ES2200946T3 - Compuestos de silicona derivados de acido ascorbico. - Google Patents
Compuestos de silicona derivados de acido ascorbico.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a nuevos derivados siliciados de ácido ascórbico, liposolubles y estables. La invención se refiere igualmente a composiciones principalmente cosméticas o farmacéuticas que comprenden estos nuevos derivados, así como a su utilización. Tiene por objetivo proponer nuevos compuestos siliciados derivados del ácido ascórbico, siendo liposolubles dichos compuestos y presentando una buena estabilidad tanto en el estado seco como en solución diluida o concentrada. La invención tiene por lo tanto por objeto nuevos compuestos siliciados derivados del ácido ascórbico tales como los definidos a continuación. Otro objeto de la invención es un procedimiento de preparación de los compuestos de fórmulas (2) a (4) definidas a continuación, por hidrosililación del derivado siloxánico o silánico correspondiente representado por una de las fórmulas (5) a (7) definidas a continuación, sobre un derivado orgánico de ácido ascórbico elegido entre los compuestos de fórmula (I¿) definida a continua-ción; seguido de una desprotección del compuesto obtenido, por ejemplo por hidrólisis ácida de los isopropilenos y/o dibencilación por hidrogenación catalítica. Otro objeto de la invención, es un procedimiento de preparación de los derivados silánicos de fórmula (2) definida a continuación, por reacción de un derivado de fórmula (I¿¿) definido a continuación, con un derivado silánico de fórmula (8) siguiente: en la que Hal representa un halógeno y más particularmente el cloro o el yodo y los radicales R1, R¿1, R¿2, R¿3, V, p y q tienen los mismos significados que anteriormente.
Description
Compuestos de silicona derivados de ácido
ascórbico.
La presente invención se refiere a nuevos
derivados siliciados de ácido ascórbico, liposolubles y estables. La
invención se refiere igualmente a composiciones principalmente
cosméticas o farmacéuticas que comprenden estos nuevos derivados,
así como a su utilización.
Se conoce un cierto número de derivados de
silicio. Así, la solicitud de patente FR2645853 describe complejos
moleculares formados de un compuesto que pertenece a la familia de
los silanoles y de un derivado alcalino o amonio de un ácido
orgánico o mineral. Se obtienen así combinaciones moleculares que
presentan la ventaja de ser solubles en el agua. Este documento cita
principalmente el complejo molecular formado de un monometilsilano
triol y de ascorbato de potasio. Sin embargo, así como se especifica
en este documento, la estabilidad de estos complejos no es muy
buena, principalmente cuando están en solución concentrada. En
particular, tienen tendencia a polimerizarse lo que provoca su
insolubilización parcial.
Se conoce igualmente, por la solicitud de patente
WO96/10575, un derivado
bis-(dimetilsilil)-2,3-5,6-ascorbato
o ascorbosilil; en este caso, se trata de un precursor de funciones
silanoles reactivas, por lo tanto no estables igualmente.
La presente invención tiene por objetivo proponer
nuevos compuestos siliciados derivados del ácido ascórbico, siendo
liposolubles dichos compuestos y presentando una buena estabilidad
tanto en el estado seco como en solución diluida o concentrada.
La invención tiene por lo tanto por objeto nuevos
compuestos siliciados derivados del ácido ascórbico tales como los
definidos a continuación.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de preparación de los compuestos de fórmulas (2) a (4) definidas a
continuación, por hidrosililación del derivado siloxánico o silánico
correspondiente representado por una de las fórmulas (5) a (7)
definidas a continuación,
sobre un derivado orgánico de ácido ascórbico
elegido entre los compuestos de fórmula (I') definida a
continuación; seguido de una desprotección del compuesto obtenido,
por ejemplo por hidrólisis ácida de los isopropilenos y/o
dibencilación por hidrogenación catalítica.
Otro objeto de la invención, es un procedimiento
de preparación de los derivados silánicos de fórmula (2) definida a
continuación, por reacción de un derivado de fórmula (I''') definido
a continuación, con un derivado silánico de fórmula (8)
siguiente:
en la que Hal representa un halógeno y más
particularmente el cloro o el yodo y los radicales R_{1},
R'_{1}, R'_{2}, R'_{3}, V, p y q tienen los mismos
significados que
anteriormente.
Todavía otro objeto de la invención es una
composición principalmente cosmética o farmacéutica, que comprende
un medio cosméticamente o farmacéuticamente aceptable y al menos un
compuesto siliciado derivado del ácido ascórbico tal como se define
anteriormente.
Otro objeto de la invención es la utilización de
al menos un compuesto siliciado de este tipo derivado del ácido
ascórbico como agente antioxidante y/o agente
anti-radicales libres, principalmente en una
composición cosmética o farmacéutica.
En particular, esta utilización puede ser
cosmética para, o en una composición cosmética destinada a, tratar
el estrés oxidante y/o tratar los efectos de la exposición al sol
y/o prevenir el envejecimiento principalmente de la piel, de los
cabellos, de las pestañas, de las cejas y/o de las uñas.
Esta utilización puede ser igualmente para la
preparación de una composición farmacéutica destinada a tratar el
estrés oxidante y/o tratar los efectos de la exposición a las
radiaciones ionizantes o solares, y/o prevenir el envejecimiento
principalmente de la piel, de los cabellos, de las pestañas, de las
cejas y/o de las uñas, y/o tratar los efectos de la utilización de
ciertos medicamentos generadores de radicales libres.
\newpage
Así, la Firma Solicitante ha encontrado que
injertando de manera covalente sobre una cadena siliconada, uno o
varios derivados de ácido ascórbico, se obtenían compuestos nuevos
que presentaban muy buenas propiedades de solubilidad en los
disolventes orgánicos usuales, principalmente en los cuerpos grasos
tales como los aceites, así como una gran estabilidad en estos
medios o como tales.
Por otro lado, se ha constatado que estos
compuestos tenían excelentes propiedades cosméticas.
Los compuestos según la invención son por lo
tanto caracteerísticos por el hecho de que
- o bien están constituidos de una cadena
siliconada que comprende al menos una unidad de fórmula (1):
(1)A--
\
\uelm{Si}{\uelm{\para}{R _{a} }}--O_{(3-a)/2}
- o bien son silanos que responden a la fórmula
(2) siguiente:
(2)A-SiR'_{1}R'_{2}R'_{3}
en las
que:
- R designa un radical hidrocarbonado, lineal,
cíclico o ramificado, saturado o insaturado de
C_{1}-C_{30}, eventualmente parcialmente o
totalmente halogenado, o un grupo trimetilsililoxi de fórmula
-O-SiMe_{3};
- a es igual a 1 ó 2,
- R'_{1}, R'_{2}, R'_{3}, idénticos o
diferentes, están elegidos entre los radicales alquilos lineales o
ramificados de C_{1}-C_{8}, los radicales
alcenilos lineales o ramificados de C_{1}-C_{8},
o un grupo trimetilsililoxi;
- A es un radical de fórmula (I) siguiente:
en la que L_{1}, L_{2}, L_{3} y L_{4}
representan el hidrógeno o un radical divalente de fórmula (a) o
(a') que permite el enganche del radical A sobre la cadena
siliciada, con la condición de que al menos uno de los radicales
L_{1}, L_{2}, L_{3} y L_{4}, preferentemente uno solo de
dichos radicales L_{1}, L_{2}, L_{3} y L_{4}, representa
dicho radical divalente de fórmula (a) ó (a')
siguiente:
en las
que:
- V es un radical hidrocarbonado divalente de
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, saturado o
insaturado, eventualmente substituido por una radical hidroxilo o un
radical alcoxi de C_{2}-C_{8}, lineal o
ramificado, saturado o insaturado;
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical hidroxilo o un radical hidrocarbonado de
C_{1}-C_{8}, lineal o ramificado, saturado o
insaturado.
- p es 0 ó 1, q es 0 ó 1, dándose que p + q es
diferente de 0.
Los compuestos según la invención están
constituidos de una cadena siliconada al menos una unidad de fórmula
(1) anterior que comprende por lo tanto, principalmente, al menos
una unidad de fórmula (1a);
(1a)A--
\
\melm{\delm{\para}{R}}{Si}{\uelm{\para}{R}}--O--
y/o al menos una unidad de fórmula
(1b):
(1b) A--
\
\melm{\delm{\para}{A}}{Si}{\uelm{\para}{R}}--O--
Preferentemente, pueden comprender además al
menos otra unidad, por ejemplo de tipo (di-)alquilsiloxano de
fórmula (1c):
(1c)--
\
\melm{\delm{\para}{R}}{Si}{\uelm{\para}{R}}--O--
Así, pueden representarse principalmente por una
de las fórmulas (3) o (4) siguientes:
en las
que:
- los radicales B, idénticos o diferentes, están
elegidos entre los radicales R y A,
- r es un número entero comprendido entre 0 y 50
inclusive, preferentemente entre 0 y 5,
- s es un número entero comprendido entre 0 y 20
inclusive, preferentemente elegido entre 0, 1 ó 2, con la condición
de que si s=0, entonces al menos uno de los dos radicales B,
representa A,
- u es un número entero comprendido entre 1 y 6
inclusive, preferentemente elegido entre 1 ó 2,
- t es un número entero entre 0 y 9 inclusive,
preferentemente elegido entre 2, 3 ó 4,
- siendo dado que t+u está comprendido entre 3 y
10 inclusive, preferentemente vale 3, 4, 5 ó 6.
Preferentemente, los radicales R, idénticos o
diferentes, están elegidos entre los radicales hidrocarbonados de
C_{1}-C_{18}, lineales, cíclicos o ramificados,
saturados o insaturados, y los radicales hidrocarbonados de
C_{1}-C_{8}, lineales o ramificados, saturados o
insaturados, parcialmente halogenados, principalmente fluorados.
Todavía más preferentemente, se eligen los
radicales R, idénticos o diferentes, entre los radicales alquilos de
C_{1}-C_{10}, lineales o ramificados; el
radical fenilo; los radicales alquilos fluorados de
C_{1}-C_{8}, lineales o ramificados.
Se pueden citar particularmente los radicales
metilo y 3,3,3-trifluoropropilo. Más
particularmente, al menos 80% en número de los radicales R son
radicales metilo.
Preferentemente, los radicales R'_{1},
R'_{2}, R'_{3}, idénticos o diferentes, están elegidos entre los
radicales alquilos lineales o ramificados de
C_{1}-C_{6}, principalmente metilo o etilo, y el
grupo trimetilsililoxi.
De una manera general, se preferirán más
particularmente los derivados siliciados que responden a una de las
fórmulas (1), (2), (3) o (4), y que presentan al menos una de las
características siguientes:
- R es CH_{3};
- B es CH_{3};
- R'_{1}, R'_{2}, R'_{3} representan
CH_{3} o el grupo trimetilsililoxi;
- R_{1} es el hidrógeno o CH_{3};
- V es –CH_{2}- o
–CH_{2}-CH(OH)CH_{2}-;
- p es 1,
- r está comprendido entre 0 y 5 inclusive,
- s está comprendido entre 1 y 2 inclusive,
- t + u está comprendido entre 3 y 6.
Preferentemente, los radicales divalentes
correspondientes a las fórmulas (a) o (a') están elegidos entre los
radicales hidrocarbonados, lineales o ramificados, saturados o
insaturados, eventualmente hidroxilados, divalentes de
C_{1}-C_{6} tales como los radicales metileno
(-CH_{2}-), etileno (-CH_{2}-CH_{2}-),
propileno
(-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-),
n-butileno
(-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-),
iso-butileno
(-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-),
los radicales
-CH=CH-CH_{2}-,-CH=C(CH_{3})-CH_{2}-,
-CH=CH-CH(CH_{3})- y
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-.
Entre los derivados siliciados preferentes, que
responden a la fórmula (1), y más particularmente a la fórmula (3),
se pueden citar los compuestos siguientes:
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-hidroxi-4-(3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propiloxi)-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-hidroxi-3-(3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propiloxi)-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-hidroxi-4-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]-propiloxi]-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-hidroxi-3-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]
propiloxi]-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-[3-[3-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propiloxi]-2-hidroxi-propiloxi]-3-hidroxi-5H-furan-2-ona
y
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-[3-[3-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propiloxi]-2-hidroxi-propiloxi]-2-hidroxi-propiloxi]-4-hidroxi-5H-furan-2-ona.
Entre los derivados siliciados preferentes, que
responden a la fórmula (2), se pueden citar los compuestos
siguientes:
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-hidroxi-4-trimetilsilanil
metoxi-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-hidroxi-3-(3-trimetil
silanilmetoxi)-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-hidroxi-4-(3-trimetil
silanilpropiloxi)-5H-furan-2-ona,
y
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-hidroxi-3-(3-trimetil
silanilpropiloxi)-5H-furan-2-ona.
Para preparar los derivados de fórmulas (1) a
(4), se puede proceder clásicamente empleando una reacción de
hidrosililación a partir del derivado siloxánico o silánico
correspondiente en el que, por ejemplo, todos lo radicales A son
átomos de hidrógeno. Este derivado siloxánico o silánico es
denominado en la continuación de la presente descripción "derivado
de SiH".
Los grupos SiH pueden estar presentes en la
cadena y/o en los extremos de la cadena siliciada. Estos derivados
de SiH son productos bien conocidos en la industria de las
siliconas y están disponibles generalmente en el comercio. Son
descritos por ejemplo en las patentes
US-A-3220972,
US-A-3697473 y
US-A-4340709.
Los derivados de SiH que permiten la preparación
de los compuestos de fórmula (2) a (4) pueden representarse por las
fórmulas (5) a (7) siguientes:
(5)H-SiR'_{1}R'_{2}R'_{3}
en las
que:
- R'_{1}, R'_{2}, R'_{3}, R, r, s, t y u
tienen el significado dado a continuación,
- B', idénticos o diferentes, están elegidos
entre los radicales R y un átomo de hidrógeno, con la condición que
si s=0, entonces al menos uno de los dos radicales B' representa
H.
Con el fin de preparar los compuestos según la
invención de fórmula (2) a (4) anterior, se puede proceder de la
siguiente manera.
Se efectúa una reacción de hidrosililación del
derivado de SiH de fórmula (5), (6) o (7), preferentemente en
presencia de una cantidad catalíticamente eficaz de un catalizador
en el platino, sobre un derivado orgánico de ácido ascórbico elegido
entre los compuestos de fórmula (I') siguiente:
en la que L'_{1}, L'_{2}, L'_{3} y L'_{4}
representan grupos benciloxi o responden a una de las dos fórmulas
(b) y (b')
siguientes:
(b)--CH=
\
\delm{C}{\delm{\para}{R _{1} }}--(V)_{p}--
(b')HC \equiv
C--(V)_{p}--
en las que R_{1}, V y p tienen los mismos
significados que
anteriormente,
pudiendo los radicales L'_{1} y L'_{2} además
formar conjunto con el resto de ácido ascórbico un ciclo metileno
dioxi substituido por al menos un grupo alquilo de
C_{1}-_{6} o un grupo fenilo, principalmente por
un grupo metilo, etilo o fenilo, incluso por dos grupos alquilos o
fenilos;
con la condición de que al menos uno de los
radicales L'_{1}, L'_{2}, L'_{3} y L'_{4} representan el
radical (b) o
(b').
La reacción de hidrosililación puede efectuarse
por lo tanto según una de las dos reacciones siguientes:
\equivSi--H + CH_{2}=
\
\delm{C}{\para}-- \longrightarrow\equivSi--CH_{2}--\ \delm{CH}{\para}--
\hskip0.5cm(injerto sobre la fórmula(b))
o
\equivSi--H + CH\equivC--
\longrightarrow\equivSi--CH=CH-- y/o \equiv Si--
\
\delm{C}{\para}= CH_{2} \hskip0.5cm(injerto sobre la fórmula (b'))
Estos derivados (I') pueden obtenerse
principalmente por condensación, de manera clásica, de un halogenuro
de alceno o de alcenilo sobre un derivado de fórmula (I''):
en la que L''_{1}, L''_{2}, L''_{3} y
L''_{4} representan grupos benciloxi o un átomo de hidrógeno, con
la condición de que al menos uno de los radicales L''_{1},
L''_{2}, L''_{3} y L''_{4} representa el
hidrógeno.
Estos derivados de fórmula (I'') pueden
prepararse según los modos operativos usuales bien conocidos por el
técnico en la materia, algunos están descritos principalmente en la
solicitud de patente EP411184.
Después de la hidrosililación del derivado de SiH
de fórmulas (5), (6) o (7) sobre el derivado de ácido ascórbico de
fórmula (I'), se puede efectuar una desprotección del compuesto
obtenido, según los métodos clásicos de desprotección conocidos en
la literatura, por ejemplo por hidrólisis ácida de los
isopropilidenos y/o debencilación por hidrogenación catalítica.
Se obtiene entonces los compuestos de fórmulas
(2) a (4) anteriores según la invención.
Por otro lado, es posible preparar los derivados
silánicos de fórmula (2) según otro procedimiento de síntesis que
consiste en hacer reaccionar:
- un derivado de fórmula (I'''):
en la que L''_{1}, L''_{2}, L''_{3} y
L''_{4} representan grupos enciloxi, un átomo de
hidrógeno,
pudiendo los radicales L''_{1} y L''_{2}
formar además en conjunto con el resto de ácido ascórbico un ciclo
metileno dioxi substituido por al menos un grupo alquilo de
C_{1}-_{6} o un grupo fenilo, principalmente por
un grupo metilo, etilo o fenilo, incluso por dos grupos alquilos o
fenilos;
con la condición de que al menos uno de los
radicales L''_{1}, L''_{2}, L''_{3} y L''_{4} represente el
hidrógeno,
- con un derivado silánico de fórmula (8)
siguiente:
en la que Hal representa un halógeno y más
particularmente el cloro o el yodo y los radicales R_{1},
R'_{1}, R'_{2}, R'_{3} V, p y q tienen los mismos significados
que
anteriormente.
Los compuestos según la invención están presentes
generalmente en las composiciones de la invención en proporciones
comprendidas entre 0,1% y 10% en peso, preferentemente entre 0,5% y
5% en peso, con relación al peso total de la composición.
Estas composiciones, que pueden principalmente
ser composiciones cosméticas o farmacéuticas, comprenden por lo
tanto por otro lado un medio cosméticamente o farmacéuticamente
aceptables, es decir un medio compatible con todas las materias
queratínicas tales como la piel del cuerpo o de la cara, las
mucosas, las semi-mucosas, el cuero cabelludo, así
como los faneros tales como las uñas, los cabellos, las pestañas y
las cejas.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse bajo cualquier forma galénica cosméticamente o
farmacéuticamente aceptable, tal como en forma de una loción,
suspensión, dispersión, solución en medio disolvente o
hidroalcohólico, eventualmente de múltiples fases, eventualmente
espesa incluso gelificada; en forma de un gel, de una espuma, de una
pulverización, de una emulsión
aceite-en-agua,
agua-en-aceite o múltiple; en forma
de polvo libre, compacto o fluido; en forma de un sólido o de una
pasta anhidra.
El técnico en la materia podrá elegir la forma
galénica apropiada, así como su método de preparación, en base a sus
conocimientos generales, teniendo en cuenta por una parte la
naturaleza de los constituyentes utilizados, principalmente de su
solubilidad en el soporte, y por otra parte la aplicación
considerada para la composición.
Así, la composición puede comprender al menos un
ingrediente elegido entre los adyuvantes habitualmente utilizados en
el campo considerado, tales como cuerpos grasos, disolventes
orgánicos, agua, siliconas, espesantes, suavizantes, filtros
solares, agentes anti-espumas, agentes hidratantes,
perfumes, conservantes, tensioactivos, cargas, secuestrantes,
polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos y/o anfóteros,
propulsores, agentes alcalinizantes o acidulantes, colorantes,
pigmentos o nanopigmentos, activos cosméticos.
Entre los cuerpos grasos, se pueden citar los
aceites y/o las ceras, principalmente de origen animal, vegetal,
mineral o de síntesis; los ácidos grasos de
C_{8}-C_{32}; los ésteres de ácidos grasos de
C_{8}-C_{32}; los alcoholes grasos de
C_{8}-C_{32}. Se puede citar más particularmente
la vaselina, la parafina, la lanolina, la lanolina hidrogenada, la
lanolina acetilada, el aceite de palma hidrogenado, el aceite de
ricino hidrogenado, el aceite de vaselina, el aceite de parafina, el
aceite de Purcelin, los aceites de siliconas, volátiles o no, las
isoparafinas.
Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar
los alcoholes y polioles inferiores de
C_{1}-C_{6}, tales como el etanol, el
isopropanol, el propilenoglicol, la glicerina y el sorbitol.
Bien entendido, el técnico en la materia viene a
elegir el o los eventuales compuestos complementarios citados
anteriormente y/o sus cantidades de tal manera que las propiedades
ventajosas, fijadas intrínsecamente al compuesto conforme con la
invención no sean substancialmente alteradas por la o las adiciones
consideradas.
Se ha constatado que los compuestos de la
invención presentan una excelente liposolubilidad, principalmente en
los cuerpos grasos tales como el Miglyol, los alcoholes (etanol
principalmente), los glicoles (propileno glicol principalmente) y
los aceites siliconados (PDMS principalmente). Por otro lado, se
reparten uniformemente en los soportes cosméticos clásicos que
contienen al menos una fase grasa o un disolvente orgánico
cosméticamente aceptable.
Por otro lado, se ha constatado que los
compuestos según la invención podían presentar buenas propiedades
antioxidantes y/o anti radicales libres.
Encuentran por lo tanto una aplicación particular
en las composiciones cosméticas o farmacéuticas destinadas a tratar
el estrés oxidante y/o tratar los efectos de la exposición al sol
y/o prevenir el envejecimiento principalmente de la piel, de los
cabellos, de las pestañas, de las cejas y/o de las uñas.
Las composiciones que los comprenden encuentran
por lo tanto una aplicación particular como composición para aplicar
sobre la piel del cuerpo y/o de la cara, y/o sobre los cabellos,
pestañas, cejas y/o uñas.
Principalmente, estas composiciones pueden
presentarse para ser utilizadas:
- como composición protectora de la epidermis
humana o de los cabellos contra los UV (composiciones
antisolares);
- como composición cosmética para la protección o
tratamiento o cuidado de los cabellos, principalmente en forma de
champú, de loción, de gel o composición para aclarar, para aplicar
antes o después de un champú, antes o después de una coloración o
decoloración, antes, durante o después de una permanente o un
desrizado, de loción o gel para el peinado o tratante, de loción o
gel para el marcado con cepillo o el moldeo, de laca para cabellos,
de composición de permanente o de desrizado, de coloración o
decoloración de los cabellos.
- como composición de cuidado de la piel del
cuerpo y/o de la cara, tal como crema de tratamiento de la
epidermis, crema de día, de noche, crema
anti-arrugas, crema hidratante, crema para las manos
o los pies;
- como composición de maquillaje de las pestañas,
de las cejas, de los cabellos, del cuerpo o de la cara, tal como
fondo de maquillaje, rojo de labios, sombra de ojos, coloretes,
delineador denominado incluso "eye-liner",
máscara, gel colorante, esmalte de uñas.
La invención se ilustra más en detalles en los
ejemplos que siguen.
a) 1ª
etapa
Se añadieron, bajo nitrógeno, 19,26 g (0,09
moles) de yodometil-trimetilsilano en una mezcla de
12,96 g (0,06 moles) de
5-(2,2-dimetil-[1,3]dioxolan-4-il)-3,4-dihidroxi-5H-furan-2-ona
(preparado según M.E. Jung y col., J. Am. Chem. Soc., 1980, 102,
6304) y de 7,56 g (0,09 moles) de bicarbonato de sodio en 75 ml de
dimetilsulfóxido (DMSO).
Se calentó todo a 55ºC durante 19 horas. Se
refrigeró y se vertió en 150 ml de agua. Se agitó 1 hora a
temperatura ambiente (25ºC). Se filtró el precipitado. Se aclaró con
agua y se secó a vacío.
Se obtuvieron 11,1 g (rendimiento 61%) de
producto buscado en la forma de un sólido blanco.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 4,40
(d, J=4Hz, 1H); 4,15 (m, 2H); 4,07 (m, 1H); 3,89 (m, 2H); 1,28 (s,
3H); 1,25 (s, 3H); 0,00 (s, 9H).
b) 2ª
etapa
Se calentó a 50ºC el derivado precedente (6,4 g,
0,021 moles) en una mezcla de 80 ml de metanol y de 40 ml de HCl 2N
acuosa, durante 2 horas. Se evaporó la mezcla a vacío a 40ºC para
eliminar la mayoría del metanol. Se vertió el residuo en 200 ml de
agua. Se neutralizó la mezcla con bicarbonato de sodio. Se extrajo
en el acetato de etilo. Se lavó la fase orgánica en el agua salada y
se secó sobre Na_{2}SO_{4}. Se evaporó el disolvente.
Se obtuvo un aceite incoloro que se purificó
sobre sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 50/50). Se
obtuvieron 4,0 g (rendimiento 72%) del producto buscado en la forma
de un aceite incoloro.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 4,54
(d, J=2Hz, 1H); 4,22 (m, 2H); 3,80 (m, 3H); 0,01 (s, 9H).
\newpage
a) 1ª
etapa
A una mezcla de
5-(2,2-dimetil-[1,3]dioxolan-4-il)-3,4-dihidroxi-5H-furan-2-ona
(21,62 g, 0,1 moles) y de bicarbonato de sodio (12,6 g, 0,15 moles)
en 125 ml de DMSO, bajo nitrógeno, se añadió bromuro de bencilo
(13,0 ml, 0,11 moles). Se calentó la mezcla a 55ºC durante 16 horas.
Se refrigeró y se vertió en 250 ml de agua. Se extrajo en el acetato
de etilo. Se lavó la fase orgánica con agua salada y se secó sobre
Na_{2}SO_{4}. Se evaporó el disolvente.
Se obtuvo un aceite amarillo que se purificó
sobre sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 75/25) para dar
13,8 g (rendimiento 45%) del producto buscado en la forma de un
aceite ligeramente amarillo.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 7,56
(m, 5H); 5,77 (s, 2H); 4,77 (d, J=4Hz, 1H); 4,46 (m, 1H); 4,20 (m,
2H); 1,55 (s, 3H); 1,48 (s, 3H).
b) 2ª
etapa
A una mezcla del producto precedente (8,0 g,
0,026 moles) y de carbonato de potasio (4,32 g, 0,031 moles), bajo
nitrógeno, se añadió yodometiltrimetilsilano (6,15 g, 0,029 moles).
Se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante 48 horas. Se
vertió en 200 ml de agua. Se extrajo con el acetato de etilo. Se
lavó la fase orgánica en agua salada y se secó sobre
Na_{2}SO_{4}.
Después de la evaporación del disolvente, se
obtuvo un aceite anaranjado (10,5 g) que se utilizó directamente en
la etapa siguiente.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 7,27
(m, 5H); 5,34 (s, 2H); 4,40 (d, J=3Hz, 1H); 4,15 (m, 1H); 3,99 (m,
2H); 3,77 (m, 2H); 1,28 (s, 3H); 1,24 (s, 3H); 0,00 (s, 9H).
c) 3ª
etapa
Se disolvió el producto precedente (10,5 g, 0,026
moles) en 100 ml de metanol. Se añadieron 50 ml de una solución
acuosa de HCl 2N. Se calentó la mezcla a 50ºC durante 2 horas. Se
evaporó la mezcla a vacío a 40ºC para eliminar el metanol. Se vertió
el residuo en 200 ml de agua. Se neutralizó la mezcla con
bicarbonato de sodio. Se extrajo con el acetato de etilo. Se lavó la
fase orgánica con agua salada y se secó sobre Na_{2}SO_{4}. El
disolvente se evaporó para dar un aceite amarillo que se purificó
sobre sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 60/40).
Se obtuvieron 5,6 g (rendimiento 61% en dos
etapas) del producto buscado en la forma de un aceite
amarillento.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 7,27
(m, 5H); 5,35 (s, 2H); 4,55 (d, J=3Hz, 1H); 3,74 (m, 5H); 2,31 (d
ancho, 1H); 2,06 (t, ancho, 1H); 0,00 (s, 9H).
d) 4ª
etapa
Se disolvió el derivado precedente (5,2 g, 0,015
moles) en 100 ml de acetato de etilo. Se añadieron 100 ml de etanol
absoluto. Se añadió a continuación 1 g de paladio sobre carbón a 5%.
Se agitó la mezcla a 12 bars de hidrógeno durante 7 horas a
temperatura ambiente. Se filtró el catalizador.
Se evaporó el disolvente para obtener 3,8 g
(rendimiento 98%) del producto buscado en la forma de un sólido
blanco.
Espectro H^{1} RMN
(acetona-d_{6}, 200MHz): 4,74 (d, J=2Hz, 1H); 3,82
(m, 1H); 3,71 (m, 2H); 3,63 (m, 2H); 0,00 (s, 9H).
a) 1ª
etapa
A una mezcla de
5-(2,2-dimetil-[1,3]dioxolan-4-il)-3,4-dihidroxi-5H-furan-2-ona
(8,64 g, 0,04 moles) y de bicarbonato de sodio (5,04 g, 0,06 moles)
en 50 ml de dimetilsulfóxido, bajo nitrógeno, se añadió
yodo-3-propil trimetil silano (14,5
g, 0,06 moles). Se calentó la mezcla a 55ºC durante 24 horas. Se
refrigeró y se vertió en 300 ml de agua. Se extrajo con acetato de
etilo. Se lavó la fase orgánica en el agua salada y se secó sobre
Na_{2}SO_{4}. Se evaporó el disolvente.
Se obtuvo un aceite marrón que se purificó sobre
sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 75/25) para dar 8,8 g
(rendimiento 67%) de producto buscado en la forma de un aceite
ligeramente amarillo.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 4,53
(d, J=4Hz, 1H); 4,40 (t, J=7Hz, 2H); 4,25 (m, 1H); 3,98 (m, 2H);
1,63 (m, 2H); 0,52 (m, 2H); 0,00 (s, 9H).
b) 2ª
etapa
Se disolvió el producto precedente (8,89 g, 0,03
moles) en 100 ml de metanol. Se añadieron 50 ml de una solución
acuosa de HCl 2N. Se calentó la mezcla a 50ºC durante 2 horas. Se
evaporó la mezcla a vacío a 40ºC para eliminar el metanol. Se vertió
el residuo en 100 ml de agua. Se neutralizó la mezcla con
bicarbonato de sodio. Se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la
fase orgánica con agua salada y se secó sobre Na_{2}SO_{4}. Se
evaporó el disolvente. El aceite amarillento obtenido se purificó
sobre sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 50/50).
Se obtuvieron 5,4 g (rendimiento 62%) del
producto buscado en la forma de un aceite incoloro.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 4,65
(d, J=2Hz, 1H); 4,33 (m, 2H); 3,98 (m, 2H); 3,81 (m, 2H); 1,63 (m,
2H); 0,51 (m, 2H); 0,00 (s, 9H).
\newpage
a) 1ª
etapa
A una mezcla de
4-benciloxi-5-(2,2-dimetil-[1,3]dioxolan-4-il)-3-hidroxi-5H-furan-2-ona
(14,8 g, 0,048 moles) y de carbonato de potasio (8,0 g, 0,058
moles), bajo nitrógeno, en 100 ml de dimetilsulfóxido, se añadió
yodo-3-propil trimetilsilano (12,86
g, 0,053 moles). Se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante
22 horas. Se vertió en 300 ml de agua. Se extrajo con acetato de
etilo. Se lavó la fase orgánica con agua salada y se secó sobre
Na_{2}SO_{4}.
Después de la evaporación del disolvente, se
obtuvo un aceite anaranjado que se purificó sobre sílice (eluyente:
ciclohexano/acetato de etilo 5/1) para dar 10,5 g (rendimiento 52%)
de producto buscado en la forma de un aceite incoloro.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 7,39
(m, 5H); 5,50 (s, 2H); 4,55 (d, J=3Hz, 1H); 4,30 (m, 1H); 4,01 (m,
4H); 1,67 (m, 2H); 1,40 (s, 3H); 1,37 (s, 3H), 0,50 (m, 2H); 0,00
(s, 9H).
b) 2ª
etapa
Se disolvió el producto precedente (9,4 g, 0,025
moles) en 80 ml de metanol. Se añadieron 40 ml de una solución
acuosa de HCl 2N. Se calentó la mezcla a 50ºC durante 2 horas. Se
evaporó la mezcla a vacío a 40ºC para eliminar el metanol. Se vertió
el residuo en 200 ml de agua. Se neutralizó la mezcla con
bicarbonato de sodio. Se extrajo con el acetato de etilo. Se lavó la
fase orgánica con agua salada, y se secó sobre Na_{2}SO_{4}. El
disolvente se evaporó para dar un aceite amarillo que se purificó
sobre sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 2/1). Se
obtuvieron 8,0 g (rendimiento 94%) del producto buscado en la forma
de un aceite amarillento.
Espectro H^{1} RMN (CDCl_{3}, 200MHz): 7,39
(m, 5H); 5,50 (s, 2H), 4,71 (d, J=3Hz, 1H); 4,01 (m, 3H); 3,80 (m,
2H); 2,47 (d ancho, 1H); 2,21 (t ancho, 1H); 0,50 (m, 2H); 0,00 (s,
9H).
c) 3ª
etapa
Se disolvió el derivado precedente (7,6 g, 0,02
moles) en 100 ml de acetato de etilo. Se añadieron 100 ml de etanol
absoluto. Se añadieron a continuación 1,2 g de paladio sobre carbono
a 5%. Se agitó la mezcla bajo 12 bars de hidrógeno durante 7 horas a
temperatura ambiente. Se filtró el catalizador.
Se evaporó el disolvente y se obtuvieron 5,7 g
(rendimiento 98%) del producto buscado en la forma de un sólido
blanco.
Espectro H^{1} RMN
(acetona-d_{6}, 200MHz): 4,84 (d, J=2Hz, 1H); 3,96
(m, 3H), 3,89 (m, 2H); 1,65 (m, 2H); 0,54 (m, 2H); 0,00 (s, 9H).
Se preparó una emulsión
aceite-en-agua
anti-solar, que comprende:
| - compuesto del ejemplo 1 | 1 g |
| - filtro UV (Mexoryl®XL) | 4 g |
| - mezcla de alcohol cetilestearílico y de alcohol cetilestearílico oxietilenado | |
| (33 OE) 80/20 (DEHSCONET 390 de TENSIA) | 7 g |
| - mezcla de mono y diestearato de glicerol | 2 g |
| (CERASYNTH SD de ISP) | |
| - polidimetilsiloxano(DC200 Fluid de DOW CORNING) | 1,5 g |
| - benzoato de alcoholes de C_{12}-C_{15} | 16 g |
| (FINSOLV TN de FINETEX) | |
| - glicerina | 20 g |
| - agua desmineralizada | csp 100 g |
Se preparó un gel acondicionador para después del
champú protector de los cabellos, que comprende:
| - compuesto del ejemplo 4 | 2 g |
| - polidimetilsiloxano \alpha, \Omega-dihidroxilado/silicona volátil (Q2-1401 de | |
| DOW CORNING) | 20 g |
| - copolímero reticulado acrilamida/ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico | |
| (SEPIGEL 305 por SEPPIC) | 1 g MA |
| - agua | csp 100 g |
Claims (14)
1. Compuesto siliciado derivado del ácido
ascórbico, caracterizado por el hecho de que
- o bien está constituido de una cadena
siliconada que comprende al menos una unidad de fórmula (1):
(1)A-
\
\uelm{Si}{\uelm{\para}{R _{a} }}--O_{(3-a)/2}- o bien es un silano que responde a la fórmula
(2) siguiente:
(2)A-SiR'_{1}R'_{2}R'_{3}
en las
que:
- R designa un radical hidrocarbonado, lineal,
cíclico o ramificado, saturado o insaturado de
C_{1}-C_{30}, eventualmente parcialmente o
totalmente halogenado, o un grupo trimetilsililoxi de fórmula
-O-SiMe_{3};
- a es igual a 1 ó 2,
- R'_{1}, R'_{2}, R'_{3}, idénticos o
diferentes, están elegidos entre los radicales alquilos lineales o
ramificados de C_{1}-C_{8}, los radicales
alcenilos lineales o ramificados de C_{1}-C_{8},
o un grupo trimetilsililoxi;
- A es un radical de fórmula (I) siguiente:
en la que L_{1}, L_{2}, L_{3} y L_{4}
representan el hidrógeno o un radical divalente de fórmula (a) o
(a') que permite el enganche del radical A sobre la cadena
siliciada, con la condición de que al menos uno de los radicales
L_{1}, L_{2}, L_{3} y L_{4}, preferentemente uno solo de
dichos radicales L_{1}, L_{2}, L_{3} y L_{4}, representa
dicho radical divalente de fórmula (a) ó (a')
siguiente:
en las
que:
\newpage
- V es un radical hidrocarbonado divalente de
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, saturado o
insaturado, eventualmente substituido por una radical hidroxilo o un
radical alcoxi de C_{2}-C_{8}, lineal o
ramificado, saturado o insaturado;
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical hidroxilo o un radical hidrocarbonado de
C_{1}-C_{8}, lineal o ramificado, saturado o
insaturado.
- p es 0 ó 1, q es 0 ó 1, dándose que p + q es
diferente de 0.
2. Compuesto según la reivindicación 1, en el que
la cadena siliconada comprende al menos una unidad de fórmula
(1a):
(1a)A--
\
\melm{\delm{\para}{R}}{Si}{\uelm{\para}{R}}--O--y/o al menos una unidad de fórmula
(1b):
(1b)--
\
\melm{\delm{\para}{A}}{Si}{\uelm{\para}{R}}--O--y eventualmente además al menos otra unidad, por
ejemplo de tipo (di-)alquilsiloxano de fórmula
(1c):
(1c)--
\
\melm{\delm{\para}{\delm{R}{}}}{Si}{\uelm{\para}{R}}--O--3. Compuesto según una de las reivindicaciones
precedentes, que responde a una de las fórmulas (3) ó (4)
siguientes:
\newpage
en las que:
- los radicales B, idénticos o diferentes, están
elegidos entre los radicales R y A,
- r es un número entero comprendido entre 0 y 50
inclusive, preferentemente entre 0 y 5.
- s es un número entero comprendido entre 0 y 20
inclusive, preferentemente elegido entre 0, 1, 2, con la condición
de que si s=0, entonces al menos uno de los dos radicales B,
representa A,
- u es un número entero comprendido entre 1 y 6
inclusive, elegido preferentemente entre 1 o dos.
- t es un número entero entre 0 y 9 inclusive,
preferentemente elegido entre 2, 3 ó 4.
- dándose que t+u está comprendido entre 3 y 10
inclusive, preferentemente vale 3, 4, 5 ó 6.
4. Compuesto según una de las reivindicaciones
precedentes, en el que los radicales R, idénticos o diferentes,
están elegidos entre los radicales hidrocarbonados de
C_{1}-C_{18} lineales, cíclicos o ramificados,
saturados o insaturados, y los radicales hidrocarbonados de
C_{1}-C_{8}, lineales o ramificados, saturados o
insaturados, parcialmente halogenados, principalmente fluorados, y
más particularmente entre los radicales alquilos de
C_{1}-C_{10}, lineales o ramificados,
principalmente metilo; el radical fenilo; los radicales alquilos
fluorados de C_{1}-C_{8}, lineales o
ramificados, principalmente 3,3,3-trifluoro
propilo.
5. Compuesto según una de las reivindicaciones
precedentes, en el que los radicales R'_{1}, R'_{2}, R'_{3},
idénticos o diferentes, están elegidos entre los radicales alquilos
lineales o ramificados de C_{1}-C_{6},
principalmente metilo o etilo, y el grupo trimetilsililoxi.
6. Compuesto según una de las reivindicaciones
precedentes, en el que los radicales divalentes corresponden a las
fórmulas (a) ó (a') están elegidos entre los radicales
hidrocarbonados, lineales o ramificados, saturados o insaturados,
eventualmente hidroxilados, divalentes
C_{1}-C_{6} tales como los radicales metileno
(-CH_{2}-), etileno (-CH_{2}-CH_{2}-),
propileno
(CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-),
n-butileno (-CH_{2}-CH_{2}-
CH_{2}-CH_{2}), isobutileno
(-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}),
los radicales -CH=CH-CH_{2}-,
-CH=C(CH_{3})-CH_{2}-,
-CH=CH-CH(CH_{3})- y
–CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}.
7. Compuesto según una de las reivindicaciones
precedentes, elegido entre:
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-hidroxi-4-(3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propiloxi)-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-hidroxi-3-(3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propiloxi)-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-hidroxi-4-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]-propiloxi]-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-hidroxi-3-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]
propiloxi]-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-[3-[3-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propiloxi]-2-hidroxi-propiloxi]-3-hidroxi-5H-furano-2-ona
y
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-[3-[3-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propiloxi]-2-hidroxi-propiloxi]-2-hidroxi-propiloxi]-4-hidroxi-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-hidroxi-4-trimetilsilanil
metoxi-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-hidroxi-3-(3-trimetil
silanilmetoxi)-5H-furan-2-ona,
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-3-hidroxi-4-(3-trimetil
silanilpropoxi)-5H-furan-2-ona,
y
- la
5-(1,2-dihidroxi-etil)-4-hidroxi-3-(3-trimetilsilanil
propoxi)-5H-furan-2-ona.
8. Procedimiento de preparación de los compuestos
de fórmulas (2) a (4), por hidrosililación del derivado siloxánico o
silánico correspondiente representado por una de las fórmulas (5) a
(7) siguientes:
(5)H-SiR'_{1}R'_{2}R'_{3}
en las
que:
- R'_{1}, R'_{2}, R'_{3}, R, r, s, t y u
tienen el significado dado a continuación,
- B', idénticos o diferentes, están elegidos
entre los radicales R y un átomo de hidrógeno, con la condición que
si s=0, entonces al menos uno de los dos radicales B' representa
H;
sobre un derivado orgánico de ácido ascórbico
elegido entre los compuestos de fórmula (I') siguiente:
en la que L'_{1}, L'_{2}, L'_{3} y L'_{4}
representan grupos benciloxi o responden a una de las dos fórmulas
(b) y (b')
siguientes:
(b)--CH=
\
\delm{C}{\delm{\para}{R _{1} }}--(V)_{p}--(b')HC\equiv
C--(V)_{p}--
en las que R_{1}, V y p tienen los mismos
significados que
anteriormente,
pudiendo los radicales L'_{1} y L'_{2} además
formar conjunto con el resto de ácido ascórbico un ciclo metileno
dioxi substituido por al menos un grupo alquilo de
C_{1}-6 o un grupo fenilo, principalmente por un
grupo metilo, etilo o fenilo, incluso por dos grupos alquilos o
fenilos;
con la condición de que al menos uno de los
radicales L'_{1}, L'_{2}, L'_{3} y L'_{4} representan el
radical (b) o
(b');
seguido de una desprotección del compuesto
obtenido, por ejemplo por hidrólisis ácido de los isopropilidenos
y/o debencilación por hidrogenación
catalítica.
9. Procedimiento de preparación de los derivados
silánicos de fórmula (2) por reacción de un derivado de fórmula
(I'''):
en la que L''_{1}, L''_{2}, L''_{3} y
L''_{4} representa grupos benciloxi, un átomo de
hidrógeno,
los radicales L''_{1} y L''_{2} pueden formar
además conjunto con el resto de ácido ascórbico un ciclo metileno
dioxi substituido por al menos un grupo alquilo de
C_{1}-_{6} o un grupo fenilo, principalmente por
un grupo metilo, etilo o fenilo, incluso por dos grupos alquilos o
fenilos;
con la condición de que al menos uno de los
radicales L''_{1}, L''_{2}, L''_{3} y L''_{4} represente el
hidrógeno,
con un derivado silánico de fórmula (8)
siguiente:
en la que Hal representa un halógeno y más
particularmente el cloro o el yodo y los radicales R_{1},
R'_{1}, R'_{2}, R'_{3} V, p y q tienen los mismos significados
que
anteriormente.
10. Composición principalmente cosmética o
farmacéutica, que comprende un medio cosméticamente o
farmacéuticamente aceptable y al menos un compuesto según una de las
reivindicaciones 1 a 7.
11. Composición según la reivindicación 10, en la
que el compuesto está presente a razón de 0,1% a 10% en peso,
preferentemente entre 0,5% y 5% en peso, con relación al peso total
de la composición.
12. Composición según una de las reivindicaciones
10 a 11, que se presenta en la forma de una composición para aplicar
sobre la piel del cuerpo y/o de la cara, y/o sobre los cabellos,
pestañas, cejas y/o uñas.
13. Composición según una de las reivindicaciones
10 a 12, que se presenta en la forma de una composición protectora
de la epidermis humana o de los cabellos contra los UV
(composiciones antisolares); de una composición cosmética para la
protección o tratamiento o cuidado de los cabellos, principalmente
en forma de champú, de loción, de gel o composición para aclarar,
para aplicar antes o después de un champú, antes o después de una
coloración o decoloración, antes, durante o después de una
permanente o desrizado, de loción o gel para el peinado o tratante,
de loción o gel para el marcado con cepillo o el moldeo, de laca
para los cabellos, de composición de permanente o de desrizado, de
coloración o de decoloración de los cabellos; de una composición de
cuidado de la piel del cuerpo y/o de la cara, tal como crema de
tratamiento de la epidermis, crema de día, de noche, crema
anti-arrugas, crema hidratante, crema para las manos
o los pies; de una composición de maquillaje de las pestañas, de las
cejas, de los cabellos, del cuerpo o de la cara, tal como fondo de
maquillaje, rojo de labios, sombra de ojos, coloretes, delineadores
denominados incluso "eye-liner", máscara, gel
colorante, esmalte de uñas.
\newpage
14. Utilización de al menos un compuesto según
una de las reivindicaciones 1 a 7, para la preparación de una
composición farmacéutica destinada para tratar el estrés oxidante
y/o tratar los efectos de la exposición a las radiaciones ionizantes
o solares, y/o prevenir el envejecimiento principalmente de la piel,
de los cabellos, de las pestañas, de las cejas y/o de las uñas, y/o
en tratar los efectos de la utilización de ciertos medicamentos
generadores de radicales libres.
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