ES2199877T3 - Composicion limpiadora. - Google Patents
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Abstract
Una composición blanqueante que comprende un agente blanqueante y un compuesto cromotrópico que tiene la **fórmula** en la que R1 puede ser hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos de carbono, un grupo arilo que comprende 6-10 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos de carbono o un grupo arilo que comprende 6-10 átomos de carbono; R3 es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos de carbono; R4 puede ser hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos de carbono; R¿ es un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos de carbono; W es un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos de carbono, un grupo arilo que comprende 6-10 átomos de carbono o un grupo que elimina electrones; n es 0, 1 o 2, pero si n es 2, entonces cada W puede ser igual o diferente uno de otro; m es 0, 1, 2 o 3, pero si m es 2 o 3, entonces cada R¿ puede ser igual o diferente uno de otro; q es 1 o 2, si q es 2, entonces cada uno de R1 y R2 puede ser igual o diferente uno de otro; p es 0, 1 o 2, si p es 2, cada uno de R3 y R4 puede ser igual o diferente uno de otro o una sal de los mismos.
Description
Composición limpiadora.
La presente invención se refiere a composiciones
que comprenden compuestos de barrido de radicales libres basados en
derivados de nitrona y métodos de ensayo que usan compuestos de
este tipo.
Compuestos de barrido de radicales libres son
aquellos que se unen con radicales libres, típicamente peligrosos,
que se generan como subproductos de reacciones. Generalmente, estos
compuestos son conocidos en la técnica. Ejemplos de agentes de
barrido de radicales libres comúnmente usados incluyen butil hidroxi
tolueno (BHT), butil hidroxi anisol (BHA), butil terciario
hidroquinona (TBHQ), no-tercbutil hidroquinona
(MTBHQ), ácido ascórbico, propil galato. El documento W=97/19054
describe compuestos de barrido de radicales de azulenilnitrona y sus
usos en medicina como antioxidante y en la conservación de
combustibles y alimentos.
Composiciones blanqueantes que comprenden un
agente blanqueante que libera oxígeno o hipohalogenito pueden
volverse inestables y perder poder blanqueante al cabo del tiempo.
Esto se debe posiblemente a la reacción del agente blanqueante con
iones de metales pesados presentes como impurezas, por ejemplo en
las materias primas o en el agua. Esta reacción da como resultado
la descomposición del agente blanqueante y la liberación de
radicales libres. Con la expresión de radicales libres se quiere
dar a entender fragmentos de moléculas que tienen uno o más
electrones no pareados, por ejemplo Cl, O, ClO. Radicales libres
presentes en composiciones blanqueantes son intensamente reactivos y
se cree que catalizan aun más la descomposición del agente
blanqueante. Los solicitantes han encontrado que, mediante la
inclusión de agentes de barrido de radicales libres de la presente
invención en una composición blanqueante, se mejora la estabilidad
de la composición al cabo del tiempo. De hecho, el agente de
barrido de radicales de la presente invención proporciona igual o
mejor unión de radicales respecto a los agentes de barrido
actualmente disponibles en la técnica, por ejemplo butil hidroxi
tolueno.
Además, también se piensa que los radicales
libres son perjudiciales para la integridad de la superficie que se
blanquea, por ejemplo un tejido. Se piensa que los radicales libres
inician reacciones en las fibras mismas del tejido. Un ejemplo de
lo cual es la oxidación de los grupos hidróxido libres en las fibras
de algodón, lo que contribuye a la degradación y envejecimiento
prematuro del tejido. La degradación y el envejecimiento prematuro
del tejido se identifican lo más frecuentemente por la pérdida de
blancura del tejido. Por lo tanto, es una ventaja adicional de la
presente invención que la blancura del tejido se pueda mantener o
incluso mejorar al lavar el tejido con composiciones como las que
se describen en la presente invención.
Adicionalmente aun, también se ha encontrado que
el compuesto de barrido de radicales de la presente invención es una
herramienta útil para detectar la presencia de radicales libres en
composiciones blanqueantes. Así, en un aspecto adicional de la
presente invención se define un método de ensayo para detectar la
presencia de radicales libres.
Según la presente invención, se proporciona una
composición blanqueante que comprende un agente blanqueante y un
compuesto cromotrópico que tiene la fórmula general:
en la que R1 puede ser hidrógeno, un grupo
alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6
átomos de carbono, un grupo arilo que comprende 6-10
átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo lineal o ramificado que
comprende 1-6 átomos de carbono o un grupo arilo
que comprende 6-10 átomos de carbono; R3 es
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende
1-6 átomos de carbono; R4 puede ser hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6
átomos de carbono; R' es un grupo alquilo lineal o ramificado que
comprende 1-6 átomos de carbono; W es un grupo
alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos
de carbono, un grupo arilo que comprende 6-10
átomos de carbono o un grupo que elimina electrones; n es 0, 1 ó 2,
pero si n es 2, entonces cada W puede ser igual o diferente uno de
otro; m es 0, 1, 2 ó 3, pero si m es 2 ó 3, entonces cada R' puede
ser igual o diferente uno de otro; q es 1 ó 2, si q es 2, entonces
cada uno de R1 y R2 puede ser igual o diferente uno de otro; p es
0, 1 ó 2, si p es 2, cada uno de R3 y R4 puede ser igual o diferente
uno de otro o una sal de los
mismos.
Según la presente invención, también se
proporciona un método para identificar la presencia de radicales
libres liberados durante la descomposición de un agente blanqueante
usando un compuesto que tiene la fórmula general anterior.
En un aspecto adicional de la presente invención
se proporciona un método de ensayo que usa dicho compuesto.
La presente invención se refiere a una
composición blanqueante que comprende un agente blanqueante y un
agente de barrido de radicales libres derivado de nitrona.
La presente invención también contempla los
agentes de barrido de radicales libres anteriormente descritos como
componentes de una composición blanqueante. La composición
blanqueante puede comprender cualquier agente blanqueante conocido
en la técnica. Agentes blanqueantes preferidos se seleccionan del
grupo que consta de agentes blanqueantes de peroxígeno e
hipohalogenitos. Las composiciones blanqueantes pueden estar en
forma sólida o líquida. Por forma sólida se quiere dar a entender
partículas, por ejemplo polvos o gránulos, tabletas, bloques,
briquetas y similares. Por forma líquida se quiere dar a entender
composiciones líquidas convencionales e incluso geles y pastas.
Las composiciones de la presente invención están
preferiblemente en forma líquida. Las composiciones de la presente
son preferiblemente composiciones acuosas. Las composiciones según
la presente invención tienen preferiblemente un pH de hasta 14, más
preferiblemente desde 1 hasta 14, e incluso más preferiblemente
desde 1,5 hasta 13,5.
La composición según la presente invención
comprende agentes blanqueantes. El agente blanqueante se puede
seleccionar de cualquier agente blanqueante adecuado disponible. En
un aspecto preferido el agente blanqueante se selecciona de
blanqueante de peroxígeno y/o blanqueante de hipohalogenito.
Blanqueantes de peroxígeno adecuados para usar en
la presente son peróxido de hidrógeno, fuentes del mismo solubles en
agua, o mezclas de los mismos. Según se usa aquí, una fuente de
peróxido de hidrógeno se refiere a cualquier compuesto que produzca
iones perhidroxilo cuando dicho compuesto está en contacto con
agua.
Fuentes de peróxido de hidrógeno solubles en agua
adecuadas para uso en la presente incluyen percarbonatos,
persilicatos, perboratos, peroxiácidos tales como ácido
diperoxidodecanoico (DPDA) y ácido ftaloilamido perhexanoico (PAP),
ácido magnesioperftálico, ácido perláurico, ácidos perbenzoico y
alquilperbenzoico, hidroperóxidos, diacilperóxidos alifáticos y
aromáticos y mezclas de los mismos. Blanqueantes de peroxígeno
preferidos en la presente son peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos
y/o peroxiácidos. El peróxido de hidrógeno es el blanqueante de
peroxígeno más preferido en la presente.
Hidroperóxidos adecuados para uso aquí son
hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de
cumilo, hidroperóxido de
2,4,4-trimetilpentilo-2,
monohidroperóxido de di-isopropilbenceno,
hidroperóxido de terc-amilo y
2,5-dihidroperóxido de
2,5-dimetilhexano. Hidroperóxidos de este tipo
tienen la ventaja de ser particularmente seguros para los tejidos y
el color al tiempo de aportan excelente comportamiento
blanqueante.
Diacilperóxidos alifáticos adecuados para uso
aquí son peróxido de dilauroilo, peróxido de didecanoilo, peróxido
de dimiristoilo, o mezclas de los mismos. Diacilperóxido aromático
adecuado para uso aquí es por ejemplo peróxido de benzoilo. Los
diacilperóxidos de este tipo tienen la ventaja de ser
particularmente seguros para los tejidos y el color al tiempo de
aportan excelente comportamiento blanqueante.
Se pueden proporcionar blanqueantes de
hipohalogenitos por medio de una diversidad de fuentes, que incluyen
blanqueantes que son blanqueantes oxidantes y subsiguientemente
conducen a la formación de iones halógenos positivos así como
blanqueantes que son fuentes de halógenos basadas en compuestos
orgánicos tales como los cloroisocianuratos.
Blanqueantes de hipohalogenitos adecuados para
uso aquí incluyen hipocloritos, hipobromitos, hipoyoditos de metales
alcalinos y alcalinotérreos, dodecahidratos de fosfato trisódico
clorado, dicloroisocianuratos de potasio y sodio,
tricloroisocianuratos de potasio y sodio,
N-cloroimidas, N-cloroamidas,
N-cloroaminas y
cloro-idantoinas.
Para las composiciones líquidas de la presente,
blanqueantes de hipohalogenito preferidos entre los anteriormente
descritos son hipocloritos de metales alcalinos y/o
alcalinotérreos, seleccionados del grupo que consta de hipocloritos
de sodio, potasio, magnesio, litio y calcio y mezclas de los mismos,
más preferiblemente el hipoclorito del metal alcalino sodio.
Típicamente, las composiciones de la presente
comprenden de 0,1% a 20% en peso de la composición total de dicho
blanqueante de peroxígeno o mezclas de los mismos, preferiblemente
de 1% a 15% y más preferiblemente de 2% a 10%.
Según se ha mencionado anteriormente, las
composiciones que comprenden agentes de barrido de radicales libre
de la presente invención son seguras para los tejidos y para el
color. En efecto, la pérdida de resistencia al estiramiento o la
pérdida de la intensidad del color se reducen cuando se usan las
composiciones de la presente invención en comparación con
composiciones blanqueantes similares que no comprenden agentes de
barrido de radicales o que comprenden agentes de barrido de
radicales actualmente disponibles en la técnica, por ejemplo
BHT.
La pérdida de resistencia al estiramiento del
tejido se puede medir empleando el método de la Resistencia al
Estiramiento. Este método consiste en medir la resistencia al
estiramiento de un tejido dado estirando dicho tejido hasta que se
rompe. La fuerza, expresada en kg, necesaria para romper el tejido
es la "Tensión final de estiramiento" y se puede medir con un
Tensiómetro INSTRON®, máquina disponible de INSTRON. La pérdida de
resistencia al estiramiento es la diferencia entre la resistencia
al estiramiento de un tejido tomado como referencia, esto es un
tejido que no se ha blanqueado, y la resistencia al estiramiento del
mismo tejido después de haber sido blanqueado. Una perdida de
resistencia al estiramiento de cero quiere dar a entender que no se
observa daño en el tejido.
Según la presente invención, también se obtienen
reducción de la pérdida de resistencia al estiramiento y/o
reducción del daño en el color, sin comprometer el comportamiento
blanqueante ni el comportamiento de eliminación de manchas.
Las composiciones para uso en el procedimiento de
la presente invención comprenden un barredor de radicales
cromotrópico derivado de nitrona, que tiene la fórmula general:
en la que R1 puede ser hidrógeno, un grupo
alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6
átomos de carbono, un grupo arilo que comprende 6-10
átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo lineal o ramificado que
comprende 1-6 átomos de carbono o un grupo arilo
que comprende 6-10 átomos de carbono; R3 es
hidrógeno o un grupo alquilolineal o ramificado que comprende
1-6 átomos de carbono; R4 puede ser hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6
átomos de carbono; R' es un grupo alquilo lineal o ramificado que
comprende 1-6 átomos de carbono; W es un grupo
alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos
de carbono, un grupo arilo que comprende 6-10
átomos de carbono o un grupo que elimina electrones; n es 0, 1 ó 2,
pero si n es 2, entonces cada W puede ser igual o diferente uno de
otro; m es 0, 1, 2 ó 3, pero si m es 2 ó 3, entonces cada R' puede
ser iguales o diferentes uno de otro; q es 1 ó 2, si q es 2,
entonces cada uno de R1 y R2 puede ser igual o diferente uno de
otro; p es 0, 1 ó 2, si p es 2, cada uno de R3 y R4 puede ser igual
o diferente uno de otro o una sal de los
mismos.
En una realización preferida del anterior
barredor de radicales q es 1, p es 0, n es 1 y m es 1 ó 2. En otra
realización preferida R1, R3 y R4 son todos hidrógeno, al menos R'
se selecciona de metilo, etilo e isopropilo. En otra realización
preferida R2 es un grupo terc-butilo. Barredores de
radicales particularmente preferidos son aquellos en los que W es
un grupo que elimina electrones.
En otra realización del barredor de radicales el
grupo (CR3= 4CR4) pC(R1) = N^{+}(R2)O está en
la posición 1 en la fórmula dada anteriormente y W está en la
posición 3. En otra realización, m es 2 y los grupos R' están en
las posiciones 4 y 7. Realizaciones todavía adicionales incluyen
aquellas en las que W se puede seleccionar del grupo que consta de
éster de ácido carboxílico, ácido sulfónico, éster de ácido
sulfónico, cetona, halógeno, ciano, nitro, nitroso, aldehído, ácido
fosfórico, éster de ácido fosfórico, sulfóxido, sulfona o una sal de
los mismos. En realizaciones preferidas, W es un ácido carboxílico,
ácido sulfónico o sales de los mismos o un grupo
trifluoroacetilo.
En términos de estereoquímica, los grupos R3 y R4
de la fórmula general, así como los grupos R1 y R2 pueden ser
cis o trans entre sí. Preferiblemente, los grupos R3
y R4 son trans entre sí y los grupos R1 y R2 son cis
entre sí.
Barredores de radicales preferidos incluyen los
seleccionados del grupo que consta de N-óxido de
2-metil[1-(3-ácido
carboxílico-7-isopropil-metil)
azulenilmetileno]-2-propanamina;
N-óxido de
2-metil[1-(3-carboetoxi-7-isopropil-4-metil)
azulenilmetileno]-2-propanamina;
N-óxido de 2-metil[1-(3-ácido
sulfónico-7-isopropil-4-metil)
azulenilmetileno]-2-propanamina;
N-óxido de
2-metil[1-(3-metilsulfonil-7-isopropil-4-metil)
azulenil-metileno]-2-propanamina;
1,3-bis
(2-metil-2-propanamina
N-óxido) azulenildimetileno; 1,3-bis
(2-metil-2-propanamina-N-óxido)
7-isopropil-4-metilazulenildimetileno.
También se contempla que cada compuesto de los que se ha
relacionado aquí anteriormente incluya su ácido, éster, amida, sal o
forma cristalina según sea apropiado.
El barredor de radicales se puede preparar según
el procedimiento de síntesis descrito por D. A. Becker en J. Am.
Chem. Soc., 1996, 118, 905 y WO97/19054.
El compuesto cromotrópico se puede usar
igualmente en cualquier forma, por ejemplo sólida o líquida.
Típicamente, el compuesto cromotrópico está disponible en forma
líquida.
El compuesto cromotrópico está presente en la
composición blanqueante en un nivel de 0,001% a 10%, más
preferiblemente de 0,001% a 5% y lo más preferiblemente de 0,001% a
1%.
Los compuestos de la presente invención son
cromóforos, lo que quiere dar a entender que los compuestos aquí
descritos dan aspecto de que están coloreados. Más aun, el
"color" de los compuestos según es visto por el observador
cambia en la reacción del compuesto con los radicales libres. Así,
los compuestos, según se describen aquí, se pueden usar en la
identificación de la presencia de radicales libres. De hecho, los
compuestos de la presente invención tienen inicialmente un aspecto
de color verde y luego, durante la reacción con radicales libres,
se alteran de forma que tienen aspecto de color rojo. A
continuación se proporcionan ejemplos del uso de compuestos de la
presente invención en la identificación de radicales libres. Sin
embargo, estos ejemplos de ninguna manera quieren dar a entender
que sean limitativos.
Se introdujeron en un tubo de ensayo 0,5 ml de
solución 2,76 M de H_{2}O_{2} (pH 4) y se trataron a
continuación con 30 ml de solución 0,2 M de nitrona 4 en
NaAsC_{10} (producto suministrado por P&G RTC) y con 0,4 ml de
solución 0,01 M de
[Cu(en)_{2}][ClO_{4}]_{2} en agua, a
temperatura ambiente. Dentro de aproximadamente 15 min, la mezcla
se volvió de color amarillo. A continuación, la mezcla se trató con
90 ml de NaAsC_{10} y 0,5 ml de benceno y se agitó durante unos
pocos segundos. La capa orgánica se ensayó entonces por
cromatografía en capa fina (CCF) sobre alúmina, usando una mezcla
7,5/2,5 C_{6}H_{6}/CH_{3}COOEt (volumen/volumen) como
eluyente. Esto permitió comprobar la presencia de aldehído 3
procedente de la descomposición de un aducto de espín entre
nitrona 4 y un radical centrado en oxígeno.
En algunos casos la capa orgánica resultó no ser
separable completa y claramente de la fase acuosa. En tales casos,
el tratamiento de la capa orgánica parcialmente emulsionada con
tamices moleculares permite una eficaz separación.
Cuando se trata nitrona 4 en medio de
NaAsC_{10}/H_{2}O con una solución acuosa de ácido
hipocloroso/hipoclorito, no tiene lugar reacción en los dos
primeros días, según se revela por CCF de los extractos bencénicos.
Cuando se llevan a cabo los mismos experimentos en presencia de
[Cu(fen)_{2}Cl], bajo rigurosa exclusión de aire,
la CCF de los extractos bencénicos revela la presencia de una
pequeña cantidad de aldehído 3 además de la nitrona 4
sin reaccionar. Aunque los autores no llevaron a cabo una
evaluación cuantitativa de la transformación 4 \rightarrow
3, es muy significativo el hecho de que no se detectara
aldehído al operar en ausencia de cobre (I).
Se obtuvo HOCl/HOCl^{-} 7x10^{-5} M diluyendo
ACE desaireado de P&G con agua saturada con argon. Se
introdujeron 0,5 ml de esta solución en un tubo de ensayo (bajo
atmósfera de argon) y se trataron a continuación con 60 ml de
solución 0,1 M de nitrona 4 en NaAsC_{10} desaireado
(producto suministrado por P&G RTC) y con 0,4 ml de solución
5x10^{-3} M de [Cu(fen)_{2}Cl] en agua saturada
con argon, a temperatura ambiente. Dentro de aproximadamente 15
min, la mezcla se volvió de color verde pálido. A continuación, la
mezcla se trató con 0,5 ml de benceno y se agitó durante unos pocos
segundos. La capa orgánica se ensayó entonces por CCF sobre alúmina,
usando una mezcla 7,5/2,5 C_{6}H_{6}/CH_{3}COOEt
(volumen/volumen) como eluyente. Esto permitió comprobar la
presencia de aldehído 3 (procedente de la descomposición de
un aducto de espín entre nitrona 4 y un radical centrado en
oxígeno) además de la nitrona 4 I sin reaccionar.
\newpage
En algunos casos la capa orgánica resultó no ser
separable completa y claramente de la fase acuosa. En tales casos,
el tratamiento de la capa orgánica parcialmente emulsionada con
tamices moleculares permite una eficaz separación.
La reacción según se describe anteriormente se
puede definir más esquemáticamente mediante referencia a los
diagramas siguientes.
Las composiciones de la presente pueden
comprender adicionalmente una diversidad de otros ingredientes
opcionales tales como medios tamponadores de pH, tensioactivos,
agentes quelantes, abrillantadores, barredores de radicales
adicionales, antioxidantes, coadyuvantes, estabilizantes,
activadores de blanqueo, suspensores de suciedad, polímeros de
poliamina suspensores de suciedad, agentes polímeros de eliminación
de suciedad, catalizadores, agentes de transferencia de colorantes,
disolventes, abrillantadores, perfumes, pigmentos y colorantes.
Las composiciones de la presente pueden incluir
como una característica opcional un medio tamponador de pH o una
mezcla de los mismos. Cuando está presente, el medio tamponador de
pH, preferiblemente, está presente a un nivel de 0,1% a 10% en peso
de la composición total. Más preferiblemente, las composiciones de
la presente comprenden de 0,2% a 8% de la composición total de un
medio tamponador de pH o una mezcla de los mismos, preferiblemente
de 0,3% a 5%, más preferiblemente de 0,3% a 3% y lo más
preferiblemente de 0,3% a 2%.
Por "medio tamponador de pH" se quiere dar a
entender cualquier compuesto que, cuando se añade a la solución,
hace que dicha solución resista al cambio de la concentración de
ion hidrógeno por la adición de un ácido o un álcali.
Una ventaja adicional de las composiciones de la
presente invención es que son estables física y químicamente
durante períodos de almacenamiento prolongados. De hecho, los medios
tamponadores de pH son ingredientes opcionales particularmente
preferidos de la presente invención puesto que contribuyen a la
excelente estabilidad química de dichas composiciones durante
períodos de almacenamiento prolongado. Más particularmente, un
beneficio secundario de los medios tamponadores de pH es que,
especialmente los de cítrico/citrato usados en las presentes
composiciones, actúan como antioxidantes, esto es absorben oxígeno
presente en el entorno blanqueante y reducen así la descomposición
por oxidación de los ingredientes oxidables presentes en las
composiciones blanqueantes, por ejemplo los blanqueantes de
peroxígeno, perfumes, colorantes y similares.
La estabilidad química de las composiciones de la
presente se puede evaluar midiendo la concentración de oxígeno
disponible (a menudo abreviado como AvO_{2}) a un tiempo de
almacenamiento dado después de haber fabricado las composiciones. La
concentración de oxígeno disponible se puede medir por métodos de
titulación química conocidos en la técnica, tales como el método
yodométrico, el método tiosulfatimétrico, el método
permanganométrico y el método cerimétrico. Dichos métodos y los
criterios para elegir el método adecuado se describen, por ejemplo,
en "Hydrogen Peroxide", W. C. Schumb, C. N. Satterfield y R. L.
Wentworth, Reinold Publishing Corporation, Nueva York, 1955 y
"Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science,
1970.
Por "físicamente estable" se quiere dar a
entender que no se produce separación de fases en las composiciones
durante un período de 14 días a 50ºC.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender un tensioactivo o una mezcla de los mismos como
ingrediente opcional muy preferido. Naturalmente, para los fines de
la presente invención, los tensioactivos son estables al agente
blanqueante.
Típicamente, las composiciones de la presente
invención comprenden hasta 60% en peso de la composición total de un
tensioactivo o una mezcla de los mismos, preferiblemente, de 0,1% a
30%, más preferiblemente de 0,5% a 15% y lo más preferiblemente de
1% a 10%.
Tensioactivos adecuados para uso aquí incluyen
cualquier tensioactivo no iónico, aniónico, de iones híbridos,
catiónico y/o anfótero.
Tensioactivos particularmente adecuados para uso
aquí son los tensioactivos no iónicos tales como tensioactivos no
iónicos etoxilados y/o tensioactivos de amidas de ácidos grasos
polihidroxi y/u óxidos de amina y/o tensioactivos de iones híbridos
como tensioactivos de betaína anfifílica que se describen aquí más
adelante.
Tensioactivos no iónicos para uso aquí son los
tensioactivos no iónicos etoxilados según la fórmula
RO-(C_{2}H_{4}O)_nH, en la que R es una cadena
alquílica C_{6} a C_{22} o una cadena alquilbencénica C_{6} a
C_{28} y en la que n es de 0 a 20, preferiblemente de 1 a 15, más
preferiblemente de 2 a 15 y lo más preferiblemente de 2 a 12.
Cadenas de R preferibles para uso aquí son las cadenas alquílicas
C_{8} a C_{22}. También se pueden usar aquí tensioactivos no
iónicos propoxilados y etoxi/propoxilados en lugar de los
tensioactivos no iónicos etoxilados según se han definido aquí
anteriormente o conjuntamente con dichos tensioactivos.
Tensioactivos no iónicos etoxilados preferidos
son conformes a la fórmula anterior y tienen un HLB (equilibrio
hidrófilo-lipófilo) por debajo de 16,
preferiblemente por debajo de 15 y más preferiblemente por debajo de
14. Se ha encontrado que esos tensioactivos proporcionan buenas
propiedades de corte de la grasa.
Por consiguiente, tensioactivos no iónicos
etoxilados, adecuados para uso aquí, son Dobanol®
91-2,5 (HLB = 8,1; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 2,5) o Lutensol® TO3 (HLB = 8;
R es una cadena alquílica C_{13}, n es 3), o Lutensol® AO3 (HLB =
8; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{13} y C_{15}, n es
3), o Tergitol® 25L3 (HLB = 7,7; R está en el intervalo longitud de
cadena alquílica C_{12} a C_{15}, n es 3), o Dobanol®
23-3 (HLB = 8,1; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{12} y C_{13}, n es 3), o Dobanol®
23-2 (HLB = 6,2; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{12} y C_{13}, n es 2), o Dobanol®
45-7 (HLB = 11,6; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{14} y C_{15}, n es 7), o Dobanol®
23-6,5 (HLB = 11,9; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{12} y C_{13}, n es 6,5), o Dobanol®
25-7 (HLB = 12; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{12} y C_{15}, n es 7), o Dobanol®
91-5 (HLB = 11,6; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 5), o Dobanol®
91-6 (HLB = 12,5; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 6), o Dobanol®
91-8 (HLB = 13,7; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 8), o Dobanol®
91-10 (HLB = 14,2; R es una mezcla de cadenas
alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 10), o mezclas de los mismos. Se
prefieren aquí Dobanol® 91-2,5, o Lutensol® TO3, o
Lutensol® AO3, o Tergitol® 25L3, o Dobanol® 23-3, o
Dobanol® 23-2, o mezclas de los mismos. Los
tensioactivos Dobanol® están comercialmente disponibles de SHELL.
Los tensioactivos Lutensol® están comercialmente disponibles de
BASF. Los tensioactivos Tergitol® están comercialmente disponibles
de UNION CARBIDE.
Procesos químicos adecuados para preparar
tensioactivos no iónicos etoxilados para uso aquí incluyen
condensación de los correspondientes alcoholes con óxido de
alquileno en las proporciones deseadas. Procesos de este tipo son
bien conocidos por las personas expertas en la técnica y se han
descrito extensamente en la técnica.
Composiciones de la presente pueden comprender
deseablemente uno de los tensioactivos no iónicos etoxilados o una
mezcla de unos tensioactivos no iónicos etoxilados que tengan
diferentes HLBs (equilibrio hidrófilo-lipófilo). En
una realización preferida, composiciones de la presente comprenden
un tensioactivo no iónico etoxilado según la fórmula anterior y que
tiene un HLB de hasta 10 (esto es, un tensioactivo no iónico
etoxilado denominado hidrófobo), preferiblemente por debajo de 10,
más preferiblemente por debajo de 9 y un tensioactivo no iónico
etoxilado según la fórmula anterior y que tiene un HLB superior a
10 y hasta 16 (esto es, un tensioactivo no iónico etoxilado
denominado hidrófilo), preferiblemente de 11 a 14. Efectivamente, en
esta realización preferida composiciones de la presente invención
comprenden, típicamente, de 0,01% a 15% en peso de la composición
total de dicho tensioactivo no iónico etoxilado hidrófobo,
preferiblemente de 0,5% a 10% en peso de la composición total de
dicho tensioactivo no iónico etoxilado hidrófobo y de 0,01% a 15% en
peso de dicho tensioactivo no iónico etoxilado hidrófilo,
preferiblemente de 0,5% a 10%. Se pueden desear mezclas de este
tipo de tensioactivos no iónicos etoxilados con diferentes HLBs,
puesto que permiten un comportamiento óptimo de eliminación
limpiadora de la grasa en un intervalo más amplio de suciedades de
grasa que tienen diferentes caracteres hidrófobo/hidrófilo.
Otros tensioactivos no iónicos particularmente
adecuados para uso en la presente incluyen tensioactivos de amidas
de ácidos grasos polihidroxi, o mezclas de los mismos, según la
fórmula:
R^{2}-C(O)-N(R^{1})-Z,
en la que R^{1} es H, o alquilo
C_{1}-C_{4}, hidrocarbilo
C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo.
2-hidroxipropilo o mezclas de los mismos, R^{2} es
hidroxicarbilo C_{5}-C_{31} y Z es un
polihidroxihidrocarbilo, que tiene una cadena hidrocarbilo lineal
con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un
derivado alcoxilado del mismo.
\newpage
Preferiblemente R^{1} es alquilo
C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo
C_{1} o C_{2} y lo más preferiblemente metilo, R^{2} es un
alquilo o alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena
lineal, preferiblemente un alquilo o alquenilo
C_{9}-C_{18} de cadena lineal, más
preferiblemente un alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{18} de cadena lineal y lo más
preferiblemente un alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{14} de cadena lineal, o mezclas de los
mismos. Preferiblemente, Z se derivará de un azúcar reductor en una
reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un
glicitilo. Azúcares reductores adecuados incluyen glucosa,
fructosa, maltosa, galactosa, manosa y xilosa. Como materias primas
se puede utilizar jarabe de maíz de elevado contenido en dextrosa,
jarabe de maíz de elevado contenido en fructosa y jarabe de maíz de
elevado contenido en maltosa, así como los azúcares individuales
que se han relacionado anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden
dar una mezcla de componentes de azúcares para Z. Se ha de entender
que de ninguna manera se pretende excluir otras materias primas
adecuadas. Preferiblemente, Z se seleccionará del grupo que
consta
de-CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH,
-CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-(CHOH)_{2}-(CHOR')
(CHOH)-CH_{2}OH, donde n es un número entero de 3
a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático y
derivados alcoxilados de los mismos. Los más preferidos son
glicitilos en los que n es 4,
particularmente-CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
En la fórmula
R^{2}-C(O)-N(R^{1})-Z,
R^{1} puede ser, por ejemplo, N-metilo,
N-etilo, N-propilo,
N-isopropilo, N-butilo,
N-2-hidroxietilo, o
N-2-hidroxipropilo.
R^{2}-C(O)-N< puede ser,
por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida,
miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida y similares. Z
puede ser 1-deoxiglucitilo,
2-deoxifructitilo, 1-deoximaltitilo,
1-deoxilactitilo,
1-deoxigalactitilo, 1-deoximanitilo,
1-deoximaltotriotitilo y similares.
Tensioactivos de amidas de ácidos grasos
polihidroxi adecuados para uso en la presente pueden estar
disponibles comercialmente bajo la marca registrada HOE® de
Hoechst.
En la técnica se conocen métodos para fabricar
tensioactivos de amidas de ácidos grasos polihidroxi. En general,
se pueden fabricar haciendo reaccionar una amina alquílica con un
azúcar reductor en una reacción de aminación reductora para formar
la correspondiente N-alquilpolihidroxiamina y
haciendo reaccionar luego la
N-alquilpolihidroxiamina con un éster o triglicérido
alifático graso en una etapa de condensación/amidación para formar
el producto de amida de ácido graso de N-alquilo,
N-polihidroxi. Procedimientos para fabricar
composiciones que contienen amidas de ácidos grasos polihidroxi se
describen, por ejemplo, en la patente de Gran Bretaña 809.060,
publicada el 18 de Febrero de 1959, por Thomas Hedley y Cía, en la
patente de EE.UU. 2.965.576, expedida el 20 de Diciembre de 1960 a
E.R. Wilson, en la patente de EE.UU. 2.703.798, Antony M. Schwartz,
expedida el 8 de Marzo de 1955, en la patente de EE.UU. 1.985.424,
expedida el 25 de Diciembre de 1934 a Piggott y en WO92/06070, todas
las cuales se incorporan aquí por referencia.
Otros tensioactivos no iónicos adecuados para uso
aquí incluyen óxidos de amina que tienen la fórmula siguiente:
R_{1}R_{2}R_{3}NO, en la que cada uno de R_{1}, R_{2} y
R_{3} es, independientemente, una cadena de hidrocarburo saturada,
sustituida o no sustituida, lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de
carbono. Tensioactivos de óxido de amina preferidos para ser usados
según la presente invención son óxidos de amina que tienen la
fórmula siguiente: R_{1}R_{2}R_{3}NO, en la que R_{1} es una
cadena de hidrocarburo que comprende de 1 a 30 átomos de carbono,
preferiblemente de 6 a 20, más preferiblemente de 8 a 16, lo más
preferiblemente de 8 a 12, y en la que R_{2} y R_{3} son,
independientemente, cadenas de hidrocarburo sustituidas o no
sustituidas, lineales o ramificadas de 1 a 4 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono y más preferiblemente
son grupos metilo. R_{1} puede ser una cadena de hidrocarburo
saturada, sustituida o no sustituida, lineal o ramificada. Óxidos de
amina preferidos para uso en la presente son, por ejemplo, mezclas
naturales de óxidos de amina C_{8}-C_{10}, así
como óxidos de amina C_{12}-C_{16}
comercialmente disponibles de Hoechst.
Otra clase de tensioactivos particularmente
adecuados para uso aquí incluye tensioactivos de iones híbridos de
betaína que contienen tanto un grupo catiónico hidrófilo, por
ejemplo un grupo amonio cuaternario, como un grupo aniónico
hidrófilo en la misma molécula en un intervalo de pH relativamente
amplio. Grupos aniónicos hidrófilos típicos son carboxilatos y
sulfonatos, aunque se pueden usar otros grupos como sulfatos,
fosfonatos y similares. Una fórmula genérica de tensioactivos de
iones híbridos de betaína para uso aquí es:
R_{1}-N^{+}(R_{2})(R_{3})R_{4}X^{-}
en la que R_{1} es un grupo hidrófobo; R_{2}
es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6},
hidroxialquilo u otro grupo alquilo sustituido
C_{1}-C_{6}; R_{3} es alquilo
C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo u otro grupo
alquilo sustituido C_{1}-C_{6} que también se
puede unir a R_{2} para formar estructuras de anillo con N, o un
grupo ácido carboxílico C_{1}-C_{6} o un grupo
sulfonato C_{1}-C_{6}; R_{4} es un resto que
une el átomo de nitrógeno catiónico al grupo hidrófilo y es,
típicamente, un alqueno, hidroxialquileno o un grupo polialcoxi que
contiene de 1 a 10 átomos de carbono; y X es el grupo hidrófilo que
es un grupo carboxilato o
sulfonato.
Grupos hidrófobos R_{1} preferidos son cadenas
de hidrocarburos alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados,
sustituidos o no sustituidos que pueden contener grupos de enlace
tales como grupos amido, grupos éster. R_{1} más preferido es un
grupo alquilo que contiene de 1 a 24 átomos de carbono,
preferiblemente de 8 a 18 y, más preferiblemente, de 10 a 16. Se
prefieren estos grupos alquilo simples por razones de coste y
estabilidad. Sin embargo, el grupo hidrófobo R_{1} también puede
ser un radical amido de fórmula
R_{a}-C(O)-NH-(C(R_{b})_{2})_{m},
en la que R_{a} es una cadena de hidrocarburo alifática o
aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida,
preferiblemente un grupo alquilo que contiene desde 8 hasta 20
átomos de carbono, preferiblemente hasta 18, más preferiblemente
hasta 16. R_{b} se selecciona del grupo que consta de hidrógeno y
grupos hidroxi, y m es de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, más
preferiblemente 3, con no más de un grupo hidroxi en cada resto
(C(R_{b})_{2}).
R_{2} preferido es hidrógeno, o un grupo
alquilo C_{1}-C_{3} y más preferiblemente
metilo. R_{3} preferido es un grupo ácido carboxílico
C_{1}-C_{4} o un grupo sulfonato
C_{1}-C_{4}, o un grupo alquilo
C_{1}-C_{3} y, más preferiblemente metilo.
R_{4} preferido es (CH_{2})_{n} en el que n es un
número entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, más
preferiblemente de 1 a 3.
En las patentes de EE.UU. números 2.082.275,
2.702.279 y 2.255.082 se describen algunos ejemplos comunes de
betaína/sulfobetaína, que se incorporan aquí por referencia.
Ejemplos de alquildimetilbetaínas particularmente
adecuadas incluyen coco-dimetilbetaína,
lauril-dimetilbetaína,
decil-dimetilbetaína, acetato de
2-(N-decil-N,
N-dimetil-amonio), acetato de
2-(N-coco N,
N-dimetil-amonio),
miristildimetilbetaína, palmitildimetil-betaína,
cetildimetil-betaína, estearildimetilbetaína. Por
ejemplo, coco-dimetilbetaína está comercialmente
disponible de Seppic bajo la marca registrada Amonyl 265®.
Laurilbetaína está comercialmente disponible de Albright &
Wilson bajo la marca registrada Empigen BB/L®.
Ejemplos de amidobetaínas incluyen
cocoamidoetilbetaína, cocoamidopropilbetaína o
acilamido-propileno(hidropropileno)sulfobetaína
grasa C_{10}-C_{14}. Por ejemplo,
acilamidopropileno(hidropropileno)sulfobetaína grasa
C_{10}-C_{14} está comercialmente disponible de
Sherex Company bajo la marca registrada "Varion CAS®
sulfobetaína".
Un ejemplo adicional de betaína es dipropionato
de laurilimino comercialmente disponible de
Rhone-Poulenc bajo la marca registrada Mirataine
H2C-HA®.
Tensioactivos de iones híbridos de betaína
particularmente preferidos para uso aquí están exentos de sales,
esto es la materia prima de tensioactivo de iones híbridos de
betaína contiene menos de 5% en peso de sales, preferiblemente menos
de 2%, más preferiblemente menos de 1% y lo más preferiblemente de
0,01% a 0,5%.
Se quiere dar a entender aquí por "sales"
cualquier material que tenga como unidad básica, un par de ion
positivo (o ion molecular positivo) e ion negativo (o ion molecular
negativo) que contiene uno o más átomos de halógeno. Sales de este
tipo incluyen cloruro sódico, cloruro potásico, bromuro sódico y
similares.
Se pueden obtener tensioactivos de iones híbridos
de betaína exentos de sales por procedimientos convencionales de
fabricación como ósmosis inversa o precipitación fraccionada. Por
ejemplo, la ósmosis inversa se basa en el principio de poner en
contacto la materia prima de tensioactivo de iones híbridos de
betaína (comercialmente disponible) con un disolvente polar (se ha
de entender que un disolvente de este tipo está exento de sales)
separados por una membrana semipermeable, por ejemplo acetato de
celulosa. Se aplica al sistema una presión adecuada para permitir
que migren las sales de la fase de la materia prima de tensioactivo
a la del disolvente polar. De este modo, se purifica la materia
prima de tensioactivo de iones híbridos de betaína, esto es las
sales se sustraen de la materia prima.
Ventajosamente, se ha encontrado ahora,
sorprendentemente, que el uso de tensioactivos de iones híbridos de
betaína de este tipo exentos de sales suministran una seguridad
mejorada de los tejidos y/o seguridad del color cuando los tejidos
se blanquean con una composición que contiene peroxígeno blanqueante
que comprende el mismo, en comparación con el uso del mismo
tensioactivo de iones híbridos de betaína con una cantidad de sales
más alta. Así, en su aspecto más amplio, la presente invención
abarca el uso de una composición que comprende un tensioactivo de
iones híbridos de betaína exento de sales, un blanqueante de
peroxígeno y un medio tamponador de pH para blanquear tejidos
sucios, especialmente para pretratar tejidos sucios, de modo que se
mejora la seguridad del color (esto es, se reducen los daños/la
decoloración) y/o se mejora la seguridad del tejido.
En una realización preferida aquí, los
tensioactivos presentes en las composiciones de la presente
invención son una mezcla de tensioactivos no iónicos etoxilados y
tensioactivos de iones híbridos de betaína. Efectivamente, los
tensioactivos de iones híbridos de betaína y los tensioactivos no
iónicos etoxilados actúan juntos para aportar una excelente
eliminación de manchas sobre las manchas grasas (por ejemplo barra
de labios, aceite de oliva, mahonesa, aceite vegetal, sebo,
maquillaje), al tiempo que proporcionan comportamiento blanqueante
mejorado a las composiciones líquidas que contienen blanqueante de
peroxígeno de la presente invención que lo comprenden.
Efectivamente, se ha observado una cooperación
significativa entre estos ingredientes para obtener óptimo
comportamiento de eliminación de manchas en una diversidad de
suciedades, desde suciedades en partículas a suciedades que no
están en partículas, desde suciedades hidrófobas a suciedades
hidrófilas bajo cualquier aplicación doméstica y especialmente en
la aplicación de lavado tanto sobre tejidos hidrófilos como
hidrófobos.
Se obtienen comportamiento de eliminación de
manchas y comportamiento de blanqueo óptimos cuando el tensioactivo
no iónico etoxilado y el tensioactivo de iones híbridos de betaína
están presentes en las composiciones de la presente invención, que
comprenden un blanqueante de peroxígeno (pH por debajo de 7), en
una relación en peso de tensioactivo no iónico etoxilado a
tensioactivo de iones híbridos de betaína de 0,01 a 20,
preferiblemente de 0,1 a 15, más preferiblemente de 0,5 a 5 y, lo
más preferiblemente de 0,6 a 3.
\newpage
De modo importante, el beneficio de eliminación
de manchas y el beneficio de blanqueo se proporcionan con una
composición que es clara y transparente como el agua. El aspecto de
la composición se puede evaluar por medio de análisis
turbidimétrico. Por ejemplo, se puede evaluar la transparencia de la
composición midiendo su absorbencia por medio de un
espectrofotómetro a una longitud de onda de 800 nm.
Aunque son menos deseables que los tensioactivos
anteriormente mencionados para sus propiedades de eliminación de
manchas, se pueden usar otros tensioactivos en las composiciones de
la presente. Tensioactivos aniónicos adecuados para uso en las
composiciones de la presente incluyen sales solubles en agua o
ácidos de fórmula ROSO_{3}M, en la que R es, preferiblemente, un
hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente, un
alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo
C_{10}-C_{20}, más preferiblemente alquilo o
hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, y M es H o un
catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (por ejemplo sodio
potasio, litio), o cationes de amonio o amonio sustituido (por
ejemplo cationes metil-, dimetil-o
trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario,
tales como cationes de tetrametil-amonio y
dimetil-piperidinio y cationes de amonio cuaternario
derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina,
trietilamina y mezclas de las mismas y similares). Típicamente, se
prefieren cadenas alquílicas C_{12}-C_{16} para
temperaturas de lavado más bajas (por debajo de 50ºC
aproximadamente) y se prefieren cadenas alquílicas
C_{16}-C_{18} para temperaturas de lavado más
altas (por encima de 50ºC aproximadamente).
Otros tensioactivos aniónicos adecuados para uso
aquí son sales solubles en agua o ácidos de fórmula
RO
\hbox{(A) _{m} } \hbox {SO {_3} } M,
en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo
C_{10}-C_{24} no sustituido que tiene un
componente alquilo C_{10}-C_{24},
preferiblemente alquilo o hidroxialquilo
C_{12}-C_{20}, más preferiblemente alquilo o
hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad
etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre
aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre
aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión, que
puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo sodio,
potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), amonio o catión de amonio
sustituido. Se contemplan aquí sulfatos de alquilo etoxilados así
como sulfatos de alquilo propoxilados. Ejemplos específicos de
cationes de amonio sustituidos incluyen cationes metil-,
dimetil-o trimetil-amonio y
cationes de amonio cuaternario, tales como cationes de
tetrametil-amonio y
dimetil-piperidinio y cationes derivados de
alcanolaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina,
mezclas de las mismas y similares. Tensioactivos ejemplares son
sulfato de alquilo C_{12}-C_{18} polietoxilato
(1,0), C_{12}-C_{18} E(1,0) M, sulfato
de alquilo C_{12}-C_{18} polietoxilato (2,5)
C_{12}-C_{18} E(1,0) M, sulfato de
alquilo C_{12}-C_{18} polietoxilato (3,0),
C_{12}-C_{18} E(1,0) M, sulfato de
alquilo C_{12}-C_{15} polietoxilato (3),
C_{12}-C_{18} E(1,0) M, sulfato de
alquilo C_{12}-C_{18} polietoxilato (4,0),
C_{12}-C_{18} E(1,0) M, en donde M se
selecciona convenientemente de sodio y potasio.
También se pueden incluir aquí otros
tensioactivos aniónicos útiles con fines detersivos. Éstos pueden
incluir sales (que incluyen, por ejemplo, sodio, potasio y sales de
amonio sustituido tales como sales de mono-
di-
y tri-etanolamina) de jabón, alquilbencenosulfonatos lineales C_{9}-C_{20}, alcanosulfonatos primarios y secundarios C_{8}-C_{22}, olefinsulfonatos C_{8}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos alcalinotérreos. Por ejemplo, como se describe en la patente británica nº 1.082.179, sulfatos de alquilpoliglicoléter (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos de alquiléster tales como sulfonatos de C_{14}-C_{16} metiléster, sulfonatos de acilglicerol, sulfatos de oleilglicerol graso, sulfatos de alquilfenol éter de óxido de etileno, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como acilisetionatos, N-aciltauratos, succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C_{12}-C_{18} saturado e insaturado), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C_{6}-C_{14} saturado e insaturado), sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no iónicos no sulfatados que se describen a continuación), alquilsulfatos primarios ramificados, alquil-polietoxicarboxilatos tales como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO^{-}M^{+} en la que R es alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10, y M es un catión que forma una sal soluble. También son adecuados ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados tales como ácido abiético, ácido abiético hidrogenado, ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el tal-oil o derivados del mismo. Se dan ejemplos adicionales en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol I y II por Schwartz, Perry and Berch). También se describe en general una diversidad de tensioactivos de este tipo en la patente de EE.UU 3.929.678, expedida el 30 de Diciembre de 1975, a Laughin y otros en columna 23, línea 58 hasta la columna 29 línea 23 (que se incorpora aquí por referencia).
Otros tensioactivos aniónicos adecuados para uso
aquí incluyen acilsarcosinato o mezclas del mismo, en su forma de
ácido y/o sal, preferiblemente acilsarcosinatos de cadena larga que
tienen la siguiente fórmula:
\newpage
en la que M es hidrógeno o un resto catiónico y
en la que R es un grupo alquilo de 11 a 15 átomos de carbono.
preferiblemente de 11 a 13 átomos de carbono. Los M preferidos son
hidrógeno y sales de metales alcalinos, especialmente sodio y
potasio. Dichos tensioactivos de acilsarcosinato se derivan de
ácidos grasos naturales y del aminoácido sarcosina
(N-metilglicina). Son adecuados para usarse como
solución acuosa de su sal o en su forma ácida como polvo. Siendo
derivados de ácidos grasos naturales, dichos acilsarcosinatos son
biodegradables rápida y completamente y tienen buena compatibilidad
con la
piel.
Por consiguiente, acilsarcosinatos de cadena
larga adecuados para uso aquí incluyen acilsarcosinato C_{12}
(esto es, un acilsarcosinato según la fórmula anterior en la que M
es hidrógeno y R es un grupo alquilo de 11 átomos de carbono) y
acilsarcosinato C_{14} (esto es, un acilsarcosinato según la
fórmula anterior en la que M es hidrógeno y R es un grupo alquilo
de 13 átomos de carbono). Acilsarcosinato C_{12} está disponible
comercialmente, por ejemplo, como Hamposyl L-30®,
suministrado por Hampshire. Acilsarcosinato C_{14} está disponible
comercialmente, por ejemplo, como Hamposyl M-30®
suministrado por Hampshire.
Un componente opcional preferido de la invención
es un abrillantador. Se puede usar aquí cualquier abrillantador
conocido en la técnica, incluso abrillantadores hidrófobos e
hidrófilos y mezclas de los mismos.
Los abrillantadores son compuestos que tienen la
capacidad de fluorescer, absorbiendo las longitudes ultravioletas de
la luz y reemitiendo luz visible. Los abrillantadores, también
denominados agentes fluorescentes de blanqueo (FWA), se han
descrito extensamente en la técnica, véase por ejemplo los
documentos EP-A-0 365 041,
EP-A-0 322 564,
EP-A-0 317 979 o "Fluorescent
Whitening Agents" por A.K. Sarkar, publicado por MERROW,
especialmente las páginas 71-72.
Abrillantadores ópticos comerciales que pueden
ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en
subgrupos, que incluyen pero no se pueden limitar a derivados de
estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianina,
dióxido de dibenzotíofeno-5,5, azol, heterociclo con
anillo de 5 y 6 miembros y otros agentes diversos. Se describen
ejemplos de abrillantadores de este tipo en "The Production and
Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik,
Publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).
Abrillantadores ópticos adicionales que también se pueden usar en
la presente invención incluyen naftilimida, benzoxazol,
benzofurano, benzimidazol y mezclas de los mismos. Abrillantadores
particularmente preferidos para uso aquí son los derivados de
estilbeno y mezclas de los mismos.
Ejemplos de abrillantadores ópticos que son
útiles en las presentes composiciones son los que se identifican en
la patente de EE.UU. 4.790.856. Estos abrillantadores incluyen las
series PHORWHITE® de abrillantadores de Verona. Otros
abrillantadores descritos en esta referencia incluyen:
Tinopal-UNPA®, Tinopal CBS® y Tinopal 5BM®
disponibles de Ciba Geigy; Artic White CC® y Artic White CWD®; los
2-(4-estirilfenil)-2H-nafto[1,2d]triazoles;
4,4'-bis(1,2,3-triazol-2-il)-estilbenos;
4,4'-bis(estiril)bisfenilos; y las
aminocumarinas.
Ejemplos específicos de abrillantadores útiles
aquí incluyen
4-metil-7-dietil-amino-cumarina;
1,2-bis
(-benzimidazol-2-il)
1,3-difenil-pirazolinas;
2,5-bis
(benzoxazol-2-il) tiofeno;
2-estiril-nafto-[1,2-d]oxazol;
2-(estilbeno-4-il)-2H-nafto-[1,2-d]
triazol,
3-fenil-7-(iso-indolinil)
cumarina;
3-metil-7-isoindolinil)
cumarina; 3-cloro-7-(isoindolinil)
cumarina;
4-(isoindolinil)-4'-metilestilbeno;
4-(isoindolinil)-4'-metoxiestilbeno;
4-(isoindolinil)-4'-estilbenosulfonato
sódico;
4-(isoindolinil)-4'-fenilestilbeno;
4-(isoindolinil)-3-metoxi-4'-metilestilbeno;
ácido
4-(2-cloroisoindolinil)-4'-(2-metilisoindolinil)-2,2'-estilbenodi-sulfónico;
4,4'-diisoindolinil-2,2'-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-diisoindolinil-2,2'-estilbenodisulfonamida;
4,4'-(7,8-dicloro-1-isoindolinil)-2,2-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-(7-cloro-1-isoindolinil)-2,2-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-(6-isopropoxi-1-isoindolinil)-2,2-estil-benodisulfonato
disódico;
4,4'-(7,8-diisopropil-1-iso-indolinil)-2,2-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-(7-butoxi-1-isoindolinil)-2,2-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-(6-trifluorometil-1-isoindolinil)-2,2-estilbenodisul-fonato
disódico;
4,4'-[6-(1,4,7-trioxanonil)-1-isoindo-linil)]-2,2-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-(7-metoximetil-1-iso-indolinil)-2,2-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-(6-fenil-1-isoindolinil)-2,2-estilbeno-disulfonato
disódico;
4,4'-(6-naftil-1-isoindolinil)-2,2-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-(6-metilsulfonil-1-isoindolinil)-2,2-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-(7-ciano-1-isoindolinil)-2,2-estilbenodisul-fonato
disódico; y
4,4'-[7-(1,2,3-trihidroxipropil)-1-isoindolinil)]-2,2-estil-benodisulfonato
disódico;
4-iso-indolinil-4'-etoxi-2,2'-estilbenodisulfonato
disódico;
4-iso-indolinil-4'-metoxi-2,2'-estilbenodisulfonato
disódico;
4-iso-indolinil-4'-etoxi-2,2'-estilbenodisulfonamida
disódica;
4-isoindolinil-4'-metil-2,2'-estilbenodisulfonamida
disódica;
4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)
estilbeno-2:2-disulfonato disódico;
4,4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)-estilbeno-2:2'-disulfonato
di-sódico;
4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)-estil-beno-2-sulfonato
disódico;
4,4''-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)-estilbeno-2:2'-disulfonato
monosódico;
4,4'-bis-(2,-anilino-4-(N-metil-N-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2'-disulfonato
disódico;
4,4'-bis-(4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)-estilbeno-2,2'-sulfonato
disódico,
4,4'-bis-(2-anilino-4-(1-metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)-estilbeno-2,2'-disulfonato
disódico;
2-(estilbil-4''-(naftol-1',2':4,5)-1,2,
3-triazol-2''-sulfonato
sódico;
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenil,
ácido
4,4'-bis-(4-fenil-2H-1,2,3-triazol-2-il)-2,2'-estilbenodisulfónico
y mezclas de los mismos.
Efectivamente, una de las sales derivadas
funcionalmente equivalentes del ácido
4,4'-bis-(4-fenil-2H-2,1,3-triazol-2-il)-2,2'-estilbenodisulfónico,
por ejemplo, su sal sódica está disponible de Mobay Chemical
Corporation, una subsidiaria de Bayer AG, bajo el nombre Phorwite®
CAN. La sal de amina está disponible de Molay bajo el nombre
solución de Phorwite® CL. La sal potásica está disponible bajo el
nombre Phorwite® BHC 766.
Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos
hidrófilos útiles en la presente invención son los que tienen la
fórmula estructural:
en la que R_{1} se selecciona de anilino,
N-2-bis-hidroxietil
y NH-2-hidroxietil; R_{2} se
selecciona de
N-2-bis-hidroxietil,
N-2-hidroxietil-N-metilamino,
morfilino, cloro y amino; y M es un catión que forme sal, tal como
sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-bis-hidroxietil
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido
4,4',-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico
o la sal disódica. Esta especie particular de abrillantador está
comercialmente disponible bajo la marca registrada
Tinopal-UNPA-GX por Ciba Geigy
Corporation. Tinopal UNPA-GX es el abrillantador
óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de
la presente.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido
4,4',-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estil-benodisulfónico
o la sal disódica. Esta especie particular de abrillantador está
comercialmente disponible bajo la marca registrada Tinopal
5BM-GX por Ciba Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el
abrillantador es ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico
o la sal sódica. Esta especie particular de abrillantador está
comercialmente disponible bajo la marca registrada Tinopal
AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.
Otro abrillantador preferido es Optiblanc BRB
disponible de 3V Sigma.
Otros derivados sustituidos de ácido estilbeno
2,2'-disulfónico también incluyen
4,4'-bis(2,2'estirilsulfonato) bifenilo,
comercialmente disponible de Ciba-Geigy bajo la
marca registrada Brightener 49® u otros abrillantadores hidrófilos
como, por ejemplo, Brightener 3® o Brightener 47®, también
comercialmente disponibles de Ciba-Geigy.
Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos
útiles en la presente invención incluyen derivados policíclicos de
oxazol, tales como derivados de benzo-oxazol, o
mezclas de los mismos y particularmente preferidos aquí derivados
de benzo-oxazol. Un ejemplo de abrillantador de este
tipo es benzoxazol,2,2'-(tiofenaldil)bis que tiene la
siguiente fórmula C_{18}H_{10}N_{2}O_{2}S, comercialmente
disponible de Ciba-Geigy, bajo la marca registrada
Tinopal SOP®. Este abrillantador es casi insoluble en agua, esto
es, tiene una solubilidad que es inferior a 1 gramo por litro. Otro
ejemplo de abrillantador de este tipo es
bis(sulfo-benzofuranil)bifenilo,
comercialmente disponible de Ciba-Geigy, bajo la
marca registrada Tinopal PLC®.
Por "abrillantadores hidrófobos" se ha de
entender aquí cualquier abrillantador cuya solubilidad en agua sea
inferior a 10 gramos por litro a 25ºC. Por "solubilidad" de un
compuesto dado, se ha de entender aquí la cantidad de dicho
compuesto solubilizada en agua desionizada a 25ºC. Así, un compuesto
que tiene una solubilidad que es inferior a 10 gramos por litro,
quiere dar a entender que menos de 10 gramos de dicho compuesto
dado se incorporan en agua desionizada a 25ºC, dicho compuesto se
disuelve enteramente en dicha agua, esto es se obtiene una solución
transparente y estable. En otras palabras, incorporar 10 gramos por
litro o más de dicho compuesto dado en agua, dará como resultado la
precipitación de dicho compuesto en dicho medio. Por consiguiente,
por "abrillantadores hidrófilos" se ha de entender aquí
cualquier abrillantador cuya solubilidad en agua sea igual o mayor a
10 gramos por litro a 25ºC.
Cuando está presente, el abrillantador se
incorpora a un nivel de 0,001% a 1,0%, preferiblemente de 0,005% a
0,5%, más preferiblemente de 0,005% a 0,3% y lo más preferiblemente
de 0,008% a 0,1% en peso de la composición.
Cuando están presentes abrillantadores hidrófobos
en las composiciones de la presente se pueden solubilizar o
suspender en las composiciones de la presente invención. La
solubilización de dichos abrillantadores se puede conseguir, por
ejemplo, por medio de un tensioactivo o una mezcla de los mismos,
como se describe aquí más adelante. Se pueden usar diversos
tensioactivos para este fin como alquil
C_{8}-C_{20} arilsulfonatos como se describe,
por ejemplo, en la patente de EE.UU. 4.623.476, u óxidos de amina
como se describe, por ejemplo, en la patente
EP-A-186386. Tensioactivos
preferidos, también llamados
"co-tensioactivos", para solubilizar y/o
suspender dicho abrillantador hidrófobo son tensioactivos no iónicos
que incluyen alquilsulfatos o alquilalcoxisulfatos que tienen de 4
a 30 átomos de carbono en la cadena alquílica, o
alquiletoxicarboxilatos que tienen de 6 a 30 átomos de carbono en
la cadena alquílica, tal como Akyposoft® 100 Nv de Chemy o Sandosan
LNCS de Sandoz. Se prefieren C_{12}-C_{14}
alquietoxisulfatos. Dichos co-tensioactivos se
deberían usar aquí en las cantidades requeridas para solubilizar el
abrillantador hidrófobo que lo necesite.
Generalmente, cuando se usa un
co-tensioactivo, las composiciones líquidas de las
presentes invenciones se preparan por un procedimiento en el que se
mezclan primeramente el abrillantador hidrófobo y el
co-tensioactivo para formar una premezcla, antes de
que la premezcla se combine luego con el resto de la composición
que se ha preparado separadamente.
Alternativamente, el abrillantador hidrófobo se
puede suspender por medio de un agente de suspensión específico,
como polímeros y/ silicato coloidal en partículas. Son adecuados
para uso aquí cualquiera de los polímeros conocidos por los
expertos en la técnica que tengan propiedades suspensoras,
incluyendo aquí los descritos, por ejemplo, en
EP-A-206718.
Por consiguiente, las composiciones de la
presente invención pueden comprender un agente quelante como
ingrediente opcional preferido. Pueden ser agentes quelantes
adecuados cualesquiera de los conocidos por los expertos en la
técnica tales como los seleccionados del grupo que comprende
agentes quelantes de fosfonato, agentes quelantes de
aminocarboxilato, agentes quelantes aromáticos sustituidos
polifuncionalmente, ácidos
etilenodiamino-N-N-disuccínicos
o mezclas de los mismos.
Se puede desear un agente quelante en las
composiciones de la presente invención puesto que puede contribuir
a reducir la pérdida de resistencia al estiramiento de los tejidos
y/o la alteración del color, especialmente en la aplicación de
tratamientos de lavado. Efectivamente, los agentes quelantes
desactivan los iones metálicos presentes en la superficie de los
tejidos y/o en las composiciones limpiadoras (netas y diluidas)
que, en caso contrario, contribuirían a la descomposición del
blanqueante de peroxígeno.
Agentes quelantes adecuados para uso aquí pueden
incluir etano-1-hidroxidifosfonatos
de metal alcalino (HEDP) alquilenopoli (alquilenofosfonato), así
como compuestos de aminofosfonato, incluso amino aminotri(ácido
metileno-fosfónico) (ATMP), nitrilo
trimetilenofosfonato (NTP), etilenodiamino tetrametilenofosfonatos
y dietileno triamina pentametileno fosfonatos (DTPMP). Los
compuestos de fosfonato pueden estar presentes tanto en su forma
ácida o como sales de diferentes cationes en alguna o en todas sus
funcionalidades ácidas. Agentes quelantes de fosfonato preferidos
para usarse aquí son dietileno triamina pentametileno fosfonato
(DTPMP) y etano-1-hidroxidifosfonato
(HEDP). Agentes quelantes de fosfonato de este tipo están
comercialmente disponibles de Monsanto bajo la marca registrada
DEQUEST®.
También pueden ser útiles en las composiciones de
la presente los agentes quelantes aromáticos sustituidos
polifuncionalmente. Véase la patente de EE.UU 3.812.044, expedida el
21 de Mayo de 1974, a Connor y otros. Compuestos de este tipo
preferidos en forma ácida son dihidroxidisulfobencenos tales como
1,2.dihidroxi-3,
5-disulfobenceno.
Un agente quelantes biodegradable preferido para
uso aquí es ácido etilenodiamina N,N'disuccínico o sales del mismo
de metal alcalino, alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido, o
mezclas de las mismas. Se han descrito extensamente los ácidos
etilenodiamina N,N'disuccínico, especialmente el isómero (S,S), en
la patente de EE.UU. 4.704.233, de 3 de Noviembre de 1987, a
Hartman y Perkins. Los ácidos etilenodiamina N,N'disuccínicos están
disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo el marca registrada
ssEDDS® de Palmer Research Laboratories.
Aminocarboxilatos adecuados para uso aquí
incluyen etilenodiamina tetraacetatos, dietilenotriamina
pentaacetatos, dietilenotriamina pentaacetatos (DTPA),
N-hidroxi-etilenodiamina
triacetatos, nitrilotriacetatos, etilenodiamina tetrapropionatos,
trietilenotetramina hexaacetatos, etanodiglicinas, ácido
propilenodiamina tetraacético (PDTA) y ácido dimetilglicina
diacético (MGDA), ambos en su forma ácida o en sus formas de sales
de metal alcalino, amonio o amonio sustituido. Aminocarboxilatos
particularmente adecuados para uso aquí son ácido dietilenotriamina
pentaacetico, ácido propilenodiamina pentaacético (PDTA), que están
disponibles comercialmente, por ejemplo, de BASF bajo la marca
registrada Trilo FS® y ácido metilglicina diacético (MGDA).
Agentes quelantes de carboxilato adicionales para
uso aquí incluyen ácido salicílico, ácido aspártico, ácido
glutámico, glicina, ácido malónico y mezclas de los mismos.
Agentes quelantes de carboxilato adicionales para
uso aquí incluyen ácido salicílico, ácido aspártico, ácido
glutámico, glicina, ácido malónico y mezclas de los mismos.
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Otro agente quelante, para uso aquí, es el de
fórmula:
en donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} se
seleccionan, independientemente del grupo que consta
de-H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br,
NO_{2}, -C(O)R' y –SO_{2}R'', en donde R' se
selecciona del grupo que consta de-H, -OH, alquilo,
alcoxi, arilo y ariloxi; R'' se selecciona del grupo que consta de
alquilo, alcoxi, arilo y ariloxi; y R_{5}, R_{6}, R_{7} y
R_{8} se seleccionan, independientemente, del grupo que consta
de-H y
alquilo.
Agentes quelantes particularmente preferidos para
uso aquí son amino aminotri(ácido metilenofosfónico), ácido
dietilenotriamina pentaacético, fosfonato dietileno triamina
pentametileno, difosfonato de 1-hidroxietano, ácido
etilenodiamina N,N'-disuccínico y mezclas de los
mismos.
Típicamente, las composiciones según la presente
invención pueden comprender hasta 5% en peso de la composición total
de un agente quelante, o una mezcla de los mismos, preferiblemente
de 0,01% a 1,5% en peso y más preferiblemente de 0,01% a 0,5%.
Otro componente preferido de la presente
invención es un hidrótropo. Se puede usar aquí cualquier hidrótropo
adecuado conocido en la técnica. Hidrótropos preferidos incluyen
hidrótropos sulfonados, por ejemplo alquilarilsulfonatos o ácidos
alquilarilsulfónicos.
Se seleccionan hidrótropos preferidos de xileno,
tolueno, cumeno, naftaleno sulfonatos o ácido sulfónico y mezclas de
los mismos. Seleccionándose los iones conjugados, preferiblemente
de sodio, potasio, calcio y amonio.
Típicamente, las composiciones pueden comprender,
preferiblemente de 0,01% a 20% en peso de hidrótropo, más
preferiblemente de 0,05% a 10% y lo más preferiblemente de 0,1% a
5%.
Las composiciones de la presente invención pueden
incluir, si es necesario, un barredor de radicales adicional.
Barredores de radicales adicionales adecuados para uso aquí
incluyen los bien conocidos bencenos mono y dihidroxi sustituidos y
sus análogos alquil y aril carboxilatos y mezclas de los mismos.
Barredores de radicales adicionales de este tipo preferidos para uso
aquí incluyen diterc-butil hidroxitolueno (BHT),
hidroquinona, diterc-butil hidroquinona,
monoterc-butil hidroquinona,
terc-butil hidroxianisol, ácido benzoico, ácido
toluico, catecol, terc-butil catecol, bencilamina,
1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)
butano, n-propil-galato o mezclas de
los mismos y muy preferido es diterc-butil
hidroxitolueno. Barredores de radicales de este tipo como
n-propil-galato pueden estar
comercialmente disponibles de Nipa Laboratories bajo la marca
registrada Nipanox S1®. Cuando se usan barredores de radicales,
están presentes aquí en cantidades que oscilan hasta 10% en peso de
la composición total, preferiblemente de 0,001% a 2% y, más
preferiblemente de 0,001% a 0,5% en peso.
La presencia de barredores de radicales
adicionales puede contribuir adicionalmente a reducir la pérdida de
resistencia al estiramiento de los tejidos y/o la alteración del
color, cuando las composiciones de la presente invención se usan en
cualquier aplicación de lavado, especialmente en una aplicación de
pretratamiento de lavado.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender adicionalmente un antioxidante o mezclas de los
mismos.
Típicamente, las composiciones de la presente
pueden comprender hasta 10% en peso de la composición total de
antioxidante o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,002% a
5%, más preferiblemente de 0,005% a 2% y lo más preferiblemente de
0,01 a 1%.
Antioxidantes adecuados para uso aquí incluyen
ácidos orgánicos como ácido ascórbico, ácido adípico y ácido
sórbico, o aminas como lecitina, o aminoácidos como glutamina,
metionina y cisteína, o ésteres como palmitato de ascorbilo,
estearato de ascorbilo y citrato de trietilo o mezclas de los
mismos. Antioxidantes preferidos para uso aquí son ácido ascórbico,
palmitato ascórbico, lecitina, y mezclas de los mismos.
Como ingrediente opcional, las composiciones de
la presente invención pueden comprender un activador de blanqueante
o mezclas de los mismos. Por "activador de blanqueante" se
quiere dar a entender un compuesto que reacciona con peróxido de
hidrógeno para formar un perácido. El perácido así formado
constituye el blanqueante activado. Activadores de blanqueante
adecuados para usarse en la presente incluyen los que pertenecen a
las clases de ésteres, amidas, imidas, o anhídridos. Se describen
ejemplos de compuestos adecuados en las patentes británicas GB 1 586
769 y GB 2 143 231 y se describe un método para su formación en
forma de gránulos en la solicitud de patente europea
EP-A-62 523. Ejemplos adecuados de
compuestos de este tipo para usarse aquí son tetraacetil etileno
diamina (TAED), 3,5,5-trimetil hexanoiloxibenceno
sulfonato sódico, ácido diperoxi-dodecanoico como se
describe, por ejemplo, en US 4 818 425 y nonilamida de ácido
peroxiadípico como se describe, por ejemplo, en US 4 259 201 y
n-nonanoiloxibencenosulfonato (NABS). También son
adecuadas N-acil caprolactamas seleccionadas del
grupo que consta de nonanoilcaprolactama, hexanoilcaprolactama,
decanoil-caprolactama,
endecenoilcapro-lactama, formilcaprolactama,
acetilcaprolactama, propanoilcaprolactama,
butanoil-caprolactama, pentanoilcaprolactama y
mezclas de las mismas. Una familia de activadores de blanqueante de
particular interés se describió en EP 624 154 y es particularmente
preferido en esta familia el acetilacetato de trietilo (ATC). El
acetilacetato de trietilo tiene la ventaja de que es
medioambientalmente compatible puesto que se degrada finalmente en
ácido cítrico y alcohol. Además, el acetilacetato de trietilo tiene
una buena estabilidad hidrolítica en el producto con el
almacenamiento y es un eficaz activador de blanqueante. Finalmente,
proporciona buena capacidad coadyuvante a la composición. Las
composiciones según la presente invención pueden comprender de
0,01% a 20% en peso de la composición total de dicho activador de
blanqueante, o mezclas de los mismos, preferiblemente de 1% a 10% y
más preferiblemente de 3% a 7%.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender un agente reductor de espuma o una mezcla de los
mismos. Son adecuados para uso aquí cualesquiera agentes reductores
de espuma conocidos por los expertos en la técnica. En una
realización preferida, un sistema reductor de espuma comprende un
ácido graso junto con un tensioactivo no iónico con un terminal
alcoxilado, como se define aquí más adelante y/o se usa
silicona.
Típicamente, las composiciones aquí pueden
comprender de % a 10% en peso de la composición total de un ácido
graso o una mezcla de los mismos, preferiblemente de % a 5% y más
preferiblemente de % a 5%.
Típicamente, las composiciones aquí pueden
comprender de % a 20% en peso de la composición total de un
tensioactivo no iónico con un terminal alcoxilado, como se define
aquí, o una mezcla de los mismos, preferiblemente de % a 10% y, más
preferiblemente, de % a 5%.
Típicamente, las composiciones aquí pueden
comprender de % a 5% en peso de la composición total de una silicona
o una mezcla de las mismas, preferiblemente de % a 1% y más
preferiblemente de % a 0,5%.
Ácidos grasos adecuados para uso aquí son las
sales alcalinas del ácido graso C_{8}-C_{24}.
Sales alcalinas de este tipo incluyen las sales completamente
saturadas de metal como sales de sodio, potasio y/o litio, así como
sales de amonio y/o alquilamonio de ácidos grasos, preferiblemente
la sal sódica. Acidos grasos preferidos para uso aquí contienen de
8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20 y más
preferiblemente de 8 a 18.
Se pueden seleccionar ácidos grasos adecuados de
ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico,
ácido palmítico, ácido esteárico y mezclas de ácidos grasos
convenientemente endurecidos, derivados de fuentes naturales tales
como ésteres de productos de plantas o animales (por ejemplo, aceite
de palma, aceite de coco, aceite de semilla de soja, aceite de
ricino, sebo, aceite de cacahuete, aceite de ballena y de pescado
y/o aceite de babasú.
Por ejemplo, el ácido graso de coco está
comercialmente disponible de UNICHEMA bajo el nombre PRIFAC
5900®.
Tensioactivos no iónicos con un terminal
alcoxilado adecuados para uso aquí son conformes a la fórmula:
R_{1}(O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-(OR_{2})_{m}-O-R_{3}
en la que R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo
C_{8}-C_{24} lineal o ramificado, grupo arilo,
grupo alquilarilo, preferiblemente R_{1} es un grupo alquilo o
alquenilo C_{8}-C_{28}, más preferiblemente un
grupo alquilo o alquenilo C_{10}-C_{15}, incluso
más preferiblemente un grupo alquilo
C_{10}-C_{15};
en la que R_{2} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{10} lineal o ramificado,
preferiblemente un grupo alquilo C_{2}-C_{10}
lineal o ramificado, preferiblemente un grupo
C_{3};
\newpage
en la que R_{3} es un grupo alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{10}, preferiblemente un grupo alquilo
C_{1}-C_{5}, más preferiblemente
metilo;
y en la que n y m son números enteros que
oscilan, independientemente, en el intervalo de 1 a 20,
preferiblemente de 1 a 10, más preferiblemente de 1 a 5; o mezclas
de los
mismos.
Estos tensioactivos están comercialmente
disponibles de BASF bajo la marca registrada Plurafac®, de HOECHST
bajo la marca registrada Genapol® y de ICI bajo la marca registrada
Symperonic®. Tensioactivos no iónicos con un terminal alcoxilado de
la fórmula anterior preferidos son los que están comercialmente
disponibles bajo las marcas registradas Genapol® L 2,5 NR de Hoechst
y Plurafac® de BASF.
Siliconas adecuadas para uso aquí incluyen
cualquier silicona y mezclas de sílice-silicona.
Las siliconas se pueden representar, en general, por materiales de
polisiloxano alquilado, mientras que la sílice se usa en formas
finamente divididas, ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de
sílice y sílices hidrófobas de diversos tipos. Estos materiales se
pueden incorporar como partículas en las que la silicona se puede
liberar ventajosamente incorporada en un soporte impermeable a los
detergentes, sustancialmente no activo superficialmente, soluble en
agua o dispersable en agua. Alternativamente, la silicona se puede
disolver o dispersar en un soporte líquido y se puede aplicar por
pulverización sobre uno o más de los otros componentes.
En la realidad de la práctica industrial, el
término "silicona" ha llegado a ser un término genérico que
comprende una diversidad de polímeros de relativamente elevado peso
molecular que contienen unidades de siloxano y grupos hidrocarbilo
de diversos tipos. Efectivamente, los compuestos de silicona se han
descrito extensamente en la técnica, véanse por ejemplo los
documentos US 4 076 648, US 4 021 365, US 4 749 740, US 4 983
316, EP 150 872, EP 217 501 y EP 499 364. Los compuestos de silicona
descritos en ellos son adecuados en el contexto de la presente
invención. Generalmente, los compuestos de silicona se pueden
describir como siliconas que tienen la estructura general:
-(-
\melm{\delm{\para}{R}}{Si}{\uelm{\para}{R}}-)_n-
en la que n es de 20 a 2000, y donde cada R,
independientemente, puede ser un radical alquilo o arilo. Ejemplos
de sustituyentes de este tipo son metilo, etilo, propilo, isobutilo
y fenilo. Polidiorganosiloxanos preferidos son los
polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloques terminales de
trimetilsilil y que tienen una viscosidad a 25ºC de 5x10^{-5}
m^{2}/s a 0,1 m^{2}/s, esto es un valor de n en el intervalo de
40 a 1500. Se prefieren éstos debido a su fácil disponibilidad y su
relativamente bajo
coste.
Un tipo preferido de compuestos de silicona
útiles en las composiciones de la presente comprende una mezcla de
un siloxano alquilado del tipo anteriormente descrito y sílice
sólida.
La sílice sólida puede ser una sílice pirolizada,
una sílice precipitada o una sílice fabricada por una técnica de
formación de gel. Las partículas de sílice se pueden hacer
hidrófobas tratándolas con grupos dialquilsilil y/o trialquilsilano
tanto unidos directamente en la sílice como por medio de resina de
silicona. Un compuesto de silicona preferido comprende una sílice
hidrófobo silanada, más preferiblemente trimetilsilanada, que tiene
un tamaño de partícula en el intervalo de 10 mm a 20 mm y una
superficie específica por encima de 50 m^{2}/g. Los compuestos de
silicona empleados en las composiciones según la presente invención
tienen, convenientemente, una cantidad de sílice en el intervalo de
1% a 30% (más preferiblemente de 2,0% a 15%) en peso del peso total
de los compuestos de silicona lo que da como resultado que los
compuestos de silicona tengan una viscosidad media en el intervalo
de 2x10^{-4}m^{2}/s
a
1m^{2}/s. Los compuestos de silicona preferidos tienen una viscosidad en el intervalo de 5x10^{-3}m^{2}/s
a
0,1m^{2}/s. Son particularmente adecuados los compuestos de silicona con una viscosidad de 2x10^{-2}m^{2}/s
o
4,5x10^{-2}m^{2}/s.
Compuestos de silicona adecuados para uso aquí
están comercialmente disponibles de diversas Compañías que incluyen
Rhone Poulenc, Fueller y Dow Corning. Ejemplos de compuestos de
silicona para uso aquí son Silicone DB® 100 y Silicone Emulsion
2-3597® ambos comercialmente disponibles de Dow
Corning.
Se describen otros compuestos de silicona en
Bartollota y otros, patente de EE.UU 3 933 672. Otros compuestos de
silicona particularmente útiles son los compuestos de silicona
autoemulsionantes descritos en la solicitud de patente alemana DTOS
2 646 126, publicada el 28 de Abril de 1997. Un ejemplo de un
compuesto de este tipo es DC-544®, comercialmente
disponible de Dow Corning, que es un copolímero
siloxano-glicol.
Se describen compuestos de silicona típicamente
preferidos en la solicitud de patente europea
EP-A-573699. Dichas composiciones
pueden comprender una mezcla de silicona/sílice en combinación con
sílice pirolizada no porosa tal como Aerosil®.
En la presente invención, la composición líquida
blanqueante de la presente invención necesita ponerse en contacto
con los tejidos que se han de blanquear. Esto se puede hacer tanto
por el tratamiento denominado "modo pretratamiento", donde la
composición líquida se aplica en neto sobre dichos tejidos antes de
que los tejidos sean enjuagados o lavados y luego enjuagados, como
en el "modo remojo", donde la composición líquida se diluye
primero en un baño de agua y los tejidos se sumergen y se dejan en
remojo en el baño, antes de que se enjuaguen, como en el "modo
durante el lavado", donde la composición líquida se añade encima
del licor de lavado formado por la disolución o dispersión de un
detergente típico de lavado.
También es esencial en todos estos casos que los
tejidos se enjuaguen después de que se han puesto en contacto con
dicha composición, antes de que se seque completamente dicha
composición.
En el modo de pretratamiento, el procedimiento
comprende las etapas de aplicar dicha composición en su forma neta
sobre dichos tejidos, o al menos las porciones sucias de los mismos
y, subsiguientemente, enjuagar, o lavar y luego enjuagar dichos
tejidos. En este modo, las composiciones netas, opcionalmente, se
pueden dejar actuar sobre dichos tejidos durante un período de
tiempo que oscila de 1 min. a 1 hora, antes de que los tejidos se
enjuaguen, o se laven y después se enjuaguen, con la condición de
que la composición no se deje secar sobre dichos tejidos. Para
manchas particularmente rebeldes, puede ser apropiado frotar o
cepillar adicionalmente dichos tejidos por medio de una esponja o
un cepillo, o frotando dos piezas de los tejidos una contra otra.
En otro modo, al que se hace referencia generalmente como
"remojo", el procedimiento comprende las etapas de diluir
dicha composición líquida en su forma neta en un baño acuoso de
modo que forme una composición diluida. El nivel de dilución de la
composición líquida en un baño acuoso es, típicamente, hasta 1:85,
preferiblemente hasta 1:50 y, más preferiblemente aproximadamente
1:25 (composición:agua). Los tejidos se ponen luego en contacto con
el baño acuoso que comprende la composición líquida, y se enjuagan
finalmente los tejidos, o se lavan y después se enjuagan,
Preferiblemente, en esta realización los tejidos se sumergen en el
baño acuoso que comprende la composición líquida y, también
preferiblemente, los tejidos se dejan remojar en la misma durante un
período de tiempo que oscila de 1 minuto a 48 horas,
preferiblemente de 1 hora a 24 horas.
Todavía en otro modo que se puede considerar como
sub-realización de "remojo", al que se hace
referencia como "blanqueo durante el lavado", la composición
líquida se usa como un denominado aditivo de lavado. Y en esta
realización el baño acuoso se forma disolviendo o dispersando un
detergente de lavado convencional en agua. La composición líquida
en su forma neta se pone en contacto con el baño acuoso, y los
tejidos se ponen luego en contacto con el baño acuoso que contiene
la composición líquida. Finalmente, se enjuagan los tejidos.
Dependiendo del uso final previsto, las
composiciones de la presente se pueden envasar en una diversidad de
recipientes, incluyendo botellas convencionales, botellas provistas
de una bola dispensadora, esponja, cepillo o pulverizador.
Aunque la aplicación preferida de las
composiciones aquí descritas es la aplicación en el lavado y
especialmente en le pretratamiento del lavado, las composiciones
según la presente invención también se pueden usar como
limpiahogares en la limpieza de superficies del cuarto de baño o
superficies de la cocina.
La invención se ilustra adicionalmente por los
siguientes ejemplos.
Ejemplos
La invención se ilustra adicionalmente por los
siguientes ejemplos de composiciones blanqueantes. Todos los
niveles se presentan como porcentajes en peso de la
composición.
(Tabla pasa a la página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
| Formulación | A | B | C | D | E | F |
| (% peso/peso) | ||||||
| H_{2}O_{2} blanqueante | 7 | 7 | 4 | 4 | - | - |
| hipoclorito | - | - | - | - | 5 | 3 |
| blanqueante | ||||||
| Activador de | - | - | 1 | 3 | - | - |
| Blanqueante 3 | ||||||
| Tensioactivo: | 3 | 4 | 10 | 12 | - | - |
| No iónico | ||||||
| Aniónico | 2 | - | 6 | 12 | - | 5 |
| De iones | - | 2 | - | - | - | 1 |
| híbridos | ||||||
| Tampón | - | 0,5 | 1 | - | 1,5 | 1,5 |
| Quelante | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,5 | - | 0,1 |
| Barredor | 01 | 0,07 | 0,01 | 0,5 | 0,1 | 0,5 |
| Cromotrópico | ||||||
| de radicales | ||||||
| Perfume | 0,15 | 0,20 | 0,2 | 0,5 | - | 0,2 |
| Componentes | ||||||
| pequeños y agua | ||||||
| para equilibrio |
Claims (11)
1. Una composición blanqueante que comprende un
agente blanqueante y un compuesto cromotrópico que tiene la fórmula
general:
en la que R1 puede ser hidrógeno, un grupo
alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6
átomos de carbono, un grupo arilo que comprende 6-10
átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo lineal o ramificado que
comprende 1-6 átomos de carbono o un grupo arilo
que comprende 6-10 átomos de carbono; R3 es
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende
1-6 átomos de carbono; R4 puede ser hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6
átomos de carbono; R' es un grupo alquilo lineal o ramificado que
comprende 1-6 átomos de carbono; W es un grupo
alquilo lineal o ramificado que comprende 1-6 átomos
de carbono, un grupo arilo que comprende 6-10
átomos de carbono o un grupo que elimina electrones; n es 0, 1 ó 2,
pero si n es 2, entonces cada W puede ser igual o diferente uno de
otro; m es 0, 1, 2 ó 3, pero si m es 2 ó 3, entonces cada R' puede
ser igual o diferente uno de otro; q es 1 ó 2, si q es 2, entonces
cada uno de R1 y R2 puede ser igual o diferente uno de otro; p es
0, 1 ó 2, si p es 2, cada uno de R3 y R4 puede ser igual o diferente
uno de otro o una sal de los
mismos.
2. Una composición limpiadora según cualquiera de
las precedentes reivindicaciones, en la que q es 1, p es 0, n es 1
y m es 1 ó 2 en la fórmula general.
3. Una composición limpiadora según cualquiera de
las precedentes reivindicaciones, en la que R1, R3 y R4 son todos
hidrógeno y al menos R' se selecciona de metilo, etilo e
isopropilo.
4. Una composición limpiadora según cualquiera de
las precedentes reivindicaciones, en la que R2 es un grupo
terc-butilo.
5. Una composición limpiadora según cualquiera de
las precedentes reivindicaciones, en la que W se selecciona del
grupo que consta de éster de ácido carboxílico, ácido sulfónico,
éster de ácido sulfónico, cetona, halógeno, ciano, nitro, nitroso,
aldehído, ácido fosfórico, éster de ácido fosfórico, sulfóxido,
sulfona o una sal de los mismos.
6. Una composición limpiadora según cualquiera de
las precedentes reivindicaciones, en la que el grupo
(CR3=CR4)pC(R1)=N^{+}(R2)O está
situado en la posición 1 y W está situado en la posición 3.
7. Una composición limpiadora según cualquiera de
las precedentes reivindicaciones, en la que m es 2 y los grupos R'
están situados en las posiciones 4 y 7.
8. Una composición limpiadora según cualquiera de
las precedentes reivindicaciones, en la que el compuesto se
selecciona del grupo que consta de N-óxido de
2-metil [1-(3-ácido
carboxílico-7-isopropil-4-metil)azulenilmetileno]-2-propanamina;
N-óxido de
2-metil[1-(3-carboetoxi-7-isopropil-4-metil)azulenilmetileno]-2-propanamina;
N-óxido de 2-metil[1-(3-ácido
sulfónico-7-isopropil-4-metil)azulenilmetileno]-2-propanamina;
N-óxido de
2-metil[1-(3-metilsulfonil-7-isopropil-4-metil)azulenil-metileno]-2-propanamina;
1,3-bis(2-metil-2-propanamina-N-óxido)azulenildimetileno;
1,3-bis(2-metil-2-propanamina-N-óxido)7-isopropil-4-metilazulenildimetileno.
9. Una composición limpiadora según cualquiera de
las precedentes reivindicaciones, en la que el agente blanqueante
se selecciona de agentes blanqueantes de hipohalito y liberadores
de oxígeno.
10. Una composición limpiadora según cualquiera
de las precedentes reivindicaciones, en la que la composición
blanqueante se selecciona del grupo que consta de hipoclorito
sódico, peróxido de hidrógeno, persulfatos, percarbonato, perborato,
peroxiácidos, diacilperóxidos alifáticos y aromáticos, peróxidos de
dialquilo, hidroperóxidos de dialquilo, peroxiésteres y mezclas de
los mismos.
\newpage
11. Un procedimiento para identificar la
presencia de radicales libres liberados durante la descomposición
de un agente blanqueante, que comprende las etapas de:
a) mezclar un agente blanqueante y un compuesto
cromotrópico de la fórmula según se define en las reivindicaciones
1 a 8; y
b) medir la intensidad del cambio de color de
dicho compuesto.
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