ES2205411T3 - Composicion emulsionante a base de poliglicosidos y de alcohol graso. - Google Patents

Composicion emulsionante a base de poliglicosidos y de alcohol graso.

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ES2205411T3 ES98401809T ES98401809T ES2205411T3 ES 2205411 T3 ES2205411 T3 ES 2205411T3 ES 98401809 T ES98401809 T ES 98401809T ES 98401809 T ES98401809 T ES 98401809T ES 2205411 T3 ES2205411 T3 ES 2205411T3
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Jean-Noel Bertho
Philippe Mathaly
Regis De Baynast
Veronique Dubois
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Abstract

COMPOSICION A BASE DE POLIGLICOSIDOS, QUE COMPRENDE ENTRE 30 Y 65 % EN PESO DE UN ALCOHOL GRASO DE FORMULA ROH, DONDE R ES UN RADICAL ALIFATICO, SATURADO O INSATURADO QUE TIENE ENTRE 1 Y 4 INSATURACIONES ETILENICAS LINEAL O RAMIFICADA, QUE TIENE ENTRE 12 Y 22 ATOMOS DE CARBONO, ESTANDO EL RESTO, SALVO LAS IMPUREZAS, CONSTITUIDO POR: -BIEN UNA MEZCLA DE POLIGLICOSIDOS QUE COMPRENDE ENTRE 35 Y 75 % EN PESO, RESPECTO A LOS POLIGLICOSIDOS, DE POLIHEXOSIDOS DE FORMULS: R 1 O(H) N1 ) - B IEN UNA MEZCLA DE POLICLICOSIDOS DE FORMULA R 3 O(G 1 ) A (G 2 ) B)G 3 ) C)G 4 ) D)G SU B,5 ) E)

Description

Composición emulsionante a base de poliglicósidos y de alcohol graso.
La presente invención se refiere a una composición que comprende una mezcla de poliglicósidos y por lo menos un alcohol graso, a la utilización de estas composiciones como composición emulsionante, a una composición autoemulsionable para la preparación de emulsiones así como a las emulsiones que comprenden una composición de este tipo.
Las emulsiones son ampliamente producidas y utilizadas en la industria bien como materiales para consumir, bien para aplicar en superficies como vectores de agentes no solubles en agua. Se encuentran emulsiones en cosmética (leches, cremas, pomadas), en cocina (salsas, cremas), en galénica (pomadas, cremas), en pintura (pintura sin olor), en la industria vial (betún), en agroquímica (productos fitosanitarios), en detergencia, en la laminación, la siderurgia y en la fabricación de depósitos varios (imprenta, adhesivos, etcétera).
En cosmética y en farmacia, para la producción de productos de higiene o de belleza, las emulsiones constituyen un medio eficaz para obtener la combinación harmoniosa de ingredientes de naturaleza y propiedades diferentes en una presentación homogénea y de fácil empleo. Los emulsionantes más utilizados actualmente son los sulfatos y los sulfonatos de alquilo, los alcoholes, los ácidos, los ésteres grasos etoxilados, los ésteres grasos de sorbitán, etcétera.
Numerosos compuestos fitosanitarios son insolubles en agua y, habiendo sido previamente solubilizados en un disolvente orgánico, pueden ser emulsionados en agua en el momento de la aplicación o de la formulación por medio de una elección adecuada de emulsionantes.
La mayoría de los agentes emulsionantes se encuentran en las presentaciones líquidas de productos fitosanitarios. El concentrado emulsionable que es la forma más corriente y además la más utilizada en el mercado actual contiene clásicamente 250 g/l de pesticidas, por ejemplo, y 50 gl de emulsionantes. La realización corresponde a la formación de una emulsión fina cuya estabilidad debe ser asegurada durante varias horas independientemente de la temperatura o de la dureza del agua. Las suspensiones concentradas son de desarrollo más reciente y corresponden a la generación de las formulaciones que permiten aplicar muy pequeñas dosis por hectárea. Éste es el caso, por ejemplo, de las emulsiones concentradas que contienen, respectivamente, de 400 a 600 g/l de pesticidas y de 50 a 100 g/l de emulsionantes. Contrariamente a las dos presentaciones anteriores, las microemulsiones son unos sistemas termodinámicamente estables y, por lo tanto, muy interesantes en el ámbito del almacenamiento de los productos.
Los emulsionantes utilizados en el ámbito fitosanitario son esencialmente, como aniónicos, el dodecilbenzenosulfonato de calcio, los alquilarilsufonatos de aminas, los fosfatos ésteres de alcohol graso etoxilados o de alquilfenoles etoxilados. Como no iónicos, los más utilizados son los alquilfenoles etoxilados, los alcoholes y ácidos grasos etoxilados.
Es bien conocida la preparación de emulsiones por medio de tensioactivos no iónicos polioxietilenados.
Estos tensioactivos, emulsionantes, pueden presentarse en forma de composiciones a base de alcoholes grasos, de ácidos o de ésteres grasos que presentan la ventaja de ser "autoemulsionables". Por "autoemulsionable" se entiende una composición que permite obtener una emulsión estable por medio de la simple mezcla bajo agitación moderada con una fase acuosa.
Los tensioactivos no iónicos polioxietilenados mencionados anteriormente presentan el inconveniente, especialmente para aplicaciones en cosmética, dermatología y en farmacia, de ser a veces irritantes y de ser susceptibles de contener impurezas indeseables ligadas a la utilización de óxido de etileno, como, por ejemplo, el 1-4 dióxano.
Además, se ha podido constatar que las emulsiones preparadas con estas composiciones autoemulsionables no presentaban una estabilidad mas que para un período de tiempo relativamente corto.
Para remediar estos inconvenientes, se propuso en la solicitud WO-92/06778 la utilización de composiciones autoemulsionables a base de alcoholes grasos y de poliglicósidos o poliósidos de alquilo. Éstas contienen, preferentemente, una mezcla de poliglicósidos de alquilo cuyas cadenas grasas comprenden 16 y 18 átomos de carbono, así como una mezcla de alcoholes grasos con la misma longitud de cadena grasa.
Sin embargo, se ha constatado por una parte, que la utilización de la composición autoemulsionable según el documento WO-92/06778, no permitía todavía obtener emulsiones suficientemente estables, especialmente para concentraciones en composiciones inferiores al 5% en peso, respecto al peso total de la emulsión.
Por una parte, se ha constatado en la solicitud EP 0 628 305, que la utilización de la composición autoemulsionable según el documento WO-92/06778, tampoco permitía obtener emulsiones suficientemente estables en el tiempo en presencia de aceites vegetales particularmente ricos en ácido linoleico tales como el aceite de girasol, el aceite de germen del trigo, el aceite de soja, el aceite de pepitas de uva, etcétera.
Sin embargo, este ácido linoleico tiene un papel muy importante en el mantenimiento de las estructuras lipídicas de los espacios intercelulares de la capa córnea de la epidermis así como en la restauración de la función de barrera en las pieles secas.
La solicitante ha constatado asimismo que los aceites de silicona también se prestan mal para la obtención de emulsiones estables. Sin embargo, estos aceites son interesantes puesto que permiten obtener emulsiones de tacto agradable, presentando una buena penetración y siendo generalmente resistentes al agua.
Se propone entonces, en la presente invención, la preparación de composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos, que permiten la obtención de emulsiones estables (es decir, que no presentan una separación de fase después de tres meses de envejecimiento a 45ºC) incluso si se utiliza menos del 5% en peso de composición a base de poliglicósidos de la invención, respecto al peso total de la emulsión, incluso en presencia de aceites vegetales ricos en ácido linoleico o de aceites de silicona.
La buena estabilidad de las emulsiones se ha podido obtener gracias a la utilización de composiciones según la invención que contienen polipentósidos, escogidos entre los poliarabinósidos y los polixilósidos, en una proporción bien determinada.
Además, la solicitante ha constatado que la estabilidad de las emulsiones preparadas a partir de la composición de la invención, era poco sensible a la presencia de sales. Esto permite especialmente preparar emulsiones que contienen ingredientes cargados en sales con las cuales, hasta el momento, a veces era difícil obtener emulsiones estables.
Por otro lado, las composiciones emulsionantes de la invención, constituidas por poliglicósidos y de alcoholes grasos, no presentan los inconvenientes de las composiciones a base de compuestos polioxietilenados mencionados anteriormente. Éstas no son irritantes, no son tóxicas y son biodegradables. Además, las composiciones emulsionantes según la invención pueden ser utilizadas como composiciones autoemulsionables.
La presente invención tiene pues por objeto una composición emulsionante a base de poliglicósidos, caracterizada porque comprende de 30 a 65% en peso de por lo menos un alcohol graso de fórmula ROH, en la que R es un radical alifático, saturado o insaturado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etilénicas, lineal o ramificado, que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, estando constituido el resto, a parte de las impurezas, por:
- bien una mezcla de poliglicósidos que comprende de 35 a 75% en peso, respecto a los poliglicósidos, de polihexósidos de fórmula:
R^{1}O(H)_{n1}
en la que R^{1} es un radical alifático, saturado o insaturado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etilénicas, lineal o ramificado, que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, H es el resto de una hexosa, n1 está comprendido entre 1 y 5; y del 25 al 65% en peso, respecto a los poliglicósidos, de por lo menos un polipentósido de fórmula:
R^{2}O(P)_{n2}
en la que R^{2} es un radical alifático, saturado o insaturado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etilénicas, lineal o ramificado, que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, P es el resto de una pentosa escogida entre la arabinosa y la xilosa, n2 está comprendido entre 1 y 5;
- o bien una mezcla de poliglicósidos de fórmula:
R^{3}O(G_{1})_{a}(G_{2})_{b}(G_{3})_{c}(G_{4})_{d}(G_{5})_{e}
en la que R^{3} es un radical alifático, saturado o insaturado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etilénicas, lineal o ramificado, que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4} y G_{5} son independientemente los unos de los otros, restos de un osa escogida entre las hexosas y las pentosas, estando estas últimas escogidas entre la arabinosa y la xilosa, representando las hexosas del 35 al 75% en peso del conjunto de los restos de osas G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4} y G_{5}, y las pentosas del 25 al 75% en peso del conjunto de los restos de osas G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4} y G_{5}; siendo a, b, c, d y e igual a 0 ó 1, siendo la suma de a, b, c, d y e por lo menos igual a 1.
Cada resto de osa puede ser en forma isomérica \alpha o \beta, en forma L o D, y en forma furanósica o piranósica. Son preferibles las hexosas de la serie D, especialmente la D-glucosa, la D-galactosa y la D-manosa. De las pentosas, se prefiere la L-arabinosa y la D-xilosa presentes abundantemente en las hemicelulosas de numerosos vegetales.
Debido a la abundancia de glucosa en el mercado de los azúcares, preferentemente, los glucósidos representan por al menos el 80% de los hexósidos.
Particularmente, se prefieren los alcoholes grasos de fórmula ROH que tienen de 14 a 22 átomos de carbono y especialmente las mezclas de hexadecanol y de octadecanol.
Además, debido a su rápida fabricación, son preferibles particularmente las composiciones de la invención que contienen poliglicósidos cuyos radicales R^{1} y R^{2} o el radical R^{3} son idénticos al radical R del alcohol graso.
La presente invención tiene como primer objetivo una composición emulsionante a base de alcoholes grasos y de poliglicósidos. Debido a su eficacia y a su facilidad de fabricación, son preferibles particularmente las composiciones que comprenden del 40 al 60% en peso de alcoholes grasos, respecto al peso total de la composición, y preferentemente del 52 al 57% de alcohol graso, siendo el resto, a parte de las impurezas, los poliglicósidos.
Las composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos de la invención pueden estar preparadas por simple mezcla de sus componentes en las proporciones que se han mencionado anteriormente. Las técnicas de homogeneización utilizadas son aquellas que se utilizan normalmente para mezclar componentes sólidos o líquidos. Sin embargo, para los componentes sólidos, es preferible, si es posible, mezclarlos a una temperatura superior a sus puntos de fusión en forma líquida.
Sin embargo, a escala industrial, las composiciones de la invención se preparan según una de las dos vías clásicamente utilizadas para la síntesis de los poliglicósidos de alquilo.
La primera vía consiste, en poner directamente en contacto el azúcar reductor y el alcohol graso en presencia de un catalizador ácido para obtener los poliglicósidos.
La segunda vía consiste, en un primer tiempo, en realizar la glicosidación con un alcohol corto que responde a la fórmula R^{4}OH, siendo R^{4} un radical alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono. En un segundo tiempo, se realiza una transglicosidación que consiste en desplazar el alcohol corto de fórmula R^{4}OH por un alcohol graso.
Cada una de estas dos vías puede ser, en su caso, completada por operaciones de neutralización, de filtración, de eliminación del alcohol graso en exceso y de decoloración.
De forma ventajosa, especialmente si se trabaja a partir de azúcares reductores cristalizados, es preferible utilizar la primera vía directa que presenta la ventaja de ser más rápida y fácil de realizar. Sin embargo, cuando se utilizan azúcares reductores en forma de jarabes, es preferible utilizar la segunda vía que permite obtener un medio de reacción más homogéneo y consecuentemente unos poliglicósidos de mejor calidad, que no contienen o que contienen muy pocos productos de degradación.
Se entiende por azúcares reductores, las hexosas, las pentosas y los oligosacáridos correspondientes que presentan un hidroxilo anomérico libre.
Durante la glicosidación directa de los azúcares por el alcohol graso o una mezcla de alcohol graso, o durante la transglicosidación si el injerto se realiza en dos etapas; el alcohol graso es utilizado preferentemente en exceso (1 a 3 y preferentemente 1,5 a 2 equivalentes molares, respecto a los azúcares reductores), de modo que el producto de la reacción contiene las cantidades anteriormente especificadas de alcohol graso libre y de poliglicósidos.
Asimismo, se puede eliminar parcialmente o totalmente el alcohol graso o la mezcla de alcohol graso al final de la síntesis, luego añadir en unas proporciones determinadas un alcohol graso o una mezcla de alcohol graso diferentes o idénticos a los utilizados durante la síntesis con objeto de obtener la composición de la invención.
Sin embargo, se prefiere la primera solución que consiste en utilizar el alcohol graso en exceso de modo que el producto de la reacción contenga las cantidades especificadas de alcoholes grasos y de poliglicósidos.
En la práctica, existen tres vías principales para obtener las composiciones de la invención a partir de azúcares reductores y de alcoholes grasos.
La primera vía consiste en efectuar separadamente la glicosidación de los azúcares reductores (hexosas como la glucosa, la galactosa, la manosa y los oligosacáridos correspondientes, pentosas escogidas entre la arabinosa y la xilosa y los oligosacáridos correspondientes) mediante la puesta en contacto con uno o varios alcoholes grasos en presencia de un catalizador ácido habitualmente utilizado para las reacciones de glicosilación. Es preferible utilizar el alcohol graso en exceso (1 a 3 y preferiblemente 1,5 a 2 equivalentes molares respecto a los azúcares reductores) de modo que el producto de la reacción contenga las cantidades especificadas de alcohol graso libre y de poliglicósidos. Después de la neutralización del catalizador ácido, se obtienen los polihexósidos de fórmula:
R^{1}O(H)_{n1}
y los polipentósidos de fórmula:
R^{2}O(P)_{n2}
A continuación, del 35 al 75%, ventajosamente del 45 al 70% y preferentemente del 50 al 65% en peso, respecto al peso total de los poliglicósidos, de polihexósidos y del 25 al 65%, ventajosamente del 30 al 55% y preferentemente del 35 al 50% en peso, respecto al peso total de los poliglicósidos, de polipentósidos son mezclados en presencia, si es necesario, de alcohol graso de fórmula ROH con objeto de obtener las composiciones de la invención.
La segunda vía consiste en mezclar del 35 al 75%, ventajosamente del 45 al 70% y preferentemente del 50 al 65% en peso, respecto al peso total de azúcares reductores, de hexosas y/o de los oligosacáridos correspondientes, con del 25 al 65%, ventajosamente del 30 al 55% y preferentemente del 35 al 50% en peso, respecto al peso total de azúcares reductores, de pentosas y/o de los oligosacáridos correspondientes y en efectuar la glicosidación de la mezcla de azúcares reductores así obtenida. La glicosilación es realizada en presencia de un catalizador ácido con un exceso (1 a 3 y preferentemente 1,5 a 2 equivalentes molares respecto a los azúcares reductores) de alcohol graso de modo que, preferentemente, el producto de la reacción contenga las cantidades especificadas de alcoholes grasos libres. La composición es neutralizada y, si es necesario, se añade el alcohol graso de fórmula ROH con objeto de obtener lo especificado anteriormente.
Por último, la tercera vía consiste en utilizar jarabes de mezclas de azúcares reductores derivados de materias primas vegetales ricas en almidón y en hemicelulosa, o productos o coproductos de origen agrícola tales como los productos o coproductos del maíz (salvado, fibras y pulpa de maíz), cebada (salvado), o coproductos del trigo tal como se describen en la solicitud de patente EP 0 699 472, que contienen hexosas y pentosas, y en efectuar la glicosidación de estos jarabes de azúcares reductores con alcoholes grasos con objeto de obtener las composiciones de la invención.
Se entiende por productos del maíz, la totalidad de la planta y/o las partes constitutivas (mazorcas, cáscaras, tallos, hojas) que pueden ser cosechados directamente o proceder de desechos después de la separación del grano.
Asimismo, es posible utilizar fibra o salvado de maíz. Se entiende por fibra de maíz los compuestos obtenidos en el transcurso de un procedimiento de fraccionamiento, destinado especialmente a producir almidón.
Por pulpa de maíz, se entienden los coproductos obtenidos bien por fermentación alcohólica, bien después de la obtención de almidón por vía húmeda en una almidonería, y que están especialmente constituidos por mezclas de hemicelulosa y de almidón.
Según una característica particular de la invención, es preferible esta tercera vía, que presenta la ventaja de utilizar jarabes de azúcares reductores (constituidos por hexosas y por pentosas) que son menos caros que las hexosas (glucosa) y las pentosas del mercado y de permitir así la obtención de unas composiciones a base de poliglicósidos baratas.
Particularmente, es preferible utilizar jarabes de azúcares reductores obtenidos por hidrólisis de coproductos de origen vegetal que contienen especialmente almidón y hemicelulosa.
Más particularmente, es preferible utilizar jarabes de azúcares reductores derivados del trigo, especialmente salvado de trigo, fibras de trigo tal como están definidas en la solicitud EP 0 699 472, jarabes de azucares derivados de subproductos del maíz (salvado de maíz, pulpa de maíz).
Según una característica ventajosa, unida especialmente al origen natural de la composición de los jarabes de azúcares utilizados para la preparación de los poliglicósidos de las composiciones de la invención, son particularmente preferibles las composiciones a base de poliglicósidos que comprenden del 45 al 70% en peso de polihexósidos, respecto a los poliglicósidos, y del 30 al 55% en peso de polipentósidos y especialmente del 50 al 65% en peso de polihexósidos y del 45 al 50% en peso de polipentósidos.
Por esta razón, teniendo en cuenta las observaciones anteriores, según una característica particular de la invención, las composiciones de la invención son preferentemente obtenidas mediante la puesta en contacto de un jarabe de azúcares reductores derivado de materia prima vegetal que contiene almidón y hemicelulosa de tal modo que los poliglicósidos de las composiciones de la invención contengan las cantidades especificadas de polihexósidos y de polipentósidos, con un alcohol corto de fórmula R^{4}OH, en presencia de 0,1 a 5% en peso, respecto a la materia seca de los azúcares, de un catalizador ácido tal como el ácido sulfúrico, el ácido clorhídrico, un ácido sulfónico tal como el ácido metanosulfónico, el ácido hipofosforoso o de cualquier otro catalizador ácido que permita efectuar una glicosidación y sus mezclas, a una temperatura comprendida entre 50 y 110ºC.
Luego se realiza una transglicosidación, bajo presión reducida (2 a 300 mb), a una temperatura comprendida entre 50 y 100ºC, por medio de un alcohol graso o una mezcla de alcoholes grasos de fórmula ROH en exceso (1 a 3 y preferentemente 1,5 a 2 equivalentes molares respecto a los azúcares reductores) de tal modo que el producto de la reacción contenga las cantidades anteriormente especificadas de alcohol graso y de poliglicósidos.
A continuación, el catalizador ácido es neutralizado. Se efectúa la neutralización, por ejemplo, por medio de un hidrógenocarbonato o un carbonato de metal alcalino o alcalinotérreo, especialmente el hidrógenocarbonato de sodio, por medio de un hidroxilo de metal alcalino o alcalinotérreo, especialmente la sosa, o una base orgánica tal como la trietanolamina. Luego, se puede, si es necesario, evaporar una parte o la totalidad del alcohol graso libre y decolorar la composición en presencia de peróxido de hidrógeno, por ejemplo.
Al final de la síntesis, la composición según la invención se presenta según el alcohol graso o la mezcla de alcoholes grasos utilizados, en forma de una cera sólida, pastosa o líquida. A partir de una cera sólida, es posible, especialmente para una utilización ulterior más fácil, obtener polvo, copos o incluso perlas. Es preferible aislar la composición en forma de polvo, muy fácil de utilizar más tarde, especialmente para la fabricación de emulsiones.
Según otro aspecto de la invención, las composiciones a base de poliglicósidos de la invención pueden ser utilizadas para la preparación de emulsiones que comprenden por lo menos una fase acuosa y una fase aceitosa caracterizadas por contener:
- del 2 al 60% en peso de por lo menos un aceite
- del 1 al 10% en peso de la composición a base de glicósidos de alquilo de la emulsión
- eventualmente otras composiciones emulsionantes tales como los tensioactivos polioxietilenados, mezclas de alcoholes grasos y de tensioactivos polioxietilenados y glicosídicos, ceras, etcétera.
Estando esencialmente constituido el resto por una fase acuosa.
La fase aceitosa de la emulsión puede estar constituida por un aceite escogido de entre:
- los aceites de origen vegetal, tales como el aceite de almendras dulces, el aceite de copra, el aceite de ricino, el aceite de jojoba, el aceite de oliva, el aceite de colza, el aceite de cacahuete, el aceite de avellana, el aceite de palma, la manteca de Karité, el aceite de huesos de albaricoque, el aceite de calophyllum, el aceite de cartamo, el aceite de aguacate, derivados de estos aceites como los aceites hidrogenados.
- los aceites vegetales ricos en ácido linoléico, tales como el aceite de nueces, el aceite de pepitas de grosella negra, el aceite de germen del trigo, el aceite de girasol, el aceite de germen del maíz, el aceite de soja, el aceite de semillas de algodón, el aceite de alfalfa, el aceite de cebada, el aceite de pepitas de uva, el aceite de adormideras, el aceite de cucurbitáceas, el aceite de sésamo, el aceite de centeno, el aceite de onagra, el aceite de cartamo, el aceite de pasiflora, derivados de estos aceites como los aceites hidrogenados,
- los aceites de origen animal (sebo, aceites de pescado, etcétera),
- los aceites minerales, tales como el aceite de parafina, el aceite de vaselina y los aceites minerales especialmente procedentes de fracciones de petróleo,
- los aceites sintéticos, como los poli-\alpha-olefinas,
- los derivados de la lanolina,
- los dioles como el 1,2-propanodiol, el 1,3-butanodiol,
- los alcoholes tales como el alcohol cetílico, el alcohol estearílico, el alcohol oleico,
- los polietilenglicoles o polipropilenglicoles,
- los esteres grasos tales como los miristatos de alquilo especialmente el butilmiristato, el propilmiristato, los palmitatos de alquilo como el palmitato de isopropilo, los estearatos de alquilo especialmente el estearato de hexadecilo, los oleatos de alquilo, especialmente el oleato de dodecilo, los lauratos de alquilo, especialmente laurato de hexilo, el dicaprilato de propilenglicol, el cocoato de etil-2-hexilo, los esteres del ácido láctico, del ácido behénico, del ácido isosteárico tal como el isostearato de isostearilo,
- los aceites de silicona que reagrupan los polidimetilsiloxanos cíclicos, los polidimetilsiloxanos \alpha-\omega hidroxilados, los polidimetilsiloxanos \alpha-\omega trimetilsililados, los poliorganosiloxanos como los polialquilmetilsiloxanos, los polimetilfenilsiloxanos, los polidifenilsiloxanos, los derivados amino de las siliconas, las ceras siliconas, las siliconas copoliéteres (como el aceite SILBIONE 70646® comercializado por la sociedad RHONE-POULENC o DC 190® comercializado por DOW CORNING) o los derivados mixtos de siliconas como los copolímeros mixtos polialquilmetilsiloxanos-siliconas copoliéteres.
Por supuesto, las emulsiones preparadas a partir de la composición de la invención, pueden igualmente contener uno o varios adyuvantes cosméticos, lipófilos o hidrófilos clásicos, especialmente aquellos que ya han sido utilizados de forma habitual en la fabricación y obtención de emulsiones. Entre los adyuvantes cosméticos clásicos susceptibles de estar contenidos en la fase acuosa y/o la fase grasa de las emulsiones, pueden citarse especialmente:
- los espesantes y los gelificantes iónicos, o no iónicos, como los derivados de celulosa (carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa), de guar (hidroxipropilguar, carboximetilgar, carboximetilhidroxipropilguar...), de algarroba, los exudados de árboles (goma arábiga, la karaya...), los extractos de algas marinas (alginatos, carragenatos...), los exudados de microorganismos (goma de xantano),
- los agentes hidrótropos, como los alcoholes cortos en C2-C8, en particular el etanol, los dioles y glicoles como el dietilenglicol, dipropilenglicol, etcétera,
- los agentes hidratantes o humectantes para la piel como el glicerol, el sorbitol, el colágeno, la gelatina, el aloe vera, el ácido hialurónico, la urea o agentes protectores de la piel, como las proteínas o hidrosilatos de proteínas, los polímeros catiónicos, como los derivados catiónicos del guar (JAGUAR C13s®, JAGUAR C162®, HICARE1000®; comercializados por RHONE-POULENC,
- los glicolípidos tales como las soforosas lípidas,
- los polvos o partículas minerales como el carbonato de calcio, los óxidos minerales en forma de polvo o en forma coloidal (partículas de tamaño inferior o del orden de un micrómetro, a veces de algunas decenas de nanómetros) como el dióxido de titanio, el sílice, las sales de aluminio utilizadas generalmente como antitranspirantes, el caolín, el talco, las arcillas y sus derivados, etcétera,
- agentes conservadores como el metil, etil, propil y butil ésteres del ácido p-hidroxibenzoico, el benzoato de sodio, el GERMABEN® o cualquier agente químico que evite la proliferación bacteriana o la formación de mohos y que son tradicionalmente utilizados en composiciones cosméticas son introducidos generalmente en estas composiciones en unas cantidades de 0,01 a 3% en peso.
En lugar de estos agentes químicos, a veces pueden utilizarse agentes modificadores de la actividad del agua y que aumentan fuertemente la presión osmótica como los hidratos de carbono o las sales.
- los filtros solares orgánicos activos en el UV-A y/o el UV-B para proteger la piel o los cabellos de las agresiones del sol y de los rayos UV, como los compuestos autorizados en la directiva europea nº 76/768/CEE, sus anexos y las modificaciones ulteriores de esta directiva,
- los monopigmentos minerales fotoprotectores, como el dióxido de titanio o los óxidos de cerio en forma de polvo o de partículas coloidales,
- los suavizantes, los antioxidantes, los agentes autobronzeadores como la DHA, los agentes repelentes de insectos, las vitaminas, los perfumes, las cargas, los secuestrantes, los colorantes, los agentes tampón, etcétera,
- los abrasivos tales como los huesos de albaricoques triturados, las microbolas, etcétera.
Según una utilización preferida de la invención, el porcentaje en peso de la composición emulsionante a base de poliglicósidos representa del 2 al 6% en peso y preferentemente del 3 al 4% del peso total de la emulsión.
Según otra utilización preferida de la composición de la invención, la proporción en aceite está comprendida entre el 10 y el 40% en peso, respecto al peso total de la emulsión.
Se proponen tres métodos principales de fabricación de las emulsiones:
- El primero consiste en calentar todos los ingredientes al mismo tiempo a una temperatura comprendida entre 50 y 90ºC, luego en homogeneizar con un agitador rotativo de pala giratoria de 500 a 15000 rpm, en particular de 1000 a 2000 rpm, a una temperatura comprendida entre 50 y 90ºC, y finalmente en enfriar bajo agitación lenta (de 100 a 1000, en particular de 300 a 500 rpm) hasta una temperatura del orden de 25ºC. En el caso de que la homogeneización sea intensa en caliente, todavía no es útil agitar la emulsión durante su enfriamiento.
- El segundo consiste en trabajar por inversión de fase. En este caso, las fases lipófila e hidrófila son calentadas por separado a una temperatura comprendida entre 50 y 90ºC. La fase lipófila, que contiene la composición de la invención, se agita enérgicamente con un agitador rotativo de pala giratoria de 500 a 15000 rpm, en particular de 1000 a 2000 rpm y se añade lentamente a esta fase la fase hidrófila, a un caudal tal que la fase hidrófila es instantáneamente absorbida por la fase lipófila hasta la inversión de fase caracterizada por un cambio brusco de la viscosidad. Luego, la adición puede ser más rápida a un caudal tal que la fase hidrófila se estanca de 1 a 3 segundos por encima de la fase lipófila si la adición tiene lugar por encima. Finalmente, se deja enfriar la emulsión bajo agitación lenta (de 100 a 1000, en particular de 300 a 500 rpm) hasta una temperatura del orden de 25ºC.
- El tercer método se realiza por dispersión. En este caso las fases lipófila e hidrófila (que contienen la composición emulsionante de la invención), son calentadas por separado a una temperatura comprendida entre 50 y 90ºC. La fase hidrófila se somete a agitación con un agitador rotativo de pala giratoria de 500 a 15000 rpm, en particular de 1000 a 2000 rpm y se añade progresivamente la fase lipófila, a un caudal tal que la fase lipófila es instantáneamente absorbida por la fase hidrófila. Luego, se deja enfriar la emulsión bajo agitación lenta (de 100 a 1000, en particular de 300 a
500 rpm) hasta una temperatura del orden de 25ºC.
Según otro aspecto de la invención, la composición a base de poliglicósidos puede ser utilizada como base autoemulsionable para la preparación de emulsiones por dispersión en caliente de las composiciones de la invención, por ejemplo entre 50 y 90ºC aproximadamente, en agua o en un medio polar apropiado, por simple agitación, especialmente mecánica o por sonicación. Si se dispersa la composición en el agua por agitación o por sonicación a una temperatura próxima al punto de fusión de la composición emulsionante, se obtienen dispersiones ricas en vesículas.
Las emulsiones preparadas a partir de la composición de la invención pueden ser utilizadas en diversas aplicaciones cosméticas o dermatológicas, por ejemplo en forma de cremas para la cara, para el cuerpo, para el cuero cabelludo o para el cabello o en forma de leche para el cuerpo o para el desmaquillaje o además en forma de pomadas, por ejemplo de uso farmacéutico. Estas emulsiones también pueden ser utilizadas para el maquillaje, especialmente en forma de maquillaje de base, después de la adición de pigmentos. También pueden ser utilizadas como cremas solares después de la adición de filtros UVA y/o UVB y/o DHA, o como cremas o leches para después del sol después de la adición de compuestos calmantes tales como el pantenol o la manteca de Karité.
Las emulsiones también pueden contener agentes tensioactivos limpiadores, espumantes o detergentes iónicos o no iónicos tales como el lauriletersulfato de sodio, las alquilbetainas, las APG, etcétera para producir emulsiones limpiadoras tales como las cremas limpiadoras hidratantes, o las emulsiones para el afeitado.
Las emulsiones pueden contener además, para aumentar sus propiedades cosméticas, una cera cosmética tal como por ejemplo la cera de arroz, la cera de candelilla, la cera del Japón. La proporción de cera está generalmente comprendida entre el 0,5 y 3%, y preferentemente entre el 1 y el 2% en peso, respecto al peso total de la emulsión.
Las composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos de la invención también pueden ser utilizadas en formulaciones en las que sea necesario mantener en suspensión en agua sólidos finamente divididos, como las formulaciones de materias activas agroquímicas (herbicidas, insecticidas, fungicidas, etcétera) conocidas bajo el nombre genérico de "suspensiones concentradas". Además de un tensioactivo dispersante, en una formulación de suspensión concentrada se encuentran como aditivos, unos aditivos tales como los descritos en el folleto comercial "Auxiliaries for agrochemical formulations" editado por RHONE-POULENC GERONAZZO SpA. Puede citarse por ejemplo un tensioactivo humectante, tomado entre los derivados alcohilos de alcoholes arilalifáticos, los derivados arilsulfonados como el isopropilnaftaleno sulfonato sódico, comercializado bajo el nombre SUPRAGIL WP® por RHONE-POULENC GERONAZZO, los dialquilsulfosuccinatos como el di-etil-2-hexilo sulfosuccinato de sodio, polímeros dispersantes, como los ácidos poliacríclicos y sus sales, los copolímeros anhídrido (o ácido) maleico-diisobutileno y sus sales como el GEROPON T36® (RHONE-POULENC GERONAZZO), los metilnaftaleno sulfonatos sódicos condensados como el SUPRAGIL MNS90®(RHONE-POULENC GERONAZZO), los polímeros dispersantes derivados de la lignina como los lignosulfonatos de sodio o de calcio u otros tensioactivos dispersantes como los derivados alcoxilados, eventualmente sulfatados o fosfatados de triestirilfenoles. Pueden encontrarse además en estas formulaciones, aditivos anticongelantes como el propilenglicol y aditivos espesantes, que modifican el comportamiento reológico de la suspensión como la goma xantano, los derivados de la celulosa (carboximetilcelulosa), la goma guar o sus derivados, las arcillas o las arcillas modificadas como la bentonita y las bentonas.
Entre las materias activas que pueden formularse de este modo, se encuentran generalmente aquellas cuyo punto de fusión es superior a 45ºC, preferentemente superior a 60ºC, y cuya solubilidad en agua es inferior a 10 g/l, preferentemente inferior a 1 g/l. Las materias activas fitosanitarias a las que se hace referencia son los herbicidas, los fungicidas e insecticidas, tales como los descritos en THE PESTICIDE MANUAL (9ª edición, C.R. WORKLING y R.J. HANCE, editores, publicado por The British Crop Protection Council) y que responde a los criterios anteriores.
Los siguientes ejemplos tienen por objetivo ilustrar la presente invención.
Ejemplo 1 de síntesis
Procedimiento de preparación de poliglucósidos de cetearilo
85,3 g de D-glucosa anhidra se ponen en suspensión en 94,6 g de n-butanol en presencia de 1,7 g de ácido sulfúrico. El medio de reacción es llevado a reflujo del butanol hasta que el medio de reacción deviene claro. A continuación, éste se añade a 90ºC, durante 90 minutos y bajo presión reducida (50 mb), a 225 g de alcohol graso (hexadecanol: 70%, octadecanol: 30%) que contiene 0,85 g de ácido sulfúrico y el butanol es eliminado bajo presión reducida. El medio de reacción se mantiene en las mismas condiciones durante 30 minutos después de finalizar la adición. La acidez del medio es neutralizada por medio de una disolución acuosa de sosa al 30,5% (3,9 g) hasta un pH de 7 a 8. El producto de la reacción denominado composición a base de glucósidos de cetearilo (310 g) se presenta en forma de una pasta sólida que contiene el 52% en peso de alcohol graso residual. A continuación, éste es reducido al 55%, respecto al conjunto del producto de la reacción por adición de 9,3 g de una mezcla de hexadecanol y de octadecanol (70/30) y es triturado para obtener un polvo de granulometría inferior a 800 \mum.
Ejemplo 2 de síntesis
Procedimiento de preparación de polixilósidos de cetearilo
96,6 g de D-xilosa anhidra se ponen en suspensión en 128,7 g de n-butanol en presencia de 1,93 g de ácido sulfúrico. El medio de reacción es llevado a reflujo del butanol hasta que el medio de reacción deviene claro. A continuación, éste se añade a 80ºC, durante 90 minutos y bajo presión reducida (50 mb), a 306 g de alcohol graso (hexadecanol: 70%, octadecanol: 30%) que contienen 0,97 g de ácido sulfúrico y el butanol es eliminado bajo presión reducida. El medio de reacción se mantiene en las mismas condiciones durante 30 minutos después de finalizar la adición. La acidez del medio es neutralizada por medio de una disolución acuosa de sosa al 30,5% (4,4 g) hasta un pH de 7 a 8. El producto de la reacción denominado composición a base de xilósidos de cetearilo (401 g) se presenta en forma de una pasta sólida que contiene 46,5% en peso de alcohol graso residual. A continuación, éste es reducido al 55%, respecto al conjunto del producto de la reacción, por adición de 34 g de una mezcla de hexadecanol y de octadecanol (70/30) y es triturado para obtener un polvo de granulometría inferior a 800 \mum.
Ejemplo 3 de síntesis
Procedimiento de preparación de poliarabinósidos de cetearilo
90,7 g de L-arabinosa anhidra se ponen en suspensión en 120,8 g de n-butanol en presencia de 1,81 g de ácido sulfúrico. El medio de reacción es llevado a reflujo del butanol hasta que el medio de reacción deviene claro. A continuación, éste se añade a 80ºC, durante 90 minutos y bajo presión reducida (50 mb), a 287,2 g de alcohol graso (hexadecanol: 70%, octadecanol: 30%) que contiene 0,91 g de ácido sulfúrico y el butanol es eliminado bajo presión reducida. El medio de reacción se mantiene en las mismas condiciones durante 30 minutos después de finalizar la adición. La acidez del medio es neutralizada por medio de una disolución acuosa de sosa al 30,5% (4,2 g) hasta un pH de 7 a 8. El producto de la reacción denominado composición a base de arabinósidos de cetearilo (376 g) se presenta en forma de una pasta sólida que contiene 50,4% en peso de alcohol graso residual. A continuación, éste es reducido al 55%, respecto al conjunto del producto de la reacción, por adición de 17,3 g de una mezcla de hexadecanol y de octadecanol (70/30) y es triturado para obtener un polvo de granulometría inferior a 800 \mum.
Ejemplo 1 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósido y de alcohol cetearílico según la invención
55 g de la composición a base de poliglucósido de cetearilo del ejemplo 1 de síntesis, 30 g de la composición a base de polixilósidos de cetearilo del ejemplo 2 de síntesis y 15 g de la composición a base de poliarabinósidos de cetearilo del ejemplo 3 de síntesis, son mezclados para obtener 100 g de la composición a base de poliglicósidos caracterizada porque comprende 55% en peso de alcohol graso, estando constituido el resto por poliglicósidos de cetearilo que comprenden 55% en peso, respecto a los poliglicósidos, de polihexósidos de cetearilo y 45% en peso de polipentósidos de cetearilo (30% en peso de polixilósidos de cetearilo y 15% en peso de poliarabinósidos de cetearilo).
Ejemplo 2 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósido de cetearilo y de alcohol cetearílico según la invención
A una suspensión de una mezcla de 65 g de D-glucosa anhídra, 5 g de D-galactosa, 20 g de D-xilosa y 10 g de L-arabinosa en 284,5 g de una mezcla de hexadecanol/octadecanol (50/50 peso/peso), se añaden 3 g de ácido sulfúrico al 95%. El medio de reacción es llevado a 90ºC bajo presión reducida (30 mbars) durante 2h 30 min. A continuación, a la misma temperatura, el catalizador ácido es neutralizado por medio de 6,1 g de sosa acuosa al 30,5% y el producto es decolorado en presencia de peróxido de hidrógeno y de sosa. Después del enfriamiento a 20ºC y trituración del sólido obtenido, se recogen 380 g de la composición que contiene el 54% en peso, respecto al peso total de la composición, de alcohol graso.
Ejemplo 3 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósidos derivados del salvado de trigo según la invención
Se prepara una suspensión de salvado de trigo con un 20% de materia seca (100 kg de materia seca de salvado de trigo por 500 kg de suspensión) en una disolución de ácido sulfúrico (10% H_{2}SO_{4} / MS salvado). El medio de reacción es homogeneizado en un reactor agitado, luego llevado a una temperatura de 130ºC durante 30 minutos. Después de la hidrólisis, la mezcla es apagada hasta un pH de 5 con una lechada de cal y prensada en un filtro-prensa para separar las tortas de filtro del jugo 1. A continuación, este jugo 1 es demineralizado por intercambio de iones sucesivamente en una resina catiónica fuerte (A 200), una resina aniónica débil (A368S) y finalmente una resina catiónica fuerte (A 200). A continuación, el jugo 2 obtenido es concentrado hasta 74,9% de materia seca por evaporación del agua bajo presión reducida y a 50ºC. La composición del jarabe 3 obtenido se muestra en la tabla siguiente:
Jarabe 3
Materia seca (%) 74,9
D-glucosa / Materia seca (%) 33,8
Otras hexosas / Materia seca (%) 7,7
D-xilosa / Materia seca (%) 21,8
L-arabinosa / Materia seca (%) 16,6
Oligosacáridos / Materia seca (%) 7,1
Pureza en azúcares reductores / Materia seca (%) 87,0
A continuación, 350 g de este jarabe 3 se añaden gota a gota durante 1 hora 30 minutos a 338,3 g de n-butanol que contienen 5,2 g de ácido sulfúrico y 22 g de agua a una temperatura del orden de 100 a 105ºC. El agua es eliminada en el curso de la reacción por destilación azeotrópica de la mezcla agua/butanol. A continuación, se añade el medio de reacción obtenido a 767,3 g de alcohol graso (hexadecanol: 30%, octadecanol: 70% en peso) que contiene 2,6 g de ácido sulfúrico, a una temperatura de 90ºC y durante 2 horas. El butanol es eliminado bajo presión reducida en continuo durante la adición. A continuación, a la misma temperatura, la acidez del medio es neutralizada por medio de una disolución acuosa de sosa al 30,5% hasta un pH de 7 a 8 y el producto es decolorado en presencia de agua oxigenada. Después del enfriamiento a 20ºC y trituración del sólido obtenido, se recogen 1020 g de la composición que contiene 57% en peso, respecto al peso total de la composición, de alcohol graso.
Ejemplo 4 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósidos derivados del salvado de trigo según la invención
100 g del jarabe 3 del ejemplo 3 se añaden gota a gota durante 1 hora 30 minutos a 96,7 g de n-butanol que contienen 1,5 g de ácido sulfúrico y 6,3 g de agua a una temperatura del orden de 100 a 105ºC. El agua es eliminada en el curso de la reacción por destilación azeotrópica de la mezcla agua/butanol. A continuación, se añade el medio de reacción obtenido a 165,3 g de alcohol graso (dodecanol: 27%, tetradecanol: 23%, hexadecanol: 26%, octadecanol: 24% en peso) a una temperatura de 90ºC y durante 2 horas. El butanol es eliminado bajo presión reducida en continuo durante la adición. A continuación, a la misma temperatura, la acidez del medio es neutralizada por medio de una disolución acuosa de sosa al 30,5% hasta un pH de 7 a 8. Los alcoholes grasos presentes en la mezcla de reacción son parcialmente eliminados por destilación en un evaporador de película delgada. Se obtiene una mezcla que contiene 34% en peso de alcoholes grasos en la que:
Dodecanol: 0,3 g
Tetradecanol: 2,6 g
Hexadecanol: 27,9 g
Octadecanol: 32,7 g
Se añaden al medio 56,5 g de una mezcla de hexadecanol/octadecanol (50/50, peso/peso) para obtener 243 g de la composición siguiente que contiene:
0,1% en peso de dodecanol libre
1,1% en peso de tetradecanol libre
23,0% en peso de hexadecanol libre
25,1% en peso de octadecanol libre
Siendo el resto, a parte de las impurezas, poliglicósidos.
Ejemplo 5 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósidos derivados de fibras de trigo según la invención
Se prepara una suspensión de fibras de trigo (tales como las definidas en la solicitud de patente EP 0 699 472) con 20% de materia seca (100 kg de materia seca de fibras por 500 kg de suspensión) en una disolución de ácido sulfúrico (10% H_{2}SO_{4} / MS de las fibras). El medio de reacción es homogeneizado en un reactor agitado, luego llevado a una temperatura de 130ºC durante 30 minutos. Después de la hidrólisis, la mezcla es apagada hasta un pH de 5 con lechada de cal y prensada en un filtro-prensa para separar las tortas de filtro del jugo 1. A continuación, este jugo 1 es desmineralizado por intercambio de iones en una resina catiónica fuerte (A 200), y decolorado en presencia de 1% en peso, respecto al peso total del jugo, de carbón activo (CG1 NORIT) durante 30 minutos a 20ºC. A continuación, el carbón es eliminado por medio del paso por un filtro-prensa luego por un filtro de placas (umbral de corte: 0,2 \mum) para obtener un jugo 2. A continuación, este jugo 2 es concentrado hasta 74,1% de materia seca por evaporación del agua bajo presión reducida a 50ºC. La composición del jarabe 3 obtenido se muestra en la tabla siguiente:
Jarabe 3
Materia seca (%) 74,1
D-glucosa / Materia seca (%) 58,3
Otras hexosas / Materia seca (%) 1,6
D-xilosa / Materia seca (%) 14,6
L-arabinosa / Materia seca (%) 10,2
Oligosacáridos / Materia seca (%) 6,5
Pureza en azúcares reductores / Materia seca (%) 91,2
A continuación, 150 g de este jarabe 3 se añaden gota a gota durante 1 hora 30 minutos a 138,7 g de n-butanol que contienen 1,3 g de ácido sulfúrico y 9 g de agua a una temperatura del orden de 100 a 105ºC. El agua es eliminada en el curso de la reacción por destilación azeotrópica de la mezcla agua/butanol. A continuación, se añade el medio de reacción obtenido a 308,4 g de alcohol graso (hexadecanol: 70%, octadecanol: 30% en peso) que contiene 1,1 g de ácido sulfúrico, a una temperatura de 90ºC y durante 2 horas. El butanol es eliminado bajo presión reducida en continuo durante la adición. A continuación, a la misma temperatura, la acidez del medio es neutralizada por una disolución acuosa de sosa al 30,5% hasta un pH de 7 a 8 y el producto es decolorado en presencia de agua oxigenada. Después del enfriamiento a 20ºC y trituración del sólido obtenido, se recogen 420 g de la composición que contiene 56% en peso, respecto al peso total de la composición, de alcoholes grasos libres.
Ejemplo 6 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósidos derivados de fibras de trigo según la invención
100 g del jarabe 3 del ejemplo 5 se añaden gota a gota durante 1 hora 30 minutos a 92,5 g de n-butanol que contiene 0,9 g de ácido sulfúrico y 6 g de agua a una temperatura del orden de 100 a 105ºC. El agua es eliminada en el curso de la reacción por destilación azeotrópica de la mezcla agua/butanol. A continuación, se añade el medio de reacción obtenido a 214,9 g de alcohol oleico que contienen 0,7 g de ácido sulfúrico, a una temperatura de 90ºC y durante 2 horas. El butanol es eliminado bajo presión reducida en continuo durante la adición. A continuación, a la misma temperatura, la acidez del medio es neutralizada por medio de una disolución acuosa de sosa al 30,5% hasta un pH de 7 a 8 y el producto es decolorado en presencia de agua oxigenada. Después del enfriamiento a 20ºC y trituración del sólido obtenido, se recogen 290 g de la composición que contiene 55,5% en peso, respecto al peso total de la composición, de alcohol graso libre.
Ejemplo 7 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósidos derivados de fibras de trigo según la invención
150 g del jarabe 3 del ejemplo 5 se añaden gota a gota durante 1 hora 30 minutos a 138,7 g de n-butanol que contiene 1,3 g de ácido sulfúrico y 9 g de agua a una temperatura del orden de 100 a 105ºC. El agua es eliminada en el curso de la reacción por destilación azeotrópica de la mezcla agua/butanol. A continuación, se añade el medio de reacción obtenido a 357,3 g de alcohol graso (hexadecanol: 50%, octadecanol: 50% en peso) que contienen 1,1 g de ácido sulfúrico, a una temperatura de 90ºC y durante 2 horas. El butanol es eliminado bajo presión reducida en continuo durante la adición. A continuación, a la misma temperatura, la acidez del medio es neutralizada por medio de una disolución acuosa de sosa al 30,5% hasta un pH de 7 a 8 y el producto es decolorado en presencia de agua oxigenada. Después del enfriamiento a 20ºC, se recogen 470 g de la composición que contiene 60% en peso, respecto al peso total de la composición, de alcohol graso libre.
Ejemplo 8 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósidos derivados de salvado de maíz según la invención
Se ponen en contacto 2 kg de salvado de maíz seco con 92% de materia seca que contiene, respecto a la materia seca, 30% de almidón, 8,5% de proteínas, 36% de hemicelulosa y 10 kg de disolución de ácido sulfúrico a 2%. El medio de reacción es homogeneizado en un reactor agitado, luego llevado a una temperatura de 140ºC durante 30 minutos. Después de la hidrólisis, la mezcla es prensada en una prensa de laboratorio MARREL para separar el residuo 1 del jugo 1. Se recoge un jugo y un residuo con respectivamente 19,5% y 45% de materia seca.
A continuación, el jugo 1 es desmineralizado por medio de intercambio de iones en una resina catiónica fuerte (A 200), una resina aniónica débil (A368S) y finalmente en una resina catiónica fuerte (A 200). A continuación, el jugo 2 obtenido es concentrado hasta 73,3% de materia seca por evaporación del agua bajo presión reducida y a 50ºC. La composición del jarabe 3 obtenido se muestra en la tabla siguiente:
Jarabe 3
Materia seca (%) 73,3
D-glucosa / Materia seca (%) 54,6
Otras hexosas / Materia seca (%) 4,6
D-xilosa / Materia seca (%) 14,2
L-arabinosa / Materia seca (%) 9,4
Oligosacáridos / Materia seca (%) 6,1
Pureza en azúcares reductores / Materia seca (%) 88,9
A continuación, 150 g de este jarabe 3 se añaden gota a gota durante 1 hora 30 minutos a 138,5 g de n-butanol que contienen 2,2 g de ácido sulfúrico y 9 g de agua a una temperatura del orden de 100 a 105ºC. El agua es eliminada en el curso de la reacción por destilación azeotrópica de la mezcla agua/butanol. A continuación, se añade el medio de reacción obtenido a 306,7 g de alcohol graso (tetradecanol: 10%, hexadecanol: 55%, octadecanol: 35% en peso) que contienen 1,1 g de ácido sulfúrico, a una temperatura de 90ºC y durante 2 horas. El butanol es eliminado bajo presión reducida en continuo durante la adición. A continuación, a la misma temperatura, la acidez del medio es neutralizada por una disolución acuosa de sosa al 30,5% hasta un pH de 7 a 8 y el producto es decolorado en presencia de agua oxigenada. Después del enfriamiento a 20ºC y trituración del sólido obtenido, se recogen 421 g de la composición que contiene 56% en peso respecto al peso total de la composición de alcohol graso libre.
Ejemplo 9 Procedimiento de preparación de una composición a base de poliglicósidos derivados de pulpa de maíz según la invención
Se prepara una suspensión de pulpa de maíz (2 kg de materia seca de pulpa de maíz por 10 kg de suspensión) en una disolución de ácido sulfúrico (10% H_{2}SO_{4} / MS de pulpa). El medio de reacción es homogeneizado en un reactor agitado, luego llevado a una temperatura de 120ºC durante 1 hora. Después de la hidrólisis, el medio de reacción es apagado hasta un pH de 4,3 con la ayuda de una lechada de cal con 18% de materia seca y es prensado en una prensa de laboratorio MARREL para separar el residuo 1 del jugo 1.
A continuación, el jugo 1 es desmineralizado por intercambio de iones en una resina catiónica fuerte (A 200), luego por una electrodiálisis. A continuación, el jugo 2 obtenido es concentrado hasta 77,1% de materia seca por evaporación del agua bajo presión reducida y a 50ºC. La composición del jarabe 3 obtenido se muestra en la tabla siguiente:
\newpage
Jarabe 3
Materia seca (%) 77,1
D-glucosa / Materia seca (%) 23,4
Otras hexosas / Materia seca (%) 4,9
D-xilosa / Materia seca (%) 28,5
L-arabinosa / Materia seca (%) 20,8
Oligosacáridos / Materia seca (%) 7,1
Pureza en azúcares reductores / Materia seca (%) 84,7
A continuación, 100 g de este jarabe 3 se añaden gota a gota durante 1 hora 30 minutos a 102,4 g de n-butanol que contienen 1,5 g de ácido sulfúrico y 6,6 g de agua a una temperatura del orden de 100 a 105ºC. El agua es eliminada en el curso de la reacción por destilación azeotrópica de la mezcla agua/butanol. A continuación, se añade el medio de reacción obtenido a 227,7 g de alcohol graso (hexadecanol: 70%, octadecanol: 30% en peso) a una temperatura de 80ºC y durante 2 horas. El butanol es eliminado bajo presión reducida en continuo durante la adición. A continuación, a la misma temperatura, la acidez del medio es neutralizada por una disolución acuosa de sosa al 30, 5% hasta un pH de 7 a 8 y el producto es decolorado en presencia de agua oxigenada. Después del enfriamiento a 20ºC y trituración del sólido obtenido, se recogen 305 g de la composición que contiene 58% en peso, respecto al peso total de la composición, de alcohol graso.
Ejemplo 10 Ejemplo de utilización de la composición autoemulsionable del ejemplo 9 para la preparación de una crema
2 g de la composición autoemulsionable del ejemplo 9 se ponen en suspensión en 48 g de agua de ósmosis. La mezcla es llevada a 50ºC y a continuación agitada (500 rpm) durante 2 minutos. A continuación, la emulsión formada de este modo es enfriada a temperatura ambiente. Su viscosidad, después de 1 día de maduración, es de 10300 cp (BROOKFIELD DV II - 25ºC - 12 rpm - módulo 3).
Ejemplo 11 Ejemplo de utilización de la composición autoemulsionable del ejemplo 9 para la preparación de una leche fluida
1 g de la composición autoemulsionable del ejemplo 9 se pone en suspensión en 49 g de agua de ósmosis. La mezcla es llevada a 50ºC y a continuación agitada (500 rpm) durante 2 minutos. A continuación, la emulsión formada de este modo es enfriada a temperatura ambiente. Su viscosidad, después de 1 día de maduración, es de 3000 cp (BROOKFIELD DV II - 25ºC - 12 rpm - módulo 3).
Ejemplo 12 Ejemplo de utilización de la composición del ejemplo 3 para la preparación de una crema
Calentar 2 g de la composición a base de poliglicósidos del ejemplo 3, 7,5 g de isostearato de isostearilo y 40,5 g de agua de ósmosis al mismo tiempo a una temperatura de 70ºC, luego homogeneizar (1500 rpm) a la misma temperatura durante 1 minuto y finalmente enfriar bajo agitación lenta (300 rpm) hasta una temperatura del orden de 25ºC. Después de 1 día de maduración, la viscosidad de la emulsión formada de este modo es de 9500 cp (BROOKFIELD DV II - 25ºC - 12 rpm - módulo 3).
Ejemplo 13 Ejemplo de utilización de la composición del ejemplo 3 para la preparación de una crema
La fase lipófila (15 g de isostearato de isostearilo) que contiene 4 g de la composición a base de poliglicósidos del ejemplo 3 y la fase hidrófila (81 g de agua de ósmosis) son calentadas de forma separada a una temperatura de 70ºC. La fase lipófila se somete a agitación enérgica (1500 rpm) y se le añade durante 2 minutos la fase hidrófila hasta la inversión de fase caracterizada por un cambio brusco de la viscosidad. Luego, la adición puede ser más rápida (1 minuto). Finalmente, se deja enfriar la emulsión bajo agitación lenta (300 rpm) hasta una temperatura del orden de 25ºC.
\newpage
Después de 1 día de maduración, la viscosidad de la emulsión formada de este modo es de 12000 cp (BROOKFIELD DV II - 25ºC - 12 rpm - módulo 3).
Ejemplo 14 Ejemplo de utilización de la composición del ejemplo 3 para la preparación de una crema
La fase lipófila (15 g de isostearato de isostearilo) y la fase hidrófila (81 g de agua de ósmosis) que contiene 4 g de la composición a base de poliglicósidos del ejemplo 3 son calentadas de forma separada a una temperatura de 70ºC. La fase hidrófila se somete a agitación (1500 rpm) y se le añade progresivamente la fase lipófila. Luego, se deja enfriar la emulsión bajo agitación lenta (300 rpm) hasta una temperatura del orden de 25ºC.
Después de 1 día de maduración, la viscosidad de la emulsión formada de este modo es de 10500 cp (BROOKFIELD DV II - 25ºC - 12 rpm - módulo 3).
Ejemplo comparativo 15
Índices de formación de crema de las emulsiones preparadas a partir de las composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos Preparación de las emulsiones Composiciones
- 3% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos
- 10% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de aceite de girasol
- 0,5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de conservador (Phénonip®)
- agua de ósmosis qsp 100% en peso.
Protocolo
Los componentes son pesados sucesivamente en un vaso de precipitados y son calentados durante 10 minutos a 75ºC. El medio es agitado durante 1 minuto a 15000 rpm en el polytron. La agitación se prosigue con la ayuda de una barra magnética (200 rpm) durante 30 minutos hasta el enfriamiento de la emulsión. La emulsión se deja madurar durante 24 horas a 25ºC antes de su análisis.
El índice de formación de crema se define como el porcentaje en volumen de emulsión residual después de un tratamiento de desestabilización por centrifugación. Las centrifugaciones (4080 g durante 1 hora) son idénticas para el conjunto de ensayos.
Después de la centrifugación, el índice de formación de crema es la relación del volumen de emulsión residual sobre el volumen total de emulsión inicial multiplicado por 100.
Todas las composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos utilizadas contienen 55% en peso, respecto al peso total de las composiciones, de una mezcla de hexadecanol y de octadecanol (50/50; peso/peso). Los poliglicósidos están constituidos por polihexósidos (poliglucósidos del ejemplo de síntesis 1) y/o por polipentósidos (polixilósidos del ejemplo de síntesis 2 y/o poliarabinósidos del ejemplo de síntesis 3). Los resultados se resumen en las tablas siguientes:
5
6
7
Las tablas anteriores permiten poner en evidencia que las composiciones a base de poliglicósidos que contienen del 25 al 65% en peso, respecto a los pesos totales de los poliglicósidos, de polipentósidos escogidos entre los poliarabinósidos, los polixilósidos y sus mezclas y de 35 a 75% en peso de polihexósidos tales como los poliglucósidos, permiten formar unas emulsiones que presentan un índice de formación de crema próximo al 100%, es decir, estables a la centrifugación; lo que no es el caso de las composiciones que contienen exclusivamente polihexósidos tales como los poliglucósidos del ejemplo de síntesis 1.
Ejemplo comparativo 16
Viscosidad de las emulsiones preparadas a partir de las composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos
El protocolo operatorio es el del ejemplo anterior, excepto que en este caso se mide la viscosidad de las emulsiones preparadas a partir de las composiciones a base de poliglicósidos. Las viscosidades se miden a 25ºC con la ayuda de un viscosímetro BROOKFIELD DV II (12 rpm - módulo 3). Los resultados se resumen en las tablas siguientes:
8
Según la tabla las viscosidades reflejan los valores de los índices de formación de crema del ejemplo comparativo anterior. Globalmente la viscosidad de las emulsiones aumenta con el aumento del porcentaje de polixilósidos en la composición emulsionante. Puesto que una viscosidad de una emulsión elevada favorece su estabilidad futura, esta constatación muestra que las composiciones de la invención a base de poliglicósidos constituidas por mezclas de polihexósidos y de polipentósidos permiten la formación de emulsiones más estables que aquellas constituidas únicamente por poliglucósidos sin que sea necesario añadir espesantes.
Ejemplo comparativo 17
Comparación de los índices de formación de crema de las emulsiones preparadas a partir de las composiciones emulsionantes de la invención y a partir de EMULGADE® PL 68/50
Este ejemplo es realizado de la misma forma que el ejemplo 15 anterior, excepto en que los poliglucósidos del ejemplo de síntesis 1 son reemplazados por poliglucósidos comercializados por HENKEL bajo el nombre de EMULGADE® PL 68/50. Los resultados se resumen en las tablas siguientes:
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10
Las tablas anteriores permiten poner en evidencia que las composiciones a base de poliglicósidos que contienen mezclas de poliglucósidos y de polipentósidos escogidos entre los poliarabinósidos, los polixilósidos, permiten formar unas emulsiones que presentan unos índices de formación de crema superiores que a partir de composiciones emulsionantes que contienen exclusivamente poliglucósidos como el producto EMULGADE® PL 68/50 comercializado por HENKEL.
Ejemplo comparativo 18
Comparación de las viscosidades de las emulsiones preparadas a partir de las composiciones de la invención y a partir de EMULGADE® PL 68/50
Este ejemplo es realizado de la misma forma que el ejemplo 16 anterior, excepto en que los poliglucósidos del ejemplo de síntesis 1 son reemplazados por poliglucósidos comercializados por HENKEL bajo el nombre de EMULGADE® PL 68/50. Los resultados se resumen en las tablas siguientes:
11
12
La viscosidad de las emulsiones aumenta con el aumento del porcentaje de polixilósidos o de poliarabinósidos en la composición emulsionante EMULGADE® PL 68/50. Puesto que una viscosidad de una emulsión elevada favorece su estabilidad futura, esta constatación muestra que las composiciones de la invención a base de poliglicósidos constituidas por mezclas de polihexósidos y de polipentósidos permiten la formación de emulsiones más estables que aquellas constituidas únicamente por poliglucósidos como es el caso del EMULGADE® PL 68/50.
Ejemplo 19 Estabilidad de las emulsiones en función de la concentración en aceite y de la concentración de la composición a base de poliglicósidos de la invención Preparación de las emulsiones Composiciones
- 2,5 a 5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos de los ejemplos 3, 5 y 7
- 0 a 80% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de aceite de girasol
- 0,5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de conservador (Phénonip® constituido por mezclas de metil/etil/butil/propli parabeno y fenoxietanol comercializado por NIPA)
- agua de ósmosis qsp 100% en peso.
Protocolo
Los componentes son pesados sucesivamente y son calentados durante 10 minutos a 75ºC. El medio es agitado durante 1 minuto a 15000 rpm en el polytron. La agitación es proseguida con la ayuda de una barra magnética (200 rpm) durante 30 minutos hasta el enfriamiento de la emulsión. La emulsión se deja envejecer en una estufa de secado a 45ºC. Una emulsión es considerada estable cuando después de 90 días a 45ºC no se observa separación de fase.
13
Dotadas de un fuerte poder emulsionante, las composiciones a base de poliglicósidos de la invención permiten obtener unas emulsiones estables desde su incorporación en dosis pequeñas (inferiores a 5% en peso, respecto al peso total de la emulsión), incluso en presencia de aceite de girasol reputado difícil de emulsionar.
Ejemplo 20 Estabilidad de las emulsiones en función de la naturaleza y de la concentración de la fase grasa Preparación de las emulsiones Composiciones
- 5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos, de los ejemplos 3, 5 y 7
- 0 a 80% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de fase aceitosa
- 0,5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de conservador (Phénonip®)
- agua de ósmosis qsp 100% en peso.
Las fases aceitosas utilizadas son las siguientes:
-
aceite de girasol
-
aceite de parafina fluida MARCOL 82 (ESSO)
-
triglicérido cáprico/caprílico MIGLYOL 812N (HÜLS)
Protocolo
Los componentes son pesados sucesivamente y son calentados durante 10 minutos a 75ºC. El medio es agitado durante 1 minuto a 15000 rpm en el polytron. La agitación es proseguida con la ayuda de una barra magnética
(200 rpm) durante 30 minutos hasta el enfriamiento de la emulsión. La emulsión se deja envejecer en una estufa de secado a 45ºC. Una emulsión es considerada estable cuando después de 90 días a 45ºC no se observa separación de fase.
14
Con el conjunto de los aceites ensayados, las composiciones de la invención permiten obtener unas emulsiones muy estables en unos amplios dominios de contenido en fase aceitosa (0 a 70% respecto al peso total de la emulsión).
Ejemplo 21 Influencia del contenido en fase grasa sobre el aspecto de las emulsiones Preparación de las emulsiones Composiciones
- 2,5 a 5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos de los ejemplos 3, 5 y 7
- 0 a 70% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de fase aceitosa (aceite de girasol)
- 0,5% en peso, respecto al peso total de a emulsión, de conservador (Phénonip®)
- agua de ósmosis qsp 100% en peso.
Protocolo
Los componentes son pesados sucesivamente y son calentados durante 10 minutos a 75ºC. El medio es agitado durante 1 minuto a 15000 rpm en el polytron. La agitación es proseguida con la ayuda de una barra magnética
(200 rpm) durante 30 minutos hasta el enfriamiento de la emulsión. La emulsión se deja envejecer en una estufa de secado a 45ºC. Una emulsión es considerada estable cuando después de 90 días a 45ºC no se observa separación de fase.
15
En cuanto al aspecto de las emulsiones, constatamos que las composiciones de la invención permiten realizar unas emulsiones perfectamente estables sin la aportación de agentes espesantes o de aditivos específicos haciendo referencia a la vez a las leches, las cremas y las pomadas.
Ejemplo 22
Ejemplo comparativo
Estabilidad de las emulsiones en función de la cantidad de fase grasa y del contenido de composición emulsionante Preparación de las emulsiones Composiciones
- 2,5 a 5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos, de los ejemplos 3, 5 y 7 o de otras composiciones del mercado
- 0 a 80% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de fase aceitosa (aceite de girasol)
- 0,5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de conservador (Phénonip®)
- agua de qsp 100% en peso.
Las composiciones del mercado son las siguientes:
- Composición a base de poliósidos de alquilo y de alcohol graso: MONTANOV® 68 (SEPPIC)
- PEG palmitoestearato SE TEFOSE® 1500 (GATTEFOSSE)
- Cera de abejas SE APIFIL® (GATTEFOSSE)
- Estearato de Glicerilo SE CUTINA® (HENKEL)
- Composición a base de tensioactivos polioxietilenados y de alcoholes grasos: SINNOWAX AOE (HENKEL)
Protocolo
Los componentes son pesados sucesivamente y son calentados durante 10 minutos a 75ºC. El medio es agitado durante 1 minuto a 15000 rpm en el polytron. La agitación es proseguida con la ayuda de una barra magnética
(200 rpm) durante 30 minutos hasta el enfriamiento de la emulsión. La emulsión se deja envejecer en una estufa de secado a 45ºC. Una emulsión es considerada estable cuando después de 90 días a 45ºC no se observa separación de fase.
16
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La tabla anterior permite mostrar que las composiciones de la invención presentan unos dominios de estabilidad de las emulsiones ampliamente superiores a los obtenidos con composiciones concurrentes. Respecto a la composición MONTANOV® 68 constituida por poliglucósidos y de alcohol cetearílico, las composiciones de la invención constituidas por mezclas de polihexósidos y de polipentósidos poseen un dominio de estabilidad más grande especialmente para las pequeñas concentraciones en agente emulsionante.
Ejemplo 23 Influencia del contenido de alcoholes grasos en las composiciones de la invención sobre la estabilidad de las emulsiones preparadas a partir de estas composiciones Preparación de las emulsiones Composiciones
- 2,5 a 5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos que contienen diferentes contenidos de alcohol graso
- 0 a 80% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de fase aceitosa (aceite de girasol)
- 0,5% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de conservador (Phénonip®)
- agua de ósmosis qsp 100% en peso.
Composiciones utilizadas
A- Composición del ejemplo 7 que contiene 60% en peso de alcohol cetearílico (hexadecanol/octadecanol 50/50), respecto al peso total de la composición.
B- Composición del ejemplo 7 en la que el alcohol cetearílico (hexadecanol/octadecanol 50/50) ha sido añadido de tal modo que contiene 75% en peso de alcohol cetearílico, respecto al peso total de la composición.
C- Composición del ejemplo 7 en la que el alcohol cetearílico (hexadecanol/octadecanol 50/50) ha sido añadido de tal modo que contiene 90% en peso de alcohol cetearílico, respecto al peso total de la composición.
Protocolo
Los componentes son pesados sucesivamente y son calentados durante 10 minutos a 75ºC. El medio es agitado durante 1 minuto a 15000 rpm en el polytron. La agitación es proseguida con la ayuda de una barra magnética
(200 rpm) durante 30 minutos hasta el enfriamiento de la emulsión. La emulsión se deja envejecer en una estufa de secado a 45ºC. Una emulsión es considerada estable cuando después de 90 días a 45ºC no se observa separación de fase.
(Tabla pasa a página siguiente)
18
La tabla anterior pone en evidencia que cuando el contenido de alcohol graso se eleva en las composiciones, estas últimas devienen menos eficaces y que los dominios de estabilidad de las emulsiones formadas son más restringidos. Es por ello que las composiciones a base de poliglicósidos y de alcoholes grasos de la presente invención contienen como máximo 65% en peso, respecto al peso total de las composiciones, de alcoholes grasos libres.
Ejemplo 24
Ejemplo comparativo
Viscosidad de las emulsiones en función de la dosis de cloruro sódico
Las emulsiones de este ejemplo se realizan de la forma siguiente:
- Calentamiento por separado de la fase grasa y la fase acuosa durante 10 minutos a 75ºC.
La fase grasa comprende 4% en peso, respecto al peso total de la emulsión, de composición emulsionante del ejemplo 1 o de la composición EMULGADE® PL 68/50, 10% de isostearato de isostearilo y 0,5% de conservador (Phénonip®).
La fase acuosa comprende de 0 a 2%, respecto al peso total de la composición emulsionante, de cloruro sódico y agua (qsp 100% en peso respecto al peso total de la emulsión).
- La fase acuosa es añadida a la fase aceitosa a 75ºC bajo agitación (1300 rpm) y se continúa agitando a esta velocidad durante 5 minutos.
- La agitación es proseguida con la ayuda de una barra magnética (260 rpm) durante 15 minutos hasta el enfriamiento de la emulsión. La emulsión se deja envejecer a 25ºC durante 8 días y su viscosidad es medida con un viscosímetro BROOKFIELD DV II, módulo 3,12 rpm y a 25ºC.
Los resultados se resumen en la tabla siguiente:
19
La tabla comparativa anterior permite mostrar que la composición a base de poliglicósidos del ejemplo 1 de la presente invención presenta una pequeña sensibilidad al cloruro sódico respecto a la composición EMULGADE® PL 68/50. Así, la viscosidad de las emulsiones formadas es más o menos constante indiferentemente de la cantidad de cloruro sódico.
Ejemplo 25 Crema autobronceadora e hidratante resistente al agua
A- Composición del ejemplo 8 4,0%
Aloe vera 1,0%
Manteca de Karité 0,2%
Dimeticona 2,0%
2-octil dodecil miristato (MOD) 3,0%
Estearato de propilenglicol (Stepan PGMS) 1,0%
Acido esteárico 1,0%
Vitamina E 0,1%
Ácido hialurónico (VITALHYAL) 1,0%
Phénonip 0,5%
Agua \hskip2cm QSP 100%
B- Carbopol Ultrez10 (BF Goodrich) 0,15%
Agua 14,85%
C- Dihidroxiacetona 5,0%
Agua 10,0%
D- Perfume QS
Procedimiento de fabricación de la crema
Pesar todos los ingredientes de A
Pesar todos los ingredientes de B y hacer una dispersión
Añadir B en A
Calentar a 75ºC
Mezclar a 2000 rpm durante algunos minutos a 75ºC
Dejar enfriar a 30ºC agitando a 300 rpm
Preparar la disolución C a temperatura ambiente
Añadir C y D a la emulsión
Corregir el pH si ello es necesario.
Ejemplo 26 Leche hidratante
Composición del ejemplo 5 2,0%
Miglyol 812 N 3,0%
Isostearato de isostearilo 3,0%
Dimeticona 2,0%
Alcohol estearílico 1,0%
Ácido hialurónico (VITALHYAL) 1,0%
Phénonip 0,5%
Agua \hskip2cm QSP 100%
Procedimiento de fabricación de la leche
Pesar todos los ingredientes
Calentar a 75ºC
Mezclar a 3000 rpm durante algunos minutos a 75ºC
Dejar enfriar a 30ºC agitando a 500 rpm
Corregir el pH si ello es necesario.
Ejemplo 27 Crema de noche
Composición del ejemplo 9 4,0%
Adipato de diisopropil 5,0%
Oleileucarato (Cétiol J600) 1,5%
Aceite de jojoba 1,5%
Aceite de camelia 1,5%
Aceite de almendras dulces 0,5%
Hexanol (SIPOL C16) 2,0%
Ácido hialurónico (VITALHYAL) 2,0%
Hidrolizado de proteínas de trigo 0,5%
Vitamina E 0,1%
Phénonip 0,5%
Perfumes QS
Agua \hskip2cm QSP 100%
Procedimiento de fabricación de la crema
Pesar todos los ingredientes excepto el perfume
Calentar a 75ºC
Mezclar a 3000 rpm durante algunos minutos a 75ºC
Dejar enfriar a 30ºC agitando a 300 rpm
Añadir el perfume
Parar la agitación
Corregir el pH si ello es necesario.
Ejemplo 28 Crema
Composición del ejemplo 5 4,0%
Aceite de almendras dulces 2,0%
Miglyol 812 N 2,0%
Isostearato de isostearilo 2,0%
Aceite de parafina (MARCOL 82) 2,0%
Dimeticona 2,0%
Octadecanol (Steraffine) 1,0%
Vitamina E 0,2%
Phénonip 0,5%
Perfume QS
Agua \hskip2cm QSP 100%
Procedimiento de fabricación de la crema
Pesar todos los ingredientes excepto el perfume
Calentar a 75ºC
Mezclar a 3000 rpm durante algunos minutos a 75ºC
Dejar enfriar a 30ºC agitando a 300 rpm
Añadir el perfume
Parar la agitación
Corregir el pH si ello es necesario.
Ejemplo 29 Leche desmaquilladora
Composición del ejemplo 2 2,0%
Aceite de almendras dulces 2,0%
Miglyol 812 N 2,0%
Isostearato de isostearilo 2,0%
Estearato de propilenglicol (Stepan PGMS) 1,0%
Dimeticona 2,0%
Hexanol (SIPOL C16) 1,0%
Soforosas lípidas (SOPHOLIANCE) 2,0%
Hidrolizado de proteínas de trigo 0,2%
Vitamina E 0,2%
Phénonip 0,5%
Perfume QS
Agua \hskip2cm QSP 100%
Procedimiento de fabricación de la leche
Pesar todos los ingredientes excepto el perfume
Calentar a 75ºC
Mezclar a 3000 rpm durante algunos minutos a 75ºC
Dejar enfriar a 30ºC agitando a 300 rpm
Añadir el perfume
Parar la agitación
Corregir el pH si ello es necesario.
Ejemplo 30 Crema solar
A. Composición del ejemplo 5 3,0%
Aceite de girasol 2%
Miglyol 812 N 1%
Aceite de parafina 3%
Phénonip 0,5%
Vitamina E 0,1%
Agua \hskip2cm QSP 100%
B. Dióxido de titanio 3,0%
Dimeticona 5,0%
C. DHA 5,0%
Agua 10,0%
Procedimiento
- Pesar los ingredientes de A
- Calentar a 50ºC
- Mezclar B íntimamente
- Agitar A a 2000 rpm durante algunos minutos a 50ºC
- Añadir B manteniendo la agitación durante algunos minutos
- Disminuir la agitación a 2/300 rpm hasta 30/35ºC
- Añadir C cuando la temperatura es inferior a 40ºC
- Rectificar el pH (entre 4 y 6)
Ejemplo 31 Crema que contiene soforosas lípidas
Composición del ejemplo 5 4,0%
Aceite de parafina (MARCOL 82) 2,0%
Miglyol 812 N 3,0%
Isostearato de isostearilo 3,0%
Dimeticona 2,0%
Octadecanol (Steraffine) 2,0%
Soforosas lípidas (SOPHOLIANCE) 1,0%
Phénonip 0,5%
Agua \hskip2cm QSP 100%
Procedimiento de fabricación de la crema
Preparar una disolución acuosa clara de SOPHOLIANCE con 25% de materia seca, con pH 6 (NaOH)
Pesar todos los ingredientes excepto el SOPHOLIANCE
Calentar a 75ºC durante 10 minutos
Mezclar a 3000 rpm durante 1 minuto a 75ºC
Dejar enfriar agitando a 300 rpm
Añadir el SOPHOLIANCE alrededor de unos 50ºC
Corregir el pH si ello es necesario
Parar la agitación alrededor de unos 30ºC
Ejemplo 32 Crema hidratante para las manos * Particularidad
Crema H/E hidratante, no pegajosa, que proporciona una sensación de frescor para las manos y de textura favorable para la utilización en pieles grasas.
* Formulación
Excipientes Porcentajes
1- Arlamol S7 (silicona) 11%
2- Composición del ejemplo 5 4%
3- Composición del ejemplo 4 1%
4- Glicerina 4%
5- Conservador - (Phénonip) 0,5%
6- Antioxidante 0,1%
7- Agua qsp 100%
* Método
- Calentar a 70ºC, bajo agitación, los excipientes 1, 2, 3, 4, 5 y 7,
- Añadir 6 a temperatura ambiente.
Ejemplo 33 Crema hidratante para bebes y pieles secas * Particularidad
Crema hidratante H/E no pegajosa y fácil de aplicar en bebes y pieles secas.
* Formulación
Excipientes Porcentajes
1- Vaselina 7,5
2- Composición del ejemplo 5 5
3- Miglyol 812 N 3,5
4- Miristato de isopropilo 2
5- Aceite de caléndula 1
6- Aceite de aguacate 1
7- Phénonip 0,5
8- Antioxidante 0,1
9- Agua qsp 100
* Método
- Calentar a 70ºC, bajo agitación, los excipientes 1 a 7 y 9,
- Añadir 8 a temperatura ambiente.
Ejemplo 34 Leche hidratante rica en aceites vegetales * Particularidad
Leche H/E muy hidratante, no pegajosa, rica en aceites vegetales y fácil de aplicar.
* Formulación
Excipientes Porcentajes
1- Miglyol 812 N 3
2- Miristato de isopropilo 3
3- Composición del ejemplo 5 3
4- Aceite de almendras 2
5- Aceite de albaricoque 2
6- Espesantes (Méthocel 40-202-E) 1
7- Conservador (Phénonip) 0,5
8- Antioxidante 0,1
9- Agua qsp 100
* Método
- Calentar a 70ºC, bajo agitación, todos los excipientes excepto 8,
- Añadir 8 a temperatura ambiente.
Ejemplo 35 Leche solar * Particularidad
Leche solar H/E no pegajosa y fotoestable, anti IR, UV_{A}, UV_{B} y UV_{C}.
* Formulación
Excipientes Porcentajes
1- Filtro UV_{A}, UV_{B} y UV_{C} (Covabsorb) 8
2- Miglyol 812 N 3
3- Miristato de isopropilo 3
4- Composición del ejemplo 5 2
5- Composición del ejemplo 6 1
6- Aceite de almendras 2
7- Aceite de albaricoque 2
8- Filtro IR (dióxido de titanio) 2
9- Espesantes (Méthocel 40-202-E) 1
10 - Conservador (Phénonip) 0,6
11- Agua qsp 100
* Método
- Calentar a 70ºC, bajo agitación, todos los excipientes,
- Rectificar el pH si es necesario.

Claims (14)

1. Composición a base de poliglicósidos que comprende de 30 a 65% en peso de por lo menos un alcohol graso de fórmula ROH, en la que R es un radical alifático, saturado o insaturado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etilénicas, lineal o ramificado, que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, estando el resto escogido, a parte de las impurezas, de entre:
- una mezcla de poliglicósidos que comprende de 35 a 75% en peso, respecto a los poliglicósidos, de polihexósidos de fórmula:
R^{1}O(H)_{n1}
en la que R^{1} es un radical alifático, saturado o insaturado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etilénicas, lineal o ramificado, que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, H es el resto de una hexosa, n1 está comprendido entre 1 y 5; y de 25 a 65% en peso, respecto a los poliglicósidos, de por lo menos un polipentósido de fórmula:
R^{2}O(P)_{n2}
en la que R^{2} es un radical alifático, saturado o insaturado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etilénicas, lineal o ramificado, que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, P es el resto de una pentosa escogida de entre la arabinosa y la xilosa, n2 está comprendido entre 1 y 5;
- y una mezcla de poliglicósidos de fórmula:
R^{3}O(G_{1})_{a}(G_{2})_{b}(G_{3})_{c}(G_{4})_{d}(G_{5})_{e}
en la que R^{3} es un radical alifático, saturado o insaturado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etilénicas, lineal o ramificado, que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4}, G_{5} son independientemente los unos de los otros, restos de una osa escogida de entre las hexosas y las pentosas, estando escogidas estas últimas de entre la arabinosa y la xilosa, representando las hexosas del 35 al 75% en peso del conjunto de los restos de osas G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4} y G_{5}, y las pentosas del 25 al 75% en peso del conjunto de los restos de osas G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4} y G_{5}; siendo a, b, c, d y e igual a 0 o a 1, y la suma de a, b, c, d y e siendo por lo menos igual a 1.
2. Composición según la reivindicación 1, en la cual los polihexósidos o los restos de hexosas están constituidos, respectivamente, por al menos el 80% de poliglucósidos o de restos de glucosa.
3. Composición según la reivindicación 1 que comprende poliglicósidos cuyos radicales R^{1} y R^{2} o el radical R^{3} son idénticos al radical R del alcohol graso.
4. Composición según la reivindicación 1, en la cual el alcohol graso presenta de 14 a 22 átomos de carbono.
5. Composición según la reivindicación 4, en la cual el alcohol graso es una mezcla de alcoholes que tienen de 16 a 18 átomos de carbono.
6. Composición según la reivindicación 1 que comprende de 40 a 60% de alcohol graso y preferentemente de 52 a 57% de alcohol graso.
7. Composición según la reivindicación 1 que comprende una mezcla de 45 a 70% en peso respecto a los poliglicósidos, de polihexósidos de fórmula R^{1}O(H)_{n1} y de 30 a 55% en peso de polipentósidos de fórmula R^{2}O(P)_{n2}.
8. Composición según la reivindicación 1 que comprende poliglicósidos de fórmula:
R^{3}O(G_{1})_{a}(G_{2})_{b}(G_{3})_{c}(G_{4})_{d}(G_{5})_{e}
en la cual los restos de hexosas representan del 45 al 70% en peso del conjunto de los restos de osas G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4} y G_{5} y los restos de pentosas del 30 al 55% en peso del conjunto de los restos de osas G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4} y G_{5}.
9. Composición según la reivindicación 1, en la cual los poliglicósidos son derivados de jarabes de azúcares obtenidos por hidrólisis de coproductos de origen vegetal ricos en almidón y en hemicelulosa.
10. Composición según la reivindicación 1, en la cual los poliglicósidos son derivados de salvado de trigo, de mezclas de almidón y de salvado de trigo, de salvado de maíz, de pulpa de maíz o de sus mezclas.
11. Procedimiento de preparación de una emulsión que comprende la puesta en contacto:
a)
de 2 a 60% en peso de una fase aceitosa;
b)
de 1 a 10% en peso de una composición a base de poliglicósidos según la reivindicación 1;
c)
el resto escogido de entre una fase acuosa o una fase acuosa a la que se ha añadido una composición emulsionante diferente a la mencionada en b).
12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el cual la fase aceitosa de la emulsión contiene por lo menos el 50% en peso, respecto al peso total de la fase aceitosa, de aceites vegetales que comprenden por lo menos el 40% de compuestos escogidos de entre los triglicéridos de ácido linoléico, los aceites de silicona.
13. Procedimiento según la reivindicación 11, en el cual la fase aceitosa representa del 10 al 40% en peso respecto al peso total de la emulsión.
14. Procedimiento según la reivindicación 12, en el cual la composición b) representa del 3 al 4% en peso del peso total de la emulsión.
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