidrocarbúrica aromática (gama de ebullición
161-178ºC) para obtener una consistencia apropiada
para la pulverización. Luego se rocian las muestras diluidas sobre
una lámina de aluminio preparada (Uniprime Epoxy, laca de base
metálica de plata) y se hornea a 130ºC durante 30 minutos. Se
obtiene un espesor de película seca de 40-50 \mum
de cada laca clara.
Cada muestra de prueba se somete a intemperie
utilizando un aparato de intemperie UVCON® (lámparas
UVB-313) utilizando un ciclo constituido por una
irradiación de 8 horas a 70ºC y una condensación de 4 horas a 50ºC.
El brillo superficial de cada muestra sometida a intemperie se mide
inicialmente (brillo 20º, DIN 67530) y después de 400, 800, 1200 y
1600 horas, respectivamente.
Los resultados obtenidos utilizando los
estabilizadores de la luz de prueba del presente invento solos se
exponen en la tabla siguiente:
| Ejemplo | Comp.. de | Brillo 20º/horas de exposición | ||||
| prueba | 0 | 400 | 800 | 1200 | 1600 | |
| - | None | 92 | 90 | 34 | 15 | - |
| 34 | Cpd.(123) | 90 | 84 | 86 | 85 | 74 |
| 35 | Cpd.(116) | 92 | 95 | 94 | 94 | 94 |
| 36 | Cpd.(115) | 89 | 83 | 82 | 81 | 81 |
| 37 | Cpd.(110) | 85 | 67 | 70 | 74 | 66 |
| 38 | Cpd.(104) | 92 | 94 | 93 | 92 | 92 |
Los resultados obtenidos utilizando los
estabilizadores de la luz de prueba del presente invento junto con
el estabilizador de luz conocido se exponen en la Tabla
siguiente:
\newpage
| Ejemplo | Comp.. de | Brillo 20º/horas de exposición | ||||
| prueba | 0 | 400 | 800 | 1200 | 1600 | |
| - | None | 92 | 86 | 49 | 14 | - |
| 34 | Cpd.(123) | 91 | 88 | 87 | 87 | 87 |
| 35 | Cpd.(116) | 93 | 94 | 95 | 96 | 96 |
| 36 | Cpd.(115) | 90 | 87 | 85 | 82 | 85 |
| 37 | Cpd.(110) | 85 | 80 | 74 | 72 | 72 |
| 38 | Cpd.(104) | 93 | 94 | 92 | 94 | 94 |
Estos resultados demuestran claramente la
resistencia mejorada a la intemperie (como se muestra mediante la
superior retención de brillo) de las composiciones estabilizadas del
invento, respecto a las composiciones no estabilizadas.
Se moltura el compuesto de la fórmula (113) en
agua conteniendo arena de cuarzo y 8% de fosfolípidos (Phospholipone
80), como auxiliar, hasta un tamaño de partícula medio de 250 nm.
La suspensión de nanopigmento así obtenida se incorpora luego a la
composición siguiente.
Fase A
| dimeticona | 10%2% |
| isopropil miristato | 9% |
| alcohol estearílico | 10% |
| ácido esteárico | 4% |
| octil metoxicinamato | 3,5% |
Fase B
| trietanolamina | 1,2% |
| Carbomer 934 (1%) | 5,0% |
| compuesto (113) como suspensión al 50% | 9,6% (4,85% activo) |
| agua | 55,7% |
La fase A se homogeniza por separado muy
cuidadosamente y, como con la fase B, se calienta luego por separado
hasta 75-80ºC. Luego se añade la fase B, con
vigorosa agitación, a la fase A. La mezcla se deja enfriar mientras
se agita.
Con el empleo del analizador SPF (SPF 290 ex
Optometrix) el factor de protección de luz de la crema de protección
solar así obtenido resulta ser de 22. La permeabilidad de la crema
de protección solar así obtenida para el componente UVA a 360 nm es
cero.
Se moltura el compuesto de fórmula (102) en agua
conteniendo "arena de zirconio" y 7% de Plantaren 2000 hasta
tamaño de partícula medio de 180 nm. La suspensión de nanopigmento
así obtenida se incorpora luego en la composición siguiente.
Fase A
| Ceteareth-6 y alcohol estearílico | 2% |
| Ceteareth-25 | 2% |
| alcohol cetearílico | 5% |
| triglicérido caprílico/cáprico | 5% |
| cetearil octanoato | 10% |
| vaselina | 5% |
Fase B
| propilenglicol | 3% |
| Carbopol 934 (1%) | 0,2% |
| compuesto (113) como suspensión al 50% | 10% (5% activo) |
| agua | 57,53% |
Fase C
| trietanolamina | 0,27% |
Se calientan por separado las fases A y B hasta
75-80ºC. Luego se adiciona la fase B a la fase A,
con vigorosa homogeneización, seguido de la fase C y se
rehomogeniza el conjunto intensivamente.
Utilizando el analizador SPF (SPF 290 ex
Optometrix) el factor de protección de luz de la crema de protección
solar así obtenida resultó ser 11. La permeabilidad de la emulsión
de aceite en agua de protección solar así obtenida para el
componente UVA a 360 nm es cero.
Ejemplos 41 y
42
Se disuelven 10 g de polvo de policarbonato
(Lexan 115), con agitación a 25ºC., en 50 g de cloruro de metileno.
Se requieren varias horas de agitación. Luego se adiciona 0,2 g del
absorbedor de UV de prueba (2% sobre el policarbonato). De la
solución resultante se obtiene una película que tiene un espesor de
20 micras.
Las películas respectivas se exponen en un Atlas
Weatherometer Cl 65 a una temperatura de panel negro de 63ºC y una
humedad relativa de 60%. A intérvalos regulares se examina la
decoloración de las muestras midiendo el Indice de amarilleamiento
(YI, método DIN 6167).
En la Tabla que sigue se exponen los respectivos
tiempos de exposición (en horas) requeridos para las películas de
prueba para alcanzar un Indice de amarilleamiento de 5 ó 7.
| Ej. | absorbedor de UV | Tiempo de exposición (horas) hasta alcanzar | |
| YI = 5 \hskip2cm YI = 7 | |||
| - | ninguno | 900 | 1000 |
| 41 | compuesto (125) | 2150 | 3350 |
| 42 | compuesto (126) | 1780 | 3100 |
El policarbonato es especialmente sensible a la
luz y tiende a amarillear rápidamente. Así pues, los resultados de
la tabla demuestran que los compuestos de prueba utilizados en los
ejemplos 41 y 42 son absorbedores de UV muy valiosos para
policarbonato.
\newpage
Ejemplos 43 y
44
A 100 partes de copolímero de polioximetileno
(sin estabilizar) se adiciona 0,1 parte de estearato de calcio, 0,1
parte de melamina y 0,3 parte de un antioxidante (Irganox 245). A
esta mezcla se adiciona luego 0,3 parte de un estabilizador de la
luz aminico impedido (Tinuvin 622) y 0,3 parte del absorbedor de UV
de prueba. La mezcla en polvo se mezcla bien a 25ºC, utilizando una
mezcladora "Henkel". La mezcla en polvo se extruye luego para
formar granulado en una extrusora de doble tornillo operando a 150
rpm utilizando un perfil de temperatura de 45/180/190ºC. El
granulado se convierte luego en placas (2 mm) en un dispositivo de
moldeo por inyección.
Las placas respectivas se exponen en un Atlas
Weatherometer CI 65 a una temperatura de panel negro de 55ºC,
utilizando el ciclo de 102 minutos seco y 18 minutos húmedo. A
intérvalos regulares el brillo de las placas respectivas se
determina utilizando un dispositivo de medición de brillo (Micro
Gloss, Byk Gardner) con el ajuste de 60º a la medición de la luz.
Los resultados obtenidos se exponen en la Tabla siguiente.
| Ejemplo | Absorbedor | Brillo después de 0,250,500,750,1000 ó 1250 horas | |||||
| de UV | 0 | 250 | 500 | 750 | 1000 | 1250 | |
| - | None | 78 | 76 | 73 | 73* | 72* | 72* |
| 43 | Cpd.(116) | 79 | 77 | 77 | 78 | 78 | 78 |
| 44 | Cpd.(124) | 76 | 75 | 75 | 75 | 75 | 76 |
| * Después de 750, 1000 y 1250 horas, la muestra de control formada se agrieta. |
Los resultados demuestran que los compuestos de
prueba de los ejemplos 43 y 44 son absorbedores de UV valiosos para
empleo en copolímero de polioximetileno.
Claims (18)
1. Un compuesto que tiene la fórmula:
en
donde
R es hidrógeno, hidroxilo, halógeno, alquilo de
C_{1}-C_{20}, cicloalquilo de
C_{4}-C_{12}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alquinilo de
C_{2}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, cicloalcoxilo de
C_{4}-C_{12}, alquenoxilo de
C_{2}-C_{20}, alquinoxilo de
C_{2}-C_{20} o aralquilo de
C_{7}-C_{13},
R_{1} y R_{2} son, independientemente,
hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{20}, cicloalquilo
de C_{4}-C_{12}, aralquilo de
C_{7}-C_{13},
-C
(=O)-R_{4} en donde R_{4} es alquilo de C_{1}-C_{20}, alquilo de C_{2}-C_{20} interrumpido por 1 a 6 átomos de oxígeno, alquilo de C_{2}-C_{20} hetero-sustituido, cicloalquilo de C_{4}-C_{12}, alquenilo de C_{2}-C_{20}, alquinilo de C_{2}-C_{20}, alcoxilo de C_{1}-C_{20}, cicloalcoxilo de C_{4}-C_{12}, alquenoxilo de C_{2}-C_{20}, alquinoxilo de C_{2}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{12}, ariloxilo de C_{6}-C_{12} o aralquilo de C_{7}-C_{13}, o -C(=O)-NH-R_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado, y
(=O)-R_{4} en donde R_{4} es alquilo de C_{1}-C_{20}, alquilo de C_{2}-C_{20} interrumpido por 1 a 6 átomos de oxígeno, alquilo de C_{2}-C_{20} hetero-sustituido, cicloalquilo de C_{4}-C_{12}, alquenilo de C_{2}-C_{20}, alquinilo de C_{2}-C_{20}, alcoxilo de C_{1}-C_{20}, cicloalcoxilo de C_{4}-C_{12}, alquenoxilo de C_{2}-C_{20}, alquinoxilo de C_{2}-C_{20}, arilo de C_{6}-C_{12}, ariloxilo de C_{6}-C_{12} o aralquilo de C_{7}-C_{13}, o -C(=O)-NH-R_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado, y
R_{3} es hidrógeno, halógeno, hidroxilo,
alquilo de C_{1}-C_{20}, cicloalquilo de
C_{4}-C_{12}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alquinilo de
C_{2}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, cicloalcoxilo de
C_{4}-C_{12}, alquenoxilo de
C_{2}-C_{20}, alquinoxilo de
C_{2}-C_{20}, fenilo, aralquilo de
C_{7}-C_{13} o -N(R_{1}) (R_{2}) en
donde R_{1} y R_{2} tienen el significado antes indicado, o
R_{1} y R_{2} juntos forman un anillo de
C_{4}-C_{12} miembros, con la salvedad de que R
no es hidroxilo cuando R_{1} y R_{2} son hidrógeno.
2. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde R es hidrógeno, hidroxilo, halógeno,
alquilo de C_{1}-C_{20} o alcoxilo de
C_{1}-C_{20}; R_{1} y R_{2},
independientemente, son hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{20}, aralquilo de
C_{7}-C_{13}, -C(=O)-R_{4} (en
donde R_{4} es alquilo de C_{1}-C_{20},
alquilo de C_{2}-C_{20} interrumpido por 1 a 6
átomos de oxígeno, alquenilo de C_{2}-C_{20},
arilo de C_{6}-C_{12} o ariloxilo de
C_{6}-C_{12}), o
-C(=O)-NH-R_{1}, en donde R_{1}
tiene el significado antes indicado; y R_{3} es hidrógeno,
halógeno, hidroxilo, alquilo de C_{1}-C_{20},
fenilo, -N(R_{1})(R_{2}) en donde R_{1} y R_{2}
tienen el significado antes indicado o R_{1} y R_{2} juntos
forman un anillo de C_{4}-C_{12} miembros.
3. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 1, que tiene la fórmula:
en donde R es hidrógeno o alcoxilo de
C_{1}-C_{4}; R_{1} y R_{2} son cada uno
hidrógeno, o R_{1} es hidrógeno y R_{2} es
-C(=O)-R_{4} en donde R_{4} es alquilo de
C_{1}-C_{20}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, fenilo opcionalmente sustituido
por alcoxilo de C_{1}-C_{4} o
CH_{2}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OCH_{3}
en donde n es un número entero de 1 a 5; y R_{3} es hidrógeno,
alquilo de C_{1}-C_{20}, hidroxilo, alcoxilo de
C_{1}-C_{4} o
fenilo.
4. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 3 en donde R es hidrógeno o metoxilo, R_{1} y
R_{2} son cada uno hidrógeno, o R_{1} es hidrógeno y R_{2} es
-CO-CH_{2}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OCH_{3}
en donde n es un número entero de 1 a 5; y R_{3} es hidrógeno,
alquilo de C_{1}-C_{20}, hidroxilo, metoxilo o
fenilo.
5. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 1, que tiene la fórmula
en donde R_{1} y R_{2} son cada uno
hidrógeno, o R_{1} es hidrógeno y R_{2} es
-C(=O)-R_{4} en donde R_{4} es alquilo de
C_{1}-C_{20}, alquenilo de
C_{2}-C_{20}, alcoxilo de
C_{1}-C_{20}, fenilo opcionalmente sustituido
por alcoxilo de C_{1}-C_{4} o
CH_{2}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OCH_{3}
en donde n es un número entero de 1 a 5; y R_{3} es hidrógeno,
hidroxilo, alquilo de C_{1}-C_{20}, metoxilo o
fenilo.
6. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 5, en donde R_{1} y R_{2} son cada uno hidrógeno,
o R_{1} es hidrógeno y R_{2} es -CO-CH_{3}; y
R_{3} es hidrógeno, metoxilo o fenilo.
7. Una composición que comprende
(A) un material orgánico que es sensible al daño
por luz, oxígeno y/o calor, y
(B) como estabilizador, un compuesto de
conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
8. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 7, que comprende de 0,01 a 15 partes en peso del
componente (B), por 100 partes en peso del componente (A).
9. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 7 u 8 que comprende, en adición a los componentes (A)
y (B), uno o mas de otros estabilizadores u otros aditivos.
10. Una composición de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9 que comprende, como
componente (A) un polímero orgánico sintético.
11. Una composición, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10 que comprende, como
componente (A), un polímero termoplástico, un ligante para
revestimiento o un material fotográfico.
12. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 9, que comprende, como componente (A), un ligante
para revestimientos y, como componente adicional (C), uno o más
estabilizadores elegidos entre estabilizadores de la luz del tipo
amina estéricamente impedida y/o
2-hidroxifenil-2H-benzotriazol.
13. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 12, en donde el componente C) está presente en una
cantidad de 0,05 a 5 partes en peso, por 100 partes en peso del
ligante.
14. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 7, en donde el material orgánico que es sensible a
daño por luz, oxígeno y/o calor es un material de fibra sin teñir,
teñido o estampado.
15. Un método para aumentar el factor de
protección solar de materiales de fibra textil, que comprende
aplicar a los materiales de fibra un compuesto de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en una solución acuosa
oacuoso-orgánica, y luego fijar este compuesto.
16. Un preparado cosmético que comprende, por lo
menos un compuesto de conformidad con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 y un auxiliar cosméticamente aceptable.
17. Un procedimiento para estabilizar material
orgánico frente a daño por luz, oxígeno y/o calor, que comprende
adicionar a este material un estabilizador que comprende uno o más
compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a
6.
\newpage
18. El empleo de un compuesto de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, como un filtro solar para
la piel humana.
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