MXPA00012420A - Absorbentes de luz ultravioleta de carbamato de politrisaril-13,5-triacina - Google Patents

Absorbentes de luz ultravioleta de carbamato de politrisaril-13,5-triacina

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MXPA00012420A
MXPA00012420A MXPA/A/2000/012420A MXPA00012420A MXPA00012420A MX PA00012420 A MXPA00012420 A MX PA00012420A MX PA00012420 A MXPA00012420 A MX PA00012420A MX PA00012420 A MXPA00012420 A MX PA00012420A
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triazine
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B Gupta Ram
J Jakiela Dennis
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Abstract

La presente invención se relaciona con carbamatos novedosos que contienen trisaril-1,3,5-triacinas y el uso de los mismos como un absorbente de luz ultravioleta. En particular, los compuestos reclamados por la presente comprende un polímero de carbamato y triacina, el cual es particularmenteútil, solo o en combinación con otros aditivos, incluyendo otros absorbentes y estabilizadores del luz ultravioleta, en la sensibilización de una película polimérica o artículo moldeado contra la degradación debida a la radiación actínica.

Description

ABSORBENTES DE LUZ ULTRAVIOLETA DE CARBAMATO DE POLI- TRISARIL-1 , 3 , 5-TRIACINA ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la Invención Esta invención se relaciona de manera general con carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina y el uso de los mismos para proteger contra la radiación actinica.
Descripción de la Técnica Relacionada Se sabe que la exposición a la luz solar y otras fuentes de radiación ultravioleta causa la degradación de una variedad de materiales, especialmente en materiales poliméricos. Por ejemplo, materiales poliméricos tales como los plásticos con frecuencia se decoloran y/o se vuelven frágiles o quebradizos como resultado de la exposición prolongada a la luz ultravioleta. En consecuencia, se ha desarrollado un cuerpo técnico grande dirigido hacia materiales tales como absorbentes y estabilizadores de luz ultravioleta los cuales son capaces de inhibir tal degradación . Una clase de materiales que se sabe son absorbentes de luz ultravioleta son las trisaril-1-3, 5-triacinas, en las cuales al menos uno de los anillos de arilo tiene un grupo hidroxilo orto al punto de unión del anillo de triacina. En general esta clase de materiales es bien conocido en la técnica. Descripciones de un número de tales trisaril-1, 3, 5- triacinas pueden encontrarse en las siguientes publicaciones, todas las cuales se incorporan aqui como referencia para todos los propósitos como si se expusieran completamente : Patentes Estadounidenses Números 3,118,887, 3,242,175, 3,244,708, 3,249,608, 3,268,474, 3,843,371, 4,619,956, 4,740,542, 4,775,707 4,826,978, 4,962,142, 5,030,731, 5,071,981, 5,084,570, 5,106,891, 5,185,445, 5,189,084, 5,198,498, 5,288,778, 5,298,067, 5,322,868, 5,354,794, 5,369,140, 5,412,008, 5,420,204, 5,461,151 y 5,478,935; Documentos de Patentes Canadienses CA Al-2162645 y CA 2,032,669; Documentos de Patentes Británicas GB1033387 y GB-A-2293823; Documentos de Patentes Suizas CH480091 y CH484695; Documentos de Patentes Europeas EP-A-0434608, EP-A-0434619, EP-A-0444323, EP-A-0649841, EP-A-0654469, EP-A-0704437, EP-A-0706083; y Documentos de Patentes PCT 095/22959 y W096/28431. Tipicamente, el anillo de arilo mencionado anteriormente como grupo hidroxilo orto al punto de unión del anillo de triacina se basa en el resorcinol y, en consecuencia, este anillo de arilo también contiene un segundo sustituyente (ya sea un grupo hidroxilo o un derivado del mismo) para al punto de unión del anillo de triacina.
Este segundo sustituyente puede ser "no reactivo", como en el caso de un grupo alquiloxi o "reactivo" como en el caso de un grupo hidroxialquiloxi (sitio reactivo de hidrógeno activo) o (met ) acriloilo (sitio reactivo de insaturación etilénica). Los primeros son tipicamente conocidos como trisaril-1 , 3, 5- triacinas "no unibles o enlazables", y los últimos se conocen como trisaril-1, 3, 5-triacinas "unibles o enlazables". Muchos aditivos poliméricos (tales como estabilizadores de luz ultravioleta) pueden sufrir la desventaja de que se volatilizan o migran del sustrato polimérico a ser protegido, o de que son absorbidos (química o físicamente) por uno o más componentes de los sistemas (tales como pigmentos), disminuyendo por lo tanto su efectividad. Aunque los carbamatos de politriacina reclamados por la presente no son unibles o enlazables, se cree que debido a su alto peso molecular, esas triacinas exhibirán mayor permanencia debido a la volatilidad reducida y migración reducida dentro de los materiales en los cuales se emplean. En particular, se cree que esas triacinas exhibirán mayor estabilidad térmica que otras triacinas que contienen carbamatos formadas directamente a partir de sistemas fenólicos, particularmente aquellos en los cuales el grupo carbamato está unido directamente al anillo aromático.
La EP 434,619 y la CA 2,032,669 describen de manera genérica varias triacinas carbamoil fenólicas unibles y la incorporación de esos compuestos en los polímeros por unión química. Adicionalmente, la US 5,354,794 describe de manera genérica triacinas con uno o más grupos carbonilo y/o éster. Sin embargo, los inventores no tienen conocimiento de alguna técnica anterior que describa los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una nueva clase de trisaril-1, 3, 5-triacinas, la cual comprende un polimero de carbamato y triacina. De manera más especifica, los carbamatos poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos de la presente invención tienen las siguientes fórmulas generales (I), (II) y (III) : - -A ( (ll) (lll) en las cuales - A es un hidrocarbilo polivalente o un anillo heterociclico: cada X se selecciona independientemente de hidrógeno, alilo, -COPJ, -S02Rb, -SiRcRdRe, -PRfR8, y -PORfRs; cada una de Y y Z son la misma o diferentes, y se seleccionan independientemente de un anillo de la fórmula general (IV) ; (IV) - cada R se selecciona independientemente de un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional y una hidroxialquilamida tal como-CH2CONC4H9 (CH2) 20H; cada R' se selecciona independientemente de un grupo hidrocarbileno, un grupo hidrocarbileno funcional y un grupo tal como -CH2CONC4H9 (CH2) 2-; cada Ra se selecciona independientemente de alquilo de C1-C3, alquilo de Ci-Cg sustituido con halógeno, cicloalquilo de C5-C12, alquenilo de C2-C8, -CH2-CO-CH3, aralquilo de C7-C?2, alcoxi de C1-C12, o fenilo el cual no está sustituido o sustituido por alquilo de C?-C?2, alcoxi de C?~C4, halógeno y/o bencilo; cada Rb se selecciona independientemente de alquilo de C?-C?2, arilo de C6-C10, o alquilarilo de C7-C?8; cada Rc, Rd y Re se seleccion.a independientemente de alquilo de Ci-Ciß, ciciohexilo; fenilo,. o alcoxi de A-Cis; cada Rf y Rg se selecciona independientemente de alcoxi de C?-C?2, fenoxi, alquilo de C?~C?2, cicloalquilo de C5-C12, bencilo, tolilo o fenilo; cada R1, R2 y R4 se selecciona independientemente de hidrógeno, hidrocarbilo, hidrocarbilo funcional, -0 (hidrocarbilo) -, -0 (hidrocarbilo funcional), -SR, halógeno, -S03R, -COOR, -COR, -OCOR, -NRR y ciano; y cada R3 se selecciona independientemente de R, -OR, -SR, halógeno, -S03R, -COOR, -COR, -NRR y ciano. n es de 2 hasta aproximadamente 50. Esos polímeros de carbamato de poli-trisaril-1 , 3, 5-triacina pueden en general ser preparados de un número de procedimientos descritos en las referencias incorporadas anteriormente, pero de manera preferible haciendo reaccionar dos o más precursores de trisaril-1, 3, 5-triacina, cada uno teniendo al menos un anillo de arilo con un grupo hidroxilo orto al punto de unión del anillo de triacina, estando tal anillo de arilo sustituido adicionalmente por un grupo -O (hidrocarbilo) funcional de hidroxilo, (y de manera preferible el grupo hidrocarbilo para al punto de unión al anillo de triacina) , con un agente enlazante de hidrocarbilo divalente tal como el diisocianato, o un agente enlazante de hidrocarbilo trivalente tal como el triisocianato para formar los compuestos de las Fórmulas (I) -(III). Los detalles del proceso preferido adicionales se describen más adelante. Los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina. novedosos de la presente invención son particularmente útiles como aditivos absorbentes de luz ultravioleta pare, estabilizar una amplia variedad de materiales, incluyendo, por ejemplo, compuestos orgánicos, aceites, grasas, ceras, cosméticos, tintes y biocidas, y particularmente varios polímeros orgánicos (tanto reticulados como no reticulados) utilizados en aplicaciones tales como materiales fotográficos, plásticos, cauchos, pinturas y otros recubrimientos, y adhesivos, tal como se describe en un número de referencias incorporadas anteriormente. La presente invención, en consecuencia, también se relaciona con un método para estabilizar un material incorporando en tal material, por ejemplo, material orgánico, el carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedoso en una cantidad efectiva para estabilizar el material contra los efectos de la radiación actinica y el material asi estabilizado. Los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos de la presente invención son también activos como agentes protectores de luz ultravioleta en aplicaciones tales como protectores solares y otras preparaciones cosméticas, capas de recubrimiento para polímeros extruidos y películas para ventanas de protección laminadas UV, entre otras. La presente, en consecuencia, también se relaciona con un método para la protección contra la luz ultravioleta de un sustrato aplicado a tal sustrato una capa de una composición que comprende los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos, y el sustrato a ser protegido. Esas y otras caracteristicas y ventajas de la presente invención serán más fácilmente comprendidas por aquellos expertos en la técnica a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Los Carbamatos de Poli-Trisaril-1 , 3,5-Triacina Como se indicó anteriormente, las trisaril-1, 3, 5-triacinas de acuerdo con la presente invención son compuestos de las fórmulas generales (I), (II) y (III). Como se utilizan aqui, los términos "carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina" o "carbamato triacina" se refieren ampliamente a cualquier compuesto de las fórmulas (I), (II) y (III) . El término "hidrocarbilo" en el contexto de la presente invención, y en las fórmulas anteriores, se refiere ampliamente a un grupo hidrocarburo monovalente en el cual la valencia se deriva mediante la abstracción de un hidrógeno de un átomo de carbono. El hidrocarbilo incluyen, por ejemplo, grupos de carácter alifático (de cadena lineal y ramificada) , cicloalifático, aromático y mezclados (por ejemplo, aralquilo, alquilarilo, alquinilo, cicloalquinilo) . De manera más especifica, el hidrocarbilo incluye (pero no se limita) a grupos tales como el alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo,. alquilarilo, alquenilo y cicloalquenilo, que tienen de manera preferible hasta 24 átomos de carbono. Un hidrocarbilo puede opcionalmente contener un grupo o grupos carbonilo (los cuales están incluidos en el conteo de los carbonos), y/o un heteroátomo o heteroátomos (tal como al menos un oxigeno, azufre, nitrógeno o silicio), en la cadena o anillo. El término "hidrocarbilo polivalente" se refiere a un hidrocarbilo, como se definió anteriormente, el cuaJ comprende un grupo de hidrocarbilo polivalente en el cual las valencias se derivan mediante la abstracción de un hidrogene' de diferentes átomos de carbono. El término "hidrocarbilo funcional" en el contexto de la presente invención, y en las fórmulas anteriores, se refiere ampliamente a un hidrocarbilo que posee grupos pendientes y/o terminales "reactivos" y/o funcionalidades "reactivas latentes" y/o salientes. La funcionalidad reactiva se refiere a la funcionalidad que reacciona con una funcionalidad monomérica/polimérica común bajo las condiciones normales bien comprendidas por aquellos expertos en la técnica relevante. Como ejemplos de reactivo pueden mencionarse a los grupos que contienen hidrógeno activo tales como el hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido y metileno activado; isocianato, ciano; epoxi; y grupos etilénicamente insaturados tales como el alilo, acriloilo y metacriloilo, y maleato y maleimido. La funcionalidad reactiva latente se refiere a la funcionalidad reactiva que es bloqueada o enmascarada para prevenir una reacción prematura. Como ejemplos de funcionalidad reactiva latente pueden mencionarse; a las cetimidas y aldiminas (aminas bloqueadas, respectivamente, con cetonas y aldehidos); sales de amina-carboxilato; e isocianatos bloqueados tales como variaciones bloqueadas con alcohol (carbamatos) oxima y caprolactama. Un grupo "saliente" dentro del significado de la presente invención, y como seria claramente comprendido por aquellos expertos en la técnica relevante, es un sustituyente unido a la cadena o anillo de hidrocarbilo el cual durante la reacción es desplazado para crear una valencia sobre un átomo de carbono en la cadena o anillo de hidrocarbilo. Como ejemplos de grupos salientes pueden mencionarse a los átomos de halógeno tales como el cloro, bromo y yodo; grupos hidroxilo; sales de amonio cuaternario (NT4+) ; sales de sulfonio (ST3+) ; y sulfonatos (-OS03T) ; donde T es, por ejemplo, metilo o para-tolilo. Las funcionalidades preferidas incluyen al hidroxilo, -COOR5, -CR6CH2, -CO-CR6=CH2, Cl, un grupo isocianato, un grupo isocianato bloqueado, y -NHR >53, donde R3 se selecciona de hidrógeno y ui hidrocarbilo (preferiblemente de hasta 24 átomos de carbono) ; y R6 se selecciona de hidrógeno y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. El término "hidrocarbileno" en el contexto de la presente invención es un grupo hidrocarburo divalente en el cual ambas valencias se derivan mediante la abstracción de hidrógenos de átomos de carbono. Incluidos dentro de la definición de hidrocarbileno se encuentran los mismos grupos: indicados anteriormente para el hidrocarbilo e hidrocarbilo funcional con, por supuesto, la valencia extra (por ejemplo, alquileno, alquenileno, arileno, alquilarilo, etc.). Las trisaril-1, 3, 5-triacinas de acuerdo con la presente invención también se relacionan con compuestos estabilizadores latentes contra la radicion actinica de las fórmulas generales (I), (II) y (III) en las cuales al menos una X es diferente al hidrógeno. Tales compuestos estabilizadores latentes liberan los estabilizadores efectivos mediante la escisión del enlace 0-X, por ejemplo por calentamiento o por exposición a la radiación UV. Los compuestos estabilizadores latentes son deseables debido a que tienen muchas propiedades favorables, es decir, buena compatibilidad con el sustrato, buenas propiedades de color, una velocidad de escisión alta del enlace 0-X y una vida de anaquel prolongada. El uso de compuestos estabilizadores latentes se describe adicionalmente en la US 4,775,707, US 5,030,731 y CA Al-2162645. Los compuestos estabilizadores latentes que comprenden los carbonatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de acuerdo con la presente invención pueden ser preparados de los compuestos de las fórmulas generales (I), (II) y (III; donde al menos una X es hidrógeno sometiendo los compuestos a una reacción adicional para formar los compuestos estabilizadores latentes, como se describe en la US 4,775,707 y la US 5,030,731. Por ejemplo, puede llevarse a cabo la acilación de acuerdo al proceso descrito en la US 3,249,608, excepto que se emplea de manera preferible un exceso de; reactivo oscilante, para dar los compuestos en los cuales X es -CORa. La reacción para dar los compuestos estabilizadores latentes de la presente invención de las fórmulas generales (I), (II) y (III) en las cuales X es alilo, -CORa, -So2Rb, SiRcRdRe, -PRfRg, o -PORfRg puede llevarse a cabo, por ejemplo mediante la reacción de los compuestos de las fórmulas generales (I), (II) y (III) donde al menos una X es hidrógeno con los cloruros correspondientes: cloruro de alilo, Cl-CORa, Cl-S02Rb, Cl-SiRcRdRe, ClPRfRg, o Cl-PORfRg. Además, pueder obtenerse compuestos acilados mediante la reacción cor anhídridos, cetenos o esteres, tales como alquil esteres inferiores, como es bien sabido por aquellos expertos en la técnica. Los reactivos descritos anteriormente pueden ser utilizados en cantidades aproximadamente equimolares o en exceso, por ejemplo de 2 a 20 mol con respecto a los grupos hidroxilo deseados para volverse latentes en el compuesto inicial de las fórmulas generales (I), (II), o (III). Los catalizadores comúnmente utilizados para la acilación, sulfonilación, fosforilación o reacciones de sililación pueden ser utilizados para formar los carbonatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina estabilizadores latentes de la presente invención. Por ejemplo, pueden ser utilizados catalizadores de la reacción de acilación y sulfonilación, tales como aminas terciarias o cuaternarias, tales como la tietilamina, dimetilaminopiridina o sales de tetrabutilamonio, para formar esos compuestos estabilizadores latentes . La reacción puede llevarse a cabo en presencia de un solvente, tal como compuestos orgánicos relativamente inertes, por ejemplo, hidrocarburos tales como el tolueno y xileno, hidrocarburos clorados tales como el tetracloruro de carbón o cloroformo, o éteres tales como el tetrahidrofurano o dibutiléter, o sin un solvente, de manera alternativa, los reactivos pueden ser empleados como el solvente. La temperatura de reacción está usualmente entre la temperatura ambiente y aproximadamente 150°C, por ejemplo, hasta el punto de ebullición del solvente cuando se utiliza un solvente. En las modalidades preferidas, cada X es hidrógeno. En las modalidades preferidas, los grupos R se. seleccionan de un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono; y un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono. De manera más preferible, cada grupo R se selecciona independientemente de un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, carboxilo, carboalcoxi (éster) , epoxi, amido y/o amino, y/o contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxigeno o átomos de nitrógeno en la cadena) ; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo, epoxi, amido y/o amino, y/o o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en la cadena) , un cicloalquilo de 5 a 24 átomos de carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en el anillo) y un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono (el cual puede estai" opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino, y/o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en el anillo) . De manera más preferible, cada grupo R se selecciona preferiblemente de un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contenga opcionalmente un átomo de oxigeno en la cadena, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbonc que opcionalmente contenga un átomo de oxigeno en la cadena. En las modalidades preferidas, los grupos R' se seleccionan de un grupo hidrocarbileno de 2 a 24 átomos de carbono; y un grupo hidrocarbileno funcional de 2 a 24 átomos de carbono. De manera más preferible, cada grupo R' se selecciona independientemente de un alquileno de 2 a 24 átomos de carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, carboxilo, carboalcoxi (éster) , epoxi, amido y/o amino y/o contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxigeno y/o átomos de nitrógeno en la cadena) ; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo, epoxi amido y/o amino, y/o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en la cadena), un cicloalquileno de 5 a 24 átomos de carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino, y/o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en el anillo) , y un aralquileno de 7 a 24 átomos d carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carbonilo y/o amino, y/o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en el anillo) . De manera más preferible, cada grupo R' se selecciona independientemente de un alquileno de 2 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contenga átomos de oxigeno en la cadena, o un grupo hidroxialquileno de 2 a 24 átomos de carbono que contenga opcionalmente un átomo de oxigeno en la cadena. En las modalidades preferidas, cada R1 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, un acilo de 2 ¿i 12 átomos de carbono, un aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono, y un hidrocarbilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono; de> manera más preferible, de hidrógeno y un alquilo de 1 a ¿ átomos de carbono; y especialmente hidrógeno. En las modalidades preferidas, cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno, un grupc hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupc hidrocarbiloxi de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo aciloxi de 1 a 24 átomos de carbono, R y -OR. De manera más preferible, cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de carbono en la cadena; alcoxi de 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxigeno en las cadena; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxigeno en la cadena; un alqueniloxi de 2 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxigeno en la cadena; y un grupo aciloxi de 2 a 24 átomos de carbono. De manera aún más preferible, cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un alquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxigeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxigeno en la cadena, un grupo hidroxialquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxigeno en la cadena y un aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono. Especialmente se prefiere cuando cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y particularmente hidrógeno y metilo. En las modalidades preferidas, cada R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono, R y -OR. De manera más preferible, cada R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino, y/o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en la cadena) ; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (el cual puede estar opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en la cadena; un cicloalquilo de 5 a 10 átomos de carbono (el cua]. puede estar opcionalmente sustituido por grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino, y/o contener carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en el anillo) ; y -OR. De manera aún más preferible, cada R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxigeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente-contiene un átomo de oxigeno en la cadena, y -OR. Se prefiere' de manera especial cuando cada R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y -OR; y particularmente hidrógeno, metilo y -OR. En las modalidades preferidas n es 2 ó 3. Como se mencionó anteriormente, A es un hidrocarbilo polivalente el cual comprende un grupo de hidrocarburo polivalente en el cual las valencias se derivan de la abstracción de un hidrógeno de diferentes átomos de carbono o un anillo heterociclico tal como la 1, 3, 5-triacina . Tales hidrocarbilos incluyen grupos de carácter alifáticos (de cadena lineal y ramificada) , cicloalifáticos, aromáticos y mezclado (por ejemplo, aralquilo, alquilarilo, alquinilo, cicloalquinilo) . De manera más especifica, el hidrocarbilo incluye (pero no se limita a) grupos tales como un alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo y cicloalquenilo, y de manera preferible tiene hasta 24 átomos de carbono. Un hidrocarbilo puede contener opcionalmente ur grupo o grupos carbonilo (los cuales están incluidos en el conteo de los carbonos), y/o un heteroátomo o heteroátomos (tales como al menos un oxigeno, azufre, nitrógeno o silicio), en la cadena o anillo. A también puede ser un anillo heterociclico tal como la 1, 3, 5-triacina polivalente. De manera más preferible, el anillo heterociclico es 1,3,5-triacina di o trivalente. A también puede derivarse de di y triisocianatos . Los diisocianatos más adecuados incluyen, pero no se limitar a diisocianato de hexametileno; diisocianato de dimetil hexametileno; diisocianato de trimetil hexametileno; diisocianato de metaxilileno; diisocianato de paraxilileno; diisocianato de tetrametileno; diisocianato de isoforona; diisocianato de para-tetrametilxileno; diisocianato de meta-tetrametilxileno; diisocianato de xileno; diisocianato de para-fenileno y diisocianato de ciciohexilo. Los triisocianatos adecuados incluyen, pero no se limitan a trímeros de isocianurato de diisocianato de tolueno (abreviado como TDI), diisocianato de hexametileno o diisocianato de isoforona (IPDE) . Otros triisocianatos típicos son el tris- (4-isocianatofenil) metano y 1,3,5-tris-( 6-isocianatohexil) biuret . En las modalidades preferidas, A es : (CH2)e O O (CH2)6 N C NH (CH2)6- 0=C NH(CH2) - 22 — t TTrtrr f Las modalidades particularmente preferidas de las trisar?l-1, 3, 5-triacinas de la fórmula general (I) son ejemplificadas por las siguientes estructuras (V), (VI) y (VII) : (V) OROCONH -A (Vil) Las modalidades particularmente preferidas de las trisaril-1, 3, 5-triacinas de la fórmula general (II) son ejemplificadas por las siguientes estructuras (VIII), (IX) y (X) : donde n es 2 ó 3 , Las modalidades particularmente preferidas de la trisaril-1, 3, 5-tr?acmas de la fórmula general (III) son ejemplificadas por la siguiente estructura (XI) : 26 donde n es 2 ó 3.
Métodos de Preparación Los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la presente invención pueden ser preparados en un proceso en el cual dos o más trisaril-1, 3, 5-triacinas tienen un anille de arilo que contiene un grupo hidroxilo orto al punto de unión del anillo de triacina, y están sustituidas por un grupo hidrocarbilo que contiene hidroxilo funcional, se hacen reaccionar utilizando métodos convencionales, incluyendo la reacción con un poliisocianato, o por transcarbamoilación con otros policarbamatos para producir los polímeros de carbamato triacina de las fórmulas (I)-(III).
La selección de las triacinas adecuadas para utilizarse en la síntesis de carbamato de triacina de la presentí: invención es limitada únicamente por los requerimientos de que tales triacinas deben contener un grupo hidroxilo orto en el punto de unión del anillo de triacina, y un grupo hidroxilo para, el cual está sustituido además por un grupo hidrocarbilo funcional de hidroxilo. Las triacinas adecuadas incluyen, pero no se limitan a las siguientes: 28 ^^ti á donde R' es un material que contiene funcionalidad hidroxilo (CH2)N0H N = 1-24 — OCH2CONC4H9 (CH2) 20H :H2CH(0H)CH3 ;H2COO(CH2CH2?)7)H :H2CH(OH) (CH2)3CH3 — CH,C00CH-CH(0H)CH20C0CH = CH? :H2CH(0H) (CH2)7CH3 — CH2C00CH2CH(0H)CH2P(0) (Oc4H9)2 — CH2CH(0H) (CH2)uCH3 — CH2CH(0H)CH20H -(CH2CH20)m — H m= 2-9 — CH2CH (OH) CH20C4H9 :H2CH(OH)CH2OC8H17 OH CH3 (CH2) 7 — CH — CH — (CH2) 7COOCBHn — CH CH (OH) CH20CH — CrH10 I — CH2CH(OH)CH2?(C12H25 a C?4H:9) H2CH(OH)CH2OPh :H2CH(OH)CH2OCOC9H19 — CH2CH(OH)CH2OCOCH = CH2 — CH2CH(OH)CH2OCOC10H21 (mezcla — CH2CH (OH) CH2OCOC (CH3) = CH2 isomérica) 29 l-hÉi-É^ÉM-lÉMai :H2CH(OH)CH2OCOC(CH3) = CH2 -n—H2nCON(R5) (CH2)2OH n =1-24, = alquilo de C?-C8 Los grupos R' que contienen hidroxilo incluyen —(CH2)NOH (donde N= 2-6), -CH2CH (OH) CH20 (CH2) m (donde m= 3-13), -0CH2C0Nn-Bu(CH2)20H. De preferencia, el agente de enlace hidrocarbilo divalente es un diisocianato. Los diisocianatos adecuados incluyen pero no se limitan a diisocianato de hexametileno; diisocianato de dimetil hexametileno; diisocianato de trimetil hexametileno; diisocianato de metaxilileno; diisocianato de paraxilileno; diisocianato de tetrametileno; diisocianato de isoforona; diisocianato de para-a, a, a' , a' -tetrametilxilileno , diisocianato de meta-a, a, a' , oJ -tetrametilxileno (comercialmente disponible bajo la designación comercial de isocianato m-TMXDI alifático de Cytec Industries, Inc., West Paterson, N.J.); diisocianato d' xileno; diisocianato de para-fenileno y diisocianato d' ciciohexilo. Los ejemplos específicos de diisocianatos adecuados incluyen, pero no se limitan a, diisocianato de l-cloro-2,4-fenileno diisocianato; diisocianato de 2,4-tolueno; une ^£ggtí£ttß^ja t^^£&2gg»^g^f iit^ ^ mezcla de diisocianato de 2,4-tolueno y 2,6-tolueno; diisocianato de tetrametilfenileno; difenilmetan-4 , 4 ' -diisocianato; diisocianato de metafenileno; diisocianato de parafenileno; diisocianato de 1 5-naftaleno; bifenil-4 , ' -diisocianato; difenilisocianato de 4, 4' -isopropilideno; benzofenon-4, 4' -diisocianato; diisocianato de difeniléter y difenilsulfuro; 3, 3' -dimetildifenil-4 , ' -diisocianato; 3,3'-dimetoxidifeni1-4-diisocianato; 3,3, -diclorodifenil-4 , ' -diisocianato; benzofuran-2, 7-diisocianato; diisocianato de 4, 4' -difenilmetan; diisocianato de 3, 3' -dimetil-4 , 4 ' -bifenileno; diisocianato de 4, ' -diciclohexilmetano y diisocianato de 1, -cilohexano . Los diisocianatos adecuados incluyen al 1, 6-diisocianato de hexano; 2, 2, 4-trimetil-hexan-1,6-diisocianato; bis- (4-isocianatociclohexenil ) metano; diisocianato de etileno; 1, 2-diisocianatopropano; 3-diisocianatopropano; 1, 2-diisocianato-ciclohexano; 1/3-diisocianatociclohexano; 1, -diisocianatobenceno; bis (4-isocianatociclohexi1) metano; bis (4-isocianatofenil) -metano; 3, 3-dicloro-4, 4' -diisocianatobifenilo; 1, 5-diisocianato-naftaleno; diisocianato de tolueno hidrogenado; fumarato de 2, 2' -diisocianatodietilo; 1, 5-diisocianato-l-carboxipentano; 1,2-, 1,3-, 1/6-, 1,7-, 1,8-, 2,7- y 2, 3-diisocianato-naftaleno; 2,4- y 2, 7-diisocianato-l-metilnaftaleno; 4,4'-diisocianatobifenilo; 4,4' -diisocianato-3, 3' -diisocianato- 6(7) -metilnaftaleno; 4,4' -diisocianato-2, 2' -dimetilbifenilo; bis- (4-isocianatofenil) etano y bis (4-isocianatofenil) éter . Los diisocianatos preferidos incluyen al diisocianato de meta-a, a, a' , a' -tetrametilxilileno (m-TMxDI®) , 1, 6-diisocianato de hexano (también conocido como diisocianato de hexametileno, abreviado como HDI, bis- (4--isocianatociclohexil)metano, y l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometil ciciohexano (diisocianato de isoforona, abreviado como IPDI) . Además de los números de carbamato derivados de diisocianato, esta invención abarca trímeros de carbamato derivados de triisocianatos. Los triisocianatos típicos son trímeros de isocianurato de diisocianato de tolueno (abreviado como TDI), diisocianato de hexametileno, o diisocianato de isoforona (IPDI) . Esos trímeros se caracterizan por el anillo de 1, 3, 5-triacin-2, 4 , 6- ( 1H, 3H, 5H)-triona. Otros triisocianatos típicos son el tris- (4-isocianatofenil) metano y 1, 3, 5-tris ( 6-isocianatohexil ) biuret . Un ejemplo de un triisocianato héterociclico es la 2,4,6-triisocianato-1, 3, 5-triacina. Esta invención también abarca los carbamatos triacinas obtenidas mediante la reacción de triacinas funcionales de hidroxilo y los productos de reacción de: diisocianatos con polioles, por ejemplo etilen glicol, propilen glicol, neopentil glicol, trimetilolpropano, pentaeritritol y similares, asi como polioles oligoméricos y poliméricos. Los ejemplos preferidos son aductos de diisocianato/trimetilolpropano. Los ejemplos especialmente' preferidos son un aducto de diisocianato de meta-a, a, a' , a' - tetrametilxilileno (m-T XDI®) /trimetilolpropano 3:1 disponible bajo la designación comercial de Poliisocianato Alifático Cythane® 3160 (Cytec Industries, Inc.) y un aducto de IPDI/trimetilolpropano 3:1 comercialmente disponible bajo la designación comercial de prepolimero de uretano alifáticc Spenlite® P25-A4-60 (Reichhold Chemicals, Research Triangle Park, North Carolina) . Además de los dimeros de carbamato derivados de diisocianatos, los trímeros de carbamato derivados de triisocianatos, existe un número de otros precursores de poliisocianato modificados. Los ejemplos de precursores de poliisocianato modificado son: (a) el polimetilen polifenilen éster de ácido isociánico (poliisocianato de polimetilen polifenileno) ; (b) copolimeros de isocianato de meta-isopropenil-cc, a' -dimetilbencilo (comercialmente disponible de Cytec Industries, Inc. Bajo la designación comercial de m-TMI®) y monómeros de vinilo (por ejemplo, acrilato de etil, acrilato de butil, metil metacrilato estireno, y a--metil estireno) ; (c) producto de reacción del diisocianato de difenilmetano (abreviado MDI) y dioles de poliéter de bajo peso molecular (por ejemplo Luprante® MP102, BASF Wyandotte Corp. ) ; (d) el producto de reacción de diisocianato de: difenilmetano (abreviado MDI) y dioles de poliéster de bajo peso molecular (por ejemplo Baytec® MS-242, Mobay Corp.); (e) el producto de reacción del dimero de IPDI y un poliol (por ejemplo IPDI-BF 1540, Nuodex®) ; (f) el producto de reacción del trímero de' diisocianato de tolueno (abreviado TDI) y fenol (Desmodur® Cl1 Stabil, Mobay Corp.); (g) la uretoniminia de MDI (Lupranate® MM 103, BASF Wyandotte Corp.). Los ejemplos preferidos de carbamatos utilizados en la reacción de transcarbamoilación son la 2, 4 , 6-trisalcoxi carbamoilamino-1, 3, 5-triacina, 2, 4, 6-trisfenoxi-carbamoil-amino-1, 3, 5-triacina e isocianato de triacina.
Usos de los Carbamatos de Poli-Trisaril-1 , 3 , 5-Triacina Como se indicó al principio, los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos de la presente invención son particularmente útiles como agentes absorbentes de luz ultravioleta para estabilizar una amplia variedad de materiales incluyendo, por ejemplo, varios polímeros (tanto reticulados como termoplásticos), materiales fotográficos y solucionas de tinte para materiales textiles, asi como en agentes protectores de la luz ultravioleta (tales como protectores solares). Los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos de la presente invención pueden ser incorporados en tales materiales en cualquiera de una variedad de formas convencionales, incluyendo por ejemplo, mezclado o combinación fisica, opcionalmente, con la unión química al material (tipicamente a un polimero) , como un componente en la composición de estabilización luminosa tal como un recubrimiento o solución, o un componente en una composición protectora de UV en la composición protectora solar. En una modalidad de la presente invención los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la presente invención pueden ser empleados para estabilizar materiales los cuales son objeto de la degradación por la radiación ultravioleta incorporando los compuestos reclamados por la presente a materiales poliméricos, ya sea química o físicamente. Los ejemplos no limitantes de los materiales poliméricos que pueden ser asi estabilizados son poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, ABS, SAN (estireno- M MH^Ü^ acrilonitrilo) , ASA (acrilato-estireno-acrilonitrilo) , butirato de acetato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidaimidas, poliéterimidas, polifenilsulfuros, PPO, polisulfonas, poliétersulfonas, 5 cloruros de polivinilo, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, TPI termoplásticos, poliacrilatos y poliésteres reticulados con aminorresinas, poliésteres y poliacrilatos reticulados con poliisocianato, resinas de fenol/formaldehido, urea/formaldehido y melamina/formaldehido, resinas alquilicas de secado y sin secar, resinas alquilicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, y resinas epoxi, resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalifáticos, héterociclicos y de glicidilo aromáticos, los cuales están reticulados con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición de Michael, aminas, aminas bloqueadas con compuestos insaturados y de metileno activados, cetiminas con compuestos insaturados y de metileno activados, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrilico insaturadas, policetiminas en combinación con resinas acrilicas insaturadas, composicionas curables por radiación, resinas de epoximelamina, tintes orgánicos, productos cosméticos, formulacionas de papel a 36 -^SJÍil^j^ tA ßb^^ base de celulosa, papel en forma de película fotográfica, tintas y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitantes adicionales de los polímeros específicos que pueden ser estabilizados incluyen: 1. Homo, copolimeros y terpolimeros de monoolefinas y diolefinas incluyendo pero sin limitarse a etileno, propileno, isobutileno, buteno, metilpenteno, hexeno, hepteno, octeno, isopreno, butadieno, hexadieno, diciclopentadieno, etilidano y cicloolefinas tales como el ciclopenteno y norborneno; por ejemplo, polietilenos (loe cuales pueden estar opcionalmente reticulados), tales como el polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y de alto peso molecular (HDPE-HMW) , polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE) , polipropileno, polipropileno sindiotáctico, polipropileno isotáctico, etileno-propileno (EP) , et-prop-diciclopentadieno y terpolimero (EPDM) . Los ejemplos adicionales son todos los polímeros mencionados anteriormente donde se utiliza un catalizador de metaloceno en la preparación, mezclas de los mismos, y copolimeros y terpolimeros con otros monómeros insaturados . 37 ""•"^ 2. Copolimeros de una o más monoolefinas y/o diolefinas con monóxido de carbono y/o con otros monómeros de' vinilo, incluyendo el ácido acrilico y metacrilico limitados, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, estírenos, acetato de vinilo (tal como los copolimeros de etileno/acetato de vinilo) , haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhídrido maleico y todos los monómeros tales como el alcohol alílico, alil amino ali glicidil éter y derivados de los mismos. 3. Resinas de hidrocarburo (tales como de C5-C9) incluyendo modificacionas hidrogenadas de las mismas y mezclas de polialquilenos y almidón. 4. Homo y copolímeros de estírenos tales como el estireno, p-metilestireno y a-metilestireno. 5. Copolimeros de uno o más estirenos con otros monómeros de vinilo tales como olefinas y diolefinas (por ejemplo, etileno, isopreno y/o butadieno) , ácido acrílico y metacrilico, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, acetato de vinilo (tal como los copolimeros de etileno/acetato de vinilo) , haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhídrido maleico y compuestos de alilo tales como el alcohol alílico, alil amino alil glicidil éter y derivados de los mismos. 6. Copolímeros injertados de estirenos en polibutadienos, copolímeros de polibutadieno/estireno y copolimeros de polibutadieno/acrilonitrilo; estireno (o a- metilestireno) y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre; polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico sobre maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre copolimeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos o metacrilatos de polialquilo; y estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno . 7. Polímeros que contienen halógeno, tales come el policloropreno; cauchos clorados; copolimeros de isobutileno/isopreno clorados y bromados; polietileno clorado y sulfoclorado; copólimeros de etileno y etileno clorado; polímeros y copolimeros de epiclorohidrina; y polímeros y copolímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno tales como el cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilo y/o fluoruro de vinilideno y otros monómeros de vinilo. 8. Homo y copolimeros derivados de ácidos a, ß- insaturados y derivados de los mismos, tales como el ácido acrilico, ácido metacrílico, acrilatos, metacrilatos, acrilamidas y acrilonitrilos. 9. Copolímeros de los monómeros mencionados en (8) con otros monómeros insaturados tales como olefinas y diolefinas (por ejemplo, butadieno), estirenos, haluros de 39 vinilo, anhídrido maleico y monómeros de alilo tales como el alcohol alílico, alil amina, alil glicidil éter y derivados de los mismos. 10. Homo y copolímeros derivados de alcoholes y aminas insaturadas o los derivados de acilo o acétales de los mismos, tales como el alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de vinilo, maleato de vinilo, vinil butiral, alcohol alílico, alil amina, alil glicidil éter, ftalato de alilo o alil melamina; así como copolímeros de tales monómeros con otros monómeroe etilénicamente insaturados mencionados anteriormente. Para los grupos precedentes de 1-10 polímeros, la presente invención abarca además esos polímeros preparados por catalizadores de metaloceno. 11. Homo y copolímeros de éteres cíclicos tales como alquilen glicoles y óxidos de alquileno, así como copolímeros con éteres de bisglicidilo. 12. Poliacetales tales como el polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno tales como un comonómero; y polioximetilenos modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos y/o MBS. 13. Óxidos y sulfuros de polifenileno. 14. Poliuretanos derivados de componentes funcionales de hidroxi tales como alcoholes polihidricos, poliéteres, poliésteres, poliacrilicos y/o polibutadienos por un lado e isocianatos alifáticos y/o aromáticos por el otro, asi como precursores de los mismos. 15. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas, ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes tales come la poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, poliamida 6/10, poliamida 6/9, poliamida 6/12, poliamida 4/6, poliamida 12/12, poliamida 11 y poliamida 12; poliamidas aromáticas partiendo de la m-xilen diamina y el ácido adípico; poliamidas preparadas a partir hexametilendiamina y acide isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero come modificador, por ejemplo, poli-2, 4, 4, -trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; copolímeros de bloques de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, copolimero de olefina, ionómeros, elastómeros químicamente unidos o injertados; o con poliéteres tales como el polietilen glicol, polipropilen glicol o politetrametilen glicol y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM) . 16. Poliureas, poliimidas, poliamido-imidas, poliéterimidas, poliésterimidas, polihidantoinas y polibencimidazoles . 17. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxilicos, dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, tales como el tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de; poli-1, 4-dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como esteres de copoliéter de bloques derivados de éteres terminados en hidroxilo; PETG; PEN; PTT; y también 5 poliésteres modificados con policarbonato o MBS. 18. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 19. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas . 20. Polímeros reticulados derivados de resinas de' 10 condensación de aldehidos tales como las resinas de' fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehído y resinas d' melamina/formaldehido . 21. Resinas alquidicas de secado y sin secado. 22. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de 15 copoliésteres de ácidos dicarboxilicos saturados e insaturados con alcoholes polihidricos y compuestos de vinilc como agentes reticulantes, y también modificaciones de las mismas que contienen halógeno. 23. Resinas acrílicas reticulables derivadas de 20 acrilatos sustituidos, tales como acrilatos de epoxi, hidroxi acrilatos, isocianato acrilatos, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. 24. Resinas alquidicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, 42 ^^^^g^^^^^^^^^^ <»g^^g^^«^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^>? »ji«S»^B^age|g^g^ resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos o resinas epoxi. 25. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterociclicos o aromáticos, por ejemplo los productos de los éteres de diglicidilo de bisfenol A y bisfenol F, los cuales están reticulados con endurecedores de costumbre tales como anhídridos o aminas. 26. Polímeros naturales tales como celulosa, caucho, gelatina y derivados homólogos químicamente' modificados de los mismos, incluyendo los acetatos d' celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o éteres de celulosa tales como la metil celulosa; asi come resinas de alquitrán y sus derivados. 27. Polisiloxanos. 28. Polímeros de adición de Michael de aminas o aminas bloqueadas (por ejemplo, cetiminas) con compuestos insaturados y/o de metileno activados tales como acrilatos y metacrilatos, maleatos y acetoacetatos . 29. Mezclas o combinaciones de cualquiera de los anteriores, tales como PP/EPDM, Poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilato, POM/PUR termoplástico, PC/poliuretano termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PP/HDPE, PP/LDPE, LDPE/HDPE; LDPE/EVA; LDPE/EAA, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC y similares . 30. Policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrilico insatutrado o con resinas acrílicas insaturadas incluyendo acrilatos de uretano, acrilatos de poliéter, copolimeros de vinilo o acrilo con grupos insaturados pendientes y melaminas acriladas. 31. Composiciones curables por radiaciones que contienen monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poliinsaturado. 32. Resina de epoximelamina como resinas epoxi estables a la luz reticuladas por un epoxi funcional coeterificado con resina de melamina con un alto contenido de sólidos. Otros materiales que pueden ser utilizados incluyen, por ejemplo: 33. Materiales orgánicos naturales y sintéticos los cuales pueden ser mezclas de compuestos, incluyendo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, grasas o ceras basadas en esteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de esteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación. 34. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo látex natural o látices naturales de copolímeros estireno/butadieno carboxilados.
. Tintes orgánicos tales como tintes azo (diazo, triazo y poliazo) , antraquinonas, benzodifuranonas, tintes de carbonilo aromático policiclicos, tintes indigoides, polimetinos, tintes de estirilo, tintes de di y triarilcarbonio, ftalocianinas, quinoftalonas, tintes de azufre, tintes de nitro y nitroso, tintes de estilbeno, tintes de formazan, quinacridonas, carbazoles y diimidas perilen tetracarboxilicas . 36. Productos cosméticos, tales como lociones para la piel, cremas de colágeno, protectores solares, maquillaje facial, etc., que comprenden materiales sintéticos tales como antioxidantes, preservativos, lipidos, solventes, tensoactivos, colorantes, antitranspirantes, acondicionadores de la piel, humectantes, etc., asi como productos naturales tales como colágeno, proteina, aceite de mink, aceite de oliva, aceite de coco, cera de carnauba, cera de abejas, lanolina, manteca de cacao, goma de xantano, sávila, etc. 37. Formulaciones de papel basadas en celulosa para utilizarse, por ejemplo, en la impresión de periódicos, cartón, carteles, empaque, etiquetas, artículos de papelería, papel para libros y revistas, papel de impresión bond, papel para propósitos múltiples y para oficina, papel para computadoras, papel xerográfico, papel para impresoras láser y de chorro de tinta, papel para offset, papel moneda, etc. 38. Papel para películas fotográficas. 39, Tintas POLIAMIDA ALIFATICA Los carbamatos de poli-trisaril-1 , 3, 5-triacina novedosos de la presente invención también pueden ser utilizados con polímeros de poliamida alifáticos. Una "Poliamida alifática" es una poliamida caracterizada por la presencia de grupos carbonamida recurrentes como parte integral de la cadena polimérica, los cuales están separados entre sí por al menos dos átomos de carbono alifáticos. Ilustrativas de esas poliamidas son aquéllas que tienen unidades monoméricas recurrentes presentadas por la fórmula general : -NHC(0)RC(0)NHRA O -NH-R-C(O)- o una combinación de las mismas en las cuales R y R1 son el mismo o diferentes y son grupos alquileno de al menos aproximadamente dos átomos de carbono, de manera preferible alquileno que tiene de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 12 átomos de carbono. Ejemplares de tales poliamidas son las poliamidas formadas por la reacción de las diaminas y diácidos tales como la poli (tetrametilen adipamida) (nylon 6,6); poli (hexametilen adipamida) (nylon 6,6); poli (hexametilen acelamida) (nylon 6,9); poli (hexametilen sebacamida) (nylon 6,10); poli (heptametileí pimelamida) (nylon 8,8); poli (nonametilen acelamida) (nylon 9,9); poli (decametilen acelamida) (nylon 10,9); y similares. También ilustrativas de las poliamidas alifáticas útiles son aquéllas formadas por la polimerización de aminoácidos y derivados de los mismos, como por ejemplo lactamas. Ilustrativas de esas poliamidas útiles son el poli (ácido 4-aminobutírico) (nylon 4); poli (ácido 6-aminohexanoico) (nylon 6); poli (ácido 7-aminoheptanoico) (nylon 7); poli (ácido 8-aminooctanoico) (nylon 8); poli (ácido 9-aminononanoico i (nylon 9); poli (ácido 10-aminodecanoico) (nylon 10) • poli (ácido 11-aminoundecanoico) (nylon 11); poli (ácido 12-aminododecanoico) (nylon 12); y similares. También pueden emplearse combinaciones de dos o más poliamidas alifáticas. Pueden utilizarse copolimeros formados de cualquier combinación de las unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas a las que se hizo referencia anteriormente. A manera de ilustración y sin limitación, tales copolimeros de; poliamida alifáticos incluyen un copolimero de; caprolactama/hexametilenadipamida (nylon 6/6,6); copolímero de hexametilenadipamida/caprolactama (nylon 6,6/6); copolímero de hexametilenadipamida/hexametilen-acelamidaí (nylon 6,6/6,9); y también pueden ser utilizados copolímeros. formados de unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas. a las que se hace referencia anteriormente con unidades; 47 ^m?m i^ ^?m. dÉ ^iU^BI recurrentes de poliamida alifática/aromática . Los ejemplos de tales copoliamidas son el nylon 6/6T; nylon 6,6/6, T; nyloi 6/10T; nylon 6/12R; nylon 6, 10/6, T etc. Las poliamidas alifáticas preferidas para utilizarse en la práctica de esta invención son la poli (caprolactama) ; poli (ácido 7-aminoheptanoico) ; poli (tetrametilenadipamida) ; poli (hexametilenadipamida) y mezclas de las mismas. Las poliamidas alifáticas particularmente preferidas son la poli (caprolactama) ; poli (hexametilen adipamida); poli (tetrametilen adipamida); y mezclas de las mismas. Las poliamidas alifáticas útiles en la práctica de esta invención pueden obtenerse de fuentes comerciales o prepararse de acuerdo con las técnicas de preparación conocidas. Por ejemplo, la policaprolactama puede obtenerse; de Allied Signal Inc. y la poli (hexametilen adipamida) puede; obtenerse de DuPont Co . El peso molecular promedio numérico de la poliamida alifática puede variar ampliamente. Usualmente, la poliamida alifática es de un peso molecular que forma una película que; es suficientemente alto para formar una película autónoma y suficientemente bajo para permitir el procesamiento por fusión de la mezcla en una película. Tales pesos moleculares; promedio numérico son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica de las películas y son usualmente de al menos. aproximadamente 5,000 de acuerdo a lo determinado por eL método de viscosidad con ácido fórmico. En este método, se utiliza una solución con una concentración de 9.2 en peso de poliamida alifática en ácido fórmico al 90% a 25°C. En las modalidades preferidas de la invención, el peso molecular promedio numérico de la poliamida alifática es de; aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 1,000,000 y en las modalidades particularmente preferidas es de; aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 100,000. Entre; las modalidades particularmente preferidas, las más preferidas son aquéllas en las cuales el peso molecular de la poliamida alifática es de aproximadamente 20,000 hasta aproximadamente 40,000.
POLIURETANO Los productos elastoméricos de poliuretano (PUR) ("spandex") pueden ser estabilizados contra la decoloración y pérdida de la elasticidad durante la exposición a la luz UV con una combinación de absorbente de UV de acuerdo a la invención y fotoestabilizadores de amina impedida. Las fibras de spandex son un producto elastomérico de PUR, el cual requiere un absorbente de UV muy especifico y propiedades de fotoestabilizadores de amina impedida para lograr un funcionamiento óptimo. Los absorbentes de UV de la clase de la triacina de esta invención pueden ser combinados con fotoestabilizadores de amina impedida poliméricos (HALS) para proporcionar un funcionamiento sobresaliente para lograr las propiedades deseadas para aplicaciones en la fibra de Spandex. El absorbente de UV de triacina de la invención, utilizado solo o en combinación con HALS proporciona las siguientes propiedades en la aplicación en la fibra de Spandex: (1) baja contribución al color a niveles de uso tipico en el intervalo del 0.5-2.0%; (2) PM suficiente, estabilidad térmica y baja volatilidad para el procesamiento de la fibra y condiciones de exposición térmica; (3) alta compatibilidad y desempeño; (4) prevención de la decoloración y pérdida de la elasticidad durante la exposición a la energía luminosa UV; (5) baja extracción por agua y solventes de limpieza en seco; (6) bajo desarrollo de color durante l exposición a contaminantes atmosféricos, NOx, SOx , hidrocarburos, etc.; (7) baja interacción con el agua de ma.: y productos químicos estancados; (8) baja interacción y desarrollo de color con los antioxidantes fenólicos típicos utilizados para la estabilización térmica de las fibras de Spandex; y (9) baja interacción con sistemas antioxidantes a base de cobre utilizados en las fibras de nylon para telas de; Nylon/Spandex . El absorbente de UV de triacina con o sin HALS poliméricos proporcionan estabilización sobresaliente con efecto negativo mínimo sobre las propiedades de funcionamiento secundarias, tales como bajo desarrollo de color durante la exposición a N0X y baja interacción con los sistemas antioxidantes basados en cobre que se utilizan en fibras de Nylon. Como se hizo notar anteriormente, cualquiera de los compuestos de triacina descritos aqui pueden ser utilizados para impartir una o más de las propiedades descritas anteriormente a fibras de Spandex cuando se agreguen a éstas en una cantidad efectiva para la estabilización. De manera preferible, esos compuestos de triacina se agregan en combinación con HALS poliméricos. El HALS polimérico es preferiblemente poli [ ( 6-morfolino-s-triacin-2, 4-diil) [2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) imino] -hexametilen [ (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) imino] ] . De manera más preferible, el HALS polimérico es la versión metilada (M) del HALS anterior, lo cual es vendido como fotoestabilizador por Cytec Industries, Inc., como CYASORB®UV-3529. Otros HALS poliméricos descritos en la Patente Estadounidense 4,331,586 también son adecuados. Las fibras de Spandex se hacen a partir de un prepolimero de poliuretano (PUR) preparado a partir de un diisocianato y un glicol. Existen cuatro procesos básicos utilizados para convertir el polímero de PUR en el producto fibroso. Esos procesos son Hilado en Seco en Solución, Hilado en Húmedo en Solución, Extrusión en Forma Fundida, e Hilado por Reacción. Los estabilizadores de UV anteriores solos o er combinación con HALS serian adecuados para utilizarse er cualquiera o todos los cuatro procesos. Las fibras de Spandex pueden contener un sistema antioxidante de procesamiento, tal como un antioxidante fenólico, o una combinación de antioxidante fenólico/de fosfito. Además, comúnmente se utilizan pigmentos, tales como el Ti02 en los productos fibrosos. El absorbente de UV de triacina solo o con M-HALS puede ser disuelto en DMF o DMAC y agregado a la solución prepolimérica de PUR antes de los procesos de hilado de la fibra en solución. También, la combinación puede ser compuesta por extrusión en el compuesto de PUR utilizado en el proceso de hilado por fusión.
POLICARBONATOS Entre los compuestos poliméricos, se da preferencia a los policarbonatos, poliésteres, poliamidas, poliacetales, óxidos de polifenileno y sulfuros de polifenileno, pero especialmente a los policarbonatos. Esos compuestos deben ser comprendidos como si fuesen especialmente aquellos polímeros de la unidad repetida constitucional la cual corresponde a la fórmula : donde A es un radical fenólio divalente. Los ejemplos de A se dan in ter alia en la Patente Estadounidense No. 4,960,863 y en la DE-A-3 922,496. A puede derivarse, por ejemplo, de hidroquinona, resorcinol, dihidroxibifenileno o bisfenoles en el sentido más amplio del término, tales como bis (hidroxifenil) alcanos, cicloalcanos, sulfuros, éteres, cetonas, sulfonas, sulfóxidos, a, a' -bis (hidroxifenil) -diisopropilbencenos, por ejemplo los compuestos 2, 2-bis (4-hidroxifenil) propano, 2, 2-bis (3, 5-dimetil-4 -hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis (3, 5-dicloro-4-hidroxifenil) propano, 1,1-bis (4-hidrox?fen?l) ciciohexano, o de los compuestos de las fórmulas : 53 ÍHtilkÉb^Éli- Hlél ÉI-hA^riliUilMHá-.
En una modalidad, las resinas preferidas son policarbonatos basados en fenoles dihidricos tales como el 2, 2-bis (4-hidroxifenil) propano (bisfenol A); 2, 4-bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano; 1, 1-bis (4-hidroxifenil) -ciciohexano; 2, 2-bis (3-cloro-4-hidroxifenil) propano; 4,4'-sulfonildifenol; y 1, 1-bis (4-h?droxifenil ) -3, 3, 5-trimetilciclohexano. También se prefieren los copolimeros de policarbonato que incorporan dos o más fenoles, policarbonatos ramificados donde un compuesto aromático polifuncional se hace reaccionar con fenoles dihidricos y precursores de carbonato, y mezclas poliméricas de las cuales 55 ¿g&j ^ gá & el policarbonato comprende una porción significativa de la mezcla o combinación. Las resinas más preferidas para ambas capas son policarbonatos basados en el bisfenol A. La Patente Estadounidense No. 5,288,788 también describe policarbonatos y carbonatos de poliéster, especialmente policarbonatos aromáticos, por ejemplo aquéllos basados en 2, 2-bis (4-hidroxifenil) propano o 1, 1-bis (4-hidroxifenil) ciciohexano . La Solicitud de Patente Británica No. 2,290,745 describe un número de métodos que han sido desarrollados para concentrar absorbentes de UV cerca o en la superficie de materiales poliméricos. Esos incluyen impregnación superficial (véanse las Patentes Estadounidenses Nos. 3,309,220, 3,043,709, 4,481,664 y 4,937,026) y recubrir un articulo plástico con soluciones que contienen resinas termoplásticas y absorbentes de UV (véanse las Patentes Estadounidenses Nos. 4,669,588 y 4,353,965). Ambas técnicas sufren de desventajas incluyendo el requisito de pasos de procesamiento adicionales (es decir, aplicación, secado o curado, y encuentran dificultades asociadas con el manejo de artículos procesados grandes. Una desventaja adicional, particularmente relevante para la producción de hojas de policarbonato, es el efecto dañino posterior al tratamiento 56 ¡íttÉHtMÍÉ-i de adición que tendría sobre la superficie de sustrato polimérico. Como se describe en la Patente Estadounidense No. 5,445,872, la aplicación de capas superficiales vía una extrusión toma lugar en una forma conocida en un equipo de coextrusión conocido como se enseña en las Patente Estadounidense No. 3,487,505 y 3,557,265. La coextrusión es un método bien reconocido para producir materiales termoplásticos laminados extruyendo simultáneamente varios números de capas que forman un solo material compuesto. La Patente Estadounidense No. 4,540,623 describe materiales coextruidos de al menos cuarenta capas. Otros métodos producen tan pocas como dos o tres capas diferentes. En una modalidad, la invención también se relaciona con artículos termoplásticos recubiertos con una capa termoplástica de 0.1 a 10 milésimas de pulgada (0.00254 mm a 0.254 mm) , de manera preferible de 0.1 a 5 milésimas de pulgada (0.00254 mm a 0.127 mm) , de espesor, en los cuales la capa contiene de 0.1% al 20% en peso de los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la presente invención. Las concentraciones preferidas son del 2% al 15% en peso; las concentraciones más preferidas son del 5% al 10% en peso. Los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la presente invención pueden ser incorporados en los termoplásticos de las capas superficiales por métodos estándar tales como el mezclado en seco de los aditivos con resina granular antes de la extrusión. El carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina que contiene la capa puede aplicarse a uno o ambos lados del artículo termoplástico. Los artículos termoplásticos laminados que contienen capas adicionales tales como capas resistentes al agua como se encuentra en la Patente Estadounidense No. 4,992,322 también son parte de la presente invención. La capa central y la capa de recubrimiento pueden ser de la misma resina termoplástica o de diferentes poliésteres termoplásticos, carbonatos de poliéster, óxido de polifenileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, polipropileno, polietileno, poliacrilatos, polimetacrilatos y copolimeros y mezclas tales como estireno y acrilonitrilo sobre polibutadieno y estireno con anhídrido maleico. Mezclas (polimezclas) de tales polímeros con otro o con otros polímeros, por ejemplo con poliolefinas, poliacrilatos, polidienos u otros elastómeros en forma de modificadores de la resistencia al impacto. Los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la presente invención también pueden ser unidos químicamente a sustratos, tales como polímeros, reduciendo por lo tanto en gran medida la migración de tales absorbentes de UV, por ejemplo, fuera del sustrato o lejos de la superficie del sustrato. El mecanismo de unión de las triacinas de la presente invención implican la formación de un enlace (químico y/o covalente) entre una funcionalidad unida al grupo amido o carbamato, por ejemplo, y por un grupo vinilo o hidroxilo pendiente, y el sustrato "huésped", tal como un polimero . La incorporación de los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la invención puede llevarse a cabo por copolimerización o poliadición, copolicondensación, o por reacción con un polimero el cual contiene grupos funcionales adecuados, o por injerto, en la forma en la que se describe en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,423,360 y 5,189,084, las cuales se incorporan aquí como referencia como se expusieran completamente. La unión de los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la invención puede ocurrir por polimerización o copolimerización. En el caso de las triacinas novedosas de la presente invención que comprenden grupos vinilo pendientes, la polimerización o copolimerización con al menos un monómero de vinilo, por ejemplo, ácido (met ) acrilico, esteres de ácido (met ) acrílico tales como el acrilato de metilo, amidas de ácido (met ) acrilico, hidroxietilacrilato, olefinas, cloruro de vinilo, estireno, butadieno, isopreno y acrilonitrilo puede llevarse a cabo para formar homopolímeros o copolímeros en los cuales el grupo vinilo se incorpora en el esqueleto del polimero. La polimerización o copolimerización puede ser iniciada por iniciadores, tales como radicales libres, de los tipos aniónico y catiónico, o por radiación actínica, tal como la UV, haz de electrones, rayos x e irradiación gama de una fuente de Co60, como es bien sabido por aquellos expertos en la técnica de la polimerización. La polimerización o copolimerización puede llevarse a cabo en solución, en una emulsión, en una dispersión, en estado fundido, o en estado sólido como es bien sabido por aquellos expertos en la técnica de la polimerización. También, la unión de los compuestos de carbamato de poli-trisaril-1 , 3 , 5-triacina reclamados actualmente por la presente invención puede llevarse a cabo por copoliadición o copolicondensación . Tal incorporación puede hacerse mediante la adición, durante la síntesis, de un polímero o copolímero de adición o por condensación durante la síntesis de un polímero o copolímero de condensación por métodos conocidos por aquellos expertos en la técnica. Por ejemplo, los compuestos de las fórmulas (I)- (V) que contienen los grupos funcionales apropiados pueden ser incorporados en poliésteres, poliamidas, poliuretanos, resinas epoxi, resinas de melamina, resinas alquidicas, resinas fenólicas, poliuretanos, policarbonatos, polisiloxanos, poliacetales y polianhidruros, por nombrar unos cuantos.
Además, los compuestos de las fórmulas (I) - (V) pueden unirse a un componente monomérico, el cual es entonces incorporado en un polímero o copolímero, por ejemplo, por métodos de adición o copolicondensación iniciados por radicales libres descritos anteriormente. Métodos análogos se describen en, por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 5,459,222 (incorporada aquí como referencia para todos los propósitos como se expusiera completamente) para la unión a los estabilizadores de benzotriazol y benzofenona a precursores de diol los cuales se incorporan entonces por polimerización por condensación en poliuretanos y poliésteres para impartir propiedades estabilizadoras de UV a los polímeros . De manera alternativa, los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la invención también pueden ser unidos a polímeros por reacción con un oligómero y/o un polímero que contenga grupos funcionales adecuados. Por ejemplo, puede ser agregado al menos un compuesto de triacina que comprenda un grupo vinilo pendiente, opcionalmente con al menos otro monómero de vinilo o compuesto que comprende un grupo vinilo, a resinas de poliéster insaturadas, oligómeros de polibutadieno insaturados o cauchos insaturados y a continuación se cura por radiación actínica o por un catalizador de radicales libres. O, al menos un compuesto de triacina que comprende un grupo funcional terminal, tal como el hidroxilo o amido, puede hacerse reaccionar con un polimero y/u oligómeros tales como poliésteres, poliuretanos y polidioles con grupos finales reactivos, acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado, resinas epoxis, polisiloxanos, y polímeros que comprendan anhídrido maleico, ya sea en la cadena principal o como una cadena lateral, por métodos análogos a aquéllos bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. El injerto es otra forma de unir los carbamatos de poli-trisaril-1 , 3, 5-triacina reclamados por la presente a polímeros y/u oligómeros. El injerto puede llevarse a cabo en solución, en la masa fundida o en el estado sólido con los iniciadores o los tipos de radiación actínica discutidos anteriormente para la polimerización cuando, por ejemplo, se utilizan las triacinas novedosas de la presente invención que comprenden grupos vinilo pendientes. Tales carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina pueden injertase a polímeros saturados, por ejemplo poliolefinas y sus copolimeros tales como el polietileno, polipropileno y poli (acetato de etilenvinilo) , o polímeros que comprenden porciones insaturadas, por ejemplo, polibutadieno, poliisopreno, terpolímeros de etileno-propileno- (monómero de dieno) y poliestireno y sus copolímeros. Los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la presente invención pueden ser utilizados en cantidades muy variables en tales aplicaciones dependiendo de cosas tales como el material a ser estabilizado en la aplicación particular. Sin embargo, cuando se emplean como aditivos estabilizadores para materiales tales como polímeros orgánicos, los carbamatos de poli-trisaril-1 , 3, 5-triacina de la presente invención se emplean tipicamente en cantidades de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 20% en peso, de manera preferible de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10% en peso, y de manera más preferible de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 5% en peso, en base al peso del material a ser estabilizado. En aplicaciones tales como en composiciones protectoras solares, las triacinas se utilizan en las mismas cantidades relativas pero en base al peso total del agente protector. Los estabilizadores novedosos de la presente invención también pueden ser empleados en una capacidad no unible, por ejemplo, en la estabilización de polímeros termoplásticos como se expone en la mayoría de las referencias incorporadas anteriormente. Los ejemplos de polímeros termoplásticos preferidos son las poliolefinas y polímeros que comprenden heteroátomos en la cadena principal. Los polímeros preferidos son también polímeros termoplásticos que comprenden nitrógeno, oxígeno y/o azufre, especialmente nitrógeno u oxígeno, en la cadena principal. También de interés son las composiciones en las cuales el polímero es una poliolefina, por ejemplo polietileno o polipropileno. La incorporación en polímeros termoplásticos puede llevarse a cabo mediante la adición del compuesto de carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedoso y cualesquier aditivos adicionales por los métodos convencionales en la técnica. La incorporación puede hacerse inmediatamente antes o durante la formación, por ejemplo mezclando los componentes que en polvo o agregando los estabilizadores a la masa fundida o solución del polímero, o aplicando los compuestos disueltos o dispersos al polímero, con o sin evaporación posterior del solvente. Los elastómeros también pueden ser estabilizados como látex. Las mezclas novedosas también pueden ser agregadas a los polímeros a ser estabilizados en forma de un lote maestro el cual comprende esos compuestos, por ejemplo, en una concentración de aproximadamente 2.5 hasta aproximadamente 25%, de manera preferible de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 20% en peso del polímero. Las mezclas novedosas pueden ser incorporadas de manera conveniente en el material polimérico por cualquier número de métodos, incluyendo aquéllos empleados de manera convencional en la técnica, incluyendo, por ejemplo: a) como una emulsión o dispersión (por ejemplo a látex o polímeros en emulsión) ; b) como una mezcla seca durante el mezclado de componentes adicionales o mezclas poliméricas; c) mediante la adición directa al equipo de procesamiento (por ejemplo extrusores, mezcladores internos, etc.); o d) como una solución o masa fundida. Las composiciones poliméricas estabilizadas obtenidas de esta manera pueden ser convertidas en artículos formados, por ejemplo fibras, películas, cintas, hojas, tableros emparedados, recipientes, tubos u otros perfiles, por cualesquiera de un número de métodos convencionales, por ejemplo por prensado en caliente, curado, extrusión, rotomoldeo o moldeo por inyección. Por lo tanto, la presente invención se relaciona adicionalmente con el uso de composiciones poliméricas de acuerdo a la invención para la producción de un artículo formado. Dependiendo del uso final, los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la presente invención pueden ser combinados con una variedad de aditivos convencionalmente empleados en la técnica de estabilización de UV. Los ejemplos de tales aditivos incluyen pero no se limitan a: a . Antioxidantes (i) Monofenoles alquilados tales como 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol; 2-ter-butil-4 , 6-dimetilfenol; 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol; 2, 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol; 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol; 2, 6-ciclopentil-4-metilfenol; 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol; 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol; 2, 4 , 6-triciclohexilfenol; 2, 6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol; nonilfenoles, los cuales son lineales o ramificados en las cadenas laterales tales como 2 , 6-di-nonil-4-metilfenol; 2, 4-dimetil-6- ( 1-metilundec-l-il) fenol; 2,4-dimetil-6- ( 1-metilheptadec-l-il) fenol; 2, -dimetil-6- (1-metiltridec-1-il) fenol; y mezclas de los mismos. (ii) Alquiltiometilfenoles tales como 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol; 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol; 2, 4-dioctiltiometil-6-etilfenol; y 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol . (iii) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas tales como 2, 6-di-ter-butil-4-metoxifenol; 2,5-di-ter-butilhidroquinona; 2, 5-di-ter-amilhidroquinona; 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol; 2, 6-di-ter-butilhidroquinona; 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol; 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol; estearato de 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil; y bis(3,5-di-ter-buti1- -hidroxifenil) adipato. (iv) Tocoferoles tales como a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol, y mezclas de los mismos (vitamina E) . (v) Tiodifenil éteres hidroxilados tales como 2,2'-tiobis( 6-ter-butil-4 -metilfenol) ; 2,2'-tiobis(4-octil-fenol) ; 4 , ' -tiobis ( 6-ter-butil-3-metilfenol ) ; , 4 ' -tiobis ( 6- ter-butil-2-metilfenol) ; 4 , 4 ' -tiobis (3, 6-di-sec-amilfenol ) ; y 4, 4' -bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenil) disulfuro. (vi) Alquilidenbisfenoles tales como 2,2'-metilenbis ( 6-ter-butil-4-metilfenol) ; 2, 2' -metilenbis (6-ter-butil-4-etilfenol) ; 2, 2' -metilenbis [4-metil-6- (a-metilciclo-hexil) fenol) ; 2,2' -metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) ; 2,2' -metilenbis ( 6-noni1- -metilfenol) ; 2,2' -metilenbis (4,6-di-ter-butilfenol) ; 2, 2' -etilenbis (4 , 6-di-ter-butilfenol ) ; 2, 2' -etilidenbis ( 6-ter-butil-4-isobutilfenol) ; 2,2' -metilen-bis [ 6- (a-metilbencil) -4 -nonilfenol] ; 2,2' -metilenbis [6- (a, a-dimetilbencil) 4-nonilfenol) ; 4,4' -metilenbis (2, 6-di-ter-butilfenol) ; 4 , 4 ' -metilenbis (6-ter-butil-2-metilfenol) ; 1,1-bis ( 5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano; 2, 6-bis (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxilbencil) -4-metilfenol; 1, 1, 3-tris (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano; 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil ) -3-n-dodecilmercaptobutano; etilen glicol bis [3, 3-bis (3' -ter-butil-4' -hidroxifenil) butirato) , bis (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) diciclopentadieno; bis [2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilbencil) -6-ter-butil-4-metilfenil) tereftalato; 1, 1-bis ( 3, 5-dimetil-2-hidroxi-fenil) butano; 2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propano; 2, 2-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano; y 1, 1, 5, 5-tetra (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano. (vii) Compuestos de 0-, N- y S-bencilo tales como 3, 5, 3' , 5' -tetra-ter-butil-4, ' -dihidroxidibencil éter; octadecil-4-hidroxi-3, 5-dimetilbencilmercaptoacetato; tridecil-4-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato; tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) amina; bis (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) ditiotereftalato; bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) sulfuro; e isooctil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato . (viii) Malonatos de hidroxibencilato tales como dioctadecil-2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-2-hidroxibencil) malonato; dioctadecil-2- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil ) malonato; didodecilmercaptoetil-2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil) malonato; y bis [4- ( 1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenil ] -2 , 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato . (ix) Compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo l,3,5-tris-(3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil) -2, 4 , 6-trimetilbenceno; 1, -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2, 3, 5, 6-tetrametilbenceno; y 2, 4 , 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fenol. (x) Compuestos de triacina tales como 2,4-bis (octilmercapto) -6- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triacina; 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triacina; 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-h?droxifenoxi) -1, 3, 5-triacina; 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1,2, 3-triacina; isocianurato de 1,3, 5-tris- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo) ; isocianurato 1, 3, 5-tris ( 4-ter-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimet?l-bencilo) ; 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil ) - 1, 3, 5-triacina; 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil-propionil) -hexahidro-1, 3, 5-triacina; e isocianurato de 1,3,5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . (xi) Bencilfosfonatos tales como fosfonato de dimetil-2, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dietil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilo, y la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico. (xii) Acilaminofenoles tales como 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, y octil carbamato de N- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo) . (xiii) Esteres de ácido ß- (3- ( 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono o polihidricos tales como metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. (xiv) Esteres del ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono o poli-hídricos tales como con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexan-diol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N' -bis (hidroxi-etil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, y 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. (xv) Esteres del ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono o polihidricos tales como con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1 , 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. (xvi) Esteres del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono o polihidricos tales como con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6- hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7- trioxabiciclo [2.2.2] octano . (xvii) Amidas del ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico por ejemplo N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilendiamida, N,N'-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilpropionil) trimetilen-diamida, y N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hidracida. (xviii) Acido ascórbico (vitamina C) . (xix) Antioxidantes aminicos tales como N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N' -di-sec-butil-p-fenilen-diamina, N, N' -bis ( 1, 4-dimetilpentil) -p-fenilendiamina, N,N'-bis (l-etil-3-metilpentil) -p-fenilendiamina, N, N' -bis ( 1-metil-heptil) -p-fenilendiamina, N,N' -diciclohexil-p-fenilendiamina, N, N' -difenil-p-fenilendiamina, N, N' -bis (2-naftil ) -p-fenilendiamina, N-isopropil-N' -fenil-p-fenilendiamina, N-(l,3-dimetilbutil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N- ( 1-metilheptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-toluensulfamoil) difenilamina, N, N' -dimetil-N, ' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N- (4-ter-octilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada tales como p, p' -di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilamino-fenol, 4-octadecano-ilaminofenol, bis ( -metoxifenil) amina, 2 , 6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2, 4 ' -diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetaño, N, N, N' , N' -tetrametil-4 , 4 ' -diaminodifenilmetano, 1, 2-bis [ (2-metilfenil) amino] etano, 1,2-bis (fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, bis [4- (1' , 3' -dimetilbutil) fenil] amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono y dialquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l, 4-benzotiacina, fenotiacina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiacinas mono y dialquiladas, una mezcla de ter-octilfenotiacinas mono y dialquiladas, N-alilfenotiacina, N,N,N' , N' -tetrafenil-1, 4-diaminobut-2-eno, N,N-bis (2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilendiamina, bis (2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo) -sebacato, 2,2,6, 6-tetrametilpi-peridin-4-ona, y 2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol . b. Absorbentes de UV y fotoestabilizadores 72 1 (i) 2- (2' -Hidroxifenil) benzotriazoles tales como 2- (2' -hidroxi-5' -metilfenil) -benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil)benzotriazol, 2- (5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-5' -(1,1,3, 3-tetra-metilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -sec-butil- 5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-4' -octiloxifenil) benzotriazol, 2- (3' ,5' -di-ter-amil-2' -hidroxi- fenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -bis- (a, a-dimetilbencil ) -2' -hidroxifenil) benzotriazol, una mezcla de 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi ) -carboniletil] -2' -hidroxi-fenil) -5' -cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxi-carboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' -dodecil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol y 2- ( 3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol, 2,2' -metilen-bis- [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-ilfenol] ; el producto de la transesterificación de 2- [3' -ter-butil-5' - (2-metoxicarboniletil ) -2' -hidroxifenil] -benzotriazol con 73 wHHMü£att?M polietilen glicol 300; [R-CH2CH-COO (CH2) 3] 2B donde R = 3'-ter- butil-4' -hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2-ilfenilo . (ii) 2-Hidroxibenzofenonas por ejemplo derivados de la 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4 , 2 ' , ' -trihidroxi y 2' -hidroxi-4 , 4 ' -dimetoxi . (iii) Esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, como por ejemplo salicilato de 4-terbutil- fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, bis (4-ter-butilbenzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2, 4-di-ter-butilfenilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, benzoato de 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-octadecilo y 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil- , 6-di-ter-butilfenilo. (iv) Acrilatos tales como a-ciano-ß,ß-difenilacrilato de etilo, a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2-metilindolina. (v) Compuestos de níquel tales como complejos de níquel de 2 , 2' -tio-bis- [ - (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil ) fenol ] , tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como la n-butilamina, trietanolamina o N- ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de esteres monoalquílicos tales como el éster metílico o etilico del ácido 4-hidroxi-3, 5-di-ter- butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas incluyendo la 2-hidroxi-4-metilfenil undecilcetoxima, y complejos de niquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales. (vi) Aminas estéricamente impedidas tales como derivados N de las mismas (por ejemplo, N-alquilo, N-hidroxi, N-alcoxi y N-acilo), tales como sebacato de bis (2, 2,6,6- tetrametilpiperidil-4-ilo) , succinato de bis (2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis ( 1, 2 , 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis ( 1-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , malonato de bis ( 1, 2, 2 , 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) n-butil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, el condensado de 1- (2-hidroxietil ) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triacina, triacetato de tris (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilo, tetracis(2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) -1,2,3, 4-butantetracarboxilato, 1, 1' - (1, 2-etandiil) -bis- (3,3,5, 5-tetrametilpiperacinona) , 4-benzoil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, malonato de bis ( 1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -2-n-butil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil-bencilo) , 3-n-octil-7, 7,9,9-tetrametil-1, 3, 8-triazaspiro [4.5] decan-2, 4-diona, sebacato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , el condensado de N,N' -bis- (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-morfolino-2, 6-dicloro-l 3, 5-triacina, el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis (4-n-butilamino-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triacina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4 , 6-di- ( -n-butilamino-1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil ) -1, 3, 5-triacina y 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaspiro [4.5] decan-2, -diona, 3-dodecil-1- (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) pirrolidin-2 , 5-diona, 3-dodecil-l- (1,2,2, 6, 6-pentametiIpiperidin-4 -i1) -pirrolidin-2 , 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina, un producto de condensación de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triacina, un producto de la condensación de 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano y 2, 4, 6-tricloro-l , 3, 5-triacina y 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS No. de Reg . [136504-96-6]); 2-undecil-7 , 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-spiro [ , 5] decano, oxo-piperancinil-triacinas o también llamadas PIP-T HALS, por ejemplo, GOODRITE® 3034, 3150 y 3159 y materiales similares descritos en la US5071981; HALS 76 ffr- - s'' - - r T- r -, )1fl¡jMMat¡aL|tt¿i. fotounibles tales como SUNDUVOR® PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.) y materiales similares descritos en GB-A-2269819; y el producto de reacción de 7 , 7 , 9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4.5] decano y epiclorohidrina. Véase también de manera general la US4619956, US5106891, GB-A-2269819, EP-A-0309400, EP-A-0309401, EP-A-0309402 y EP-A-0434608. (vii) Oxamídas tales como 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2, 2' -dietoxioxanilida, 2, 2' -dioctiloxi-5, 5' -di-ter-butoxanilida, 2, 2' -didodeciloxi-5, 5' -di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2' -etiloxanilida, N, N' -bis (3-dimetil-aminopropil) oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2' -etoxanilida y sus mezclas con 2-etox?-2' -etil-5, 4' -di-ter-butoxanilida, mezclas de oxanilidas sustituidas con metoxi en las posiciones o- y p- y mezclas de oxanilidas sustituidas con etoxi en la posiciones o- y p-. (viii) 2- (2-Hidroxifenil) -1, 3, 5-triacinas descritas en las referencias incorporadas previamente tales como 2 , , 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil ) -1 , 3 , 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-n-oct?loxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil ) - 1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4- (iso-octiloxifenilo mezclado) -4, 6-bis (2, 4-dimetllfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) 1,3, 5-triacina, 2,4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) - , 6-bis- ( 4-metilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil ) - 4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) fenil] -4, 6-bis- (2, 4-dimetil) -1, 3, 5-triacina, 2- [4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxi-fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi) fenil] -4 , 6-bis (2, 4-dimetil-fenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4, 6-difenil-l, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4 -metoxifenil) -4,6-difenil-l,3,5-triacina, 2,4,6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxi-propoxi) fenil] -1, 3, 5-triacina y 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil ) -6-fenil-1, 3, 5-triacina . (c) Desactivadores de metal tales como N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N' -saliciloil hidracina, N,N'-bis (saliciloil) hidracina, N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidracina, 3-saliciloilamino-l, 2, 4-triazol, bis (benciliden) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N, N' -bis (saliciloil ) oxalil dihidrazida, N, N' -bis (saliciloil) tiopropionil dihidrazida. (d) Fosfitos y fosfonitos tales como fosfito de trifenilo, fosfitos de difenil alquilo, fosfitos de fenil dialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de distearil pentaeritritol, fosfito de tris (2, 4-di-ter-butilfenilo) , difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis (2,4-di-ter-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil) -pentaeritritol, difosfito de bis (isodeciloxi) pentaeritritol, difosfito de bis (2 , 4-di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2,4,6-tris (ter-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfonito de tetracis (2, 4-di-ter-butilfenil ) 4,4' -bifenileno, 6-isooctiloxi-2, 4, 8, 10-tetra-ter-butil-12H-di-benz [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tetrater-butil-12-metil-dibenz [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, fosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) metilo; y fosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) etilo. (e) Hidroxilaminas tales como, N,N-dibencilhidroxilamina, N, N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N, N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N, N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxil-amina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina y N, N-dialquil-hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado . (f) Nitronas tales como, N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil- nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa- tridicil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N- octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexa-decil-nitrona y nitronas derivadas de N, N-dialquilohidroxil-aminas preparadas de aminas grasas de sebo hidrogenado. (g) Tiosinergistas tales como, tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo. (h) Depuradores de peróxido tales como esteres del ácido ß-tiodipropiónico tales como los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercapto-bencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo y tetracis (ß-dodecilmercapto) propionato de pentaeritritol. (i) Estabilizadores de poliamida tales como, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalentes. (j) Coestabilizadores básicos tales como, melamina; polivinilpirrolidona; diciandiamida; cianurato de trialilo; derivados de urea; derivados de hidracina; aminas; poliamidas; poliuretanos; sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. (k) Agentes nucleantes tales como sustancias inorgánicas tales como el talco, óxidos de metal (por ejemplo el dióxido de titanio u óxido de magnesio) y fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono o policarboxilicos y sales de los mismos tales como ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adipico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio y compuestos poliméricos tales como copolimeros iónicos (por ejemplo ionómeros) . (j) Rellenadores y agentes reforzantes tales como, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito, aserrín y harinas o fibras de otros productos naturales y fibras sintéticas. (m) Otros aditivos tales como, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes para el control del flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llamas, agentes antiestáticos, y agentes de soplado. (n) Benzofuranonas e indolinonas tales como aquéllas descritas en las U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611 ; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 y EP-A-0591102, 3- [4- (2-acetoxietoxi) -fenil] -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona; 5, 7-di-ter-butil-3- [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil] benzofuran- 2-ona; 3, 3' -bis [5, 7-di-ter-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona] ; 5, 7-di-ter-butil-3- (4-etoxifenil ) benzo- furan-2-ona; 3- ( 4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butil- benzofuran-2-ona; 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-di- ter-butil-benzofuran-2-ona; y 5, 7-di-ter-butil-3- ( 3, 4- dimetilfenil) -3H-benzofuran-2-ona . Los carbamatos de poli-triaril-1, 3, 5-triacina novedosos de la presente invención pueden también emplearse en sistemas de capas múltiples. En tales sistemas, una composición polimérica que tiene de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20% en peso y de preferencia un contenido relativamente alto de estabilizador novedoso, por ejemplo de aproximadamente 5-15% en peso, es aplicado en una película delgada (por ejemplo, de aproximadamente 5-500 µm de espesor, y de preferencia, de aproximadamente 10-100 µm de espesor) a un articulo formado hecho de un polimero que contiene poco o ningún estabilizador ultravioleta. Tales composiciones pueden aplicarse al mismo tiempo con el formado de la estructura base, por ejemplo, por coextrusión en una manera análoga a la descrita en la Patente de los Estados Unidos No. 4,948,666 (incorporada aquí como referencia para todos los propósitos, como si se expusiera totalmente aquí) . De manera alternativa, la solicitud también puede hacerse a la estructura base ya formada, por ejemplo por laminación de una película o por el recubrimiento con una solución. La capa o capas externas del artículo terminado tienen la función de un filtro UV, el cual protege el interior del artículo de la luz UV. La capa externa de preferencia contiene de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 15% y de manera más preferida de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de la composición de la capa externa, de al menos un compuesto de carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de la presente invención. Los polímeros estabilizados de esta manera son notables por su alta resistencia a la intemperie especialmente por su alta resistencia a la luz UV. Esto les permite retener sus propiedades mecánicas, y sus propiedades superficiales de color tales como brillo y distinción de la imagen, durante un tiempo prolongado, aún cuando se utilizan en exteriores. Además, debido a la naturaleza unible de los compuestos de triazina, actualmente reclamados, la migración de esos absorbentes de UV entre las capas de las capas de recubrimientos múltiples, bajo las circunstancias apropiadas, puede reducirse al minimo. En otra modalidad de la presente invención, las mezclas novedosas que comprenden compuestos de fórmulas (I)- (V) pueden ser utilizadas como estabilizadores para recubrimientos, por ejemplo para pinturas tales como se describen en numerosas referencias (véase por ejemplo, US 4,619,956, US 4,740,542, US 4,826,978, US 4,462,142, US 5,106,891, US 5,198,498, US 5,298,067, US 5,322,868, US 5,354,974, US 5,369,140, US 5,420,204, US 5,461,151, US 5,476,937, EP-0434608 Y EP-A0444323) . De interés particular son los recubrimientos y pinturas para la industria automovilística. La invención por lo tanto también se relaciona con aquellas composiciones que son aglutinantes o adhesivos que forman películas para recubrimientos. Tales composiciones de recubrimientos novedosas comprenden de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 20%, de manera preferible de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10%, y de manera más preferible de aproximadamente 0.02 hasta aproximadamente 5% en peso del aglutinante de la composición de recubrimiento de los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina actualmente reclamados de la presente invención. También son posibles aqui sistemas de capas múltiples (tales como sistemas de electrorrecubrimiento/recubrimiento base/recubrimiento transparente) , donde la concentración del estabilizador novedoso en una o más de las capas, y típicamente la capa externa, tal como la capa transparente, puede ser relativamente alta, por ejemplo, de 0.01 hasta aproximadamente 20%, de manera más preferible de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10%, y de manera más preferible de aproximadamente 0.02 hasta aproximadamente 5% en peso del aglutinante o adhesivo. El uso del estabilizador novedoso en recubrimientos es acompañado por la ventaja adicional de que evita la deslaminación, es decir la exfoliación del recubrimiento del sustrato. Esta ventaja es particularmente importante en el caso de sustratos metálicos, incluyendo los sistemas de capas múltiples sobre sustratos metálicos, y particularmente sustratos metálicos recubiertos con epoxi e. El aglutinante o adhesivo puede en principio ser cualquier aglutinante o adhesivo que sea común en la industria, por ejemplo, aquéllos descritos en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann, 5ta edición, Vol. A18, pp . 368-426, VCH Weinheim, 1991 la cual se incorpora aquí como referencia. En general, este es un aglutinante formador de película basado en una resma termoplástica o curable, predominantemente sobre una resina curable. Los ejemplos de aglutinantes o adhesivos termoplásticos incluyen a los acrílicos, poliésteres, poliuretanos y plastisoles de PVC. Los ejemplos de aglutinantes curables incluyen resinas alquidicas, acrílicas, de poliéster, fenólicas, de melamina, epoxi y de poliuretano funcionales y mezclas de las mismas. Tales aglutinantes o adhesivos curables pueden ser un aglutinante o adhesivo curable a temperatura ambiente o termoendurecible . Además, en algunos sistemas puede ser ventajoso agregar un catalizador del curado a tales sistemas. Los catalizadores adecuados que aceleran el curado del aglutinante o adhesivo se describen, por ejemplo, en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann. De manera preferible los aglutinantes o adhesivos incluyen a aquéllos que comprenden una resina de acrilato funcional y un agente reticulante . Pueden emplearse una variedad de aglutinantes o adhesivos en tales sistemas de recubrimiento. Los ejemplos de composiciones de recubrimiento adecuadas que comprenden aglutinantes o adhesivos específicos incluyen pero no se limitan a: 1. pinturas basadas en resinas alquídicas, de acrilato, poliéster, epoxi o melamina curables a temperaturas ambiente o termoendurecibles o mezclas de tales resinas, si se desea con la adición de un catalizador del curado; 2. pinturas de poliuretano de dos componentes basadas en resinas de acrilato, poliéster o poliéter que contienen hidroxilo e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 3. pinturas de poliuretano de un componente basadas en isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos bloqueados los cuales se desbloquean durante el horneado; 4. pinturas de dos componentes basadas en (poli) cetiminas e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 5. pinturas de dos componentes basadas en (poli) cetiminas y resinas de acrilato insaturadas o una resina de poliacetoacetato o un metacrilamidoglicolato metil éter; 6. pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos y poliepóxidos que contiene carboxilo o amino; . pinturas de dos componentes basadas en resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido y en un componente polihidroxi o poliamino; 8. pinturas de dos componentes basadas en (poli) oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido, resinas de acrilato insaturadas, o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 9. pinturas de dos componentes basadas er poliacrilatos o polimalonatos insaturados; 10. pinturas de poliacrilato, termoplásticas, basadas en resinas de acrilato termoplásticas o resinas de acrilato reticulables externamente en combinación con resinas de melamina eterificadas; 11. sistemas de pintura basados en resinas de acrilato modificadas con xilosano modificadas con flúor. Además del aglutinante o adhesivo y los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos de la presente invención, la composición de recubrimiento de acuerdo a la invención preferiblemente comprende además uno o más absorbentes de luz ultravioleta adicionales, incluyendo pero sin limitarse a aquéllos listados específicamente en la sección b anteriormente. Los absorbentes de UV pueden por ejemplo, otra tris-aril-1, 3, 5-triacina, un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol, una 2-hidroxibenzofenona, un éster de ácidos benzoico no sustituido, un acrilato, una oxamida (oxanilida) , o cualquier combinación de las anteriores. De manera preferible, el absorbente de UV adicional es un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol y la relación en peso de benzotriazol a amido o carbamato triacina es de 4 : 1 a 1 : 4. De manera más preferible, la relación en peso del benzotriazol al amido o carbamato triacina es de 2:1 a 1:2. Para lograr una fotoestabilidad máxima, es de interés particular agregar aminas impedidas estéricamente, ejemplos de las cuales se exponen en la sección b(vi) mencionada anteriormente. La invención por lo tanto también se relaciona con una composición de recubrimiento la cual, además del aglutinante o adhesivo, los carbamatos de poli-trisarilo-1, 3, 5-triacina novedoso y, opcionalmente, absorbente de UV adicionales, comprende un fotestabilizador del tipo de amina impedida estéricamente. La amina impedidaí estéricamente se emplea en una cantidad de aproximadamente' 0.01 a 5% en peso en base al peso del aglutinante sólido, de manera preferible de aproximadamente 0.02 a 2% en peso. Un ejemplo específico de tal amina impedida, estéricamente es la 2, 2, 6, 6-tetrametil piperacinona que; contiene al menos un grupo de fórmula: en la cual J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (tal como metilo), alcoxi (tal como metoxi) o acilo. De manera más preferible el estabilizador es un derivado de 2, 2, 6, 6-tetraalquilpiperidina que contiene al menos un grupo de la fórmula: en la cual J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (tal como metilo, alcoxi (tal como metoxi) o acilo. 89 r££. h»£é_ Los ejemplos de derivados de tetraalquilpiperidina que pueden ser utilizados en combinación con los compuestos de trisaril-1, 3, 5-triacina presentes se dan en las patentes Estadounidenses Nos. 4,314,933, 4,344,876, 4,426,471, 4,426,472, 4,619,956, 5,004,770, 5,006,577, 5,064,883, 5,112,890, 5,124,378, 5,106,891, 5,204,473 y 5,461,151, las cuales se incorporan aqui como referencia para todos los propósitos como si se expusieran completamente. Es particularmente conveniente emplear los siguientes derivados de tetraalquilpiperidina, así como sus análogos de N-alquilo, N-acilo, N-hidroxilo y N-alcoxi (donde no están incluidos ya en la siguiente lista) : bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperid-4-il) succinato, bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato, bis ( 1, 2 , 2 , 6, 6-pentametilpiperid-4-il ) sebacato, di (1,2,2,6, 6-pentametilpiperid-4-il) butil- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato, bis (l-octiloxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato, tetra (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperid-4-il) butan-1, 2,3,4-tetracrboxilato, tetra (1,2,26, 6-pentametilpiperid-4-il) butan-1,2,3, 4-tetracarboxilato, 2,2,4, -tetrametil-7-oxa-3, 20-diaza-21-oxo-dispiro [5.1.11.2] heneicosano, y 8-acetil-3-dodecil-1, 3, 8-triaza-7, 7, 9, 9-tetrametilespiro [4.5]decan-2,4-diona . Ejemplos comercialmente disponibles de esos y otros derivados de tetraalquilpiperidina incluyen al SANDUVOR® 3050, 3052, 3055, 3056, 3058, PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.); TINUVIN® 079L, 123, 144, 292, 440L y 622LD (Ciba Specialty Chemicals); CHIMASORB® 119 Y 944 (Ciba Specialty Chemicals); y CYASORB® UV-3346, UV 3529, UV-3853, UV-500 y UV-516 (Cytec Industries Inc.) Además del aglutinante o adhesivo, los carbamatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina, y, si se utilizan, en absorbente o estabilizador de luz ultravioleta adicional, la composición de recubrimiento también puede comprender componentes adicionales, siendo ejemplos de solventes, pigmentos, tintes, plastificantes, estabilizadores, agentes tixotrópicos, catalizadores del secado y/o agentes niveladores. Los ejemplos de posibles componentes son aquellos descritos en muchas de las referencias incorporadas anteriormente así como en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann, 5ta Edición, Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991; y Calbo, Leonard J. , ed. , Handbook of Coatings Additives, New York: Marcel Dekker (1987) . Los posibles catalizadores del secado o catalizadores del curado son, por ejemplo, compuestos organometálicos, aminas, ácidos, resinas que contiene amino y/o fosfinas. Los ejemplos de catalizadores ácidos son los ácidos minerales, ácidos sulfónicos alifáticos y aromáticos (por ejemplo ácido p-toluen sulfónico, ácido dinonilnaftaler disulfónico, ácido dodecilbencen sulfónico) , ácido oxálico, ácido maleico, ácido hexámico, ácido fosfórico, esteres de alquil fosfato, ácido ftálico y copolímeros de ácido acrílico. Los ejemplos de compuestos organometálicos son carboxilatos de metal, especialmente aquellos de los metales Pb, Mn, Co, Zn, Zr o Cu, o quelatos de metal, especialmente aquellos del metal Al, It o Zr, o compuestos organometálicos tales como compuestos de organoestaño, por ejemplo. Los ejemplos de carboxilato de metal son los estearatos de Pb, Mn o Zn, los octoatos de Co, Zn o Cu, los naftenatos de Mn y Co o linoleatos, resinatos o talatos correspondientes. Los ejemplos de quelatos de metal son los quelatos de aluminio, titanio o circonio de la acetilacetona, acetilacetato de etilo, salicilaldehído, salicilaldoxima, o-hidroxiacetofenona o trifluoroacerilacetato de etilo y los alcóxidos de esos metales. Los ejemplos de compuestos de organoestaño son el óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilesaño o dioctoato de dibutilestaño. Los ejemplos de catalizadores para el secado o curado de amina son, en particular, aminas terciarias, por ejemplo tributilamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, N-dimetiletanolamina, N-etilmorfolina, N-metilmorfolina o diazabiciclooctano (trietilendiamina) y sales de las mismas.
Los ejemplos adicionales son sales de amonio cuaternario, por ejemplo el cloruro de trimetilbencilamonio . Las resinas que contienen amonio son agentes catalizadores aglutinantes y de curado simultáneamente. Ejemplos de ellas son los copolimeros de acrilato que contienen amino. El catalizador del curado utilizado también puede ser una fosfina, por ejemplo trifenilfosfina. Otro tipo de catalizador del curado es un peróxido el cual puede ser utilizado, por ejemplo, para curar un recubrimiento de gel para un artículo de fibra de vidrio. Las composiciones de recubrimiento novedosas también pueden ser composiciones de recubrimiento curables por radiación. En este caso, el aglutinante o adhesivo comprende esencialmente compuestos monoméricos u oligoméricos que contiene enlaces etilénicamente insaturados, los cuales después de la aplicación son curados por radiación actínica, es decir convertidos en una forma de alto peso molecular, reticulada. Donde el sistema es curado con UV, este generalmente comprende un fotoiniciador también. Los sistemas correspondientes se describen en la publicación mencionada anteriormente, Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann, 5ta Edición, Vol. A18, páginas 451-453. En las composiciones de recubrimiento curables por radiación, también pueden ser empleados estabilizadores novedosos sin la adición de aminas estéricamente impedidas.
Las composiciones de recubrimiento novedosas de acuerdo a la invención pueden ser aplicadas a cualesquie.: sustratos deseados, por ejemplo a materiales de metal, madera, plástico, fibra de vidrio o cerámica. Las composiciones de recubrimiento pueden ser unas de; monorrecubrimiento o de capas múltiples (cebador/recubrimiento base/recubrimiento transparente] pigmentados de terminados automotrices. En el último caso, la composición de recubrimiento novedosa puede ser utilizada para el recubrimiento base, o el recubrimiento transparente, o para ambas capas. Si el recubrimiento superior de un terminado automotriz comprende dos capas, de las cuales la capa inferior está pigmentada y la capa superior no esta pigmentada, la composición de recubrimiento novedosa puede; ser utilizada para cualquiera de las capas superior o inferior o para ambas capas, pero de manera preferible para la capa de recubrimiento superior. Las composiciones de recubrimiento novedosas pueden ser aplicadas al sustrato por los métodos de costumbre, por ejemplo por brocha, roclo, vertiendo, inmersión o electroforesis; véase también la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann 5th Edición, Vol. A 18, pp . 491-500. Dependiendo del sistema aglutinante o adhesivo, los; recubrimientos pueden ser curados a temperatura ambiente o or calentamiento. Los recubrimientos termoendurecibles. preferiblemente se curan a 50-150°C y, en el caso de recubrimiento en polvo, a temperaturas aún mayores. Los recubrimientos obtenidos de acuerdo con la invención tienen excelente resistencia a los efectos de la luz, oxígeno y calor; debe hacerse mención particular de la buena estabilidad a la luz y resistencia a la intemperie de los recubrimientos así obtenidos por ejemplo pinturas. La invención por lo tanto también se relaciona con un recubrimiento, en particular una pintura, la cual ha sido estabilizada contra los efectos dañinos de la luz, oxígeno y calor por el contenido de un compuesto de las fórmulas (I) - (V), de acuerdo a la invención. La pintura puede ser un monorrecubrimiento pigmentado el cual comprende un aglutinante o adhesivo formador de película y un pigmento o tinte orgánico, un pigmento orgánico, un pigmento metálico, o una mezcla de los mismos. La pintura también puede ser una composición la cual comprende un imprimador adherido a un sustrato de metal o plástico; un recubrimiento base pigmentado que está adherido al imprimador y que comprende un aglutinante o adhesivo formador de película y un pigmento o tinte orgánico, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico, o una mezcla de los mismos; y un recubrimiento transparente que está adherido al recubrimiento base y que comprende un aglutinante o adhesivo formador de película y opcionalmente un pigmento transparente. Un uso especialmente preferido es una pintura la cual es un recubrimiento superior transparente para la manufactura de equipo automotriz original (OEM) y/o aplicaciones de refinado. La invención se relaciona además con un proceso para estabilizar un recubrimiento basado en polímeros contra el daño por la luz, oxígeno y/o calor, el cual comprende mezclar con la composición de recubrimiento una mezcla que comprende un compuesto de carbonatos de poli-trisaril-1 , 3, 5- triacina y con el uso de mezclas que comprenden compuestos de carbonato de poli-trisaril-1 , 3, 5-triacina en composiciones de recubrimiento como estabilizadores contra el daño por la luz, oxígeno y/o calor. Las composiciones de recubrimiento pueden comprender un solvente o mezclas de solventes orgánicos en la cual el aglutinante o adhesivo es soluble. La composición de recubrimiento puede de otro modo ser una solución o dispersión acuosa. El vehículo puede ser una mezcla de solvente orgánico y agua. La composición de recubrimiento puede ser una pintura con un alto contenido de sólidos o puede estar libre de solventes (por ejemplo un material de recubrimiento en polvo) . Los pigmentos pueden ser pigmentos inorgánicos, orgánicos o metálicos. Las composiciones de recubrimiento novedosas preferiblemente no contienen pigmentos y se utilizan con un recubrimiento transparente.
De igual modo se prefiere el uso de la composición de recubrimiento como un recubrimiento superior para aplicaciones en la industria automotriz, especialmente como un recubrimiento superior pigmentado o no pigmentado del terminado de la pintura. Su uso para recubrimientos subyacentes, sin embargo, también es posible. Los carbonatos de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina de esta invención pueden ser aplicados tópicamente puliendo una superficie con una composición que comprende el carbonato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina y un portador inerte tal como un solvente, jalea de petróleo, aceite de silicón en emulsiones acuosas, o cera de pintura automotriz, por ejemplo cera de Carnauba. Esas composiciones de tratamiento tópico pueden ser utilizadas para estabilizar películas de recubrimiento, telas, vinilo y otros plásticos y madera. También se da preferencia al uso de los compuestos de carbonato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos en materiales fotográficos como estabilizadores contra el daño por la luz, especialmente por la luz UV. La invención por lo tanto también se relaciona con un material fotográfico que comprende un compuesto de carbonato de poli-trisaril-1 , 3, 5-triacina . Los compuestos de acuerdo a la invención pueden ser utilizados para materiales fotosensibles de todos los tipos. Por ejemplo, pueden ser empleados para papel de color, papel 97 »*>¿lfim&? ¿tf &Ífa£ k&M que cambia de color, material de color positivo directo, películas negativas de color, películas positivas de color, películas que cambian de color y otros materiales. Ellos preferiblemente se utilizan, in ter alia , para material de 5 color fotosensible el cual comprende un sustrato de inversión u otras formas positivos. Además, los compuestos novedosos pueden ser combinados con otros absorbentes de UV, especialmente aquéllos que son dispersables en gelatina acuosa, por ejemplo con hidroxifenilbenzotriazoles (véanse por ejemplo las patentes Estadounidenses Números 4,853,471, 4,973,702, 4,924,966 y 4,973,701), benzofenonas, oxanilidas, cianoacrilatos, salicilatos o acrilonitrilos o triazolinas. En este contexto es ventajoso emplear además de esos, absorbentes de UV disueltos en aceite en el material fotográfico en otras capas diferentes a aquellas que comprenden los absorbentes de UV novedosos. La presente invención también abarca composiciones que comprenden uno o más aglutinantes o adhesivos. En particular, el aglutinante puede comprender una resina alquilica, acrilica, poliéster, fenólica, melamina, epoxi o poliuretano o mezclas de las mismas. Los ejemplos de tales aglutinantes o adhesivos incluyen, pero no se limitan a: 98 -",¿'"i"•—•'-«-"'•*«•—• - - -^^*fc~- - -^---, - -.- .... ~ .-'. a^£-aM«yÉ^^ (a) resinas alquílicas, acrilato, poliéster, epoxi o melamina o mezclas de tales resinas reticulables en frió o en caliente; (b) un sistema de poliuretano de dos componentes que comprende a resinas de acrilato, poliéster o poliéter que contienen hidroxilo o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; (c) un sistema de poliuretano de un componente que comprende isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos bloqueados los cuales se desbloquean durante el horneado; (d) un sistema de dos componentes que comprenden (poli) cetiminas o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; (e) un sistema de dos componentes que comprende (poli) cetiminas y una resina de acrilato insaturada o una resina de poliacetoacetato o un metil éster de metacrilamidoglicolato; (f) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos y poliepóxidos que contienen carboxilo o amino; (g) un sistema de dos componentes que comprende resinas de acrilato que contiene grupos anhídrido y sobre un componente de polihidroxi o poliamino; (h) un sistema de dos componentes que comprende (poli ) oxazolinas y resinas de acrilato que comprenden grupos anhidros, o resinas de acrilato insaturadas, o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; (i) un sistema de dos componentes que comprenden poliacrilatos y polimalonatos insaturados; (j) un sistema de poliacrilato termoplástico que comprende resinas de acrilato termoplásticas o resinas de acrilato reticulables externamente en combinación con resinas de melamina eterificadas; (k) un sistema que comprende resinas de acrilato modificadas con siloxanos o modificadas con flúor. Tales composiciones que contienen aglutinante o adhesivo pueden comprender además un catalizador del curado, o un solvente orgánico, y pueden ser curables por radiación. En particular, tales composiciones pueden servir como composiciones de recubrimiento. En particular, es posible estabilizar exitosamente materiales fotográficos similares a aquéllos descritos en la Patente Estadounidense No. 4,518,686. La invención por lo tanto se relaciona adicionalmente con un material fotográfico que comprende, sobre un soporte, una capa de emulsión de haluro de plata sensible al azul, una sensible al verde y/o una sensible al rojo, y, si se desea una capa protectora, con una capa que comprende un absorbente de UV que está arreglado encima de la capa de emulsión de haluro de plata más superior, donde el absorbente de UV es un compuesto de carbamato de poli- trisari1-1, 3, 5-triacina. Se da preferencia adicional a materiales fotográficos los cuales tienen una capa que comprenden un compuesto de la fórmula (I)-(V) encima de la capa de emulsión de haluro de plata más superior y/o entre las capas de emulsión de haluro de plata sensible al verde y sensible al rojo. Además, puede ser ventajoso para todas o algunas de las capas que pueden comprender un absorbente de UV para tener una mezcla absorbente de UV y/o un absorbente de UV adicional el cual es dispersable en gelatina acuosa, pero debe estar presente un compuesto de la fórmula (I)-(V) al menos en una capa. El material novedoso preferiblemente tiene capas internas de gelatina entre las capas de emulsión de haluro de plata . Se da preferencia a materiales fotográficos en los cuales el haluro de plata en la capa sensible al azul, sensible al verde y/o sensible al ro o es bromuro de cloruro de plata que comprende al menos 90 mol % de cloruro de plata. Los compuestos de la fórmula (I)-(V), que se utilizan de acuerdo con la invención, pueden ser incorporados a, solos o junto con el acoplador de color, y si se utilizan, aditivos adicionales, en los materiales fotográficos de color disolviendo los compuestos de antemano en solventes orgánicos de alto punto de ebullición. Se prefiere utilizar solventes los cuales ebullan a más de 160°C. Los ejemplos típicos de tales solventes son los esteres de ácido ftálmico, ácido fosfórico, ácido citrico, ácido benzoico o ácidos grasos, o alquilamidas y fenoles. Los acopladores de color preferidos para utilizarse en las composiciones de la invención, ejemplos de tales compuestos, aditivos adicionales tales como inhibidores del vaciado por color, acopladores DIR y estabilizadores adicionales, tales como absorbentes de UV, fenoles, compuestos de fósforo (III), complejos organometálicos, hidroquinonas y éteres de hidroquinonas, y detalles más precisos sobre la estructura de varios materiales fotográficos, pueden encontrarse, por ejemplo, en las publicaciones EP-A-0531258 y EP-A-0520938 y en la literatura citada aquí. La invención también se relaciona con un proceso para la estabilización de películas de poliolefina o copolímero de poliolefina para aplicaciones agrícolas, especialmente aplicaciones de invernadero, esta película de poliolefina o copolímero de poliolefina tiene mayor estabilidad y resistencia a los plaguicidas, comprende la incorporación de una amina estéricamente impedida y un óxido de metal de hidróxido seleccionado de óxido de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, en la poliolefina o copolímero de poliolefina. En otro objeto más de la invención es un invernadero, caracterizado porque está cubierto por una película de poliolefina o copolimero de poliolefina que tiene mejor fotoestabilidad y resistencia a los plaguicidas y estabilizada con los compuestos de carbamato de poli- trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos y una amina estéricamente impedida y un óxido de metal seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, y un proceso para estabilizar una película de poliolefina o copolímero de poliolefina para invernadero contra los efectos dañinos de plaguicidas y la luz, oxigeno, y/o calor, proceso el cual comprende la incorporación de los compuestos de carbonato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina novedosos y una amina estéricamente impedida y un óxido o hidróxido de metal seleccionada de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, en la película para invernadero. Los objetos adicionales de la invención son el uso de una película de copolímero de poliolefina estabilizada con los compuestos de carbamato de poli-trisaril-1 , 3, 5-triacina novedosos y una amina estéricamente impedida y un óxido o hidróxido de metal seleccionados de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio para aplicaciones agrícolas que implican plaguicidas, 103 ^¿g^fc especialmente aplicaciones en invernaderos, y el uso de los compuestos de carbamato de poli-trisaril-1 , 3 , 5- triacina novedosos y una amina estéricamente impedida en combinación con un óxido o hidróxido de metal seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxido de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio para la estabilización de las películas de poliolefina o copolimero de poliolefina en contacto con plaguicidas contra la fotodegradación y daño por plaguicidas. Para formar una película, se fuerza una cantidad de la composición fundida a través de una matriz de película, tal como una matriz de película plana o una matriz de película de soplado circular, y se forma una película de la misma. En el caso de la composición es utilizada par formar una película de la misma, se contempló que las películas pueden no estar orientadas, o pueden ser sometidas a una operación convencional para impartir un grado de orientación sobre la película. Tal película puede ser orientada en una dirección, tal como la dirección de la máquina, tal como en la "dirección de la máquina" y/o la "dirección transversal", o pueden orientarse en ambas direcciones, u orientarse "biaxialmente" . La presente invención también es adecuada para aplicaciones en hojas.
Los compuestos de carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5- triacina de la fórmula (I)-(V) son adecuados para la estabilización fotoquímica de materiales de fibra no teñidos, teñidos o impresos que comprenden por ejemplo, seda, cuero, lana, poliamida o poliuretanos y especialmente materiales fibrosos que contienen celulosa de todos los tipos. Ejemplos de tales materiales fibrosos son las fibras de celulosa naturales, tales como el algodón, lino, yute y henequén y también la fibra cortada de viscosa y celulosa regenerada. Los materiales de fibra textil preferidos son aquellos de algodón. Los compuestos de triacina y pirimidina de la presente invención son también adecuados para la estabilización fotoquímica de las fibras que contiene hidroxilo en telas mezcladas, por ejemplo, fibras de algodón con poliéster o fibras de poliamida. Un área preferida de aplicación se relaciona con el bloqueo o reducción de la radiación UV que pasa a través de los materiales textiles mencionados anteriormente (corte de UV) y la protección solar mejorada que los materiales textil terminados con un compuesto novedoso ofrecen a la piel humana. Hasta este punto, uno o un número de diferentes compuestos de las fórmulas (I)-(V) se aplican al material de fibra textil por uno de los métodos de tinsión de costumbre, de manera ventajosa en una cantidad del 0.01 a 5% en peso, de manera preferible del 0.1 a 3% en peso, y en particular, del 0.25 a 2% en peso, en base al peso del material fibroso. Los compuestos de carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina pueden aplicarse al material fibroso de varias formas y fijarse sobre la fibra, especialmente en forma de dispersiones acuosas o pastas de impresión. Los materiales fibrosos textiles terminados con compuestos novedosos de las fórmulas (I)-(V) poseen la mejor protección contra el rompimiento fotoquímico de las fibras y el fenómeno de amarillamiento y, en el caso de material fibroso seco, son de mejor firmeza a la luz (calor) . Deberá darse particular énfasis al efecto fotoprotector mejorado en la medida del material de fibra textil tratado y, en particular, el buen efecto protector con respecto a los rayos UV-B de onda corta. Esto se manifiesta por el hecho de que el material de fibra textil terminado con un compuesto de carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina tiene, en relación a la tela no tratada, un mayor incremento en el factor de protección solar (FPS). El factor de protección solar se define como el cociente de la dosis de radiación UV que daña la piel protegida con la que daña piel protegida. En consecuencia, un factor de protección solar es también una medida del grado en el cual materiales de fibra no tratados y materiales de fibra tratados con un compuesto novedoso de las fórmulas (I)-(V) . son permeables a la radiación UV. La determinación del factor de protección solar de los materiales de fibra textil se explica, por ejemplo, en la WO94/04515 o en J. Soc. Cosmet . Chem. 40_, 127-133(1989) y puede llevarse a cabo de manera análoga a esto. Otro uso más del uso de los absorbentes de UV de acuerdo a la invención es de acuerdo a la estabilización de lentes infraoculares y de contacto. Las absorbantes de UV en la invención son adecuados como agentes fotoprotectoras en preparaciones cosméticas. La invención se relaciona adicionalmente, por lo tanto, con una preparación cosmética que comprende al menos un compuesto de carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina y portadores o auxiliares cosméticamente aceptables. La composición cosmética novedosa contiene del 0.1 al 15% en peso, de manera preferible del 0.5 al 10%, en peso, en base al peso total de la composición, un absórbante de UV de carbamato de poli-trisaril-1, 3, 5-triacina y un auxiliar cosméticamente aceptable. La composición cosmética puede ser preparada mezclando físicamente la absorbente de UV novedoso con el auxiliar por medio de los métodos de costumbre, por ejemplo agitando simplemente juntos los dos materiales. La preparación cosmética de acuerdo a la invención puede ser formulada como una emulsión agua en aceite o aceite en agua, como una loción alcohólica de aceite en aceite, como una dispersión vesicular de un lipido anfifílico iónico o no iónico, como un gel, barra sólida o como una formulación en aerosol . Como una emulsión agua en aceite o aceite en agua, el auxiliar cosméticamente aceptable preferiblemente contiene del 5 al 50% de una fase oleosa, del 5 al 20% de un emulsificante y del 30 al 90% en agua. La fase oleosa puede comprender únicamente aceite que sea adecuado para formulaciones cosméticas, por ejemplo, uno o más aceites de hidrocarburo, una cera, un aceite natural, un aceite de silicón, un éster de ácido grado o un alcohol graso. Los mono o polioles preferidos son el etanol, isopropanol, propilen glicol, hexilen glicol, glicerol y sorbitol. Para esas formulaciones cosméticas, es posible utilizar cualquier emulsificante convencionalmente empleado, uno o más esteres etoxilados de derivados naturales, es decir, esteres polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado; o un emulsificante de aceite de silicón tal como el poliol de silicón; un jabón de ácido graso no modificado o etoxilado; un alcohol graso etoxilado; un éster de sorbital no modificado o etoxilado; un ácido graso etoxilado; o un glicérido etoxilado. Las formulaciones cosméticas también pueden comprender componentes adicionales, por ejemplo emolientes, estabilizadores de la emulsión, emultantes cutáneos, aceleradores del bronceado, espesantes tales como xantana, agentes de retención de humedad, tales como el glicerol, preservativos o fragancias y colorantes. 5 Las formulaciones cosméticas novedosas son notables por su buena protección de la piel humana contra el efecto dañino de la luz solar mientras que al mismo tiempo proporcionan un bronceado confiable de la piel. La invención será ilustrada ahora mediante los siguientes ejemplos. Los ejemplos no pretenden limitar el alcance de la presente invención. En conjunto con la descripción general y los detalles anteriores, los ejemplos proporcionan una comprensión adicional de la presente invención . 15 109 ^^^^^^.^^a^^fe ^^^^i^^A EJEMPLOS Ejemplo 1: Compuesto XIII (XIII) Una mezcla de 8.82 gramos de (2, 4-Bis (2 , 4-di etilfenil) -6- [2-hidroxi-4- (2-hidroxietoxi) fenil] -1, 3, 5-triacina) , 2.43 gramos de m-TMXDI® (Cytec Industries, Inc., West Paterson, N.J.) y 120 mg de catalizador de 1,3-diacetoxi-1, 1, 3, 3-tetrabutil-distannoxano ("TK-1") se calentó en 50 mL de xileno a aproximadamente 120 °C durante 4 horas. La CCF (Cromatografia en Capa Fina) en esta etapa mostró la ausencia de material inicial y la formación de un producto principal. Se dejó de calentar y la mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente . Esa fue entonces concentrada baj o presión reducida para dar 11.5 gramos de XIII crudo. Se preparó la muestra analítica purificando el producto crudo utilizando cromatografia en columna sobre gel de sílice. Se confirmó que la estructura del producto era la de XIII en base a los espectros de RMN (Resonancia Magnética Nuclear) y de masas .
Ejemplo 2 : Compuesto XV (XV) Siguiendo el Ejemplo 1. Se hizo reaccionar m-TMDXI con 2- (2-hidroxi-4- (N- (n-butil) -N- (2-hidrox?et?l ) -metanamidooxi) fenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triacina 111 .« ** ^ 9..
(Compuesto XIV) en presencia de TK-1 como un catalizador en xilenos para formar el compuesto XV. Ejemplo 3: Compuesto XVI XVI Una mezcla de 2.04 g de 2,4, 6-trisisocianato-l, 3,5-triacina (triisocianato de melamina), 14.9 g de 2, 4-bis (2, 4-dimetilfenil) -6-{2- 112 $k* ijíé&¿rl$r- -hidroxi-4-(2-hidroxihexiloxi (fenil)-l, 3, 5-triacina y 200 mg de TK-1 se calentaron a 120°C en 100 mL de xilenos durante 4 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente y el solvente se removió bajo presión reducida para dar el compuesto XVI el cual puede ser purificado en cromatografía en columna sobre gel de sílice.
Ejemplo 4: Compuestos XVI, XVII y XVIII t Una mezcla de 0,972 g de 2, 4 , 6-trisfenilcarbamoil- 1, 3, 5-triacina, 2.98 g de 2, 4-bis (2, 4-dimetilfenil ) -6- { 2-hidroxi-4- (2-hidroxihexiloxi) fenil }-l, 3, 5-triacina y 100 m?f de TK-1 se calentó a 120°C en xilenos durante 6 horas. La mezcla de reacción se analizó para determinar la desaparición de la 2, 4, 6-trisfenilcarbamoil-1, 3, 5-triacina. La formación de los nuevos productos XVI, XVII y XVIII es indicada por CCE1 (cromatografia en capa fina) .
Ejemplo 5: Análisis Termogravimétrico Isotérmico de XIII Se calentaron especímenes por duplicado de XIII y Tinuvin 1577 en una termobalanza Perkin-Elmer Serie 7 de 20-320°C a 40°C/min y se mantuvo isotérmicamente a 320°C durante; 60 minutos. Se utilizó aire como el gas de purga (velocidad de flujo de ~25 mL/min). La temperatura de 320 A es la que se; utilizó durante el moldeo por inyección de ciertos termoplásticos diseñados, por ejemplo policarbonato. Como puede observarse de la Tabla I, XIII es significativamente; menos volátil a 320°C que el Tinuvin 1577, un estabilizado^-de triacina común en la técnica.
TABLA I . PERDIDA DE POR CIENTO EN PESO ACUMULATIVA DE LOS ESTABILIZADORES A 320°C Tiempo a 320°C ( min) Estabilizador 30 45 60 Total XIII 0.4 41.5 49.5 53.3 54.1 Tinuvin 1577 0.1 50.7 73.3 85.3 86.1 a) Pérdida en por ciento mientras se calienta de 20°C a 320°C.
Ejemplo 6: Color Inicial de Composiciones de Policarbonato Estabilizadas Se prepararon placas de policarbonato como sigue. La resina de policarbonato en escamas natural GE Lexan 105 (temperatura de fusión de 310 - 333°C) fue mezclada en seco con 0.35% de estabilizador más 0.10% en peso de fosfito Mark® 2112. Las composiciones combinadas fueron mezcladas po z fusión y extruidas en un reómetro de torsión Haake equipado con un extrusor de mezclado de un solo tornillo 25:1 de 0.75 pulgadas (1.905 cm) . Las temperaturas de la zona fueron de 246, 265, 295 y 304°C. El policarbonato extruido fue jalado a través de un baño de agua, secado, granulado, y secado nuevamente a 120°C durante 4 - 48 horas en un horno de aire forzado. Los granulos fueron moldeados por inyección a 305 -310°C utilizando un moldeador por inyección hidráulico Arburg "Allrounder" para formar placas de 2 x 2.5 x 0.100 pulgadas (5.08 x 6.25 x 0.254 cm) . La temperatura del molde fue de 100°C. Los índices de amarillo y los datos de delta E se obtuvieron utilizando un Colorímetro Macbeth Color Eye con iluminación C, observador de 2o, se excluyó el componente especular, y se incluyó el componente de UV. Como se puede observar de la Tabla 2, XIII da un color inicial menor que el Compuesto A (2- (2-hidroxi-4-etoxicarbonilmetoxifenil-4 , 6-bis (2, -dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina) y el Compuesto B (2- (2-hidroxi-4- (2-etilhexanoil) ) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina) , estabilizadores de UV de triacina en la técnica.
TABLA 2. ÍNDICES DE AMARILLO DE COMPOSICIONES DE POLICARBONATO Estabilizador índice de Amarillo3 XIII 14.7 A 18.0 B 18.2 a) Valor promedio de dos placas Ejemplo 7 : Decomposición a la Intemperie del Arco de Xenón de la Composición de Policarbonato que Contiene XIII Se prepararon placas de policarbonato estabilizadas como se describió en el Ejemplo 5. Las placas fueron sometidas a 400 hr de descomposición a la intemperie del arco de xenón siguiendo el ASTM G-26 utilizando el Método de Prueba B con una exposición alterna a la luz y oscuridad y una exposición intermitente a rocío de agua manteniendo una temperatura atmosférica de 63 ± 3°C y una humedad relativa de 30±5% (Condiciones de Miami, Fia). La irradiancia fue de 0.35 W/m2 a 340 nm. Los resultados se resumen en la Tabla 3.
TABLA 3. DESGASTE A LA INTEMPERIE DEL ARCO DE XENÓN (400 hr . ) DE COMPOSICIONES DE POLICARBONATO ESTABILIZADAS Estabilizador índice de Amarillo Ninguno 5.3 XIII 2.8 A 3.8 B 3.7 117 ¿^¿ .
Ejemplo 8: Desgaste a la Intemperie de QUV de Composiciones de Recubrimiento Transparentes que Contienen Dimero de Carbamato y Triacina XIII El absorbente de UV apropiado y/o Sanduvor 3055 (1% en base a los sólidos totales de la resina) se predisolvieron en la mezcla de solvente (5-10% de sólidos) y se agregaron a la formulación de acrilico y uretano transparente dada en la Tabla 4. Los componentes I y II fueron mezclados justo antes de su uso. Se utilizaron paneles de acero laminados que median 4" x 12" (10.16 cm x 30.48 cm) y prerrecubiertos con recubrimiento ED5050A E y recubrimiento base blanco #542AB839 obtenido de ACT Laboratories, Inc. (Hillsdale, Michigan) . Se utilizó la técnica de jalar hacia abajo, utilizando WC-60 Wire-CatorsMR (Leneta Co., Ho-Ho-Kus, N.J.) para aplicar las composiciones de recubrimiento transparentes a los paneles prerrecubiertos. Los recubrimientos transparentes se dejaron evaporar durante 10 minutos a temperatura ambiente y se curaron durante 30 minutos a 135°C.
Tabla 4. Formulación de Recubrimiento Transparente de Acrilico y Uretano Material Sin Tratar Distribuidor Cantidad Componente I Resina Acrílica Joncryl® S.C. Johnson & Son, Inc. 100 partes CDX-588 (70% de Sólidos) Racine, Wisconsin T-12 (2% de Sólidos en la 5 partes Solución Catalizadora) Mezcla de Solventes 45 partes Absorbente de UV 2 partes' Sanduvor® S-3055 Clariant Corporation, 1 parteb Charlotte, N.C.
Componente II Demodur® N-3390 (90% de Miles Inc., Pittsburgh, 33 partes Sólidos) Pennsylvania Mezcla de Solventes 17 partes Solución Catalizadora Tabla 4. Formulación de Recubrimiento Transparente de Acrilico y Uretano (continuación) Material Sin Tratar Distribuidor Cantidad T-12 (Dilaurato de Air Products 1 parte dibutilestaño) Acido Acético 4 partes Acetato de PM 45 partes Mezcla de Solventes: Xilenos 1 parte Acetato de PM 1 parte MAK 1 parte a) Cantidad para 12% en base a los sólidos totales de la resina b) Cantidad para 1% en base a los sólidos totales de la resina La descomposición a la intemperie acelerada se llevó a cabo sobre los recubrimientos con el dispositivo QUV equipado con bulbos fluorescentes UVB-313. Las propiedades especulares (brillo y distinción de la imagen o DOI) y amarillamiento (delta b) se midieron como función del tiempo de descomposición a la intemperie. Los efectos del dimero de carbamato y triacina XIII solo, y en combinación con S-3055, sobre la capacidad de descomposición a la intemperie se dan en las Tablas 5-7. Las composiciones que contienen XIII tienen tiempos a la falla mayores que el control no estabilizado. El efecto de XIII solo en el amarillamiento bajo la exposición QUV se da en la Tabla 5. El amarillamiento de las composiciones estabilizadas fue menor que el del control sin estabilizar, y también menor que el de las composiciones que contienen Compuesto C, un absorbente de UV de triacina de la técnica anterior. Además, los datos muestras que la combinación de XIII/S-3055 tiene un efecto sinérgico sobre el amarillamiento así como el tiempo a la falla.
Tabla 5 : Descomposición a la Intemperie con QUV (Bulbos UVB-313) de Composiciones de Recubrimiento Transparentes de Acrilico y Uretano 2k que Contienen XIII, Efecto sobre el Amarillamiento (Delta b) Exposición QUV en Horas Estabilizador 2499 3003 3504 4978 5500 Ninguno 8.05 9.14 8.86a Tabla 5 : Descomposición a la Intemperie con QUV (Bulbos UVB- 313) de Composiciones de Recubrimiento Transparentes de Acrilico y Uretano 2k que Contienen XIII, Efecto sobre el Amarillamiento (Delta b) (continuación) Exposición QUV en Horas Estabilizador 2499 3003 3504 4978 5500 2% de XIII 5.70 5.17 5.84 5.69 5.74 2% de C 5.45 5.63 6.46 6.50 5.96 1% de XIII, 1% de S-3055 3.00 3.33 3.89 3.94 4.21 2% de S-3055 4 . 57 5 . 91 7 . 82 8 . 46a a) El recubrimiento falló b) C es una mezcla de 2- [ 4- ( (2-hidroxi-3-dodeciloxipropil ) -oxi ) -2-hidroxif enil ] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetil-fenil ) -1 , 3 , 5-triacma y 2- [ 4- ( ( 2-hidroxi-3-trideciloxi-propil) -oxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina Los efectos del dímero de carbamato y triacina XIII sobre la retención del brillo y la retención del DOI bajo la exposición QUV se dan en las Tablas 6 y 7. Las composiciones que contienen XIII mostraron brillo mejorado y retención del DOI en comparación con el control, y también en comparación con las composiciones que contiene XIV, un absorbente de UV de triacina de la técnica anterior. Además, los datos muestran que la combinación de XIII/S-3055 tiene un efecto sinérgico tanto sobre el brillo como la retención del DOI .
Tabla 6. Descomposición a la Intemperie con QUV (Bulbos UVB-313) de Composiciones de Recubrimiento Transparentes de Acrilico y Uretano 2k que Contienen XIII, Efecto sobre el Por Ciento de Retención del Brillo Exposición QUV en Horas Estabilizador 2499 3003 3504 3988 4484 4978 5500 Ninguno 57.0 10.2 a 2% de XIII 100.7 85.2 70.1 51.7 44.5 39.3 44.7 2% de C 99.0 80.8 64.3 46.5 28.1 27.1 14.3 1% de XIII, 1% de S- 103.6 91.5 95.1 83.2 66.8 65.8 50.1 3055 2% de S-3055 105.2 98.5 97.2 91.2 59.7 a a) El recubrimiento falló b) C es una mezcla de 2- [4- ( (2-hidroxi-3- dodeciloxipropil) -oxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetil- feniD-1, 3, 5-triacina y 2- [4- ( (2-hidroxi-3-trideciloxi-propil) -oxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, -dimetilfenil ) -1,3,5- triacina Tabla 7. Descomposición a la Intemperie con QUV (Bulbos UVB- 313) de Composiciones de Recubrimiento Transparentes de Acrilico y Uretano 2k que Contienen XIII, Efecto sobre el Por Ciento de Retención de DOI Exposición QUV en Horas Estabilizador 2499 3003 3504 3988 4484 4978 5500 Ninguno 44.0 0.9 0.0a 2% de XIII 98.3 80.2 74.8 47.6 54.2 46.6 45.2 2% de C 98.1 81.5 68.3 36.5 29.8 29.8 a 1% de XIII, 1% de S- 101.1 101.2 100.5 84.0 57.5 71.2 55.4 3055 2% de S-3055 100.5 101.5 96.8 76.8 23.2 a a) El recubrimiento falló b) C es una mezcla de 2- [4- ( (2-hidroxi-3-dodeciloxipropil) -oxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimeti1- fenil) -1, 3, 5-triacina y 2- [4- ( (2-hidroxi-3-trideciloxi-propil) -oxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina Ejemplo 9: Descomposición a la Intemperie con Arco de Xenón de Composiciones de Recubrimiento Transparentes que Contienen Dimero de Carbamato y Triacina XIII Se llevó a cabo la descomposición a la intemperie acelerada sobre las composiciones de recubrimiento transparentes del Ejemplo 7 con un equipo Atlas Ci65 WeatherOmeter con lámparas de arco de xenón y siguiendo el protocolo de prueba exterior automotriz SAE J1960. Las propiedades especulares (brillo y distinción de la imagen, o DOI) y amarillamiento (delta b) se midieron como función del tiempo de descomposición a la intemperie. El efecto del dimero de carbamato y triacina XIII sobre la descomposición a la intemperie se da en las Tablas 8-10. La composición que contiene XIII tiene un tiempo a la falla mayor que el control no estabilizado (>9000 hr contra 8000 hr) . El efecto de XIII sobre el amarillamiento sobre xenón se expone en la Tabla 8. El amarillamiento de composición estabilizada fue menor que el del control no estabilizado, especialmente a 8000 hr.
Tabla 8. Descomposición a la Intemperie con Arco de Xenón (Exterior Automotriz SAE J1960) de Composiciones de Recubrimiento Transparente de Acrilico y Uretano 2k que Contienen XIII, Efectos sobre el Amarillamiento (Delta b) Exposición al Xenón en Horas Estabilizador 3002 4014 5500 6000 6500 7500 8000 9000 Ninguno 2.04 2.33 2.93 2.99 3.24 3.33 8.13a -- 2% de XIII 1.78 1.80 1.96 2.11 2.38 2.32 2.21 2.64 a) El recubrimiento falló Los efectos del dímero de carbamato y triacina XIII sobre la retención del brillo y la retención del DOI bajo la exposición al arco de xenón se dan en las Tablas 9 y 10. La pérdida de brillo y DOI para la composición XIII es mucho menor que para el recubrimiento no estabilizado, el cual falla a las 8000 hr. El DOI probó ser una medición más sencilla de la degradación en este caso. La composición que contiene XIII comenzó a distinguirse en sí dentro del control de 3000 hr, de modo que estos datos se listaron primero.
Tabla 9. Descomposición a la Intemperie con Arco de Xenón (Exterior Automotriz SAE J1960) de Composiciones de Recubrimiento Transparente de Acrilico y Uretano 2k que Contienen XIII , Efecto sobre el Por Ciento de Retención del Brillo Exposición al Xenón en Horas Estabilizador 5500 6000 6500 7500 8000 9000 Ninguno 80.9 68.7 60.8 39.0 6.8a 2% de XIII 90.1 81.1 85.5 74.7 41.8 34.8 a) El recubrimiento falló Tabla 10. Descomposición a la Intemperie con Arco de Xenón (Exterior Automotriz SAE J1960) de Composiciones de Recubrimiento Transparente de Acrilico y Uretano 2k que Contienen XIII, Efecto sobre el Por Ciento de Retención del DOI Exposición al Xenón en Horas Estabilizador 3002 4014 5500 6000 6500 7500 8000 9000 Ninguno 92.5 83.2 73.7 58.1 52.4 37.1 0.8a 2% de XIII 106.6 103.8 103.6 98.2 97.9 96.1 52.2 35.8 a) El recubrimiento falló

Claims (17)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto seleccionado del grupo que consiste de los compuestos de la fórmula (I), (II) ó (III) +A (I) (ll) 128 ia££a°fa^&fe^^ (lll) en las cuales (a) A es un hidrocarbilo polivalente o un anillo heterocíclico: (b) cada X se selecciona independientemente de hidrógeno, alilo, -CORa, -S02Rb, -SiRcRdRe, -PRfRg, y -PORfRg; (c) cada una de Y y Z se seleccionan independientemente de un anillo de arilo de la fórmula general (IV) o de un compuesto heterocíclico que contiene oxígeno, nitrógeno, sulfuro o fósforo, tal como un compuesto heterociclico que además es opcionalmente sustituido con un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional, hidrógeno, halógeno, ciano o isociano; 129 (IV) (d) cada R se selecciona independientemente de un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional; y es diferente de cualquier otro grupo R; (e) cada Ra se selecciona independientemente de alquilo de C?-C8, alquilo de C?-C8 sustituido con halógeno, cicloalquilo de C5-C12, alquenilo de C2-C8, -CH2-CO-CH3, aralquilo de C7-C?2, alcoxi de C1-C12, o fenilo el cual no está sustituido o sustituido por alquilo de C?-C?2, alcoxi de Cx-C4, halógeno y/o bencilo; (f) cada Rb se selecciona independientemente de alquilo de C?~C?2, arilo de Cß-Cio, o alquilarilo de C7-C?8; (g) cada Rc, Rd y Re se selecciona independientemente de alquilo de A-Cis, ciciohexilo; fenilo, o alcoxi de C?-C?8; (h) cada Rf y Rg se selecciona independientemente de alcoxi de A-C12, fenoxi, alquilo de C1-C12, cicloalquilo de C5-C12, bencilo, tolilo o fenilo; (i) cada R1, R2 y R4 se selecciona independientemente de hidrógeno, hidrocarbilo, hidrocarbilo funcional, -0 (hidrocarbilo) -, -0 (hidrocarbilo funcional), -SR, halógeno, -S03R, -COOR, -COR, -OCOR, -NRR y ciano; (j) cada R3 se selecciona independientemente de R, -OR, -SR, halógeno, -S03R, -COOR, -COR, -NRR y ciano; y (k) n es un entero de entre 2 hasta aproximadamente 50.
2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de compuestos de la fórmula (v) , (VI) ó (VII) A (V) 131 «--¡fcaa»,. <-, OR'OCOÑH A (Vil) n en las cuales (a) A es un hidrocarbilo polivalente o un anillo heterocíclico: (b) cada R se selecciona independientemente de un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional; y es diferente de cualquier otro grupo R; (c) cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbiloxi de 1 a 24 átomos de carbono, y un grupo aciloxi de 1 a 24 átomos de carbono; (d) cada R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono y -OR; y ( e ) e es 2 ó 3 . 132
3. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de los compuestos de la fórmula (VIII), (IX) ó (X) en las cuales (a) A es un hidrocarbilo polivalente o un anillo heterocíclico: (b) cada R se selecciona independientemente de un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional; y es diferente de cualquier otro grupo R; (c) cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbiloxi de 1 a 24 átomos de carbono, y un grupo aciloxi de 1 a 24 átomos de carbono; (d) cada R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono y -OR; y ( e ) n es 2 ó 3 .
4. El compuesto de conformidad con las reivindicaciones 2 ó 3, caracterizado porque cada R se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un alquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxigeno en la cadena y un aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono y A se selecciona del grupo que consiste de: (CH2)e R/Ar/NHR /NHCO R O 136 O (CH2)e N NH (CHA 0=C NH(CH2)6-
5. Un compuesto, caracterizado porque comprende al menos un compuesto de conformidad con la reivindicación 1.
6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno, R, -OR y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y A se selecciona del grupo que consiste de 10 residuos de poliisocianato por la reacción de dos o más compuestos de trisaril-1, 3, 5-triacina, cada uno tiene al menos un anillo arilo con un grupo hidroxilo para en el punto 138 -,-¿asa -^-f de unión del anillo de triacina, y además siendo sustituido por un grupo hidroxilo hidrocarbilo funcional, con un compuesto hidrocarbilo polivalente tal como un diisocianato, triisocianto o un poliisocianato.
7. El compuesto de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno, alcoxi de C?-C4 y metilo y A se selecciona del grupo que consiste de residuos de poliisocianato formado por la reacción de dos o más compuestos de trisaril-1, 3, 5-triacina, cada uno tiene al menos un anillo de arilo con un grupo hidroxi para en el punto de unión al anillo de triacina, y siendo sustituido por un grupo hidroxil hidrocarbilo funcional, con un compuesto hidrocarbilo polivalente tal como diisocianato, un triisocianato o un poliisocianato.
8. El compuesto de conformidad con las reivindicaciones 2 ó 3, caracterizado porque cada R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena, R y -OR.
9. El compuesto de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque cada R3 se selecciona de hidrógeno, un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y -OR.
10. El compuesto de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque cada R3 se selecciona de hidrógeno, metilo, alcoxi de C?-C y butilo terciario.
11. Un método para estabilizar un material, el cual está sometido a la degradación por radiación actínica, caracterizado porque comprende la adición al material, de una cantidad efectiva de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de los compuestos de la fórmula (I), (II) ó (III) - (i) (ll) (lll) donde (a) A es un hidrocarbilo polivalente o un anillo heterociclico : (b) cada X se selecciona independientemente de hidrógeno, alilo, -CORa, -S02Rb, -SiRcRdRe, -PRfRg, y -PORfRg; (c) cada una de Y y Z se seleccionan independientemente de un anillo de arilo de la fórmula general (IV) ; (d) cada R se selecciona independientemente de un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional; y es diferente de cualquier otro grupo R; (e) cada Ra se selecciona independientemente de alquilo de C?-C8, alquilo de C?-C8 sustituido con halógeno, cicloalquilo de C5-C12, alquenilo de C2-C8, -CH2-CO-CH3, aralquilo de C7-C?2, alcoxi de Ci-C^, o fenilo el cual no está sustituido o sustituido por alquilo de C1-C12, alcoxi de C?-C4, halógeno y/o bencilo; (f) cada Rb se selecciona independientemente de alquilo de C1-C12, arilo de C6-C10, o alquilarilo de C7-C?8; (g) cada Rc, Rd y Re se selecciona independientemente de alquilo de C?-C?8, ciciohexilo; fenilo, o alcoxi de C?-C?8; (h) cada Rf y Rg se selecciona independientemente de alcoxi de C1-C12, fenoxi, alquilo de C1-C12, cicloalquilo de C5-C12, bencilo, tolilo o fenilo; (i) cada R1, R2 y R4 se selecciona independientemente de hidrógeno, hidrocarbilo, hidrocarbilo funcional, -O (hidrocarbilo) -, -O (hidrocarbilo funcional), -SR, halógeno, -S03R, -COOR, -COR, -OCOR, -NRR y ciano; (j) cada R3 se selecciona independientemente de R, -OR, -SR, halógeno, -S03R, -COOR, -COR, -NRR y ciano; y (k) n es un entero entre 2 hasta aproximadamente 50.
12. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el compuesto de la fórmula (I), (II) ó (III) es agregado en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20% en peso basado en el peso del material para ser estabilizado.
13. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el compuesto de la fórmula (I), (II) ó (III) es agregado en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso basado en el peso del material para ser estabilizado.
14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el material a ser estabilizado es un polímero.
15. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque dicho polimero es un polímero termoplástico .
16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque dicho polímero termoplástico es un policarbonato.
17. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque dicho polimero termoplástico es una policetona.
MXPA/A/2000/012420A 1998-06-22 2000-12-14 Absorbentes de luz ultravioleta de carbamato de politrisaril-13,5-triacina MXPA00012420A (es)

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