ES2206207T3 - Esteres cianato que tienen propiedades resistentes a la llama. - Google Patents
Esteres cianato que tienen propiedades resistentes a la llama.Info
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Abstract
Un compuesto representado por la **fórmula** en donde Z es un grupo alquileno de C1-C4 o un cicloalquileno de cinco o seis miembros; R1, R5, R6 y R10, independientemente, son alquilo de C1-C4 no sustituido o halogen- o C1-C3 alquilo sustituido que puede estar saturado o insaturado, halógeno, H, -OCN, -OH, alcoxilo de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro, - OCOR(alquilo de C1-C3), -NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR''R", donde R, R'' y R" son H o alquilo de C1-C3; R2, R4, R7 y R9, independientemente uno de otro, son alquilo de C1-C4, halógeno, H, -OCN, u -OH, alcoxilo de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro, -OCOR(alquilo de C1-C3), - NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR''R", en donde R, R'' y R" son H o alquilo de C1-C3; R3 y R8, independientemente uno de otro, son alquilo de C1- C4, halógeno H, -OCN u -OH, alcoxilo de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro, -OCOR(alquilo de C1-C3), -NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR''R", donde R, R'' y R" son H o alquilo de C1-C3; o R1 y R2 juntos y/o R2 y R3 juntos, y/o R9 y R10 juntos, y/o R8 y R9 juntos, independientemente uno de otro, forman uno o mas anillos aromáticos o cicloalquileno de cinco o seis miembros que puede cada uno estar sustituido por alquilo de C1-C4 o halógeno; R11 y R12, independientemente uno de otro, son H, fenilo, alquilo de C1-C4 o halógeno, en donde por lo menos uno de los anilos aromáticos A y B o por lo menos uno de los anillos aromáticos o el anillo de cinco o seis miembros formado por R1 y R2 y/o R2 y R3 y/o R9 y R10 y/o R8 y R9 está sustituido por a lo menos un grupo cianato.
Description
Ésteres cianato que tienen propiedades
resistentes a la llama.
Este invento se refiere a nuevos compuestos de
éster cianato aromáticos que tienen por lo menos dos anillos
enlazados por un miembro conteniendo grupo insaturado, prepolímeros
y sus composiciones, y procedimientos para su obtención. Los
compuestos pueden utilizarse en adhesivos, compositos, laminados y
composiciones de moldeo. Los compuestos y sus composiciones tienen
particular utilidad para empleo en artículos moldeados que
requieren resistencia a la llama, bajos ratios de liberación de
calor pico, tal como interiores para aeronaves y otros vehículos de
transporte, y un bajo ratio de liberación de calor total sin
generar cantidades significantes de humo.
Los ésteres cianato fenólicos se han descrito
extensivamente en la patente estadounidense nº 5.360.887, por
ejemplo, describe una composición termofraguante resistente a la
llama que contiene un éster monocianato y un éster dicianato de la
fórmula
en donde el miembro puente a puede ser un enlace
directo, metileno o metileno mono- o disustituido con alquilo y / o
un grupo arilo, o un cicloalquileno de cinco o seis miembros,
sulfonilo, tio, oxilo, carbonilo o
xileno.
El artículo "Flammability Resistance Of
Non-Brominated Cyanate Ester Resins", S: J: Ising
et al., Tomorrow's Mater.: Today, Book 2, 1326-35
expone la mejor resistencia a la inflamabilidad de formulaciones de
resina ARoC™, que cubren estos dicianatos de arilo como dicinato de
bisfenol A, dicianato de tetrametilbisfenol, dicianato de
tiodifenol y dicianato de hexafluorobisfenol A, en comparación con
la de los epoxidos principalmente bromados y bismaleimidas. Las
ilustraciones de la Patente U.S. nº 5.109.078 representan una de
las muchas ilustraciones de resinas fenólicas conteniendo grupo
cianato de la fórmula:
en donde X es un radical orgánico divalente, de
preferencia un radical elegido del grupo constituido por:
-CH_{2}, -CO-, -SO2-,
(S)y,
Existe una necesidad en la industria del
transporte, particularmente para interiores de aviones, de
componentes poliméricos moldeados que exhiban bajos ratios de
liberación de calor pico. Muchos ésteres cianato exhiben buenas
propiedades dieléctricas, absorción de agua y retardo de llama. Sin
embargo todos los ésteres cianato conocidos normalmente tienen
ratios de liberación de calor por debajo de 35 Julios/g-ºK, mas
preferentemente por debajo de 10 Julios/g-ºK. Pueden obtenerse
bajos ratios de liberación de calor pico utilizando otros polímeros
de alta prestación tal como polifenilsulfona, poliaminimidas,
polibenzoimidazoles y polibenzoxazoles. Todos los polímeros que
normalmente se encuentran disponibles que tienen bajos ratios de
liberación de calor pico adolecen de una o más desventajas tal como
alto costo de fabricación o enfrentamiento de exigencias de
procesado. El presente invento produce artículos moldeados que
tienen el ratio de liberación de calor pico bajo deseado utilizando
compuestos de éster cianato y sus composiciones.
El presente invento se refiere, en un primer
aspecto, a un compuesto representado por la fórmula (I):
en
donde
Z es un grupo alquileno de C1-C4
o un cicloalquileno de cinco o seis miembros;
R1, R5, R6 y R10, independientemente, son alquilo
de C1-C4 no sustituido o halogen- o
C1-C3 alquilo sustituido que puede estar saturado o
insaturado, halógeno, H, -OCN, -OH, alcoxilo de
C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3),
-COR, -NO2, -NR'R'', donde R, R' y R'' son H o alquilo de
C1-C3;
R2, R4, R7 y R9, independientemente uno de otro,
son alquilo de C1-C4, halógeno, H, -OCN, u -OH,
alcoxilo de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
en donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3;
R3 y R8, independientemente uno de otro, son
alquilo de C1-C4, halógeno H, -OCN u -OH, alcoxilo
de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3; o
R1 y R2 juntos y/o R2 y R3 juntos, y/o R9 y R10
juntos, y/o R8 y R9 juntos, independientemente uno de otro, forman
uno o mas anillos aromáticos o cicloalquileno de cinco o seis
miembros que puede cada uno estar sustituido por alquilo de
C1-C4 o halógeno;
R11 y R12, independientemente uno de otro, son H,
fenilo, alquilo de C1-C4 o halógeno, en donde por lo
menos uno de los anillos aromáticos A y B o por lo menos uno de los
anillos aromáticos o el anillo de cinco o seis miembros formado por
R1 y R2 y/o R2 y R3 y/o R9 y R10 y/o R8 y R9 está sustituido por a
lo menos un grupo cianato.
Un compuesto preferido se caracteriza, de
conformidad con la fórmula (I) anterior en donde Z es alquileno
C1-C2; R1 y R10 son H, R2, R4, R7 y R9,
independientemente uno de otro, son halógeno, H, -OCN, u -OH; R3,
R5, R6 y R8, independientemente uno de otro, son H, -OCN u -OH; R11
y R12 son halógeno; y por lo menos uno de los anillos aromáticos A
y B está sustituido por a lo menos un grupo cianato.
Un compuesto particularmente preferido se
caracteriza, de conformidad con la fórmula (I) anterior, en donde Z
es alquileno de C1-C2; R1, R5, R6 y R10 son H, R2,
R4, R7 y R9, independientemente uno de otro, son halógeno o H, R11 y
R12 son halógeno; y R3 y R8 son -OCN. Mas preferentemente, R11 y
R12 son cloro o bromo. Mas preferentemente, R11 y R12 son
cloro.
Otro compuesto preferido se caracteriza, de
conformidad con la fórmula (I) anterior en donde Z es metileno, R1,
R2, R4, R5, R6, R7, R9 y R10 son H, R3 y R8 son -OCN; y R11 y R12
son cloro.
El presente invento se refiere, en un segundo
aspecto, a una mezcla prepolímero conteniendo un producto de
reacción ciclotrimerizado de ésteres cianato en donde por lo menos
uno de dichos ésteres cianato es el compuesto de conformidad con la
fórmula (I) anterior. De preferencia hasta el 60% de los grupos
cianato en la mezcla global está tirmerizado como parte del
producto de reacción ciclotrimerizado. Mas particularmente 10 a
40%, de preferencia 20 a 30% de los grupos cianato en la composición
global está trimerizado como parte del producto de reacción
ciclotrimerizado.
El presente invento se refiere, en otro aspecto,
a una composición que contiene a) un compuesto de conformidad con la
fórmula (I) anterior o un producto de reacción ciclotrimerizado
respectivo y b) un disolvente o c) un éster monocianato diferente
del componente a). De preferencia el componente c) es por lo menos
un éster monocianato aromático halogen-sustituido o
no sustituido elegido entre naftol cianato, fenilfenol, cloronaftol
cianato, clorofenilfenol, dicloronaftol cianato, diclorofenilfenol,
bromonaftol cianato, bromofenilfenol, dibromonaftol cianato,
dibromofenilfenol y sus mezclas.
El presente invento, en otro aspecto, se refiere
a una composición que contiene a) un compuesto de conformidad con la
fórmula (I) anterior o un producto de reacción ciclotrimerizado
respectivo y b) un monómero u oligómero térmicamente curable
distinto de un éster cianato. De preferencia el monómero u
oligómero térmicamente curable o reactivo se elige entre una resina
epoxi, bismaleimida, poliimida, poliéster,
epoxi-acrilato, uretan-acrilato,
dialil ftalato, espiropirano, fenólica y sus mezclas.
El presente invento, en otro aspecto, se refiere
a una composición que contiene a) por lo menos 15%, de preferencia
50 a 100%, mas preferentemente de 60 a 99%, en peso de la
composición total de un compuesto de conformidad con la fórmula (I)
o un producto de reacción ciclotrimerizado respectivo, siendo el
completado de la composición opcionalmente por lo menos uno de los
componentes b) a g); b) disolvente; c) compuestos adicionales
conteniendo grupo mono- y policianato; d) compuestos termocurables o
reactivos distintos de éster cianato; e) catalizadores de curado
y/o aceleradores de curado; f) endurecedores; y g) aditivos y
rellenos usuales.
El presente invento se refiere, en todavía otro
aspecto, a un procedimiento para la preparación de un éster cianato
que comprende:
a) hacer reaccionar por lo menos un compuesto
aromático con un aldehído halogen sustituido, hemiacetal o acetal,
en presencia de un ácido para producir un compuesto aromático que
tiene, por lo menos dos anillos de conformidad con la fórmula
(A)
en
donde
Z es un grupo alquileno de C1-C4
o un cicloalquileno de cinco o seis miembros;
R1, R5, R6 y R10, independientemente, son alquilo
de C1-C4 no sustituido o halogen- o
C1-C3 alquilo sustituido que puede estar saturado o
insaturado, halógeno, H, -OCN, -OH, alcoxilo de
C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3),
-COR, -NO2, -NR'R'', donde R, R' y R'' son H o alquilo de
C1-C3;
R2, R4, R7 y R9, independientemente uno de otro,
son alquilo de C1-C4, halógeno, H, -OCN, u -OH,
alcoxilo de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
en donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3;
R3 y R8, independientemente uno de otro, son
alquilo de C1-C4, halógeno H, -OCN u -OH, alcoxilo
de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3; o
R1 y R2 juntos y/o R2 y R3 juntos, y/o R9 y R10
juntos, y/o R8 y R9 juntos, independientemente uno de otro, forman
uno o mas anillos aromáticos o cicloalquileno de cinco o seis
miembros que puede cada uno estar sustituido por alquilo de
C1-C4 o halógeno;
R11, R12 y R13, independientemente uno de otro,
son H, fenilo, alquilo de C1-C4 o halógeno, con la
condición de que por lo menos uno de los grupos R11, R12 y R13 debe
ser halógeno;
en donde por lo menos uno de los anillos
aromáticos A y B o por lo menos uno de los anillos aromáticos o el
anillo de cinco o seis miembros formado por R1 y R2 y/o R2 y R3 y/o
R9 y R10 y/o R8 y R9 está sustituido por a lo menos un grupo
cianato;
b) poner en contacto el compuesto aromático de
conformidad con la fórmula (A) con un compuesto básico para separar
por lo menos un grupo halógeno del átomo de carbono enlazado a R11,
R12 y R13 y así producir un compuesto aromático con por lo menos
dos anillos enlazados por un grupo conteniendo un grupo insaturado
de conformidad con la fórmula (B)
c) convertir por lo menos algunos de los grupos
hidroxilo del compuesto aromático de conformidad con la fórmula (B)
en grupos cianato vía reacción con un cianogenhaluro para producir
un compuesto de éster cianato aromático
orgánico.
Un procedimiento preferido utiliza un aldehído
conteniendo halógeno, acetal o hemiacetal elegido entre
fluoropropanal, fluoroacetaldehido, bromopropanal,
bromoace-taldehido, cloroetanal, cloropropanal,
cloroacetaldehido,
2-cloro-1-etoxi
etanol,
2-fluoro-1-etoxi
etanol,
2-bromo-1-etoxi
etanol, difluoropropanal, difluoroacetaldehido, dibromopropanal,
dibromoacetaldehido, dicloroetanal, dicloropropanal,
dicloro-acetaldehido,
2,2-dicloro-1-etoxi
etanol,
2,2-difluoro-1-etoxi
etanol,
2,2-dibromo-1-etoxi
etanol, trifluoropropoanal, trifluoroacetaldehido,
tribromopropanal, tribromoacetaldehido, tricloroetanal,
tricloropropanal, tricloroacetaldehido,
2,2,2-tricloro-1-etoxi
etanol,
2,2,2-trifluoro-1-etoxi
etanol,
2,2,2-tribromo-1-etoxi
etanol y sus mezclas. Mas preferentemente, el aldehído, acetal o
hemiacetal conteniendo halógeno, se elige entre tricloroetanal,
2,2,2-tricloro-1-etoxi
etanol y sus mezclas.
Un procedimiento preferido utiliza un compuesto
aromático que ha de reaccionar con el aldehído, acetal o hemiacetal
conteniendo halógeno en la etapa (a) que se elige entre fenol,
clorofenol, diclorofenol, cresol, xilenil, carvacol, timol, naftol,
antrol, fenantrol, pirocatecol, resorcinol, clororesorcinol,
diclororesorcinol, hidroquinona, clorohidroquinona,
diclorohidroquinona, triclorohidroquinona, dinaftol, clorodinaftol,
diclorodinaftol y sus mezclas.
El procedimiento descrito antes puede llevarse a
cabo ventajosamente de modo que la mezcla reaccional de la etapa (a)
comprenda, además, una cantidad menor de un alcohol no
aromático.
El cianogenhaluro preferido para llevar a la
práctica el procedimiento antes descrito se elige entre cloruro de
cianógeno, bromuro de cianógeno y sus mezclas.
El presente invento, en todavía otro aspecto, se
refiere a un artículo curado resultante de una mezcla curable que
comprende un compuesto de conformidad con la fórmula (I) anterior o
su producción de reacción ciclotrimerizado que tiene un ratio de
liberación de calor pico inferior a alrededor de 10 julios/g-ºK
medido utilizando un calorímetro de combustión de pirólisis
desarrollado por la Federal Aviation Administration o un ratio de
liberación de calor pico inferior a 30, de preferencia 25 medido de
conformidad con la prueba de liberación de calor de la Universidad
del estado de Ohio. El presente invento se refiere además a un
artículo curado restante de una mezcla curable que comprende un
compuesto de conformidad con la fórmula (I) anterior o un producto
de reacción ciclotrimerizado respectivo que tiene una liberación de
calor total de menos de alrededor de 3 Kjulios/g. Los artículos
curados no generan cantidades significantes de humo durante la
combustión.
El presente invento es un compuesto de éster
cianato aromático resistente a la llama, sus prepolímeros, y
composiciones que los contienen, artículos fabricados, y métodos
para obtenerlos y utilizarlos. El compuesto de conformidad con el
presente invento tiene un grupo de enlace que contiene un grupo
insaturado que puentea por lo menos dos grupos aromáticos. Mas
particularmente, el compuesto puede representarse por la fórmula
(I):
en
donde
Z es un grupo alquileno de C1-C4
o un cicloalquileno de cinco o seis miembros;
R1, R5, R6 y R10, independientemente, son alquilo
de C1-C4 no sustituido o halogen- o
C1-C3 alquilo sustituido que puede estar saturado o
insaturado, halógeno, H, -OCN, -OH, alcoxilo de
C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3),
-COR, -NO2, -NR'R'', donde R, R' y R'' son H o alquilo de
C1-C3;
R2, R4, R7 y R9, independientemente uno de otro,
son alquilo de C1-C4, halógeno, H, -OCN, u -OH,
alcoxilo de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
en donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3;
R3 y R8, independientemente uno de otro, son
alquilo de C1-C4, halógeno H, -OCN u -OH, alcoxilo
de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3; o
R1 y R2 juntos y/o R2 y R3 juntos, y/o R9 y R10
juntos, y/o R8 y R9 juntos, independientemente uno de otro, forman
uno o mas anillos aromáticos o cicloalquileno de cinco o seis
miembros que puede cada uno estar sustituido por alquilo de
C1-C4 o halógeno;
R11 y R12, independientemente uno de otro, son H,
fenilo, alquilo de C1-C4 o halógeno, en donde por lo
menos uno de los anillos aromáticos A y B o por lo menos uno de los
anillos aromáticos o el anillo de cinco o seis miembros formado por
R1 y R2 y/o R2 y R3 y/o R9 y R10 y/o R8 y R9 está sustituido por a
lo menos un grupo cianato.
En un compuesto mas preferido, Z es alquileno de
C1-C2, R1 y R10 son H; R2, R4, R7 y R9,
independientemente uno de otro, son halógeno, H, -OCN, u -OH; R3 y
R8, independientemente, son H, -OCN u -OH; R5 y R6,
independientemente uno de otro, son H,
-OCN u -OH; y R11 y R12 son halógeno, en donde
por lo menos uno de los anillos aromáticos A y B está sustituido por
a lo menos un grupo cianato. En un compuesto particularmente
preferido, Z es alquileno de C1-C2, R1, R5, R6 y R10
son H; R2, R4, R7 y R9, independientemente uno de otro, son
halógeno o H; R3 y R8 son -OCN; y R11 y R12 son halógeno. Un
compuesto mas preferido se caracteriza por ser Z metileno, siendo
R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9 y R10 H; siendo R3 y R8 un grupo cianato
y siendo R11 y R12 cloro.
El nuevo compuesto se prepara haciendo
reaccionar, en una primera reacción, un compuesto aromático
sustituido por un aldehído conteniendo mono-, di- o
tri-halógeno, acetal o hemiacetal o alcohol
correspondiente, en presencia de un ácido, de preferencia un
ambiente altamente acídico que tiene un pH inferior a alrededor de
3, para producir un compuesto aromático conteniendo por lo menos
dos anillos enlazados por el radical
halogen-sustituido del aldehído, acetal o
hemiacetal. En una segunda reacción se pone en contacto el
compuesto aromático resultante con un compuesto básico, tal como
hidróxido potásico, y un disolvente no polar orgánico, tal como
metanol, para separar por lo menos un grupo halógeno para producir
un compuesto aromático en donde los por lo menos dos anillos están
enlazados por un grupo que contiene un grupo insaturado. Las
reacciones antes citadas se describen con mayor detalle en las
patentes estadounidenses núms. 3.856.566, 4.110.541 y 4.117.018, que
se incorporan aquí como referencia. En una tercera reacción, por
lo menos alguno de los grupos hidroxilo del compuesto aromático
resultante de la segunda reacción se convierte en grupos cianato
vía reacción con un cianogenhaluro, tal como cloruro de cianógeno o
bromuro de cianógeno, vía una reacción conocida como se describe en
la patente estadounidense nº 5.149.863 (que se incorpora aquí como
referencia) para producir el producto final deseado. El producto
resultante puede utilizarse tal cual o recristalizarse en forma mas
pura. La cantidad de cianogenhaluro debe ser suficiente para
reaccionar con todo de los grupos hidroxilo del compuesto aromático
resultante de la segunda reacción si bien pueden utilizarse
cantidades superiores o inferiores a las
este-quiométricas.
Compuestos aromáticos apropiados para este
invento contienen uno o mas anillos aromáticos que tienen por lo
menos un grupo hidroxilo. Los anillos aromáticos pueden
sustituirse adicionalmente con grupos alquilo y/o halógeno.
Ejemplos de compuestos aromáticos apropiados son fenol, fenil fenol,
cresol, xilenil, carvacol, timol, naftol, naftol disustituido,
antrol, fenantrol, pirocatecol, resorcinol, hidroquinona, y
compuestos conteniendo hidroxilo bicíclico enlazados por grupos
alquileno, carbonilo, oxilo y/o sulfonilo y halogenados, tal como
compuestos correspondientes de bromo, flúor y cloro. Debe
indicarse que la sustitución de halógeno mejorará el retardo de
llama de artículos moldeados resultante de estos compuestos
halogenados y sus composiciones. Pueden utilizarse mezclas de
dichos compuestos aromáticos, así como mezclas con cantidades
menores de alcoholes no aromáticos. El fenol es un compuesto
aromático particularmente preferido para ser aquí utilizado.
Los aldehídos, acetales y hemiacetales
conteniendo halógeno apropiados incluyen compuestos mono- y
polihalogenados, tal como fluoropropanal o fluoroacetaldehido,
bromopropanal o bromoacetaldehido, cloroetanal, cloropropanal o
cloroace-taldehido,
2-cloro-1-etoxi
etanol,
2-fluoro-1-etoxi
etanol,
2-bromo-1-etoxi
etanol, difluoropropanal o difluoroacetaldehido, dibromopropanal o
dibromoacetaldehido, dicloroetanal, dicloro-propanal
o dicloroacetaldehido,
2,2-dicloro-1-etoxi
etanol,
2,2-difluoro-1-etoxi
etanol,
2,2-dibromo-1-etoxi
etanol, trifluo-ropropanal o trifluoroacetaldehido,
tribromopropanal o tribromoacetaldehido (bromal), tricloroetanal,
tricloropropanal o tricloroacetaldehido (cloral),
2,2,2-tricloro-1-etoxi
etanol,
2,2,2-trifluoro-1-etoxi
etanol,
2,2,2-tribromo-1-etoxi
etanol. Se prefiere particularmente tricloroetanal y
2,2,2-tricloro-1-etoxi
etanol.
A continuación se ejemplifica una secuencia de
reacción particularmente preferida.
El nuevo compuesto antes descrito forma, de modo
convencional, una red de triacina aromática después de calentamiento
y/o en presencia de un agente de curado. Condiciones de curado
típicas son de 120ºC a 250ºC entre la presión atmosférica y 500 psi
durante 0,1 a l hora dependiendo del tamaño de la muestra,
temperatura y presión. La reacción de curado se conoce como
ciclotrimerización. Se requiere por lo menos tres moles de
monómero de éster cianato antes descrito para producir un mol de
producto de prepolímero ciclo-trimerizado. Una
composición conteniendo el nuevo compuesto antes descrito puede
ciclotrimerizarse en forma convencional para producir un
prepolímero en donde hasta alrededor del 60% de los grupos cianato
en la composición total se ha trimerizado. Mas preferentemente el
prepolímero se caracteriza por tener entre alrededor de 10 y 40%,
mas preferentemente entre alrededor de 20 y 30% de los grupos
cianato trimerizados.
El nuevo compuesto antes descrito forma una
resina sólida que tiene un punto de ablandamiento en la gama de 70 a
80ºC. El compuesto del invento antes descrito puede utilizarse solo
o combinado con otros compuestos conteniendo grupo mono- y
policianato para formar composiciones de resina termoendurecibles.
Los compuestos que contienen grupo cianato adicionales pueden
halogenarse con el fin de mejorar el ratardo de llama. Los
compuestos que contienen grupo cianato adicionales pueden combinarse
con el compuesto del invento antes descrito en orden a modificar la
temperatura de transición vítrea y mejorar el procesado de la
composición global siempre que se obtenga el objetivo general de
obtener un artículo moldeado que tenga características de
liberación de calor pico. La peticionaria ha encontrado, por
ejemplo, que la adición de monocianatos aromáticos, tal como naftol
cianato, fenilfenol cianato y el monocianato de los compuestos del
invento aquí descritos, de preferencia hasta alrededor del 40% en
peso dependiendo del tipo de cianato aromático seleccionado reduce
la temperatura de transición vítrea de la composición termofraguante
global sin aumentar de modo significante el ratio de liberación de
calor pico de los artículos moldeados resultantes y propiedades de
impacto mecánico.
El compuesto del invento descrito antes puede
combinarse también con otros monómeros termocurables y compuestos
reactivos, tal como epoxidos, bismaleimidas, poliimidas,
poliésteres, epoxi-acrilatos,
uretan-acrilatos, dialil ftalatos, espiropirano, y
fenol siempre que el artículo moldeado retenga las bajas
características de liberación de calor deseadas. La composición
puede contener también un catalizador de curado, tal como
compuestos de imidazol, aminas terciarias o compuestos
organometálicos. Se prefieren compuestos organometálicos tal como
cobalto octanato, zinc octanato, cobalto naftalenato o zinc
naftenato. La reacción de curado puede también acelerarse
adicionalmente con la adición de pequeñas cantidades de fenoles, tal
como bisfenol A, bisfenol F, bisfenol S o
p-nonilfenol. La composición puede también
contener, adicionalmente, un aditivo usual o relleno tal como
alúmina, hidróxido de aluminio, tri- o pentaóxido de antimonio,
óxido de zinc, dióxido de titanio, polvo de sílice, polvo de
cuarzo, polvo de vidrio, microbalones cerámicos o sus mezclas.
Una composición termofraguante preferida o barniz
de resina contiene por lo menos 15%, mas preferentemente 50 a 100%,
mas preferentemente 60 a 99% en peso del compuesto del invento y/o
su prepolímero correspondiente siendo el completado disolvente,
compuestos conteniendo grupos mono- y policianato adicionales,
compuestos termocurables o reactivos aparte de ésteres cianato,
aceleradores de curado y aditivos y rellenos usuales. Los
disolventes apropiados incluyen cetonas, tal como metil etil
cetona, metil isobutil cetona, hidrocarburos aromáticos, tal como
tolueno o xileno, éteres, tal como dioxano, tetrahidrofurano o
monometil éter de etilenglicol, alcoholes, tal como metanol,
etanol, alcohol isopropílico, amidas, tal como dimetilformamida o
dimetilacetamida y sus mezclas. Se prefieren los hidrocarburos
aromáticos y cetonas.
Para aplicaciones de colada se calienta una
composición termoendurecible antes descrita hasta un estado fundido
para producir una composición de prepolímero antes de ser colado en
el molde, y luego se deja curar a una temperatura elevada. Para
aplicaciones de unión se aplica un barniz de resina o composición de
prepolímero fundida a las superficies que han de unirse, y luego se
deja curar bajo calor y presión. Se producen productos
preimpregnados impregnando un sustrato apropiado con un barniz de
resina conteniendo el compuesto del invento y secando el sustrato
impregnado. El aparato de impregnación puede ser de diseño
convencional. Ejemplos de sustratos utilizados en la preparación
de productos preimpregnados incluyen fibra de carbón, sustratos de
fibra de vidrio, tal como paño de vidrio o tejido sin tejer de
vidrio, sustratos celulósicos, tal como papel kraft o papel de fibra
de algodón, tejido de fibra sintética tal como paño de aramida o
tejido sin tejer de aramida. Pueden producirse laminados de
composito utilizando diferentes tipos de sustratos en combinación.
Los compuestos y composiciones aquí descritas pueden utilizarse para
producir la sección interior de aeronaves en forma conocida, tal
como los interiores descritos en la patente estadounidense nº
5.714.419, cedida a Fiberite, Inc, que se incorpora aquí como
referencia.
Se obtuvieron datos de microcombustión para
artículos moldeados conteniendo los compuestos del invento
utilizando calorímetro de pirólisis-flujo de
combustión desarrollado por la Federal Aviation Administration
("FAA"). En la prueba se dispone 1 a 5 mg en un tubo de
cuarzo de 10 mm-largo por 2,5 mm de diámetro
externo. Se utiliza un ratio de calentamiento lineal de
10ºC/segundo. Los productos de pirólisis se barren del pirolizador
haciendo fluir una corriente de gas de nitrógeno a través de un
conducto de transferencia calentado y se mezcla con oxígeno en
exceso antes de entrar en un horno de alta temperatura para forzar
la combustión completa del pirolizado. La liberación de calor por
la combustión se calcula a partir del consumo de oxígeno utilizando
un valor universal de 13,1 kj de calor liberado por gramo de oxígeno
diatómico consumido. Los datos del ratio de liberación de calor
pico y liberación de calor total se obtienen del calorímetro sobre
muestras triplicadas de cada material medido.
La resistencia a la inflamabilidad para la resina
se midió también de conformidad con la prueba de liberación de calor
de la Universidad del Estado de Ohio (prueba OSU). Esta prueba
mide la cantidad de calor generado en un periodo de 2 minutos (C)
así como el ratio de evolución de calor en el pico (B) cuando se
expone una muestra de prueba dada a radiación bajo condiciones
específicadas. La prueba OSU resulta en una curva de evolución de
calor frente al tiempo. El ratio de calor aumenta a condiciones
especificadas de conformidad con la Federal Aviation Administration
(FAA). Esto corresponde a la incidencia de una muestra a un ratio
de 3,5 watios/cm^{2}. Los volátiles se queman por completo con
una pequeña llama y el calor generado se registra como una función
del tiempo. El tejido de vidrio no contribuye a evolución de
calor.
Se han expuesto varios ejemplos a continuación
para ilustrar la naturaleza del invento y método para llevarlo a
cabo, no obstante el invento no debe considerarse como limitado a
sus detalles. Todas las partes se exponen en partes en peso a
menos que se indique de otro modo.
El
1,1-dicloro-2,2-bis(4-cianatofenil)etileno
se prepara como sigue. Un matraz de 3 litros y cuatro cuellos
equipado con agitador mecánico, una admisión de nitrógeno, y
termómetro, se carga con 83% de ácido sulfúrico (640 g). A este
ácido sulfúrico se adiciona fenol (354 g) a 20ºC. Se adiciona a
gotas cloral (200 g) en un embudo adicional a la mezcla de agitación
fenólica. La temperatura de reacción se mantiene por debajo de
30ºC. Después de la adición se deja en agitación la mezcla a
temperatura ambiente durante 18 horas, antes de adicionarse agua
(640 g). Se filtra la mezcla resultante y se lava con mas agua
para dar
1,1,1-tricloro-2,2-bis
(4-hidroxifenil)etanol (423 g) en forma de
sólidos blancos.
Un matraz de 5 litros y 4 cuellos, equipado con
un agitador mecánico, un termómetro, y un condensador, se carga con
metanol (800 g). Se adiciona hidróxido potásico (440 g) en
porciones a la solución de metanol. Después de la adición se
enfría la solución hasta 20ºC. A esta solución en agitación se
adiciona en porciones
1,1,1-tricloro-2,2-bis(4-hidroxifenil)-etanol
(420 g). La temperatura de la reacción se mantiene por debajo de
40ºC. Después de la adición se eleva la temperatura hasta 50ºC y
se mantiene durante 2 horas y media. Se enfría la mezcla reaccional
hasta 20ºC y se neutraliza con solución de HCl al 25%. Después de
neutralización se calienta la mezcla hasta reflujo y se adiciona
agua (480 g). Se deja enfriar la mezcla hasta la temperatura
ambiente. Se filtra el precipitado y se seca, lo que da
1,1-dicloro-2,2-bis(4-hidroxifenil)eteno
en forma de sólidos blancos con color tostado claro.
Un matraz de 4 cuellos y 5 litros, equipado con
agitador mecánico, termómetro, y un embudo adicional, se carga con
metil isobutil cetona (1500 g),
1,1-dicloro-2,2-bis(4-hidroxifenil)-eteno
(320 g), y bromuro de cianógeno (270 g). La solución resultante se
enfría hasta -20ºC con un baño de hielo seco/acetona. A la
solución en agitación se adiciona a gotas trietilamina (240 g) en el
embudo adicional. Se mantiene la temperatura de reacción por
debajo de 20ºC. Después de la adición se deja calentar la mezcla
resultante hasta 0ºC y se enfría con solución acuosa diluida de
HCl. Se lava la fase orgánica con agua unas pocas veces y se
concentra bajo vacío para dar 370 g de líquido ámbar, que
solidifica como sólidos de color tostado claro.
En un matraz se mezclan 350 g de la resina del
ejemplo 1 con 0,35 g de solución de octoato de manganeso al 6% en
hexano a 100ºC. Se desgasea la mezcla y vierte en un molde con una
dimensión de 200 mm x 200 mm x 6 mm. Luego se cura la resina a
170ºC durante 1 hora y 220ºC durante 3 horas. La placa moldeada
curada se corta en 4 placas (100 mm x 10 mm x 6 mm) para prueba de
calorímetro de cono. Se obtienen los resultados siguientes:
| Flujo de calor [kW/m^{2}] | T ig [seg] | HRR pK [kW/m^{2}] | Rendimiento de CO [kg/kg] |
| 50 | 189 | 124 | 0,036 |
| 75 | 139 | 177 | 0,036 |
| 100 | 129 | 186 | 0,025 |
| Nota: T ig: tiempo hasta que se produce la ignición; | |||
| \hskip0.8cm HRR pk: Pico del ratio de liberación de calor |
Se prepara como sigue
1,1-dibromo-2,2-bis(4-cianatofenil)etileno.
Un matraz de 3 litros y 4 cuellos se equipa con agitador mecánico,
una admisión de nitrógeno, un termómetro, se carga con 83% de ácido
sulfúrico (640 g) y fenol (354 g). A la mezcla lechosa resultante
se adiciona a gotas tribromo-acetaldehido (380 g) en
un embudo adicional. Se mantiene la temperatura de reacción
inferior a 30ºC. Después de la adición se deja en agitación la
mezcla a la temperatura ambiente durante 18 horas, antes de
adicionarse agua (640 g). Se filtra la mezcla resultante y se lava
con mas agua para dar
1,1,1-tribromo-2,2-bis(4-hidroxifenil)etano.
Un matraz de 5 litros y 4 cuellos, equipado con
agitador mecánico, termómetro, y un condensador, se carga con
metanol (800 g). Se adiciona hidróxido potásico (440 g) en
porciones a la solución de metanol. Después de la adición se enfría
la solución hasta 20ºC. A esta solución en agitación se adiciona
en porciones 1,1,1-tribromo-2,
2-(4-hidroxifenil)etano (420 g). La
temperatura de reacción se mantiene por debajo de 40ºC. Después de
la adición se eleva la temperatura hasta 50ºC y se mantiene durante
2 horas. Se enfría la mezcla reaccional hasta temperatura ambiente
y neutraliza con solución de HCl al 25%. Después de neutralización
se calienta la mezcla hasta reflujo y se adiciona agua. Se deja
enfriar la mezcla hasta la temperatura ambiente. Se filtra el
precipitado formado y se seca, lo que da
1,1-dibromo-2,2-bis
(4-hidroxifenil)eteno.
Un matraz de 5 litros y 4 cuellos, equipado con
agitador mecánico, termómetro, y un embudo adicional, se carga con
metil isobutil cetona (1500 g), 1,
1-dibromo-2,2-bis(4-hidroxifenil)-eteno
(420 g), y bromuro de cianógeno (270 g). Se enfría la solución
resultante hasta -20ºC con un baño de hielo seco/acetona. A la
solución en agitación se adiciona a gotas trietilamina (240 g) en
el embudo adicional. La temperatura de reacción se mantiene por
debajo de 20ºC. Después de la adición se deja calentar la mezcla
resultante hasta 0ºC y se enfría con solución acuosa diluida de HCl.
Se lava la fase orgánica adicionalmente con agua varias veces y se
concentra bajo vacío para dar el producto deseado.
Los compuestos que siguen se obtienen de
conformidad con los procedimientos expuestos en el ejemplo 1:
Nº grupo aromático
\hskip3cmProducto(s) principal(es)
11 cresol
\newpage
12 xilenil
13 carvacol
14 timol
15 naftol
16 antrol
\newpage
17 fenantrol
18 pirocatecol
19 hidroquinona
20 resorcionol
21 clorofenol
\newpage
22 diclorofenol
23 clorohidroquinona
24
2,6-dicloro-hidroquinona
25
2,5-dicloro-hidroquinona
26
2,3,6-tricloro-hidroquinona
\newpage
26
4-cloro-resorcinol
27
4,6-dicloro-resorcinol
Ejemplo de aplicación
1
En una cubeta de aluminio, se mezclan 12 g de
resina del ejemplo 1 con 12 mg de solución de octoato de manganeso
en hexano a 100ºC. Se cura la mezcla resultante a 160ºC durante 1
hora y 220ºC durante 2 horas. La resina curada del ejemplo 1 y
materiales comparativos se estudian respecto a su ratio de
liberación de calor con el microcalorímetro desarrollado por el
Technical Center of FAA. El compuesto 1a es resina de fenol
formaldehido curada. El compuesto 1b es resina de éster de cianato
curada, PT-30. La prueba se realizó sobre cada
muestra por triplicado. Los valores medios se exponen en la Tabla
1.
| Ratio de liberación de calor pico [julios/g-ºK] | Liberación total de calor [julios/g-ºK] | |
| Ej. 1 | 8,0 | 1,8 |
| Comp. 1a | 41,9 | 6,2 |
| Comp. 1b | 59,2 | 7,2 |
Ejemplo de aplicación
2
Se prepara una serie de compositos de 1/8 de
pulgada utilizando tejido y resina de vidrio o carbón. Se reviste
de modo uniforme un tamaño predeterminado de tejido de vidrio o
carbón con 60% en peso de solución de resina en acetona. La resina
se prepara a partir del producto del ejemplo 1 y 0,1% de una
solución al 6% de octoato de manganeso en hexano. El preimpregnado
se seca y se apila 1 pliegue del preimpregnado sobre cada lateral de
un panal Nomex de 1/8 de pulgada y se cura el panel emparedado en
una prensa caliente. El curado se lleva a cabo a 160ºC durante 1
hora y 220ºC durante 2 horas. Se pesan los laminados curados y el
contenido de resina se determina como de alrededor del 35%. El
ejemplo 2a es el panel emparedado con tejido de vidrio y el ejemplo
2b es el panel emparedado con tejido de carbón. El compuesto 2a se
obtiene a partir de resina de fenol formaldehido y tejido de
vidrio. El compuesto 2b se obtiene a partir de resina de fenol
formaldehido y tejido de carbón. La prueba OSU se lleva a cabo
sobre cada muestra por triplicado. En la Tabla 2 se muestra la
media de tres valores.
| Ratio de liberación de calor pico [kW/m^{2}] | Liberación total de calor [KW/m^{2}-min] | |
| Ej. 2a | 20,7 | 19,6 |
| Ej. 2b | 19,8 | 19,2 |
| Comp. 2a | 53,2 | 44,4 |
| Comp. 2b | 50,6 | 41,8 |
Claims (18)
1. Un compuesto representado por la fórmula
(I):
en
donde
Z es un grupo alquileno de C1-C4
o un cicloalquileno de cinco o seis miembros;
R1, R5, R6 y R10, independientemente, son alquilo
de C1-C4 no sustituido o halogen- o
C1-C3 alquilo sustituido que puede estar saturado o
insaturado, halógeno, H, -OCN, -OH, alcoxilo de
C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3;
R2, R4, R7 y R9, independientemente uno de otro,
son alquilo de C1-C4, halógeno, H, -OCN, u -OH,
alcoxilo de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
en donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3;
R3 y R8, independientemente uno de otro, son
alquilo de C1-C4, halógeno H, -OCN u -OH, alcoxilo
de C1-C4, alquiltio, mercaptano, nitro,
-OCOR(alquilo de C1-C3),
-NCOR(alquilo de C1-C3), -COR, -NO2, -NR'R'',
donde R, R' y R'' son H o alquilo de C1-C3; o
R1 y R2 juntos y/o R2 y R3 juntos, y/o R9 y R10
juntos, y/o R8 y R9 juntos, independientemente uno de otro, forman
uno o mas anillos aromáticos o cicloalquileno de cinco o seis
miembros que puede cada uno estar sustituido por alquilo de
C1-C4 o halógeno;
R11 y R12, independientemente uno de otro, son H,
fenilo, alquilo de C1-C4 o halógeno, en donde por lo
menos uno de los anillos aromáticos A y B o por lo menos uno de los
anillos aromáticos o el anillo de cinco o seis miembros formado por
R1 y R2 y/o R2 y R3 y/o R9 y R10 y/o R8 y R9 está sustituido por a
lo menos un grupo cianato.
2. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde
Z es alquileno de C1-C2, R1 y R10
son H;
R2, R4, R7 y R9, independientemente uno de otro,
son halógeno, H, -OCN, u -OH;
R3, R5, R6 y R8, independientemente uno de otro
son H, -OCN u -OH;
R11 y R12 son halógeno; y por lo menos uno de los
anillos aromáticos a y B está sustituido por a lo menos un grupo
cianato.
3. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde
Z es alquileno de C1-C2; R1, R5,
R6 y R10 son H;
R2, R4, R7 y R9, independientemente uno de otro,
son halógeno o H;
R11 y R12 son halógeno; y R3 y R8 son -OCN.
4. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 3, en donde
Z es metileno, R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9 y R10
son H;
R3 y R8 son -OCN; y R11 y R12 son cloro.
5. Una mezcla de prepolímero que comprende un
producto de reacción ciclotrimerizado de ésteres cianato en donde
por lo menos uno de dichos ésteres cianato es el compuesto de
conformidad con la reivindicación 1.
6. Una mezcla de prepolímero, de conformidad con
la reivindicación 5, en donde hasta alrededor del 60% de los grupos
cianato en la composición global se trimerizan como una parte del
producto de reacción ciclotrimerizado.
7. Una composición que comprende
a) un compuesto de conformidad con la
reivindicación 1 ó un producto de reacción ciclotrimnerizado de
ésteres cianato en donde por lo menos uno de dichos ésteres cianato
es el compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y b) un
disolvente.
8. Una composición que comprende
a) un compuesto de conformidad con la
reivindicación 1, o un producto de reacción ciclotrimerizado de
ésteres cianato en donde por lo menos uno de dichos ésteres cianato
es el compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y
b) un éster monocianato diferente del componente
a).
9. Una composición de conformidad con la
reivindicación 8, en donde el componente b) es por lo menos un éster
monocianato aromático halogen-sustituido o no
sustituido.
10. Una composición que comprende
a) un compuesto de conformidad con la
reivindicación 1
o un producto de reacción ciclotrimerizado de
ésteres cianato en donde por lo menos uno de dichos ésteres cianato
es el compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y
b) un monómero u oligómero térmicamente curable
distinto de un éster cianato.
11. Una composición que comprende
a) por lo menos 15% en peso de la composición
global de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 ó un
producto de reacción ciclotrimerizado de ésteres cianato en donde
por lo menos uno de dichos ésteres cianato es el compuesto de
conformidad con la reivindicación 1 y siendo el completo de la
composición, opcionalmente, por lo menos uno de los componentes (b)
a (g) como sigue:
c) compuestos conteniendo grupo mono- y
policianato adicionales,
d) compuestos termocurables o reactivos distintos
de ésteres cianato,
e) catalizadores y/o aceleradores de curado
f) conferidores de resistencia y
g) aditivos y rellenos usuales.
12. Un procedimiento para la preparación de un
éster cianato de conformidad con la reivindicación 1, que
comprende:
a) hacer reaccionar por lo menos un compuesto
aromático con aldehído, hemiacetal o acetal halogen sustituido, en
presencia de un ácido para producir un compuesto aromático que
tiene, por lo menos, dos anillos de conformidad con la fórmula
(A)
en
donde
los sustituyentes Z y R1 a R10 son como se ha
definido en la reivindicación 1, y
R11, R12 y R13, independientemente uno de otro,
son H, fenilo, alquilo de C1-C4 o halógeno, con la
condición de que por lo menos uno de los grupos R11, R12 y R13 es
un halógeno;
en donde por lo menos uno de los anillos
aromáticos A y B o por lo menos uno de los anillos aromáticos o el
anillo pentagonal o hexagonal formado por R1 y R2 y/o R2 y R3 y/o
R9 y R10 y/o R8 y R9 está sustituido por a lo menos un grupo
hidroxilo;
b) poner en contacto el compuesto aromático de
conformidad con la fórmula (A) con un compuesto básico para separar
por lo menos un grupo halógeno del átomo de carbono enlazado a R11
y R12 y R13 y producir así un compuesto aromático que tiene por lo
menos dos anillos enlazados por un grupo conteniendo un grupo
insaturado de conformidad con la fórmula (B)
c) convertir por lo menos alguno de los grupos
hidroxilo del compuesto aromático de conformidad con la fórmula (B)
en grupos cianato vía reacción con haluro de cianógeno para
producir un compuesto de éster cianato aromático
orgánico.
13. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 12, en donde el aldehído, acetal o hemiacetal
conteniendo halógeno se elige entre fluoropropanal,
fluoroacetaldehido, bromopropanal, bromoacetaldehido,
cloro-etanal, cloropropanal, cloroacetaldehido,
2-cloro-1-etoxi
etanol,
2-fluoro-1-etoxi
etanol,
2-bromo-1-etoxi
etanol, difluoropropanal, difluoroacetaldehido, dibromopropanal,
dibro-moacetaldehido, dicloroetanal,
dicloropropanal, dicloroace-taldehido,
2,2-dicloro-1-etoxi
etanol,
2,2-difluoro-1-etoxi
etanol,
2,2-dibromo-1-etoxi
etanol, trifluoropropanal, tri-fluoroacetaldehido,
tribromopropanal, tribomoacetaldehido,
tri-cloroetanal, tricloropropanal,
tricloroacetaldehido,
2,2,2-tricloro-1-etoxi
etanol,
2,2,2-trifluoro-1-etoxi
etanol,
2,2,2-tribromo-1-etoxi
etanol y sus mezclas.
14. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 12, en donde el compuesto aromático se hace
reaccionar con el aldehído, acetal o hemiacetal conteniendo halógeno
en la etapa (a) se elige entre fenol, clorofenol, diclorofenol,
cresol, xilenil, carvacol, timol, naftol, antrol, fenantrol,
pirocatecol, resorcinol, clororesorcinol,
dicloro-resorcinol, hidroquinona, clorohidroquinona,
diclorohidro-quinona, triclorohidroquinona,
dinaftol, clorodinaftol, dicloro-dinaftol y sus
mezclas.
15. Un procedimiento de conformidad con la
reivindicación 12, en donde la mezcla reaccional en la etapa (a)
comprende además una cantidad menor de un alcohol no aromático.
16. Un artículo curado resultante de una mezcla
curable que comprende un compuesto de conformidad con la
reivindicación 1 o un producto de reacción ciclotrimerizado
respectivo que tiene un ratio de liberación de calor pico de menos
de alrededor de 10 julios/g-ºK medido utilizando un calorímetro de
pirólisis-flujo de combustión desarrollado por la
Federal Aviation Administration.
17. Un artículo curado resultante de una mezcla
curable que comprende un compuesto de conformidad con la
reivindicación 1 o un producto de reacción ciclotrimerizado
respectivo tiene un ratio de liberación de calor pico de menos de
alrededor de 25 julios/g-ºK medido con la prueba de liberación de
calor de la Universidad del Estado de Ohio.
18. Un artículo curado resultante de una mezcla
curable que comprende un compuesto de conformidad con la
reivindicación 1 o un producto de reacción ciclotrimerizado
respectivo que tiene una liberación de calor total de menos de
alrededor de 3 Kjulios/g.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/267,585 US6242638B1 (en) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | Cyanate esters having flame resistant properties |
| US267585 | 1999-03-12 |
Publications (1)
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