ES2206312T3 - Concentrado acuoso. - Google Patents
Concentrado acuoso.Info
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- ES2206312T3 ES2206312T3 ES00968072T ES00968072T ES2206312T3 ES 2206312 T3 ES2206312 T3 ES 2206312T3 ES 00968072 T ES00968072 T ES 00968072T ES 00968072 T ES00968072 T ES 00968072T ES 2206312 T3 ES2206312 T3 ES 2206312T3
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Abstract
Una composición que comprende: (a) de 5 a 25 partes de una biguanida polímera o una sal de la misma; (b) al menos 3 partes de un agente quelante; (c) al menos 1 parte de un disolvente orgánico miscible en el agua; y (d) hasta 91 partes de agua; en la cual todas las partes se expresan en peso y las partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100; y en la cual el pH de la composición está comprendido en el intervalo de 8, 0 a 11, 0.
Description
Concentrado acuoso.
La presente invención se refiere a composiciones
para controlar el crecimiento de algas, hongos y organismos
patógenos en el agua, especialmente agua para usos recreativos tales
como piscinas y balnearios. Más particularmente, la invención se
refiere a concentrados acuosos que comprenden una biguanida polímera
o una sal de la misma, ácido
etilenodiamina-tetraacético o una sal del mismo y un
disolvente orgánico miscible con el agua.
El agua de las piscinas y balnearios se recircula
constantemente, y se añade normalmente agua fresca sólo para
mantener el volumen deseado. Aunque el agua se filtra usualmente en
régimen continuo para mantenerla exenta de materia en suspensión, la
misma se ve expuesta constantemente a infección por organismos
patógenos (bacterias), algas y hongos. Por consiguiente, es
necesario tratamiento para controlar estas infecciones e
infestaciones por razones de higiene y aspecto.
El documento DE 40 26 756 A describe un
conservante constituido por una mezcla de al menos un ácido
orgánico, un monofenilglicol-éter y un derivado de guanidina. Los
conservantes se describen como adecuados para uso en champúes,
cremas, lociones para productos cosméticos para aplicación de
enjuagado y permanencia, y para productos del campo de los
detergentes y limpiadores, tales como productos para lavado de
vajillas y acondicionadores de telas, así como formulaciones para
administración local externa en el área farmacéutica.
El documento
EP-A-0 185 970 describe un
concentrado desinfectante que contiene peróxido de hidrógeno y
compuestos de amonio cuaternario y sales de
oligohexametileno-biguanida.
El documento
EP-A-0 485 079 describe una
composición acuosa que contiene una biguanida que tiene resistencia
mejorada a la formación de turbidez, que tiene un pH inferior a 5.
Se describe que las composiciones acuosas que contenían biguanida
con un pH inferior a 5 exhibían poca o ninguna turbidez cuando se
almacenaban durante un periodo de hasta dos meses a la temperatura
ambiente en recipientes cerrados, en tanto que una composición
acuosa similar que tenía un pH comprendido en el intervalo de
6,5-7,0 exhibía una turbidez considerable después de
ser almacenada durante dicho periodo de tiempo.
El documento
EP-A-0 265 202 describe
composiciones desinfectantes que son útiles para la limpieza in situ
del equipo utilizado en la industria alimentaria. Las composiciones
desinfectantes están constituidas por un agente antimicrobiano de
amonio cuaternario y/o un agente antimicrobiano de guanidina
sustituida, un ácido orgánico y un ácido inorgánico.
El documento
EP-A-0 099 209 describe soluciones
des-infectantes acuosas que tienen actividad biocida
que se pueden utilizar en pulverizaciones de tipo aerosol o
impregnarse sobre telas para formar toallitas. Las composiciones
desinfectantes pueden utilizarse para desinfectar y eliminar los
contaminantes de suciedad de superficies duras o pueden utilizarse
en la forma de pulverizaciones o toallitas impregnadas para
desinfectar o eliminar suciedad de superficies duras, tales como
mesas de operaciones quirúrgicas y otros instrumentos y maquinaria
utilizados en los hospitales. La solución desinfectante comprende
60-80% v/v de un alcanol C_{1} a C_{4}, un
agente antimicrobiano de bisguanida y un agente antimicrobiano de
amonio cuaternario, siendo la concentración combinada de los agentes
antimicrobianos en la solución hasta 2% p/v.
El documento JP 2000 026894 describe una
composición biocida detergente constituida por
0,1-30% en peso de hidrocloruro de
polihexametilenodiguanidina o gluconato de clorhexidina,
0,1-30% en peso de un agente tensioactivo aniónico y
desde 0,1-70% en peso de un agente tensioactivo no
iónico que tiene un HLB de 13 o mayor.
El documento
EP-A-0 136 231 describe
composiciones desinfectantes constituidas por
0,01-1% en peso de al menos una biguanida y de 15
ppm a 0,5% en peso de hexetidina. Las composiciones se describen
como adecuadas como desinfectante de las manos del personal de los
hospitales; desinfectante de objetos tales como botellas de
alimentación, dentaduras, cepillos; desinfección del equipo y la
piel en el campo veterinario; e higiene, cuidado y tratamiento de
pieles que sufren acné.
El documento WO 86 02001 A describe soluciones
acuosas para desinfectar y/o conservar artículos tales como lentes
de contacto que comprenden una biguanida (tal como PHMB) y un
tampón, preferiblemente un tampón de borato, por ejemplo, ácido
bórico, borato de sodio, tetraborato de potasio, metaborato de
potasio, o mezclas de los mismos.
La Patente U.S. No. 4.014.676 describe el uso de
poli(hexametileno-biguanida) (PHMB) para
controlar las algas en las piscinas. La PHMB está disponible
comercialmente de Avecia, Inc. como depurador de piscinas y
algistático exento de cloro bajo la marca comercial BAQUACIL. No
obstante, si bien PHMB es un producto satisfactorio para destruir
organismos patógenos (bactericida) en piscinas y balnearios a
niveles de 6-10 ppm, el mismo es generalmente solo
algistático y fungistático a estos niveles. Así pues, el uso de PHMB
sola para tratar el agua de piscinas y balnearios no evitará las
infestaciones con algas y hongos en la piscina.
El agua de piscinas o balnearios puede contener
una diversidad de iones metálicos tales como cobre, hierro y
manganeso, e iones minerales tales como calcio. Estos iones, si
están presentes en el agua, pueden reducir la eficacia del depurador
y conducir al desarrollo de manchas cosméticamente poco atractivas.
A menudo se añaden agentes quelantes, tales como ácido
etilenodiamina-tetraacético (EDTA) al agua de
piscinas y balnearios para proteger las superficies y componentes
contra las manchas de iones minerales y metálicos y sus óxidos,
hidróxidos, carbonatos, fosfatos, o silicatos.
La Patente U.S. No. 5.449.658 describe que el
EDTA potencia la PHMB, y que una composición que comprende EDTA y
PHMB proporciona protección contra infestaciones bacterianas,
fúngicas y por algas en el agua. La patente sugiere también añadir
la PHMB y EDTA al agua como un sólido o concentrado líquido a fin de
proporcionar el nivel deseado de PHMB y EDTA al agua. Dicha patente
sugiere un concentrado acuoso que contiene de 5-20%
en peso de PHMB y aproximadamente 0,5-10% en peso de
EDTA.
Sin embargo, los autores de la presente invención
han encontrado que cuando biguanidas polímeras, tales como PHMB, se
formulan con EDTA en agua a las concentraciones propuestas en el
documento US 5.449.648, la formulación resultante no es estable, en
particular cuando la formulación se almacena en condiciones adversas
tales como valores extremos de temperatura o tiempos de
almacenamiento prolongados. Los autores de la invención han
encontrado que tales soluciones pueden formar a menudo precipitados.
La precipitación del EDTA y/o PHMB a partir del concentrado da como
resultado la dosificación incorrecta de uno o ambos componentes
citados de la formulación cuando se añade al agua a tratar,
reduciendo así la protección microbiológica proporcionada por la
composición.
Existe por consiguiente necesidad de un
concentrado líquido estable de una biguanida polímera y un agente
quelante tal como EDTA.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona una composición que comprende:
(a) de 5 a 25 partes de una biguanida polímera o
una sal de la misma;
(b) al menos 3 partes de un agente quelante;
(c) al menos 1 parte de un disolvente orgánico
miscible en el agua; y
(d) hasta 91 partes de agua;
en la cual todas las partes se expresan en peso y
las partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100.
La composición comprende preferiblemente:
- de 10 a 25, más preferiblemente de 15 a 23, especialmente de 18 a 22, y más especialmente de 19 a 21 partes de la biguanida polímera o sal de la misma (componente (a));
- de 3 a 30, más preferiblemente de 5 a 25, especialmente de 10 a 16, y más especialmente de 13 a 15 partes del agente quelante (componente (b));
- de 1 a 40, más preferiblemente 5 a 35 y especialmente 13,5 a 30 partes de disolvente orgánico miscible con el agua (componente (c)); y
- de 5 a 86, más preferiblemente de 17 a 75, y especialmente de 32 a 58,5 partes de agua (componente (d));
en la cual todas las partes se expresan en peso y
las partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100.
La biguanida polímera contiene al menos dos
unidades de biguanida de Fórmula (1):
(1)---NH---
\delm{C}{\delm{\dpara}{NH}}---NH---\delm{C}{\delm{\dpara}{NH}}---NH---
que están unidas por un grupo formador de puente
que contiene al menos un grupo metileno. Preferiblemente, el grupo
formador de puente incluye una cadena de polimetileno que está
sustituida opcionalmente con heteroátomos tales como oxígeno, azufre
o nitrógeno. El grupo formador de puente puede incluir uno o más
restos que pueden ser saturados o insaturados. Preferiblemente, el
grupo formador de puente es tal que existen al menos tres, y
especialmente al menos cuatro, átomos de carbono interpuestos
directamente entre dos unidades biguanida adyacentes de Fórmula (1).
Preferiblemente, no hay más de 10 y especialmente no más de 8 átomos
de carbono interpuestos entre dos unidades de biguanida adyacentes
de Fórmula
(1).
La biguanida polímera puede estar terminada por
cualquier grupo adecuado tal como un grupo hidrocarbilo, grupo
hidrocarbilo sustituido, o un grupo amina o cianoguanidina de la
fórmula:
----NH----
\delm{C}{\delm{\dpara}{NH}}----NH----CN
Cuando el grupo terminal es un grupo
hidrocarbilo, el mismo es preferiblemente alquilo, cicloalquilo,
arilo o aralquilo.
Cuando el grupo terminal es un grupo hidrocarbilo
sustituido, el sustituyente puede ser cualquier sustituyente que no
exhiba efectos adversos indeseables sobre las propiedades
microbiológicas de la biguanida polímera. Ejemplos de tales
sustituyentes o grupos hidrocarbilo sustituidos son ariloxi, alcoxi,
acilo, aciloxi, halógeno y nitrilo.
Cuando la biguanida polímera contiene dos grupos
biguanida de Fórmula (1), los dos grupos biguanida están enlazados
preferiblemente a través de un grupo polimetileno, especialmente un
grupo hexametileno, y la biguanida es una bisbiguanida.
Los grupos terminales en tales bisbiguanidas son
preferiblemente C_{1-10}-alquilo
que puede ser lineal o ramificado y opcionalmente arilo sustituido,
de modo especialmente opcional fenilo sustituido. Ejemplos de tales
grupos terminales son 2-etil-hexilo
y 4-cloro-fenilo. Ejemplos
específicos de tales bisbiguanidas son los compuestos representados
por las Fórmulas (2) y (3) en la forma de base libre:
La biguanida polímera contiene preferiblemente
más de dos unidades biguanida de Fórmula (1) y es preferiblemente
una biguanida polímera lineal que tiene una cadena de polímero
recurrente representada por la Fórmula (4) o una sal de la
misma:
en la cual X e Y representan grupos formadores de
puente que pueden ser iguales o diferentes, en los cuales en
conjunto el total del número de átomos de carbono interpuestos
directamente entre los pares de átomos de nitrógeno enlazados por X
más el número de átomos de carbono interpuestos directamente entre
el par de átomos de nitrógeno enlazados por Y es mayor que 9 y menor
que
17.
Los grupos formadores de puente X e Y están
constituidos preferiblemente por cadenas de polimetileno,
interrumpidas opcionalmente por heteroátomos, por ejemplo, oxígeno,
azufre o nitrógeno. X e Y puede incorporar también restos que pueden
ser saturados o insaturados, en cuyo caso se considera que el número
de átomos de carbono interpuestos directamente entre los pares de
átomos de nitrógeno enlazados por X e Y incluye dicho segmento del
grupo o grupos cíclicos que sea el más corto. Así, el número de
átomos de carbono interpuestos directamente entre los átomos de
nitrógeno en el grupo
es 4 y no
8.
Las biguanidas polímeras lineales que tienen una
unidad recurrente de polímero de Fórmula (4) se obtienen típicamente
como mezclas de polímeros en las cuales las cadenas de polímero son
de longitudes diferentes. Preferiblemente, el número de unidades
individuales de biguanida de las fórmulas:
es, en conjunto, de 3 a aproximadamente
80.
La biguanida polímera lineal preferida es una
mezcla de cadenas de polímero en la cual las cadenas de polímero
individuales, con exclusión de los grupos terminales, son de la
Fórmula (5) o una sal de la misma. La Fórmula (5) es una
representación de una realización preferida en la cual X e Y son
idénticos y ambos son (CH_{2})_{6}.
en la cual n es de 4 a 40, y especialmente de 4 a
15. Se prefiere especialmente que el valor medio de n sea
aproximadamente 12. Preferiblemente, el peso molecular medio del
polímero en la forma de base libre es de 1100 a
3300.
Las biguanidas polímeras lineales se pueden
preparar por la reacción de una bisciandiamida que tiene la
fórmula:
con una diamina
H_{2}N-Y-NH_{2}, en la cual X e
Y tienen los significados definidos anteriormente, o por reacción
entre una sal de diamina o dicianimida que tiene la
fórmula:
con una diamina
H_{2}N-Y-NH_{2} en la cual X e Y
tienen los significados definidos anteriormente. Estos métodos de
preparación se describen en las memorias descriptivas del Reino
Unido números 702.268 y 1.152.243, respectivamente, y puede
utilizarse cualquiera de las biguanidas polímeras descritas en
ellas.
Como se ha indicado anteriormente en esta
memoria, las cadenas de polímero de las biguanidas polímeras
lineales pueden estar terminadas por un grupo amino o por un grupo
cianoguanidina:
Este grupo cianoguanidina puede hidrolizarse
durante la preparación de la biguanida polímera lineal produciendo
un grupo terminal guanidina. Los grupos terminales pueden ser
iguales o diferentes en cada cadena de polímero.
Una pequeña proporción de una amina primaria
R-NH_{2}, donde R presenta un grupo alquilo que
contiene de 1 a 18 átomos de carbono, puede incluirse con la diamina
H_{2}N-Y-NH_{2} en la
preparación de biguanidas polímeras como se ha descrito
anteriormente. La amina primaria actúa como un agente de terminación
de cadena y por consiguiente uno o ambos extremos de las cadenas de
polímero de la biguanida polímera pueden estar terminados por un
grupo -NHR. Estas biguanidas polímeras con terminación de cadena
-NHR pueden utilizarse también en la composición de acuerdo con la
presente invención.
Las biguanidas polímeras forman fácilmente sales
con ácidos tanto inorgánicos como orgánicos. Las sales preferidas de
la biguanida polímera son solubles en agua. Cuando la biguanida
polímera está representada por un compuesto de Fórmula (2) en la
forma de base libre, una sal soluble en agua preferida es el
digluconato. Cuando la biguanida polímera está representada por un
compuesto de Fórmula (3) en la forma de base libre, una sal soluble
en agua preferida es el diacetato, y cuando la biguanida polímera
muy preferida es una mezcla de polímeros lineales representados por
la Fórmula (5) en la forma de base libre, la sal preferida es el
hidrocloruro.
Es especialmente preferido que la biguanida
polímera sea una mezcla de polímeros lineales, cuyas cadenas de
polímero individuales, con exclusión de los grupos terminales, se
representan por la Fórmula (5) en la forma de sal hidrocloruro. Ésta
está disponible comercialmente de Avecia Inc. bajo la marca
comercial BAQUACIL®.
Los agentes quelantes preferidos son compuestos
solubles en agua capaces de formar un complejo con iones metálicos
que pueden estar presentes en una piscina o balneario, por ejemplo
cobre, hierro, manganeso y especialmente calcio. Ejemplos de agentes
quelantes solubles en agua incluyen ácidos aminocarboxílicos, tales
como ácido nitrilotriacético; ácidos poliaminocarboxílicos, tales
como ácido etilenodiamina-tetraacético (al que se
hace referencia en lo sucesivo como "EDTA"), ácido
etilenglicol-tetraacético, ácido
trans-1,2-ciclohexeno-diamina-tetraacético,
ácido
di-2,3-butilenodiamina-tetra-acético,
ácido
di-1,2-butilenodiamina-tetraacético,
ácido
di-1,2-diaminopropano-tetraacético,
ácido
N-(2-hidroxi-etil)-etilenodiamina-triacético,
y ácido
1,2-difenil-etilenodiamina-tetraacético;
ácido hidroxicarboxílicos, tales como ácido cítrico, y ácido
glucónico; aminoalcoholes, tales como trietanolamina; ácidos
fosfónicos tales como ácido hidroxietilidenodifosfónico y ácido
etilenodinitrilo-tetraquis(metano-fosfónico);
y polifosfatos tales como hexametafosfato y sus derivados. El agente
quelante puede utilizarse en forma de ácido/base libre o en la forma
de una sal.
Es especialmente preferido que el agente quelante
sea EDTA o una sal del mismo. Sales preferidas de EDTA son la sal de
sodio y la sal de potasio, más preferiblemente la sal disódica o
trisódica y especialmente las sales tetrasódicas, debido a que éstas
minimizan las variaciones de pH cuando se añaden al agua de una
piscina o un balneario.
Los disolventes orgánicos preferidos miscibles
con el agua incluyen
C_{1-6}-alcanoles (especialmente
C_{1-4}-alcanoles), por ejemplo
metanol, etanol, n-propanol, isopropanol,
n-butanol, sec-butanol,
terc-butanol, n-pentanol,
ciclopentanol y ciclohexanol; amidas lineales, preferiblemente
dimetilformamida o dimetilacetamida;
alcanol-amidas, por ejemplo lacatamida, cloruro de
lactamidopropiltrimetilamonio, acetamida y
acetamidomonoetanol-amina; cetonas y
cetona-alcoholes, preferiblemente acetona,
metil-éter-cetona, ciclohexanona y
diacetona-alcohol; éteres miscibles con el agua,
preferiblemente tetrahidrofurano y dioxano; dioles, preferiblemente
dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo
pentano-1,5-diol, etilenglicol,
propilenglicol, 1,3-butilenglicol, pentilenglicol,
hexilenglicol y tiodiglicol y oligo- y
poli-alquilenglicoles, preferiblemente
dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, dipropilenglicol,
tripropilenglicol y polipropilenglicol; trioles, preferiblemente
glicerol y 1,2,6-hexanotriol;
mono-C_{1-4}-alquil-éteres
de dioles, preferiblemente
mono-C_{1-4}-alquil-éteres
de dioles que tienen 2 a 12 átomos de carbono, especialmente
2-metoxietanol,
2-(2-metoxietoxi)etanol,
2-(2-etoxietoxi)-etanol,
2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etanol,
2-[2-(2-etoxietoxi)-etoxi]-etanol,
propilenglicol-butil-éter y
1-propoxi-2-propanol.
Es especialmente preferido que el disolvente
orgánico miscible con el agua sea un glicol con 2 a 6 átomos de
carbono, un poli-alquilenglicol con 4 a 9 átomos de
carbono o un
mono-C_{1-4}-alquil-éter
de un glicol con 3 a 13 átomos de carbono. El disolvente orgánico
miscible con el agua más preferido es propilenglicol, debido a su
baja toxicidad para los humanos y su solubilidad satisfactoria en
agua.
La composición tiene preferiblemente un pH
comprendido en el intervalo de 8,0 a 11,0, más preferiblemente de
8,0 a 10,0 y especialmente de 8,1 a 8,5. El pH de la composición
puede ajustarse utilizando cualquier agente adecuado, por ejemplo un
ácido mineral tal como ácido clorhídrico.
Preferiblemente, la composición tiene una
viscosidad a 25ºC de 2 a 500, más preferiblemente de 50 a 350 y
especialmente de 65 a 300 cP.
En una primera realización preferida de la
presente invención, la composición comprende:
- (a)
- de 5 a 25 partes de una biguanida polímera o una sal de la misma;
- (b)
- de 3 a 30 partes de EDTA o una sal del mismo;
- (c)
- de 20 a 35 partes de uno o más disolventes orgánicos miscibles con el agua seleccionados de un glicol con 2 a 6 átomos de carbono, un poli-alquilenglicol con 4 a 9 átomos de carbono y un mono-C_{1-4}-alquil-éter de un glicol con 3 a 13 átomos de carbono (más preferiblemente etilenglicol o propilenglicol); y
- (d)
- 10 a 72 partes de agua;
en la cual todas las partes se expresan en peso y
las partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100.
Es especialmente preferido que en esta primera
realización preferida dicho componente (a) sea una biguanida
polímera lineal que es una mezcla de cadenas de polímero
representadas por la Fórmula (5) definida anteriormente o una sal de
la misma y que el componente (c) sea propilenglicol.
En una segunda realización preferida, la
composición comprende:
- (a)
- de 5 a 25 partes de una biguanida polímera o una sal de la misma;
- (b)
- de 5 a 20 partes de EDTA o una sal del mismo;
- (c)
- de 20 a 35 partes de uno o más disolventes orgánicos miscibles con el agua seleccionados de un glicol con 2 a 6 átomos de carbono, un poli-alquilenglicol con 4 a 9 átomos de carbono y un mono-C_{1-4}-alquil-éter de un glicol en el cual el éter tiene 3 a 13 átomos de carbono (más preferiblemente etilenglicol o propilenglicol); y
- (d)
- 20 a 70 partes de agua;
en la cual todas las partes se expresan en peso y
las partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100; y
la relación en peso de componente (c):componente
(b) es de 1,6 a 3,0:1,0, más preferiblemente de 1,65 a 2,50:1,00 y
especialmente de 1,70 a 2,00:1,00.
Los autores de la presente invención han
encontrado que, a estas relaciones preferidas de componente
(c):compo-
nente (b), las composiciones son particularmente estables en condiciones de temperatura variable, especialmente en condiciones de congelación-descongelación. Se obtienen composiciones particularmente estables cuando el componente (c) es propilenglicol y la relación en peso de propilenglicol:EDTA es de 1,70 a 2,00:1,00.
nente (b), las composiciones son particularmente estables en condiciones de temperatura variable, especialmente en condiciones de congelación-descongelación. Se obtienen composiciones particularmente estables cuando el componente (c) es propilenglicol y la relación en peso de propilenglicol:EDTA es de 1,70 a 2,00:1,00.
La estabilidad a la
congelación-descongelación de la composición de
acuerdo con esta segunda realización preferida se mejora
adicionalmente si el pH de la composición es de 8,0 a 9,9, más
preferiblemente 8,1 a 8,5.
La composición puede contener uno o más
componentes adicionales, por ejemplo colorantes, perfumes, agentes
de ajuste del pH y/o modificadores de la viscosidad.
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención se pueden preparar por mezcla de los componentes (a) a (d)
para dar una solución. Preferiblemente, los componentes se mezclan a
una temperatura elevada, más preferiblemente a una temperatura de 40
a 80ºC, y especialmente comprendida entre 40 y 60ºC. Los autores de
la presente invención han encontrado que el uso de una temperatura
elevada durante la mezcladura reduce el tiempo de mezcla requerido
para obtener la solución deseada. La composición puede filtrarse
después de mezclarla, a fin de eliminar cualquier materia
particulada residual que pueda estar presente.
Las composiciones líquidas de la invención se
utilizan para prevenir o controlar el crecimiento de hongos, algas
y organismos patógenos en el agua. La composición se añade al agua
en una cantidad suficiente para producir un efecto
micro-biológico en el agua.
Preferiblemente, la composición se utiliza para
tratar agua para usos recreativos o agua industrial, más
preferiblemente un sistema de agua de refrigeración y especialmente
una piscina o un balneario.
La composición se añade preferiblemente al agua
en una cantidad suficiente para dar una concentración en peso en el
agua de 3 a 14 ppm, más preferiblemente de 6 a 10 ppm de la
biguanida polímera o sal de la misma y de 1,5 a 11 ppm, más
preferiblemente de 1,5 a 6 ppm del EDTA o sal del mismo. Sin
embargo, cuando la composición se añade a agua que contiene una
carga biológica alta, puede ser necesario añadir una cantidad
adicional de la composición para controlar las algas, hongos y
organismos patógenos.
En general, después de la adición inicial de la
composición al agua en la concentración deseada, puede añadirse
periódicamente una cantidad adicional de la composición a fin de
asegurar una protección continuada contra bacterias, hongos y algas
en el agua. La frecuencia de dosificación adicional de la
composición estará determinada por el uso particular del agua y si
se añade cualquier carga biológica al agua a lo largo del tiempo.
Excepto en casos de uso particularmente pesado o carga biológica
adicional, generalmente no es necesario añadir dosis ulteriores de
la composición con frecuencia mayor que cada dos semanas.
La actividad biológica de la composición puede
mejorarse ulteriormente por adición de un agente de refuerzo que
comprende una per-oxisal además de la composición al
agua como se describe en el documento US 5.449.758, col. 4, líneas
19 a 34. Peroxi-sales preferidas son aquéllas que
son inactivas frente a la biguanida polímera. Ejemplos de
peroxi-sales preferidas incluyen persulfato de
sodio, sales perborato (especialmente perborato de sodio) o sales
peracetato. La adición de la composición de acuerdo con la invención
junto con una peroxi-sal es particularmente eficaz
como tratamiento de choque para hacer frente a y controlar niveles
inicialmente altos de bacterias, algas y/u hongos presentes en el
agua.
La invención se ilustra adicionalmente por los
ejemplos siguientes, en los cuales todos los porcentajes se expresan
en peso.
Se cargó un vaso de precipitados de 1 litro con
una solución acuosa al 50% de PHMB en forma de sal hidrocloruro (400
g). La PHMB se calentó a 50ºC. A continuación se añadieron 220
gramos de propilenglicol. La mezcla se agitó y se calentó a 50ºC. Se
añadió al vaso de precipitados la sal tetrasódica de EDTA (160 g) y
la mezcla se agitó hasta que se hubo disuelto el EDTA. El pH de la
mezcla se ajustó a aproximadamente 8,3, y se añadieron luego el agua
de dilución, colorante y perfume. Se obtuvo una solución clara.
Se cargó un vaso de precipitados de 1 litro con
una solución acuosa al 32% de PHMB en forma de sal hidrocloruro (301
g) y se calentó a 50ºC. Se añadió luego cloruro de
lactamidopropiltrimetilamonio (100 g, disponible comercialmente de
Croda como "Incromectant LMEA") al vaso de precipitados y se
agitó la mezcla. La mezcla se calentó a 50ºC y se añadió sal
tetraamónica de EDTA (106 g) al vaso de precipitados y se secó la
mezcla. El pH de la mezcla era aproximadamente 9,0. Se obtuvo una
solución clara.
Se cargó un vaso de precipitados de 1 litro con
una solución acuosa al 32% de PHMB en forma de sal hidrocloruro (301
g) y se calentó a 50ºC. Se añadió acetamidomonoetanolamina (100 g,
disponible comercialmente de Croda como "Incromectant MEA") al
vaso de precipitados y se agitó la mezcla. La mezcla se calentó a
50ºC, se añadió sal tetraamónica de EDTA (106 g) al vaso de
precipitados y se agitó la mezcla. El pH de la mezcla era
aproximadamente 9,0. Se obtuvo una solución clara.
Se cargó un reactor de 350-500
galones (1.325-1.892 litros) con una solución acuosa
al 40% de PHMB (262,5 kg). La PHMB se calentó a 50ºC. El recipiente
se cargó luego con propilenglicol USP (110 kilogramos) y se mezcló.
La mezcla se calentó también a 50ºC. El recipiente se cargó luego
con EDTA (80 kg) y se agitó hasta que se disolvió la totalidad del
EDTA. El pH se ajustó luego a un valor comprendido entre 8,1 y 8,3
utilizando una solución de ácido clorhídrico al 18%. Se añadió luego
agua suficiente a la mezcla para llevar el peso total a 500ºC. Se
obtuvo una solución clara.
Todas y cada una de las muestras representadas en
la Tabla 1 se guardaron a -20ºC durante 24 horas, se retiraron y se
dejaron calentar a la temperatura ambiente, registrándose las
observaciones visuales. Este procedimiento se repitió dos veces
más.
La Tabla 1 muestra que las composiciones (aunque
algunas eran turbias) tenían estabilidad física aceptable, y que las
composiciones de acuerdo con la segunda realización preferida de la
invención exhiben una estabilidad a la
congelación-descongelación particularmente alta.
Una comparación de los resultados del Lote 9 con
el Lote 8 ilustra la mejora adicional de estabilidad obtenida por el
mantenimiento del pH de la composición de acuerdo con la segunda
realización preferida dentro del intervalo de 8,1 a 8,5.
Claims (15)
1. Una composición que comprende:
(a) de 5 a 25 partes de una biguanida polímera o
una sal de la misma;
(b) al menos 3 partes de un agente quelante;
(c) al menos 1 parte de un disolvente orgánico
miscible en el agua; y
(d) hasta 91 partes de agua;
en la cual todas las partes se expresan en peso y
las partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100; y en la cual el pH de la
composición está comprendido en el intervalo de 8,0 a 11,0.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 que comprende:
de 10 a 25 partes de la biguanida polímera o sal
de la misma;
de 3 a 30 partes del agente quelante;
de 1 a 40 partes de disolvente orgánico miscible
con el agua; y
de 5 a 86 partes de agua;
en la cual todas las partes se expresan en peso y
las partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100.
3. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la cual la biguanida
polímera comprende al menos dos unidades biguanida de Fórmula
(1):
(1)---NH---
\delm{C}{\delm{\dpara}{NH}}---NH---\delm{C}{\delm{\dpara}{NH}}---NH---que están enlazadas por un grupo formador de
puente que contiene al menos un grupo
metileno.
4. Una composición de acuerdo con cualquier
reivindicación anterior en la cual la biguanida polímera comprende
una biguanida polímera lineal que tiene una cadena de polímero
recurrente representada por la Fórmula (4) o una sal de la
misma:
en la cual X e Y representan grupos formadores de
puente que pueden ser iguales o diferentes y en los cuales en
conjunto el total del número de átomos de carbono interpuestos
directamente entre los pares de átomos de nitrógeno enlazados por X
más el número de átomos de carbono interpuestos directamente entre
el par de átomos de nitrógeno enlazados por Y es mayor que 9 y menor
que
17.
5. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 4, en la cual la biguanida polímera es una mezcla de
cadenas de polímero en la cual las cadenas de polímero individuales,
con exclusión de los grupos terminales, son de la Fórmula (5) o una
sal de la misma:
en la cual n es de 4 a 40 y especialmente de 4 a
15.
\newpage
6. Una composición de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la cual el agente quelante es
ácido etilenodiamina-tetraacético o una sal del
mismo.
7. Una composición de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la cual el disolvente orgánico
miscible con el agua es un glicol con 2 a 6 átomos de carbono, un
poli(alquilenglicol) con 4 a 9 átomos de carbono o un
mono-C_{1-4}-alquil-éter
de un glicol con 3 a 13 átomos de carbono.
8. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 7, en la cual el disolvente orgánico miscible con el
agua es propilenglicol.
9. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, en la cual el pH está comprendido en
el intervalo de 8,0 a 10,0.
10. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, en la cual el pH está comprendido en
el intervalo de 8,1 a 8,5.
11. Una composición que comprende:
- (a)
- de 5 a 25 partes de una biguanida polímera o una sal de la misma;
- (b)
- de 3 a 30 partes de EDTA o una sal del mismo;
- (c)
- de 20 a 35 partes de uno o más disolventes orgánicos miscibles con el agua seleccionados de un glicol con 2 a 6 átomos de carbono, un poli-alquilenglicol con 4 a 9 átomos de carbono y un mono-C_{1-4}-alquil-éter de un glicol con 3 a 13 átomos de carbono (más preferiblemente etilenglicol o propilenglicol); y
- (d)
- 10 a 72 partes de agua;
en la cual todas las partes se expresan en peso y
las partes (a) + (b) + (c) + (d) =
100.
12. Una composición que comprende:
- (a)
- de 5 a 25 partes de una biguanida polímera o una sal de la misma;
- (b)
- de 5 a 20 partes de EDTA o una sal del mismo;
- (c)
- de 20 a 35 partes de uno o más disolventes orgánicos miscibles con el agua seleccionados de un glicol con 2 a 6 átomos de carbono, un poli-alquilenglicol con 4 a 9 átomos de carbono y un mono-C_{1-4}-alquil-éter de un glicol en el cual el éter tiene 3 a 13 átomos de carbono (más preferiblemente etilenglicol o propilenglicol); y
- (d)
- 20 a 70 partes de agua;
en la cual todas las partes se expresan en peso y
las partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100;
y
la relación en peso de componente (c):componente
(b) es de 1,6 a 3,0:1,0, más preferiblemente de 1,65 a 2,50:1,00 y
especialmente de 1,70 a 2,00:1,00.
13. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 11 o la reivindicación 12, en la cual el disolvente
orgánico miscible con el agua es propilenglicol, y la biguanida
polímera es una mezcla de cadenas de polímero en las cuales las
cadenas de polímero individuales, con exclusión de los grupos
terminales, son de la Fórmula (5) o una sal de la misma:
en la cual n es de 4 a 40 y especialmente de 4 a
15.
14. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 13, en la cual el pH está comprendido
en el intervalo de 8,0 a 9,9.
\newpage
15. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 13, en la cual el pH está comprendido
en el intervalo de 8,1 a 8,5.
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Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1407258A (en) * | 1972-12-18 | 1975-09-24 | Ici Ltd | Water treatment |
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| ZA773557B (en) * | 1977-06-14 | 1979-01-31 | Inter Ocean Investments Ltd | Water treatment |
| GB2122900A (en) | 1982-07-01 | 1984-01-25 | Surgikos Inc | Disinfectant compositions having residual biocidal activity and wipes and sprays containing them |
| FR2552305B1 (fr) * | 1983-09-22 | 1985-12-20 | Salkin Andre | Composition a pouvoir bactericide eleve contenant un biguanide et une pyrimidine |
| US4558159A (en) * | 1984-05-29 | 1985-12-10 | Texaco Inc. | Polyether biguanide surfactants |
| US4758595A (en) | 1984-12-11 | 1988-07-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Disinfecting and preserving systems and methods of use |
| CA1259542A (en) * | 1984-09-28 | 1989-09-19 | Francis X. Smith | Disinfecting and preserving solutions for contact lenses and methods of use |
| US4836986A (en) | 1984-09-28 | 1989-06-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Disinfecting and preserving systems and methods of use |
| DE3445901A1 (de) | 1984-12-15 | 1986-06-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Fluessige desinfektionsmittelzubereitungen mit breitbandwirkung |
| GB8625103D0 (en) | 1986-10-20 | 1986-11-26 | Unilever Plc | Disinfectant compositions |
| US5141803A (en) * | 1988-06-29 | 1992-08-25 | Sterling Drug, Inc. | Nonwoven wipe impregnating composition |
| US4891423A (en) * | 1989-03-20 | 1990-01-02 | Stockel Richard F | Polymeric biguanides |
| US4952704A (en) * | 1989-05-12 | 1990-08-28 | Gaf Chemicals Corporation | Bis-(pyrrolidonyl alkylene) biguanides |
| US5670160A (en) | 1990-08-24 | 1997-09-23 | Schulke & Mayr Gmbh | Preservatives and their use |
| DE4026756C2 (de) * | 1990-08-24 | 1995-03-23 | Turner Gmbh | Konservierungsmittel und deren Verwendung |
| GB9024133D0 (en) | 1990-11-06 | 1990-12-19 | Ici Plc | Aqueous composition |
| FR2682090B1 (fr) * | 1991-10-03 | 1993-12-31 | Holzstoff Holding Sa | Systeme-reservoir pour diffusion prolongee d'un principe actif. |
| US5449658A (en) * | 1993-12-07 | 1995-09-12 | Zeneca, Inc. | Biocidal compositions comprising polyhexamethylene biguanide and EDTA, and methods for treating commercial and recreational water |
| US5668084A (en) * | 1995-08-01 | 1997-09-16 | Zeneca Inc. | Polyhexamethylene biguanide and surfactant composition and method for preventing waterline residue |
| US6214596B1 (en) * | 1996-12-18 | 2001-04-10 | Alcon Laboratories, Inc. | Liquid enzyme compositions and methods of use in contact lens cleaning and disinfecting systems |
| JP3883739B2 (ja) * | 1998-05-22 | 2007-02-21 | 株式会社メニコン | コンタクトレンズ用殺菌液 |
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