ES2198891T3 - Sintesis electrolitica del acido peracetico. - Google Patents

Sintesis electrolitica del acido peracetico.

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Abstract

Un procedimiento para descontaminar microbianamente objetos mediante una especie oxidante, comprendiendo este procedimiento la generación electroquímica de una solución antimicrobiana que contiene la especie oxidante, que incluye la división de una celda electroquímica (10) en una cámara anódica (12) y en una cámara catódica (14) con una barrera (20) que es esencialmente impermeable a la especie oxidante, y la aplicación de un potencial positivo a un ánodo (16) dentro de la cámara anódica a fin de convertir un precursor presente en un electrolito adyacente al menos a uno del ánodo y a un cátodo (18), en la especie oxidante, estando el procedimiento caracterizado por: estar el electrolito sometido a una presión superior a la presión atmosférica; generar electroquímicamente ácido peracético como al menos un componente significativo de la especie oxidante, siendo la concentración de ácido peracético en la solución antimicrobiana de aproximadamente 10 ppm o superior; transportar la solución antimicrobiana que contiene el ácido peracético a lo largo de un trayecto de flujo de fluidos hasta un emplazamiento (44) donde los objetos han de ser microbianamente descontaminados; y poner en contacto los objetos con la solución antimicrobiana que contiene el ácido peracético a fin de descontaminarlos microbianamente, estando incluidos entre estos objetos el equipo médico, equipo farmacéutico, alimentos, equipo para servir alimentos, equipo para procesar alimentos, envoltorios, residuos o agua.

Description

Síntesis electrolítica del ácido peracético.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a las técnicas de esterilización y desinfección. Halla aplicación específica en conjunción con soluciones producidas electroquímicamente que contienen agentes oxidantes tales como ácido peracético, peróxido de hidrógeno y ozono, para la esterilización o desinfección de equipo médico y farmacéutico, y será descrita haciendo referencia específica a ello. Debe tenerse en cuenta, no obstante, que la invención es también aplicable a otros procedimientos de esterilización, desinfección y saneamiento que emplean dichos agentes oxidantes, incluyendo el tratamiento de agua, de alimentos, de equipo para servir alimentos, y similares.
Los agentes oxidantes, tales como el ácido peracético, el peróxido de hidrógeno y el ozono, sirven de desinfectantes y esterilizantes en diferentes aplicaciones. El ácido peracético tiene numerosos usos, incluyendo la desinfección de residuos y la esterilización de equipo médico, envoltorios de embalaje, equipo para procesar alimentos, y similares. El ácido peracético presenta pocos problemas de eliminación gracias a que se descompone en compuestos fácilmente degradables en las plantas de tratamiento de residuos. Posee un amplio espectro de actividad contra los microorganismos, y es efectivo incluso a bajas temperaturas. El peróxido de hidrógeno es empleado para la esterilización de equipo médico. El ozono ha sido ampliamente utilizado para la desinfección y tratamiento de agua y, más recientemente, de alimentos y de equipo para servir alimentos.
Normalmente, para formar ácido peracético, se procede a mezclar precursores del ácido peracético con agua y otros productos químicos en un baño. A continuación, los objetos que se han de descontaminar, bien por esterilización, bien por desinfección, son sumergidos en el baño durante un período de tiempo lo suficientemente prolongado para alcanzar el nivel de descontaminación requerido. Posteriormente, lo habitual es proceder a enjuagar los objetos descontaminados antes de su uso. Para garantizar una esterilización o desinfección efectiva dentro de un período temporal previamente seleccionado, se mantiene la concentración de ácido peracético por encima de un nivel mínimo de efectividad, que normalmente es de aproximadamente 2300 ppm en el caso de la esterilización de instrumentos médicos. Cuando la concentración de ácido peracético se halla en el nivel mínimo de efectividad o por encima de él, puede esperarse una esterilización total. Unos niveles de ácido peracético inferiores son efectivos como desinfectantes. Se ha demostrado que concentraciones tan bajas como 2-10 ppm, o aún inferiores, son efectivas para las desinfecciones que únicamente requieren la destrucción de microorganismos patógenos.
En instalaciones donde los objetos son esterilizados o desinfectados en frecuentes intervalos a lo largo del día, a menudo se utiliza repetidamente el mismo lote de solución de ácido peracético. No obstante, el ácido peracético tiende a descomponerse con el paso del tiempo. Por ejemplo, un baño que esté por encima de la concentración mínima efectiva de ácido peracético para la esterilización, aproximadamente 2300 ppm, al principio de la jornada, a menudo desciende a aproximadamente 800 ppm, muy por debajo de la concentración efectiva, si no hay nuevas adiciones de precursores de ácido peracético. Tanto unas temperaturas ambientales elevadas como el número de los objetos a esterilizar o desinfectar, y el grado de contaminación de los mismos, contribuyen a reducir la vida útil del baño. Además, las condiciones de almacenamiento conducen a veces a la degradación de los precursores de ácido peracético antes de su uso.
Por otra parte, a menudo los precursores son materiales peligrosos que a veces implican problemas de transporte y almacenamiento. A causa de los riesgos de almacenamiento y también al hecho de que se degradan con el transcurso del tiempo, es preferible mantener una reducida reserva de precursores y reponerlos con pedidos en intervalos frecuentes.
En los casos del peróxido de hidrógeno y del ozono, se presentan problemas similares. El ozono es una especie de vida especialmente breve que se descompone con facilidad. El peróxido de hidrógeno tiende a descomponerse en agua y oxígeno.
El documento EP-0-658-763-A describe el uso de ácido peracético mezclado con peróxido de hidrógeno y ácido acético como desinfectante. La concentración de ácido peracético es controlada electrónicamente.
Recientemente, se han examinado las propiedades limpiadoras y descontaminantes de las soluciones formadas por la electrólisis de agua bajo condiciones especiales. Son conocidos los dispositivos de electrólisis que recibiendo un suministro de agua tal como agua del grifo, habitualmente dopada con una sal, realizan la electrólisis del agua. Durante la electrólisis se produce una solución de anolito a partir del agua dopada en el ánodo, y una solución de catolito en el cátodo. Hay descripciones de semejantes unidades de electrólisis del agua en las patentes estadounidenses con los números 5.635.040; 5.628.888; 5.427.667; 5.334.383; 5.507.932; 5.560.816; y 5.622.848. El documento EP-0-115-893-A de Baltelle Memorial Institute describe un aparato de esterilización que produce una solución de hipoclorito sódico a partir de cloruro sódico dentro de una celda electroquímica.
Para crear estas soluciones de anolito y catolito, se hace pasar agua de grifo, a la que a menudo se ha añadido un agente conductor eléctrica o iónicamente tal como una sal halógena, incluyendo las sales cloruro sódico y cloruro potásico, a través de una unidad o módulo de electrólisis que disponga al menos de una cámara anódica y al menos de una cámara catódica, generalmente separadas entre sí mediante una barrera parcialmente permeable. Un ánodo entra en contacto con el agua que fluye al interior de la cámara anódica, mientras que un cátodo entra en contacto con el agua que fluye al interior de la cámara catódica. El ánodo y el cátodo están conectados a una fuente de potencial eléctrico a fin de exponer el agua a un campo eléctrico. La barrera puede permitir el transporte de las especies portadoras de electrones seleccionadas entre el ánodo y el cátodo, en tanto que limita el movimiento del fluido entre las cámaras anódica y catódica. La sal y los minerales naturalmente presentes en el agua, y/o añadidas a ella, sufren una oxidación en la cámara anódica y una reducción en la cámara catódica.
Tanto el anolito resultante en el ánodo como el catolito resultante en el cátodo pueden ser retirados de la unidad de electrólisis. El anolito y el catolito pueden ser usados por separado o de forma combinada. Se ha descubierto que el anolito posee propiedades antimicrobianas, incluyendo propiedades antivirales. Se ha descubierto que el catolito posee propiedades limpiadoras.
No obstante, el agua activada electroquímicamente no carece de inconvenientes. El agua activada electroquímicamente posee una alta energía superficial que no permite fácilmente su penetración en las zonas huecas de los instrumentos médicos. Por lo tanto, pudiera suceder que no se consiguiera un exterminio total. Se han presentado problemas adicionales en el caso de las superficies metálicas que entran en contacto con agua electroquímicamente activada, incluyendo las superficies del equipo de descontaminación y las de los instrumentos médicos de metal. El agua activada electroquímicamente resulta corrosiva para ciertos metales. El acero inoxidable empleado en la fabricación de numerosos dispositivos médicos resulta especialmente susceptible a la corrosión por el agua activada electroquímicamente.
Hay otros productos químicos que también se prestan a la conversión electroquímica. El documento EP-0-244-565-A describe el tratamiento de agua con ozono generado electroquímicamente. Khomutov y col. ("Study of the Kinetics of Anodic Processes in Potassium Acetate", Izv. Vyssh. Uchebn. Zabed., Khim, Teknol. 31 (11) pp. 71-74 (1988)) describe un estudio de la conversión de soluciones de acetato en ácido peracético dentro de un intervalo de temperaturas comprendido entre -10º y 20ºC usando una celda con tres electrodos. Las regiones anódica y catódica de la celda de Khomutov y col. se hallaban separadas por una barrera de cristal poroso. En este estudio fueron utilizados ánodos de platino, oro o carbono, bajo un potencial de 2 - 3,2 V referido a un electrodo de referencia de plata/cloruro de plata. Las concentraciones de acetato potásico fueron inicialmente 2 - 10 mol/l. Para la medición de la conductividad y la viscosidad, Khomutov y col. estimaron que se generaban soluciones de ácido peracético en el ánodo con concentraciones de oxígeno activo de 0,1 equivalentes gramo/litro. Sin embargo, no se realizó ninguna medición directa de la concentración de ácido peracético en la solución en conjunto. Por otra parte, el intervalo de pH, entre 8,2 y 10,4, descrito por Khomutov y col. no resulta deseable en el caso de muchas soluciones descontaminantes prácticas. Para reducir la corrosión de los componentes metálicos de los dispositivos que se han de descontaminar, lo deseable es un pH cercano a lo neutro.
La presente invención proporciona un sistema nuevo y mejorado de generación de ácido peracético y de otros agentes oxidantes, y que solventa los problemas anteriormente mencionados.
Resumen de la invención
Atendiendo a un aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para la descontaminación microbiana de objetos. El procedimiento incluye la generación electroquímica de una solución antimicrobiana que contiene una especie oxidante. El procedimiento incluye dividir una celda electroquímica en una cámara anódica y una cámara catódica mediante una barrera esencialmente impermeable a la especie oxidante. El procedimiento incluye además la aplicación de potencial positivo a un ánodo sito en el interior de la cámara anódica a fin de convertir un precursor presente en un electrolito adyacente al menos a uno del ánodo y del cátodo, en la especie oxidante. El procedimiento se caracteriza porque el electrolito está sometido a una presión superior a la presión atmosférica y por generar electroquímicamente ácido peracético como componente al menos significativo de la especie oxidante. La concentración de ácido peracético en la solución antimicrobiana es aproximadamente de 10 ppm o superior. El procedimiento incluye además el transporte de la solución antimicrobiana que contiene ácido peracético a lo largo de un trayecto de flujo de fluidos hasta un emplazamiento en que los objetos han de ser microbianamente descontaminados, así como el contacto de los objetos con la solución antimicrobiana que contiene el ácido peracético para que los descontamine microbianamente. Entre tales objetos se incluye equipo médico, equipo farmacéutico, alimentos, equipo para servir alimentos, equipo para procesar alimentos, envoltorios, residuos y agua.
Atendiendo a otro aspecto de la presente invención, se proporciona un sistema para la descontaminación microbiana de dispositivos. El sistema consta de una celda electroquímica que incluye un ánodo y un cátodo separados por una barrera que es esencialmente impermeable para una especie oxidante. Una fuente de potencial eléctrico es conectada al menos a uno del ánodo y del cátodo. Un electrolito es adyacente al menos a uno del ánodo y del cátodo. El sistema se caracteriza porque el electrolito es manipulable bajo una presión superior a la atmosférica y por haber un precursor en el electrolito que es convertible en ácido peracético en una concentración de aproximadamente 10 ppm o superior, mediante la aplicación de potencial al menos a uno del ánodo y del cátodo, incluyendo la especie oxidante el ácido peracético. Se proporciona un trayecto de flujo de fluidos para el transporte del ácido peracético generado desde la celda electroquímica hasta el emplazamiento en que el dispositivo médico o farmacéutico ha de ser descontaminado microbianamente por el ácido peracético.
Una ventaja de la presente invención es que hace posible preparar in situ las soluciones de ácido peracético según sea necesario.
Otra ventaja de la presente invención es que se evita el almacenamiento y transporte de esterilizantes peligrosos.
Otra ventaja de la presente invención es que hace posible que la concentración de ácido peracético de un baño de descontaminación microbiana sea mantenida durante los usos repetidos de dicho baño.
La presente invención tiene aún más ventajas que serán evidentes para los usuarios ordinariamente versados en esta técnica una vez hayan leído y comprendido la siguiente descripción en detalle de las formas de realización preferentes.
Breve descripción de los dibujos
La invención puede tomar forma como varios componentes y combinaciones de componentes, así como en diversas etapas y combinaciones de etapas. Los dibujos no tienen más finalidad que ilustrar una forma de realización preferente, sin que deban interpretarse de forma limitativa a la invención.
La Figura 1 es un diagrama esquemático de una forma de realización preferente de una unidad de electrólisis para la generación de soluciones esterilizantes y desinfectantes de la presente invención;
La Figura 2 es una vista desde arriba de una unidad de electrólisis de la presente invención; y
La Figura 3 es un diagrama de las conducciones de un sistema de esterilización o desinfección incluyendo la unidad de electrólisis de la Figura 1, un depósito receptor de la copa de reactivo y una copa de reactivo.
Descripción detallada de las formas de realización preferentes
Respecto a las Figuras 1 y 2, una celda electroquímica o unidad de electrólisis (10) genera especies oxidantes a utilizar como esterilizantes o desinfectantes líquidos, tales como ácido peracético, peróxido de hidrógeno y ozono. La unidad (10) incluye dos cámaras de electrodos, es decir, una cámara anódica (12) y una cámara catódica (14). En el interior de cada una de ambas se ha dispuesto un electrodo. Más exactamente, un ánodo (16) está instalado en el interior de la cámara anódica y un cátodo (18) está instalado en el interior de la cámara catódica. Una barrera o membrana (20) comunica las cámaras anódica y catódica (12) y (14) y controla el flujo entre ellas de la especie en disolución. Es preferible que la barrera sea esencialmente impermeable al menos a uno de los agentes oxidantes. La barrera preferible es una membrana específica para iones, tal como una membrana permeable para los protones, que permita la migración de los iones de hidrógeno entre las cámaras a la vez que limite la mezcla de otras especies en el interior de ambas cámaras. Una de dichas membranas permeables para los protones, NAFION™ 117 puede ser solicitada a Dupont and Aldrich. Asimismo puede también emplearse para la barrera (20) un papel de filtro, tal como el P-5 de la marca Fisher.
Una fuente de potencial eléctrico (22) aplica un potencial positivo al ánodo. Se ha seleccionado un potencial positivo lo suficientemente alto para la generación de especie oxidante en el ánodo, sin causar simplemente la disociación del agua en oxígeno e hidrógeno en los electrodos. Lo preferible para este cometido es un potencial de aproximadamente +1,6 a +5 V, referido a Ag/AgCl en NaCl 3 M, prefiriéndose en particular un potencial de 3,2 V.
A fin de generar la especie oxidante, al menos la cámara anódica (12) ha de recibir una solución de electrolito. La solución de electrolito incluye un precursor que es oxidado a la especie oxidante en la cámara anódica. Las soluciones formadas a partir de la solución de electrolito dentro de las cámaras anódica y catódica durante la electrólisis están referidas al anolito y al catolito, respectivamente. En el caso de la generación de ácido peracético, por ejemplo, el anolito comprende una solución de ácido peracético. Otras especies oxidantes pueden estar asimismo presentes.
Existe la opción de disponer un reservorio de precursor o tanque de contención (24) con comunicación de fluidos hasta la cámara anódica, para que contenga una solución del precursor. La solución de precursor es enviada a la cámara anódica desde el tanque de retención mediante una bomba, alimentación gravitacional, o cualquier otro medio conveniente. Como alternativa también es posible llevar un precursor sólido disuelto a la cámara anódica, como se describirá con mayor detalle más adelante.
El ánodo (16) dispone preferiblemente de una amplia área superficial e incluye un material que facilita la formación de especie oxidante en el ánodo. Entre los materiales apropiados se incluyen, sin que sirva de limitación, carbono (incluyendo grafito), platino, iridio, dióxido de plomo y óxido de rutenio. En el caso de dióxido de plomo u óxido de rutenio, se recomienda que el óxido sea depositado sobre un sustrato tal como una rejilla de alambre de titanio o de otro metal noble, que sostenga el óxido y proporcione al ánodo una amplia área superficial para la generación de la especie oxidante. Shepelin y col. (Élektrokhimiya, Vol. 26, Nº9, pp. 1142-1148 (1990)) y Chernik y col. (Élektrokhimiya, Vol. 33, Nº3, pp. 289-292 (1997)) describen electrodos de dióxido de plomo para la electrólisis del ozono.
El cátodo está formado por cualquier aceptador de electrones apropiado, tal como platino, titanio, oro o carbono (incluyendo grafito). El carbono, como grafito, resulta particularmente preferible para la generación de peróxido de hidrógeno, en tanto que se prefiere el platino para la generación de ácido peracético. Existe la opción de conectar la cámara anódica a través del fluido con un electrodo de referencia (26) de, por ejemplo, plata/cloruro de plata, para garantizar que se mantiene la aplicación del potencial que fue seleccionado.
Se proporcionan las válvulas de liberación de presión (28) y (30) para impedir la acumulación excesiva de presión dentro de las cámaras anódica y catódica.
Al generar al ácido peracético, por ejemplo, la especie oxidante generada en la cámara anódica puede incluir varias especies, tanto de duración breve como de duración prolongada, que reaccionen directamente con el precursor del ácido peracético que forma el ácido peracético o que participa en las cadenas reactivas que conducen a la formación de ácido peracético a partir del precursor. Dichas especies adicionales incluyen ozono, que es una especie de vida breve pero altamente oxidante, y peróxido de hidrógeno, una especie de vida más prolongada que supone un importante producto intermedio en el procedimiento normal de síntesis de ácido peracético.
Existe la opción de añadir una cantidad de peróxido de hidrógeno al electrolito en la cámara anódica a modo de iniciador, a fin de iniciar la reacción o combinación de reacciones que resultan en la formación de ácido peracético. Una cámara de peróxido (32), con comunicación de fluidos hasta la cámara anódica, proporciona a ésta dicho peróxido de hidrógeno. También pueden añadirse otros productos químicos a la cámara anódica en calidad de iniciadores, tales como perborato, que eleva la concentración de peróxido de hidrógeno en la solución de anolito.
Entre los precursores del ácido peracético preferibles se incluyen: ácido acético y otros donantes de acetil tales como acetato sódico, acetato potásico, ácido acético y acetaldehído. Un donante de acetil especialmente recomendado es el acetato potásico. El acetato sódico también es un donante efectivo, pero tiende a ser menos soluble en el electrolito. Cuando se esté usando ácido acético como precursor, es preferible añadirlo a la cámara anódica en una proporción tal que haga posible mantener el pH dentro del intervalo seleccionado para la generación de la especie oxidante. Una forma apropiada de adición del ácido acético es añadirlo en cantidades decrecientes en la misma proporción en que es consumido.
La concentración de precursor preferible en el electrolito depende de la solubilidad del precursor y de la concentración de especie oxidante que se desea. Para formar ácido peracético a partir de acetato potásico, por ejemplo, es preferible que la concentración de acetato se encuentre dentro del intervalo entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 5 M.
Existe la opción de añadir al electrolito de la cámara anódica un sistema de medios tampón para hacer que el electrolito mantenga un pH apropiado para la generación de la especie oxidante deseada. Cada especie oxidante o cada intermediario generados en concreto, así como sus respectivas concentraciones, dependen, hasta cierto punto, del pH seleccionado. Con un pH casi neutro, es decir, desde aproximadamente pH 6 hasta aproximadamente pH 8, se favorece la generación de ozono. Según aumenta el pH, aumenta la generación de peróxido de hidrógeno. Por lo tanto, en el caso del peróxido de hidrógeno, es preferible un electrolito con un pH ligeramente alcalino, preferiblemente aproximadamente de 7-9, más preferentemente de aproximadamente pH 8 o ligeramente superior.
Para la preparación de soluciones diluidas de especie oxidante para usar como esterilizantes y desinfectantes, lo preferible es un pH aproximadamente neutro. Los fosfatos de metales alcalinos son tampones apropiados. Uno de los sistemas de medios tampón preferibles consiste en la combinación de fosfato de monosodio, fosfato de disodio y tripolifosfatos. Dicho sistema de medios tampón también dispone de propiedades anticorrosivas. Otros sistemas de medios tampón preferibles incluyen uno o más fosfatos potásicos. Puede añadirse hidróxido sódico para incrementar el pH. Otros sistemas de medios tampón o de ajuste del pH útiles en la generación de ozono y ácido peracético incluyen ácido sulfúrico y perclorato.
Es preferible que el electrolito utilizado en las cámaras anódica y catódica sea el mismo, por lo que concierne a los tampones y demás aditivos empleados, aunque se contempla también la diferencia de electrolitos.
La presión en el interior de la celda está por encima de la atmosférica. A modo de ejemplo, la tasa de producción de ácido peracético a partir de acetato potásico en una electrólisis realizada bajo una presión de 0,7 bar (10 p.s.i.g.) aproximadamente es el doble que la de la una electrólisis realizada bajo presión atmosférica, y es de esperar que los incrementos sean mayores bajo presiones aún más altas.
De forma opcional, un agitador (34), sea magnético o mecánico, agita el anolito. La temperatura de la solución de anolito ha de hallarse preferiblemente en el intervalo comprendido entre el punto de congelación de anolito y aproximadamente 60ºC, dependiendo de la composición del ánodo y de la especie que se pretende generar. Para la generación de ácido peracético, es preferible una temperatura comprendida entre aproximadamente 0ºC y aproximadamente 60ºC.
A fin de mantener la temperatura dentro de este intervalo, la unidad de electrólisis puede ser opcionalmente refrigerada mediante recursos tales como la inmersión en un baño de hielo o mediante otro dispositivo de refrigeración, o haciendo circular parte del anolito y del catolito a través de un intercambiador térmico. Como alternativa, es posible mantener la temperatura retirando partes de anolito a intervalos o continuamente, reemplazándolo con una solución de precursor fresca, o haciendo recircular el anolito por un sistema de descontaminación, tal como se describirá en mayor detalle más abajo.
Como alternativa, es posible realizar la electrólisis a temperatura ambiente o a una superior, evitando la necesidad de refrigeración por completo. Cuando se desee que las soluciones descontaminantes estén calientes, existe la opción de obtener los esterilizantes y desinfectantes a partir de una unidad de electrólisis calentada.
Existe la opción de añadir aditivos para inhibir la corrosión y reducir la energía superficial en la solución de ácido peracético, ya sea añadiéndolos al electrolito antes de la electrólisis, o durante o posteriormente a ella. También es posible añadir otros aditivos, incluyendo, pero de forma no limitativa, detergentes, agentes quelantes y agentes complejantes, ya sea en combinación con otros aditivos o por separado.
Los agentes inhibidores de la corrosión son seleccionados conforme a la naturaleza de los materiales de los objetos que sean limpiados y/o descontaminados mediante la especie oxidante. Entre los inhibidores de la corrosión que protegen contra la corrosión del aluminio y del acero, incluyendo acero inoxidable, se cuentan los fosfatos, sulfatos, cromatos, dicromatos, boratos, molibdatos, vanadiatos y tungstenatos. Algunos inhibidores de la corrosión del aluminio adicionales incluyen 8-hidroxiquinolina y ortofenilfenol.
Más específicamente, son preferibles los fosfatos para la inhibición de la corrosión del acero inoxidable. Entre los fosfatos más preferibles se cuentan, sin que sirva de limitación, fosfato monosódico (MSP), fosfato disódico (DSP), tripolifosfato sódico (TSP), hexametafosfato sódico (HMP) y sulfato sódico tanto de forma individual como combinada. Entre los boratos preferibles se cuenta el metaborato sódico (NaBO_{2}).
Los inhibidores de la corrosión del cobre y del latón incluyen triazoles, azoles, benzoatos, toliltriazoles, dimercaptotiadiazoles y otros compuestos en forma de anillo de cinco miembros. Entre los inhibidores de la corrosión del cobre y el latón especialmente preferibles se cuentan las sales sódicas de benzotriazole y toliltriazole debido a su estabilidad en presencia de compuestos oxidantes fuertes. También puede utilizarse el mercaptobenzotiazol, pero es propenso a ser oxidado y desestabilizado por oxidantes fuertes. El ácido salicílico es un ejemplo de benzoato que es un inhibidor aceptable de la corrosión.
En aguas duras, los tampones de fosfato y los inhibidores de corrosión tienden a causar que las sales de calcio y magnesio presentes en las aguas duras precipiten y recubran los dispositivos que están siendo descontaminados y/o limpiados, dejando además depósitos en algunas partes del sistema de electrólisis. En tales casos, es preferible la adición de un agente complejante apropiado para evitar la precipitación, tal como hexametafosfato sódico (HMP) o ácido nitrolotriacético trisódico (NTA Na_{3}). Debido a que el hexametafosfato sódico es también un inhibidor de la corrosión, tiene una doble utilidad, tanto como inhibidor de la corrosión y como agente complejante. Entre los agentes complejantes se cuentan los poliacrilatos sódicos. Por supuesto, si se usa agua blanda o desionizada, debe eliminarse el agente complejante. De todos modos, para garantizar una aplicabilidad universal, sea cual sea el agua que se utilice, es preferible que esté presente algún agente complejante.
Es posible añadir opcionalmente un agente reductor de la energía superficial a la solución de ácido peracético a fin de incrementar la penetración en los intersticios de los objetos siendo tratados. Esto es particularmente importante cuando se está limpiando y descontaminando instrumentos médicos complejos que pueden contener contaminantes microbianos en hendiduras, juntas y lumens. Entre los agentes reductores de la energía superficial utilizables juntamente con la presente invención se cuentan diversos agentes humectantes. Dichos agentes humectantes incluyen tensioactivos aniónicos, catiónicos, noniónicos, anfotéricos y/o iónicos bipolares. Entre las clases específicas de agentes humectantes útiles se cuentan los tensioactivos aniónicos y noniónicos, así como combinaciones de los mismos. Los ejemplos de agentes humectantes noniónicos utilizables en la presente invención incluyen tensioactivos tales como éteres de poliglicol de alcohol graso, nonilfenoxipoli (etilenoxi) etanol, y polioxipropileno etoxilado. Unos ejemplos específicos incluyen Genapol UD-50™, Igepal™, Fluowet™ y Pegal™. Los agentes humectantes antes mencionados pueden ser utilizados por separado o en combinación de unos con otros.
Las cantidades de agentes inhibidores de la corrosión y humectantes que se han de añadir a la solución de ácido peracético variarán conforme al tipo de agente que se ha de añadir y de si se añade o no uno o más agentes.
Es preferible que los inhibidores de corrosión inorgánica estén presentes en cantidades comprendidas en el intervalo desde aproximadamente 0,01% hasta 20% de peso por volumen (p/v). Es preferible que los inhibidores de corrosión orgánica estén presentes en cantidades comprendidas entre aproximadamente 0,01% y 5% p/v. Los fosfatos son efectivos en concentraciones en el intervalo desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 11% p/v.
Es preferible que los agentes humectantes estén presentes en cantidades comprendidas entre aproximadamente 0,0001% y aproximadamente 6,0% p/v. Por otra parte, se recomienda que el agente humectante esté presente en cantidades comprendidas entre aproximadamente 0,0001% y aproximadamente
\break
0,5% p/v.
En un sistema cerrado bajo presión, un septum (35) permite la retirada discrecional de muestras de anolito para efectuar análisis químicos para el control de las concentraciones de especies oxidantes, precursores y otros aditivos.
La unidad de electrólisis (10) descrita de este modo posee una gran variedad de usos. Las soluciones en disolución de las especies oxidantes generadas, tales como ácido acético, son provechosamente empleadas para la desinfección y la esterilización, aunque existe la opción de usar el ácido peracético y las demás especies oxidantes generadas para otros cometidos. En una forma de realización preferente, la unidad es empleada para generar lotes de solución de ácido peracético susceptible de ser utilizado inmediatamente para desinfectar o esterilizar objetos, así como de ser almacenado para posterior uso. El ácido acético u otro precursor es añadido a la unidad y el potencial oxidante correspondiente es aplicado hasta que se alcanza la concentración deseada de ácido peracético. Entonces se detiene la aplicación de potencial y la solución abandona la cámara anódica a través del conducto de salida (36). Bajo presiones relativamente bajas, la unidad produce sin dificultad concentraciones de ácido peracético adecuadas para fines desinfectantes. Es fácil obtener concentraciones de ácido peracético de 10-20 ppm, concentraciones de ozono de hasta 1,6 ppm, y concentraciones de peróxido de hidrógeno de hasta 10 ppm. Existe la opción de obtener soluciones más concentradas de ácido peracético bajo presiones más elevadas.
En otra forma de realización, mostrada en la Figura 2, la unidad es usada para producir un flujo de solución de ácido peracético, que es extraída de la cámara anódica según es generada, a través del conducto de salida (38), y conducida directamente hasta los objetos que se han de descontaminar. Un conducto de entrada (36) vuelve a llenar la cámara anódica con una solución que incluye el precursor del ácido peracético. La forma de realización es apropiada para diversos cometidos, tales como la descontaminación de equipo, incluyendo equipo para procesar de alimentos y equipo farmacéutico, para desinfectar envoltorios tales como contenedores de alimentos, y para esterilizar residuos y agua.
Una tercera forma de realización incluye la recirculación de una solución esterilizante o desinfectante desde un recipiente conteniendo los objetos a esterilizar o desinfectar, a través de la cámara anódica de la unidad de electrólisis, y de vuelta al recipiente. Es preferible que se haga recircular la solución de este modo hasta que se consiga la concentración de ácido peracético deseada. Tras haber conseguido la concentración deseada, es posible proseguir intermitentemente la recirculación a fin de mantener la concentración de ácido peracético deseada. Como alternativa es posible hacer que la solución recircule continuamente, aplicando intermitentemente el potencial positivo para mantener la concentración.
Respecto a la Figura 3, un sistema para la recirculación de una especie oxidante, tal como ácido peracético, a través de un sistema de descontaminación, incluyendo la unidad de electrólisis (10) y el aparato de descontaminación microbiana (A), que está configurado para ser dispuesto sobre un mostrador o una superficie de trabajo conveniente. Aunque aquí se describa el sistema haciendo especial referencia al ácido peracético, hay que tener en cuenta que, mediando la modificación del precursor, del pH, del material de los electrodos y demás tal como se describió anteriormente, es posible emplear alternativamente otras especies oxidantes o combinaciones de las mismas.
Una puerta o trampilla de apertura manual para proporcionar acceso a la bandeja (42) que define una región receptora (44) de recepción de objetos a ser microbianamente descontaminados. En la forma de realización ilustrada, la bandeja (42) está configurada para recibir dispositivos tales como endoscopios y otros objetos largos y enrollables. También se contempla la disposición de otras bandejas con regiones receptoras de diferentes configuraciones para recibir objetos por sí solos o contenedores portaobjetos. Se recomienda que la cubeta (46) reciba una dosis unitaria de reactivos para formar una solución esterilizante, desinfectante u otra solución descontaminante de microbios. La dosis de reactivos incluye un precursor del ácido peracético, preferiblemente en forma sólida, tal como acetato sódico o potásico. También es posible, por otra parte, añadir el precursor del ácido peracético, tanto en forma líquida como sólida, a la unidad de electrólisis desde el recipiente (24) o por otra forma apropiada.
Un bloque (C) contenedor de reactivo, conteniendo la dosis de reactivos, es insertado en la cubeta (46). De forma opcional, es posible disponer el precursor del ácido peracético dentro de la copa manteniéndolo aparte de los otros reactivos. Una vez los objetos estén depositados en la bandeja y el bloque portador de reactivo (C) haya sido insertado en la cubeta, la trampilla es cerrada y asegurada. Una proyección o miembro inferior de apertura (48) se halla dispuesto en el fondo de la cubeta (48) para acoplarse a una superficie inferior del bloque (C) según éste es insertado en la cubeta. La proyección (48) corta o crea de cualquier otra manera una apertura en la copa, permitiendo que el agua circulante disuelva o arrastre la dosis de reactivos.
El agua y los reactivos circulan a través de la unidad de electrólisis hasta que se alcanza la concentración de ácido peracético seleccionada. Opcionalmente una válvula de llenado (50) hace pasar el agua a través de un filtro eliminador de microbios (52) sito en el trayecto de flujo de un sistema de circulación de fluidos. El filtro eliminador de microbios (52) impide el paso de toda partícula de aproximadamente 0,2\mu o mayor. El agua entrante, una vez ha atravesado el filtro, es dirigida por un esprai o boquilla de distribución (54) y llena la región receptora de objetos (44) de la bandeja (42). El agua recibida adicionalmente fluye al interior de la cubeta (46) disolviendo los reactivos sólidos o arrastrando los reactivos líquidos dentro de la copa (C), formando una solución. El proceso de llenado prosigue hasta que todo el aire ha sido expulsado a través del sistema de ventilación (56) y todo el volumen interior se encuentra ocupado por el agua. Una vez la válvula de llenado (50) ha sido cerrada, una bomba (58) hace circular el fluido a través de la región receptora de objetos (44) de la bandeja, la cubeta (46), la unidad de electrólisis (10) y, opcionalmente, un calentador (60). La bomba impulsa asimismo la solución antimicrobiana a través del filtro (52) hasta una válvula de comprobación (62) que descontamina el filtro. Además, la bomba impulsa la solución antimicrobiana a través del otro filtro de microbios (64) sito en el sistema de aire (56) hasta una válvula de comprobación (66). La circulación continúa hasta que se haya conseguido la esterilización o desinfección.
Un sensor de concentración de ácido peracético (68) puede sentir opcionalmente la concentración de ácido peracético en el aparato descontaminador (A). En una forma de realización preferente, el sensor de concentración controla la aplicación de potencial a través del ánodo (16) y el cátodo (18). En una forma de realización alternativa, el sensor de concentración controla las válvulas que dirigen el flujo a través y alrededor de la unidad de electrólisis (10) para controlar las concentraciones en el aparato descontaminador.
Una vez se ha completado la descontaminación, se abre la válvula de desagüe (70) permitiendo la salida de la solución. Existe la opción de conectar el flujo de la válvula de desagüe a la unidad de electrólisis para reconducir la solución de ácido peracético de vuelta a la unidad para la destrucción de la especie oxidante. Se hace entrar aire a través del filtro de microbios (64), de tal forma que el aire estéril ocupa el espacio del fluido en el interior del sistema. Posteriormente, la válvula de desagüe es cerrada y la válvula de llenado (50) abierta otra vez para llenar el sistema con un fluido de enjuague estéril.
Aunque no tienen el propósito de limitar la invención, los siguientes ejemplos son ilustrativos de los procedimientos de preparación de soluciones antimicrobianas que contienen uno o más agentes oxidantes.
Ejemplo 1 Generación de ácido peracético a partir de acetato potásico en un pH alcalino
La unidad de electrólisis de la Figura 1 fue utilizada en la generación de ácido peracético a partir de una solución 5 M de acetato potásico en un pH de 9,15. Dos hojas de papel de filtro P-5 de la marca Fisher fueron empleadas a modo de barrera. Tanto el ánodo como el cátodo eran de platino, con un área superficial de 16,8 cm^{2}. Un baño de hielo refrescaba la unidad de electrólisis manteniéndola en una temperatura aproximada de 8 - 12ºC. Se mantenía un potencial de +3,2 V en el ánodo. La concentración de ácido peracético fue medida espectrofotométricamente durante un período de 2 horas en términos de absorción. Transcurridos 60 minutos, la concentración de ácido peracético se elevó de una absorción inicial de 0,008 abs a 0,010 abs. Transcurridas 2 horas, la absorción era de 0,012 abs.
Este ejemplo, y los ejemplos 2 y 3, no corresponden a la presente invención, ya que la electrólisis fue llevada a cabo bajo presión atmosférica, siendo, sin embargo, representativos de los mecanismos implicados.
Ejemplo 2 Generación de ácido peracético a partir de acetato potásico en un pH casi neutro
Se repitieron los procedimientos usados en el Ejemplo 1, excepto donde se hace constar. Para preparar el anolito y el catolito se añadió ácido sulfúrico a acetato potásico 5 M, a fin de llevar el pH a 7,2. El precipitado de sulfato potásico fue retirado y se introdujo la solución en la unidad de electrólisis. Un potencial de +3,2 V fue aplicado al ánodo comparado con el electrodo de referencia (Tensión real aplicada: 9,6V). Se realizaron mediciones de ácido peracético, peróxido de hidrógeno y ozono.
Transcurridos 60 minutos, la concentración de ácido peracético en el anolito era 10,34 ppm y la concentración de peróxido de hidrógeno era 3 ppm. Una concentración de ozono de 1,6 ppm fue detectada tras 2 horas. La concentración de ácido peracético alcanzó 13,79 ppm tras 90 minutos, pero después cayó bruscamente, lo que hace pensar en una migración de los agentes oxidantes al catolito.
Ejemplo 3 Generación de ácido peracético a partir de acetato potásico en un pH casi neutro, en presencia de fluoruro potásico y fósforo de monosodio
Se siguieron los procedimientos usados en el Ejemplo 3 excepto donde se hace constar. El electrolito fue preparado utilizando acetato sódico 5 M, fluoruro potásico 0,2 g/l, y una solución de fosfato monosódico 0,5 M. Se añadió ácido sulfúrico para llevar el pH a 7,14.
Se realizaron mediciones de ácido peracético y ozono. Transcurridos 60 minutos, con un potencial de +2,5 V comparado con el electrodo de referencia (tensión real aplicada: 9,6 V) la concentración de ácido peracético en el anolito era de 6,33 ppm (0,010 abs). Transcurridos 90 minutos, la concentración era 10,13 ppm (0,011 abs). Una concentración de ozono superior a 1 ppm fue detectada tras 2 horas.
Ejemplo 4 Generación de ácido peracético y ozono bajo una presión superior a la atmosférica
Se usaron los procedimientos del Ejemplo 2 excepto donde se hace constar. La presión del anolito fue mantenida entre 0,14 y 0,4 bar (2 y 6 p.s.i.g.) y un filtro NAFION PEM fue utilizado como la barrera (20). El acetato potásico 5 M fue ajustado a un pH de 6,98 mediante ácido sulfúrico.
Se detectaron 0,6 ppm de ozono tras 180 minutos. La concentración de ácido peracético fue medida cada treinta minutos durante 180 minutos, y alcanzó un máximo de 19,23 ppm a los 120 minutos, cayendo a 7,69 ppm transcurridos 150 minutos.

Claims (12)

1. Un procedimiento para descontaminar microbianamente objetos mediante una especie oxidante, comprendiendo este procedimiento la generación electroquímica de una solución antimicrobiana que contiene la especie oxidante, que incluye la división de una celda electroquímica (10) en una cámara anódica (12) y en una cámara catódica (14) con una barrera (20) que es esencialmente impermeable a la especie oxidante, y la aplicación de un potencial positivo a un ánodo (16) dentro de la cámara anódica a fin de convertir un precursor presente en un electrolito adyacente al menos a uno del ánodo y a un cátodo (18), en la especie oxidante, estando el procedimiento caracterizado por:
estar el electrolito sometido a una presión superior a la presión atmosférica;
generar electroquímicamente ácido peracético como al menos un componente significativo de la especie oxidante, siendo la concentración de ácido peracético en la solución antimicrobiana de aproximadamente 10 ppm o superior;
transportar la solución antimicrobiana que contiene el ácido peracético a lo largo de un trayecto de flujo de fluidos hasta un emplazamiento (44) donde los objetos han de ser microbianamente
\hbox{descontaminados; y}
poner en contacto los objetos con la solución antimicrobiana que contiene el ácido peracético a fin de descontaminarlos microbianamente, estando incluidos entre estos objetos el equipo médico, equipo farmacéutico, alimentos, equipo para servir alimentos, equipo para procesar alimentos, envoltorios, residuos o agua.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, caracterizado además por incluir adicionalmente la especie oxidante un agente oxidante seleccionado del grupo formado por ozono, peróxido de hidrógeno, así como combinaciones de ambos.
3. El procedimiento de la reivindicación 2, caracterizado además por incluir el precursor un donante de acetil.
4. El procedimiento de la reivindicación 3, caracterizado además por ser seleccionado el donante de acetil de un grupo formado por acetato potásico, acetato sódico, ácido acético, acetaldehído, así como combinaciones de los mismos.
5. El procedimiento de la reivindicación 4, caracterizado además por servir el acetato potásico como donante de acetil, en una concentración desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 5 M.
6. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1-5, caracterizado además por incluir adicionalmente el electrolito un aditivo seleccionado del grupo que incluye inhibidores de la corrosión, tensioactivos, agentes complejantes, así como combinaciones de los mismos.
7. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1-6, caracterizado además por estar la temperatura del electrolito a temperatura ambiente o por encima de ella.
8. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1-7, caracterizado además por:
la recirculación de la especie oxidante gastada desde el emplazamiento hasta la celda electroquímica para su regeneración.
9. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1-8, caracterizado además por:
el control de la concentración de la especie oxidante y el ajuste de la proporción en la que es generada la especie oxidante.
10. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1-9, caracterizado además por:
tamponar el electrolito hasta un pH aproximadamente neutral.
11. Un sistema (A) para la descontaminación antimicrobiana de dispositivos médicos o farmacéuticos que comprende una celda electroquímica (10) que incluye un ánodo (16) y un cátodo (18) separados por una barrera (20) que es esencialmente impermeable para una especie oxidante, una fuente de potencial eléctrico (22) conectado al menos a uno del ánodo y del cátodo, y un electrolito adyacente al menos a uno del ánodo y del cátodo, estando el sistema caracterizado por:
estar el electrolito adaptado para ser operable a presiones superiores a la presión atmosférica;
ser un precursor presente en el electrolito convertible en ácido peracético en una concentración de aproximadamente 10 ppm o superior mediante la aplicación de un potencial al menos a uno del ánodo y del cátodo, incluyendo la especie oxidante ácido peracético; y
un trayecto de flujo de fluido (36) que transporta el ácido peracético generado desde la celda electroquímica hasta un emplazamiento (44) adaptado para contener el dispositivo médico o farmacéutico que ha de ser descontaminado microbianamente por el ácido peracético.
12. El sistema de la reivindicación 11 en el que el emplazamiento (44) en el que un dispositivo ha de ser descontaminado microbianamente comprende un recipiente (42) que recibe el dispositivo, estando el recipiente conectado por el fluido mediante el trayecto de flujo de fluidos.
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