EP4341464A1 - Gestell für die verwendung in einem verfahren zum beizen zu metallisierender kunststoffteile - Google Patents

Gestell für die verwendung in einem verfahren zum beizen zu metallisierender kunststoffteile

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EP4341464A1
EP4341464A1 EP22730434.2A EP22730434A EP4341464A1 EP 4341464 A1 EP4341464 A1 EP 4341464A1 EP 22730434 A EP22730434 A EP 22730434A EP 4341464 A1 EP4341464 A1 EP 4341464A1
Authority
EP
European Patent Office
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plastic
frame
plasticizer
sulfonic acid
alkyl sulfonic
Prior art date
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Pending
Application number
EP22730434.2A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Johannes DRESCHER
Sarah Schmitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Delta Engineering & Chemistry GmbH
Original Assignee
Delta Engineering & Chemistry GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Delta Engineering & Chemistry GmbH filed Critical Delta Engineering & Chemistry GmbH
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Pending legal-status Critical Current

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    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/32—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron

Definitions

  • the present invention relates to a frame for receiving a plastic part to be metallized and a method for metallizing a plastic part.
  • plastic objects are provided with a suitable metal layer for decorative or technical reasons.
  • Decorative metalized plastic surfaces are widely used, particularly in the area of automotive production.
  • metallization is carried out, for example, in order to form electrically conductive structures on the plastic surfaces.
  • plastic parts are therefore treated prior to metal deposition.
  • the plastic parts are chemically etched in a first step. This creates pores on the surface of the plastic parts, which serve as appropriate anchoring for the later deposited metal layer.
  • the plastic parts are treated with a pickling solution containing sulfuric acid containing chromium(VI).
  • pickling solutions based on chromium-sulfuric acid can contain, for example, chromium(VI) oxide and sulfuric acid in a weight ratio of 1:1.
  • chromium(VI)-containing sulfuric acid pickling solutions are, for example, stains based on permanganates.
  • pickling solutions based on alkali metal permanganates, such as potassium permanganate, and a mineral acid, such as phosphoric acid are known.
  • Electroplating racks are commonly used to metalize many plastic parts at the same time.
  • Such frames conduct the electric current to the plastic part to be metallized, which is fixed in a favorable position for the metallization process by the contact wires of the frame. So that the metal to be deposited is deposited only on the plastic parts to be metallized and not on the frame itself, the frames are covered with a plastic that insulates them.
  • This plastic is usually polyvinyl chloride (PVC). Phthalic acid ester is usually included as a plasticizer.
  • the plastic parts to be metallized are mounted on the frame at the beginning of the metallization process.
  • the frame and the plastic parts to be metalized that are mounted on it are then brought into contact with the pickling solution. This is followed by the metallization of the pickled plastic parts mounted on the frame without first being mounted on a new frame.
  • chromium-free pickling solutions such as pickling solutions based on permanga nates, it was found that in the metallization step that follows the pickling step, not only the metalized plastic parts, but also the PVC-based plastic that covers the frame.
  • WO 2020/095152 describes a method in which the metallization is to be prevented by inhibition with a C8-C18 thiol.
  • the object is achieved by a frame for holding a plastic part to be metallized, the frame being covered by a plastic, the plastic covering the frame comprising polyvinyl chloride and at least one plasticizer, the at least one plasticizer being an alkyl sulfonic acid ester or a mixture of alkylsulfonic acid esters.
  • the plastic that covers the frame is different than the plastic of the plastic part to be metalized.
  • the frame for holding a plastic part to be metallized is an electroplating frame on which at least one part to be metallized Plastic part can be attached.
  • the plastic part to be metallized should be provided with a metal layer for decorative or technical reasons.
  • the frame for accommodating a plastic part to be metallized can be made of metal and is covered by a plastic material which includes polyvinyl chloride and at least one plasticizer.
  • Plastic compositions comprising PVC and at least one plasticizer are also referred to as PVC plastisols.
  • a plastisol is a dispersion of a plastic and optionally other additives in at least one plasticizer.
  • the plastic that covers the frame is typically a different plastic than the plastic that makes up the plastic part to be metalized.
  • the plastic covering the frame may include one plasticizer or two or more plasticizers.
  • the at least one plasticizer is an alkyl sulfonic acid ester or a mixture of alkyl sulfonic acid esters.
  • a rack conducts electricity and includes brackets for receiving plastic objects and contact wires for transmitting electricity to the plastic objects. Except in the area of the contact wires, the frame is coated with a plastic.
  • the plastic covering the frame includes polyvinyl chloride (PVC).
  • PVC polyvinyl chloride
  • the polyvinyl chloride is emulsion-polymerized PVC with k-values of 60-90 (e.g. VESTOLIT E 7031, E 7037, both manufacturers Vestolit GmbH), micro-suspension-polymerized PVC with k-values of 60 -90 (e.g. VESTOLIT B 7021 Ultra, manufacturer Vestolit GmbH or Vinnolit P70, manufacturer Vinnolit GmbH & Co. KG), suspension-polymerized PVC with k values of 60-90 (e.g. VESTOLIT S 6058, manufacturer Vestolit GmbH) or mixtures of them.
  • 60-90 e.g. VESTOLIT E 7031, E 7037, both manufacturers Vestolit GmbH
  • micro-suspension-polymerized PVC with k-values of 60 -90 e.g. VESTOLIT B 7021 Ultra, manufacturer Vestolit GmbH or Vinnolit P70, manufacturer Vinnolit GmbH & Co. KG
  • the k value (also referred to as inherent viscosity) is determined by measuring the viscosity of polymer solutions. It serves as a measure of the molar mass of polymers. Methods for determining the k value of various types of PVC are known to those skilled in the art.
  • the polyvinyl chloride is post-chlorinated polyvinyl chloride.
  • the polyvinyl chloride is a mixture of at least one of the aforementioned types of PVC with PVC-vinyl acetate copolymers or with PVC-polyacrylic ester copolymers (e.g. Vinnolit S 3157/11, Vinnolit K 704, manufacturer Vinnolit GmbH & Co. KG, VINNOL H15/45 M, manufacturer Wacker Chemie AG).
  • the polyvinyl chloride may be a blend of two or more of the types of polyvinyl chloride described in the preferred embodiments above.
  • the plastic covering the frame comprises 45 to 75% by weight polyvinyl chloride, more preferably 50 to 65% by weight polyvinyl chloride.
  • Plasticizers are used as solvents in the manufacture of plastisols.
  • PVC powder can be dispersed with the plasticizers.
  • a PVC plastisol is thereby obtained.
  • the proportion and type of plasticizer and the types of PVC used determine the physical and chemical properties of the PVC plastisols obtained.
  • the physical and chemical properties of the PVC plastisols obtained can be influenced by any other additives present (eg stabilizers, colored pigments, fillers, deaerating agents, drying agents and/or viscosity regulators).
  • the PVC plastisol can exhibit Newtonian, pseudo-plastic or dilatant flow behavior.
  • the PVC plastisol is usually applied to the parts to be coated by immersion, casting or rotational molding.
  • plasticizer diffuses into the PVC polymer.
  • Suitable conditions for thermal treatment are known to those skilled in the art.
  • So-called primary plasticizers such as phthalic acid esters (phthalates), trimellitic acid esters (trimellitates), phosphoric acid esters (phosphates), polymer plasticizers (polyesters) and alkyl pyrrolidones can be mixed with polyvinyl chloride over a wide concentration range.
  • Secondary plasticizers such as adipic acid esters (adipates), azealic acid esters (azelates) and sebacic acid esters (sebazates) have a lower polarity than primary plasticizers and are mostly used in combination with primary plasticizers.
  • Extenders such as chlorinated paraffins alone are incompatible with polyvinyl chloride and can only be used in combination with primary plasticizers.
  • Organic solvents that do not have plasticizing properties have a diluting effect, but cannot replace the function of the plasticizer and cannot be used alone to produce PVC plastisols.
  • the at least one plasticizer contained in the plastic covering the frame according to the invention is preferably an alkylsulfonic acid ester of phenol or a mixture of alkylsulfonic acid esters of phenol.
  • the alkyl sulfonic acid esters of phenol can be alkyl sulfonic acid esters or alkyl disulfonic acid diphenyl esters.
  • the mixtures of alkyl sulfonic acid esters can be mixtures of alkyl sulfonic acid esters and/or alkyl disulfonic acid diphenyl esters.
  • the at least one plasticizer is preferably (C10-C21) Alkanesulfonic acid phenyl ester.
  • C10-C21 examples of commercially available (C10-C21) phenyl alkanesulfonate are Mesamoll and Mesamoll II (manufacturer Lanxess).
  • the at least one plasticizer is a mixture of secondary phenyl alkanesulfonates, secondary diphenyl alkanedisulfonates and non-sulfonated alkanes. Before given to it is a mixture of
  • non-sulfonated alkanes with alkyl chains of the secondary phenyl alkanesulfonate, the secondary diphenyl alkanedisulfonate and the non-sulfonated alkanes preferably having a chain length of 13 to 17 carbon atoms.
  • the at least one plasticizer is preferably contained in the plastic covering the frame in an amount of between 25 and 55% by weight, more preferably in an amount of between 35 and 50% by weight.
  • the plastic that covers the frame can include other plasticizers in addition to the alkyl sulfonic acid ester or the mixture of alkyl sulfonic acid esters.
  • the other plasticizers can be, for example, phthalates such as diisononyl phthalate, didecyl phthalate, diundecyl phthalate, diisotridecyl phthalate, butylcyclohexyl phthalate or octyldecyl phthalate, adipates such as diethylhexyl adipate, diethyloctyl adipate, diisononyl adipate, dibutyl adipate or octyldecyl adipate, benzoates such as isodecyl benzoate, diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate or triethylene glycol dibenzoate, to citrates such as acetyl phthalate,
  • the plastic covering the frame has a total plasticizer content of between 25 and 55% by weight, more preferably between 35 and 50% by weight.
  • the proportion of the alkylsulfonic acid ester or the mixture of alkylsulfonic acid esters is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 55% by weight, more preferably at least 60% by weight, more preferably at least 65% by weight %, more preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight, more preferably at least 85% by weight and even more preferably at least 90% by weight, based in each case on the Total plasticizer content in the plastic.
  • the proportion of the additional plasticizer or additional plasticizers is preferably at most 50% by weight, more preferably at most 45% by weight, more preferably at most 40% by weight, more preferably at most 35% by weight, more preferably at most 30% by weight, more preferably at 20% by weight, more preferably at most 15% by weight and even more preferably at most 10% by weight, based in each case on the total plasticizer content in the plastic.
  • the plastic that covers the frame comprises, in addition to the alkyl sulfonic acid ester or the mixture of alkyl sulfonic acid esters, 15% by weight or less, preferably 5% by weight or less, of other plasticizers, based on the total plasticizer content in the plastic.
  • the plastic preferably comprises 5% by weight or less plasticizer from the group of phthalic acid esters (phthalates) and/or from the group of terephthalic acid esters (terephthalates), based on the total plasticizer content in the plastic.
  • the plastic that covers the frame does not include a plasticizer from the group of phthalic acid esters (phthalates) and/or from the group of terephthalic acid esters (terephthalates) in addition to the alkyl sulfonic acid ester or the mixture of alkyl sulfonic acid esters.
  • a plasticizer from the group of phthalic acid esters (phthalates) and/or from the group of terephthalic acid esters (terephthalates) in addition to the alkyl sulfonic acid ester or the mixture of alkyl sulfonic acid esters means that less than 10 ppmw of these plasticizers are present, determined using gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC/MS). Methods for determining the phthalate and terephthalate content in plastics by means of GC/MS are known to those skilled in the art.
  • the plastic covering the frame does not include any further plasticizers apart from the alkyl sulfonic acid ester or the mixture of alkyl sulfonic acid esters.
  • the fact that no further plasticizer is included in addition to the alkyl sulfonic acid ester or the mixture of alkyl sulfonic acid esters means that less than 10 ppmw of a further plasticizer are present, determined by means of gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC/MS). Methods for determining the plasticizer content in plastics by means of GC/MS are known to those skilled in the art.
  • the plastic that covers the frame comprises only one alkyl sulfonic acid ester or a mixture of alkyl sulfonic acid esters as a plasticizer. It is preferably an alkylsulfonic acid ester of phenol or a mixture of alkylsulfonic acid esters of phenol. It is more preferably a (C10-C21) alkanesulfonic acid phenyl ester.
  • the alkyl sulfonic acid esters of phenol can be alkyl sulfonic acid esters or alkyl disulfonic acid diphenyl esters.
  • the mixtures of alkyl sulfonic acid esters can be mixtures of alkyl sulfonic acid esters and/or alkyl disulfonic acid diphenyl esters.
  • the plastic preferably does not comprise any C8-C18 thiol compound, ie less than 0.01% by weight, based on the plastic.
  • the plastic preferably does not comprise any thiol compound, ie less than 0.01% by weight, based on the plastic.
  • the plastic preferably comprises no further metallization inhibitor, i.e. less than 0.01% by weight, based on the plastic.
  • the plasticizer can also be a mixture of
  • the plastic that covers the frame can also include other additives, such as stabilizers.
  • the stabilizers can be temperature or heat stabilizers.
  • the temperature stabilizers can be preparations of barium, calcium, zinc, tin and cadmium compounds as well as inorganic lead salts.
  • the temperature stabilizers are preferably barium, calcium or zinc compounds or mixtures thereof or stabilizers based on calcium and zinc.
  • metal hydroxides, polyols, ß-diketones, organic phosphites or epoxides can be used as co-stabilizers.
  • the stabilizers are preferably present in an amount of 0.5 to 5% by weight.
  • the plastic covering the frame may additionally include fillers. These fillers affect the physico-chemical properties of the Plastic coatings and lead to a further improvement in the resistance of the plastic coating to the pickling solutions used.
  • the plastic that covers the frame can also include fluorinated polymers (such as polytetrafluoroethylene (PTFE) or ethylene chlorotrifluoroethylene (ECTFE)), polyamide, polypropylene, polyethylene or polycarbonate as additional additives.
  • fluorinated polymers such as polytetrafluoroethylene (PTFE) or ethylene chlorotrifluoroethylene (ECTFE)
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • ECTFE ethylene chlorotrifluoroethylene
  • polyamide polypropylene
  • the further additives are preferably contained in an amount of 1 to 25% by weight, more preferably in an amount of 5 to 10% by weight.
  • the invention also relates to a method for metallizing a plastic part, comprising the steps:
  • a plastic part to be metallized is attached to a frame according to the invention.
  • Plastic parts that are mounted on the frame can all have the same shape or size or have different shapes or sizes.
  • the frame together with the at least one plastic part to be metallized mounted thereon is brought into contact with a pickling solution.
  • the frame can be immersed in the pickling solution. It is also possible to spray the frame, together with the at least one plastic part to be metalized mounted thereon, with the pickling solution.
  • the plastic part to be metallized can be pickled with the help of the pickling solution. This creates pores on the surface of the plastic part.
  • the at least one pickled plastic part to be metallized that is mounted on the frame is metallized.
  • the frame, together with the at least one etched plastic part to be metallized mounted on it, is brought into contact with compositions that are suitable for depositing a metal layer on an etched plastic surface.
  • the pickled plastic parts are left on the same rack that was previously contacted with the pickling solution and do not have to be mounted on a new rack.
  • the pickling solution can be a chromium(VI)-containing pickling solution or a chromium-free pickling solution. It is preferably a chromium-free pickling solution. It is preferably a chromium-free pickling solution based on manganese compounds, in particular based on Mn(III) or permanganates. Such mordants based on manganese compounds are known to those skilled in the art.
  • Other chromium-free pickling solutions for example pickling solutions based on sulfur trioxide, perchlorate or ozone, can also be used.
  • the frame is preferably not metallized during the metallization of the at least one plastic part to be metallized.
  • Another object of the invention is the use of a plastic for covering a frame for holding a plastic part to be metalized, the plastic comprising polyvinyl chloride and at least one plasticizer, the at least one plasticizer being an alkyl sulfonic acid ester or a mixture of alkyl sulfonic acid esters.
  • the plastic used according to the invention for covering a frame for receiving a plastic part to be metalized is the plastic already described above, which covers the frame according to the invention. All the statements made above with regard to the composition and the properties of the plastic that covers the frame according to the invention also apply to the plastic that is used according to the invention to coat a frame for receiving a plastic part to be metalized.
  • the plastic comprising polyvinyl chloride and the alkyl sulfonic acid ester or the mixture of alkyl sulfonic acid esters is used to coat a frame for receiving at least one plastic part to be metallized, when the frame and the plastic parts to be metallized attached thereto are brought into contact with compositions which have a Cause metal deposition on the plastic part to be metallized, not metallization of the frame. This metallization also does not occur if the frame covered by the plastic together with the plastic parts to be metallized mounted thereon were previously treated with a pickling solution.
  • the alkylsulfonic acid ester or the mixture of alkylsulfonic acid esters ensure that the plastic that covers the frame for holding the plastic part to be metalized is not pickled during the pickling process. As a result, during the metalization of the plastic part to be metalized, no metalization of the plastic covering the frame takes place.
  • a further object of the invention is the use of an alkyl sulfonic acid ester or mixtures of alkyl sulfonic acid esters in a plastic which comprises polyvinyl chloride to prevent the metalization of the plastic during the metalization of a plastic part to be metalized.
  • the alkyl sulfonic acid esters or the mixtures of alkyl sulfonic acid esters can act as plasticizers in the plastic.
  • the plastic that is obtained by using the alkylsulfonic acid ester or the mixtures of alkylsulfonic acid esters according to the invention is the plastic already described above, which covers the frame according to the invention. All the statements made above with regard to the composition and properties of the plastic covering the frame according to the invention also apply to the plastic obtained by using the alkylsulfonic acid ester or the mixtures of alkylsulfonic acid esters according to the invention.
  • the alkyl sulphonic acid ester or the mixtures of alkyl sulphonic acid esters can be used in an amount between 25 and 55% by weight, more preferably in an amount between 35 and 50% by weight in the plastic. If, for example, other plasticizers are used in addition to the alkylsulfonic acid ester or the mixtures of alkylsulfonic acid esters, the alkylsulfonic acid esters or the mixtures of alkylsulfonic acid esters are used in an amount which ensures that the total plasticizer content is between 25 and 55% by weight. %, more preferably between 35 and 50% by weight.
  • the plastic in which the alkyl sulfonic acid ester or mixtures of alkyl sulfonic acid esters are used, coats a frame for receiving a plastic part to be metallized.
  • the use of the alkyl sulfonic acid ester or the mixture of alkyl sulfonic acid esters in the plastic means that when the frame, together with the plastic parts to be metallized attached thereto, is brought into contact with compositions that cause metal deposition on the plastic part to be metallized, there is no metallization of the frame . This metalization also does not occur if the frame, together with the plastic parts to be metalized mounted on it, was previously treated with a pickling solution.
  • a preferred embodiment of the invention is an electroforming frame, the electroforming frame being covered by a plastic, the plastic comprising polyvinyl chloride and at least one plasticizer, the at least one plasticizer being an alkyl sulfonic acid ester or a mixture of alkyl sulfonic acid esters.
  • a preferred embodiment of the invention is a method for protecting an electroformed frame from metallization during chrome-free pickling, comprising covering the electroformed frame with a plastic, the plastic comprising polyvinyl chloride and at least one plasticizer, the at least one plasticizer being an alkyl sulfonic acid ester or a mixture of alkylsulfonic acid esters.
  • the plastic in which the alkyl sulfonic acid ester or the mixtures of alkyl sulfonic acid esters are used and which covers the frame for receiving the plastic part to be metallized preferably differs from the plastic from which the plastic part to be metallized is made. Unless otherwise stated, all volumes are measured at 23°C.
  • FIG. 1 shows a photograph of a stainless steel plate partially metallized on the upper and right edge and provided with a PVC coating after 5 passes through the plastic metallization process using a manganese-based stain.
  • the PVC plastisol used for the coating contains the plasticizer diisononyl phthalate in a concentration of 50 pphp (parts per 100 parts PVC).
  • the PVC plastisol used is a comparison composition.
  • a clear dark discoloration can be seen on the upper and right edge of the plate. This is the partial metal layer deposited on the coated stainless steel plate. No metallization can be observed in the middle of the plate. This gray area represents the non-metallized PVC coating.
  • Figure 2 shows a photograph of a PVC-coated stainless steel panel after 150 passes through the plastic metallization process using a manganese-based stain.
  • the PVC plastisol used to coat the plate contains 75 pphp Mesamoll (manufacturer Lanxess) as a plasticizer.
  • the edge has no dark discoloration—that is, no metallization.
  • an electroforming frame was coated once, or multiple times, with a plastic comprising polyvinyl chloride and at least one plasticizer (PVC plastisol) by means of a dipping process. This water was then cured. Alternatively, in some tests, stainless steel plates were also coated with the PVC plastisols mentioned and cured. Tests with PVC coatings of different compositions are described below. Their suitability as a coating for a frame for receiving a plastic part to be metalized was evaluated relatively. To evaluate the durability of the PVC coatings in a) chromium-free manganese-based stain and b) chromium-sulfuric acid stain, sample frames or panels were coated once or several times with the plastic compositions and cured under suitable conditions.
  • PVC plastisol plasticizer
  • the resistance of the sample coatings in plastic metallization processes using a manganese-based stain was determined in a test facility under production conditions.
  • HSO EcoBond ® manufactured by the manufacturer. The pickling and coating conditions recommended by the manufacturer were used. It was determined after how many pickling and coating cycles a change in the surface texture or metallization of the surface could be detected.
  • plasticizer 30% by weight based on the total weight of the PVC plastisol.
  • stabilizers, additives, color pigments and fillers were used to regulate the paste properties of the PVC plastisols, such as viscosity and thermal stability.
  • a galvanic frame was coated with a thin film of the respective PVC plastisol using the dip drawing process.
  • the sample parts coated in this way showed in some cases severe discoloration and partial metallization in electroless nickel (EN Ecoplast 601, manufacturer Herbert Schmidt GmbH). This is shown by way of example for a stainless steel plate coated with a PVC plastisol containing 50 pphp diisononyl phthalate (FIG. 1).
  • the parts showed poor drainage of the electrolytes used in electroplating, indicating that the PVC coatings were attacked during the pickling process.
  • a PVC powder (VESTOLIT P1430 K70, manufacturer Vestolit GmbH) was mixed with the plasticizers DINP (manufacturer Evonik) and Mesamoll II (manufacturer Lanxess) dispersed. Sample frames were coated with the PVC plastisol obtained. DINP and Mesamoll II were contained in the PVC plastisol at a concentration of 37.5 pphp each. This corresponds to a total amount of plasticizer of 43% by weight based on the total weight of the PVC plastisol. The proportion of Mesamoll II and DINP is each 50% by weight based on the total plasticizer content in the plastic.
  • PVC plastisols containing the PVC VESTOLIT P1430 K70 (manufacturer Vestolit GmbH) and as a plasticizer either 56 pphp (33% by weight based on total weight), 75 pphp (40% by weight based on total weight) or 85 pphp (43% by weight based on total weight) Mesamoll (manufacturer Lanxess), coated.
  • the PVC coatings obtained in this way which contained only Mesamoll as a plasticizer in the formulation, proved to be particularly stable in the plastic electroplating process using the manganese pickling process.
  • the PVC coatings which only contained Mesamoll as a plasticizer, also proved to be particularly stable to chromic acid pickling.
  • Sample parts coated with these PVC plastisols showed excellent resistance both in the plastic electroplating process using the manganese pickling process and to chromic sulfuric acid. Even after 150 passes through the plastic electroplating process using the manganese pickling process, the PVC coatings showed no metallization whatsoever.
  • the PVC coatings obtained in this way which contained Mesamoll as the main plasticizer in the formulation, also proved to be particularly stable in the plastic electroplating process using the manganese pickling process.
  • a PVC coating with 65 pphp of Mesamoll in combination with 10 pphp of Fast Gelling Agent also showed no metallization after 150 passes through the plastic metallization process using a manganese based stain.
  • the PVC coatings also proved to be particularly stable to chromium-sulfuric acid pickling.

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Abstract

Gestell zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils, wobei das Gestell von einem Kunststoff überzogen ist, wobei der Kunststoff, der das Gestell überzieht Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichmacher umfasst, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsulfonsäureester oder eine Mischung von Alklysulfonsäureestern ist.

Description

Gestell für die Verwendung in einem Verfahren zum Beizen zu metalli- sierender Kunststoffteile
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Gestell zur Aufnahme eines zu metallisie renden Kunststoffteils sowie ein Verfahren zur Metallisierung eines Kunststoff teils.
Viele Kunststoffgegenstände werden aus dekorativen oder technischen Gründen mit einer geeigneten Metallschicht versehen. Insbesondere im Bereich der Au tomobilfertigung sind dekorativ metallisierte Kunststoffoberflächen vielfach ver breitet. Eine Metallisierung aus technischen Gründen wird beispielsweise durch geführt, um elektrisch leitfähige Strukturen auf den Kunststoffoberflächen aus zubilden.
Um die Haltbarkeit der auf den Kunststoffoberflächen abgeschiedenen Metall schichten zu gewährleisten ist es essenziell, dass eine hohe Haftfestigkeit der Metallschicht auf dem Kunststoffteil erreicht wird. Kunststoffteile werden daher vor einer Metallabscheidung behandelt. In der Regel werden die Kunststoffteile in einem ersten Schritt chemisch gebeizt. Hierdurch entstehen Poren auf der Oberfläche der Kunststoffteile, die als entsprechende Verankerung für die später abgeschiedene Metallschicht dienen.
Typischerweise werden die Kunststoffteile mit schwefelsauren Chrom(VI)- haltigen Beizlösungen behandelt. Solche Beizlösungen auf Chrom-Schwefelsäu rebasis können beispielsweise Chrom(VI)-oxid und Schwefelsäure in einem Ge wichtsverhältnis von 1:1 aufweisen.
Chrom(VI)-haltige Verbindungen stehen allerdings im Verdacht, krebserregend zu sein. Aufgrund der Einordnung von Chrom(VI)-Verbindungen als "Substances of Very High Concern" nach REACH-Verordnung, ist die Verwendung von schwe felsauren Chrom(VI)-haltigen Beizlösungen nur noch mit Ausnahmegenehmi gung zulässig. Alternativen zu den genannten Chrom(VI)-haltigen Beizen für Kunststoffteile sind zum Beispiel Beizen auf Basis von Permanganaten. Unter anderem sind Beizlösungen auf Basis von Alkalipermanganaten, wie Kaliumpermanganat, und einer Mineralsäure, wie beispielsweise Phosphorsäure, bekannt.
Um viele Kunststoffteile gleichzeitig zu metallisieren, werden für gewöhnlich Galvanogestelle verwendet. Solche Gestelle leiten den elektrischen Strom zum zu metallisierenden Kunststoffteil, das durch die Kontaktdrähte des Gestells in einer für den Metallisierungsprozess günstigen Lage fixiert wird. Damit sich das abzuscheidende Metall nur auf den zu metallisierenden Kunststoffteilen abschei det und nicht auf dem Gestell selbst, sind die Gestelle von einem Kunststoff überzogen, der sie isoliert. Bei diesem Kunststoff handelt es sich in der Regel um Polyvinylchlorid (PVC). Als Weichmacher ist in der Regel Phthalsäureester enthalten.
Aus Gründen der Prozessökonomie werden die zu metallisierenden Kunststoff teile zu Beginn des Metallisierungsprozesses auf dem Gestell montiert. Anschlie ßend werden das Gestell und die darauf montierten, zu metallisierenden Kunst stoffteile mit der Beizlösung in Kontakt gebracht. Danach erfolgt die Metallisie rung der auf dem Gestell montierten, gebeizten Kunststoffteile, ohne dass diese zuvor auf einem neuen Gestell moniert werden. Bei der Verwendung von Chrom schwefelsäurebeizen stellte dies kein Problem dar. Bei der Verwendung von al ternativen, chromfreien Beizlösungen, wie den Beizen auf Basis von Permanga naten, wurde allerdings festgestellt, dass im Metallisierungsschritt, der sich an den Beizschritt anschließt, nicht nur die zu metallisierenden Kunststoffteile me tallisiert wurden, sondern auch der PVC-basierte Kunststoff, der das Gestell überzieht.
Um dies zu vermeiden, wurden zusätzliche Inhibitionsschritte in die bekannten Verfahren eingeführt. Nichtsdestotrotz kommt es regelmäßig zu einer Metallabscheidung und großflächigen Beschichtung der Galvanogestelle. Neben den höheren Prozesskosten für zusätzliche Schritte und Chemikalien, die in den Inhibitionsschritten verwendet werden, müssen die Gestelle vor jeder neuen Charge entmetallisiert werden. Das führt zu hohem Ausschuss, Ausfallzeiten und steigenden Kosten.
WO 2020/095152 beschreibt ein Verfahren, bei dem die Metallisierung durch Inhibierung mit einem C8-C18 Thiol verhindert werden soll.
US 2009/0197998 beschreibt Weichmacher.
Aufgrund der zuvor beschriebenen Probleme besteht Bedarf an alternativen Ge stellen zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils, welche in Ver fahren zur Metallisierung von Kunststoffteilen eingesetzt werden können.
Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Gestell zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils sowie ein Verfahren zur Metallisierung eines Kunststoffteils zur Verfügung zu stellen, welche zumindest einige der aus dem Stand der Technik bekannten Probleme überwinden.
Gelöst wird die Aufgabe durch ein Gestell zur Aufnahme eines zu metallisieren den Kunststoffteils, wobei das Gestell von einem Kunststoff überzogen ist, wobei der Kunststoff, der das Gestell überzieht Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichmacher umfasst, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsul fonsäureester oder eine Mischung von Alklysulfonsäureestern ist.
Typsicherweise unterscheidet sich der Kunststoff, der das Gestell überzieht, von dem Kunststoff des zu metallisierenden Kunststoffteils.
Bei dem Gestell zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils handelt es sich um ein Galvanogestell, auf dem mindestens ein zu metallisierendes Kunststoffteil befestigt werden kann. Das zu metallisierende Kunststoffteil soll aus dekorativen oder technischen Gründen mit einer Metallschicht versehen werden. Das Gestell zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils kann aus Metall bestehen und ist von einem Kunststoff, welcher Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichmacher umfasst, überzogen. Kunststoffzusammen setzungen, die PVC und mindestens einen Weichmacher umfassen, werden auch als PVC-Plastisole bezeichnet. Bei einem Plastisol handelt es sich um eine Dis persion eines Kunststoffs sowie gegebenenfalls weiterer Additive in mindestens einem Weichmacher. Bei dem Kunststoff, der das Gestell überzieht, handelt es sich typischerweise um einen anderen Kunststoff als den Kunststoff, aus dem das zu metallisierende Kunststoffteil besteht. Der Kunststoff, der das Gestell überzieht, kann einen Weichmacher oder zwei oder mehr Weichmacher umfas sen. Bei dem mindestens einen Weichmacher handelt es sich um einen Alkylsul fonsäureester oder eine Mischung von Alkylsulfonsäureestern.
Typischerweise leitet ein Gestell den Strom und umfasst Halterungen zur Auf nahme von Kunststoffgegenständen und Kontaktdrähte zur Weiterleitung des Stroms an die Kunststoffgegenstände. Das Gestell ist außer im Bereich der Kon taktdrähte mit einem Kunststoff ummantelt.
Der Kunststoff, der das Gestell überzieht, umfasst Polyvinylchlorid (PVC).
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Polyvinylchlorid um emulsions-polymerisiertes PVC mit k-Werten von 60-90 (z.B. VESTOLIT E 7031, E 7037, beide Hersteller Vestolit GmbH), mikro-suspensionspolymerisier- tes PVC mit k-Werten von 60-90 (z.B. VESTOLIT B 7021 Ultra, Hersteller Vestolit GmbH oder Vinnolit P70, Hersteller Vinnolit GmbH & Co. KG), suspensions-po- lymerisiertes PVC mit k-Werten von 60-90 (z.B. VESTOLIT S 6058, Hersteller Vestolit GmbH) oder Mischungen davon. Der k-Wert (auch als Eigenviskosität bezeichnet) wird über Viskositätsmessungen von Polymer-Lösungen bestimmt. Er dient als Maß für die molare Masse von Polymeren. Verfahren zur Bestim mung des k-Werts von verschiedenen PVC-Sorten sind dem Fachmann bekannt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Polyvi nylchlorid um nachchloriertes Polyvinylchlorid.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Polyvi nylchlorid um Mischungen mindestens einer der zuvor genannten PVC-Sorten mit PVC-Vinylacetat-Copolymeren oder mit PVC-Polyacrylester-Copolymeren (z.B. Vinnolit S 3157/11, Vinnolit K 704, Hersteller Vinnolit GmbH & Co. KG, VINNOL H15/45 M, Hersteller Wacker Chemie AG).
In einer Ausführungsform kann das Polyvinylchlorid aus einer Mischung von zwei oder mehr der in den zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen be schriebenen Polyvinylchlorid-Sorten bestehen.
Bevorzugt umfasst der Kunststoff, der das Gestell überzieht, 45 bis 75 Gew.-% Polyvinylchlorid, mehr bevorzugt 50 bis 65 Gew.-% Polyvinylchlorid.
Weichmacher werden bei der Herstellung von Plastisolen als Lösungsmittel ver wendet. Mit den Weichmachern lässt sich PVC-Pulver dispergieren. Hierdurch wird ein PVC-Plastisol erhalten. Der Mengenanteil und die Art des Weichmachers sowie die verwendeten PVC-Sorten bestimmen die physikalischen und chemi schen Eigenschaften der erhaltenen PVC-Plastisole. Zudem können die physika lischen und chemischen Eigenschaften der erhaltenen PVC-Plastisole durch ge gebenenfalls enthaltene weitere Additive (z.B. Stabilisatoren, Farbpigmente, Füllstoffe, Entlüfter, Trocknungsmittel und/oder Viskositätsregulierer) beein flusst werden. Das PVC-Plastisol kann newton'sches, pseudo-plastisches oder dilatantes Fließverhalten aufweisen. Üblicherweise wird das PVC-Plastisol mittels Tauch-, Gieß- oder Rotationsguss verfahren auf die zu beschichtenden Teile aufgetragen. Solche Verfahren sind dem Fachmann bekannt. Bei der anschließenden thermischen Behandlung dif fundiert der Weichmacher in das PVC-Polymer. Hierbei bildet sich eine PVC- Polymerschicht aus, in der der Weichmacher homogen verteilt ist. Geeignete Bedingungen zur thermischen Behandlung sind dem Fachmann bekannt. Zwi schen dem Weichmacher und dem Polyvinylchlorid bestehen nicht-kovalente Wechselwirkungen. Dadurch wird der Weichmacher in das PVC eingebunden.
Sogenannte Primärweichmacher wie Phthalsäureester (Phthalate), Trimellitsäu- reester (Trimellitate), Phosphorsäureester (Phosphate), Polymerweichmacher (Polyester) und Alkyl-Pyrrolidone sind über einen weiten Konzentrationsbereich mit Polyvinylchlorid mischbar. Sekundärweichmacher wie Adipinsäureester (Adi- pate), Azealinsäureester (Azelate) und Sebazinsäureester (Sebazate) besitzen eine geringere Polarität als Primärweichmacher und werden zumeist in Kombi nation mit Primärweichmachern eingesetzt. Extender wie Chlorparaffine sind al lein mit Polyvinylchlorid unverträglich und können nur in Kombination mit Pri märweichmachern eingesetzt werden. Organische Lösungsmittel, die keine Weichmachereigenschaften besitzen, wirken verdünnend, können die Funktion des Weichmachers jedoch nicht ersetzen und können allein nicht zur Herstellung von PVC-Plastisolen verwendet werden.
Bevorzugt handelt es sich bei dem mindestens einen Weichmacher, der in dem Kunststoff, der das erfindungsgemäße Gestell überzieht, enthalten ist, um einen Alkylsulfonsäureester des Phenols oder eine Mischung von Alkylsulfonsäu reestern des Phenols. Bei den Alkylsulfonsäureestern des Phenols kann es sich um Alkylsulfonsäureester oder Alkyldisulfonsäurediphenylester handeln. Bei den Mischungen von Alkylsulfonsäureestern kann es sich um Mischungen von Al kylsulfonsäureestern und/oder Alkyldisulfonsäurediphenylestern handeln.
Bevorzugt handelt es sich bei dem mindestens einen Weichmacher um (C10-C21) Alkansulfonsäurephenylester.
Beispiele für kommerziell erhältliche (C10-C21) Alkansulfonsäurephenylester sind Mesamoll und Mesamoll II (Hersteller Lanxess).
In einer Ausführungsform handelt es sich bei dem mindestens einen Weichma cher um eine Mischung von sekundären Alkansulfonsäurephenylestern, sekun dären Alkandisulfonsäurediphenylestern und nicht sulfonierten Alkanen. Bevor zugt handelt es sich um eine Mischung von
- 75 bis 85 Vol.-% sekundäre Alkansulfonsäurephenylester
- 15 bis 25 Vol.-% sekundäre Alkandisulfonsäurediphenylester
- 2 bis 3 Vol.-% nicht sulfonierte Alkane, wobei Alkylketten der sekundären Alkansulfonsäurephenylester, der sekundä ren Alkandisulfonsäurediphenylester und der nicht sulfonierten Alkane bevor zugt eine Kettenlänge von 13 bis 17 Kohlenstoffatomen aufweisen.
Bevorzugt ist der mindestens eine Weichmacher in einer Menge zwischen 25 und 55 Gew.-%, mehr bevorzugt in einer Menge zwischen 35 und 50 Gew.-% in dem Kunststoff, der das Gestell überzieht, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann der Kunststoff, der das Gestell überzieht, neben dem Alkylsulfonsäureester oder der Mischung von Alkylsulfon säureestern weitere Weichmacher umfassen. Bei den weiteren Weichmachern kann es sich beispielsweise um Phthalate wie Diisononylphthalat, Didecylphtha- lat, Diundecylphthalat, Diisotridecylphthalat, Butylcyclohexylphthalat oder Octyldecylphthalat, um Adipate wie Diethylhexyladipat, Diethyloctyladipat, Di i- sononyladipat, Dibutyladipat oder Octyldecyladipat, um Benzoate wie Isode- cylbenzoat, Diethylenglycoldibenzoat, Dipropylenglykoldibenzoat oder Triethyl- englykoldibenzoat, um Citrate wie Acetyltributylcitrat oder Acetyltriethylcitrat, oder um Triethylhexyltrimellitat, 1,2-Cyclohexandicarbonsäurediisononylester, 1,2-Cyclohexandicarbonsäurebenzylbutylester, epoxidiertes Sojabohnenöl, epoxidiertes Leinsamenöl, polyesterbasierte Weichmacher (z.B. Edenol 1200, Hersteller Emery) oder um Mischungen der zuvor Genannten handeln.
Bevorzugt weist der Kunststoff, der das Gestell überzieht, in dieser Ausfüh rungsform einen Gesamtweichmachergehalt zwischen 25 und 55 Gew.-%, mehr bevorzugt zwischen 35 und 50 Gew.-%, auf. Der Anteil des Alkylsulfonsäurees ters oder der Mischung von Alkylsulfonsäureestern liegt in dieser Ausführungs form bevorzugt bei mindestens 50 Gew.-%, mehr bevorzugt bei mindestens 55 Gew.-%, mehr bevorzugt bei mindestens 60 Gew.-%, mehr bevorzugt bei mindestens 65 Gew.-%, mehr bevorzugt bei mindestens 70 Gew.-%, mehr be vorzugt bei mindestens 80 Gew.-%, mehr bevorzugt bei mindestens 85 Gew.- % und noch mehr bevorzugt bei mindestens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gesamtweichmachergehalt im Kunststoff. Der Anteil des weiteren Weich machers oder der weiteren Weichmacher liegt bevorzugt bei höchstens 50 Gew.-%, mehr bevorzugt bei höchstens 45 Gew.-%, mehr bevorzugt bei höchstens 40 Gew.-%, mehr bevorzugt bei höchstens 35 Gew.-%, mehr bevor zugt bei höchstens 30 Gew.-%, mehr bevorzugt bei 20 Gew.-%, mehr bevor zugt bei höchstens 15 Gew.-% und noch mehr bevorzugt bei höchstens 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gesamtweichmachergehalt im Kunststoff.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst der Kunststoff, der das Gestell überzieht, neben dem Alkylsulfonsäureester oder der Mischung von Al kylsulfonsäureestern 15 Gew.-% oder weniger, bevorzugt 5 Gew.-% oder we niger weitere Weichmacher, bezogen auf den Gesamtweichmachergehalt im Kunststoff. Der Kunststoff umfasst bevorzugt 5 Gew.-% oder weniger Weich macher aus der Gruppe der Phthalsäureester (Phthalate) und/oder aus der Gruppe der Terephthalsäureester (Terephthalate), bezogen auf den Gesamt weichmachergehalt im Kunststoff. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst der Kunststoff, der das Gestell überzieht, neben dem Alkylsulfonsäureester oder der Mischung von Al kylsulfonsäureestern keinen Weichmacher aus der Gruppe der Phthalsäureester (Phthalate) und/oder aus der Gruppe der Terephthalsäureester (Terephthalate). Dass neben dem Alkylsulfonsäureester oder der Mischung von Alkylsulfonsäu reestern kein Weichmacher aus der Gruppe der Phthalate und/oder Terephtha late umfasst ist bedeutet, dass weniger als 10 ppmw dieser Weichmacher ent halten sind, bestimmt mittels Gaschromatographie mit Massenspektrometrie- Kopplung (GC/MS). Verfahren zur Bestimmung des Phthalat- und Terephthalat- gehalts in Kunststoffen mittels GC/MS sind dem Fachmann bekannt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst der Kunststoff, der das Gestell überzieht, neben dem Alkylsulfonsäureester oder der Mischung von Al kylsulfonsäureestern keinen weiteren Weichmacher. Dass neben dem Alkylsul fonsäureester oder der Mischung von Alkylsulfonsäureestern kein weiterer Weichmacher umfasst ist, bedeutet, dass weniger als 10 ppmw eines weiteren Weichmachers enthalten sind, bestimmt mittels Gaschromatographie mit Mas senspektrometrie-Kopplung (GC/MS). Verfahren zur Bestimmung des Weichma chergehalts in Kunststoffen mittels GC/MS sind dem Fachmann bekannt. Der Kunststoff, der das Gestell überzieht, umfasst in dieser Ausführungsform als Weichmacher nur einen Alkylsulfonsäureester oder eine Mischung von Alkylsul fonsäureestern. Bevorzugt handelt es sich um einen Alkylsulfonsäureester des Phenols oder eine Mischung von Alkylsulfonsäureestern des Phenols. Mehr be vorzugt handelt es sich um (C10-C21) Alkansulfonsäurephenylester. Bei den Al kylsulfonsäureestern des Phenols kann es sich um Alkylsulfonsäureester oder Alkyldisulfonsäurediphenylester handeln. Bei den Mischungen von Alkylsulfon säureestern kann es sich um Mischungen von Alkylsulfonsäureestern und/oder Alkyldisulfonsäuredi phenylestern handeln.
Bevorzugt umfasst der Kunststoff keine C8-C18 Thiolverbindung, d.h. unterhalb von 0,01 Gew.-% bezogen auf den Kunststoff. Bevorzugt umfasst der Kunststoff keine Thiolverbindung, d.h. unterhalb von 0,01 Gew.-% bezogen auf den Kunststoff.
Bevorzugt umfasst der Kunststoff keinen weiteren Metallisierungsinhibitor, d.h. unterhalb von 0,01 Gew.-% bezogen auf den Kunststoff.
Bei dem Weichmacher kann es sich in dieser Ausführungsform auch um eine Mischung von
- 75 bis 85 Vol.-% sekundäre Alkansulfonsäurephenylester
- 15 bis 25 Vol.-% sekundäre Alkandisulfonsäurediphenylester
- 2 bis 3 Vol.-% nicht sulfonierte Alkane, wobei Alkylketten der sekundären Alkansulfonsäurephenylester, der sekundä ren Alkandisulfonsäurediphenylester und der nicht sulfonierte Alkane bevorzugt eine Kettenlänge von 13 bis 17 Kohlenstoffatomen aufweisen, handeln.
Der Kunststoff, der das Gestell überzieht, kann zusätzlich weitere Additive, wie Stabilisatoren, umfassen. Bei den Stabilisatoren kann es sich um Temperatur beziehungsweise Wärmestabilisatoren handeln. Bei den Temperaturstabilisato ren kann es sich um Zubereitungen von Barium-, Calcium-, Zink-, Zinn- und Cadmiumverbindungen sowie um anorganische Bleisalze handeln. Bevorzugt handelt es sich bei den Temperaturstabilisatoren um Barium-, Calcium-, oder Zinkverbindungen oder Mischungen davon oder um Stabilisatoren auf der Basis von Calcium und Zink. Zudem können Metallhydroxide, Polyole, ß-Diketone, or ganische Phosphite oder Epoxide als Co-Stabilisatoren eingesetzt werden. Be vorzugt sind die Stabilisatoren in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten.
Der Kunststoff, der das Gestell überzieht, kann zusätzlich Füllstoffe umfassen. Diese Füllstoffe beeinflussen die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Kunststoffbeschichtungen und führen zu einer weiteren Verbesserung der Be ständigkeit der Kunststoffbeschichtung gegenüber den verwendeten Beizlösun gen.
Der Kunststoff, der das Gestell überzieht, kann als weitere Additive zudem flu orierte Polymere (wie Polytetrafluorethylen (PTFE) oder Ethylenchlortrifluo- rethylen (ECTFE)), Polyamid, Polypropylen, Polyethylen oder Polycarbonat um fassen. Bevorzugt sind die weiteren Additive in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, mehr bevorzugt in einer Menge von 5 bis 10 Gew.-%, enthalten.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass bei Verwendung eines erfin dungsgemäßen Gestells in einem Verfahren zur Metallisierung von Kunststoff teilen nur die gebeizten, zu metallisierenden Kunststoffteile metallisiert werden und nicht der Kunststoff, der das Gestell überzieht.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch die Verwendung von fluorier ten Polymeren, Polyamid, Polypropylen, Polyethylen oder Polycarbonat als wei tere Additive in dem Kunststoff, der das Gestell überzieht, hochbeständige Ge stellüberzüge erhalten werden können. Umfasst der Kunststoff, der die erfin dungsgemäßen Gestelle überzieht, zusätzlich solche Additive, sind die Gestelle für die Verwendung in Beizprozessen mit chromfreien Beizlösungen besonders geeignet.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Metallisierung eines Kunst stoffteils umfassend die Schritte:
- Montieren mindestens eines zu metallisierenden Kunststoffteils auf einem er findungsgemäßen Gestell;
- Inkontaktbringen des Gestells und des darauf montierten mindestens einen zu metallisierenden Kunststoffteils mit einer Beizlösung;
- Metallisierung des auf dem Gestell montierten mindestens einen zu metallisierenden, gebeizten Kunststoffteils.
In einem ersten Schritt des Verfahrens zur Metallisierung eines Kunststoffteils wird mindestens ein zu metallisierendes Kunststoffteil auf einem erfindungsge mäßen Gestell befestigt. Für gewöhnlich wird mehr als ein zu metallisierendes Kunststoffteil auf dem Gestell befestigt. Kunststoffteile, die auf dem Gestell montiert werden, können alle dieselbe Form oder Größe aufweisen oder unter schiedliche Formen oder Größen aufweisen.
In einem zweiten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Gestell mitsamt des darauf montierten mindestens einen zu metallisierenden Kunst stoffteils mit einer Beizlösung in Kontakt gebracht. Das Gestell kann hierzu in die Beizlösung eingetaucht werden. Es ist auch möglich, das Gestell mitsamt des darauf montierten mindestens einen zu metallisierenden Kunststoffteils mit der Beizlösung zu besprühen. Mit Hilfe der Beizlösung kann das zu metallisie rende Kunststoffteil gebeizt werden. Hierbei entstehen Poren auf der Oberfläche des Kunststoffteils.
Anschließend wird das auf dem Gestell montierte mindestens eine zu metallisie rende, gebeizte Kunststoffteil metallisiert. Hierzu wird das Gestell mitsamt des darauf montierten mindestens einen zu metallisierenden, gebeizten Kunststoff teils mit Zusammensetzungen in Kontakt gebracht, die geeignet sind, um eine Metallschicht auf einer gebeizten Kunststoffoberfläche abzuscheiden. Bevorzugt werden die gebeizten Kunststoffteile auf demselben Gestell, welches zuvor mit der Beizlösung in Kontakt gebracht wurde, belassen und müssen nicht auf einem neuen Gestell montiert werden.
Bei der Beizlösung kann es sich um eine Chrom(VI)-haltige Beizlösung oder um eine chromfreie Beizlösung handeln. Bevorzugt handelt es sich um eine chrom freie Beizlösung. Bevorzugt handelt es sich um eine chromfreie Beizlösung auf Basis von Manganverbindungen, insbesondere auf Basis von Mn(III) oder Permanganaten. Solche Beizen auf Basis von Manganverbindungen sind dem Fachmann bekannt. Es können auch andere chromfreie Beizlösungen, beispiels weise Beizen auf Basis von Schwefeltrioxid, Perchlorat oder Ozon, verwendet werden.
Bevorzugt wird das Gestell während der Metallisierung des mindestens einen zu metallisierenden Kunststoffteils nicht metallisiert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Kunststoffs zum Überziehen eines Gestells zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunst stoffteils, wobei der Kunststoff Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichma cher umfasst, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsulfonsäurees ter oder eine Mischung von Alklysulfonsäureestern ist.
Bei dem Kunststoff, der erfindungsgemäß zum Überziehen eines Gestells zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils verwendet wird, handelt es sich um den bereits zuvor beschriebenen Kunststoff, der das erfindungsgemäße Gestell überzieht. Alle zuvor im Hinblick auf die Zusammensetzung und die Ei genschaften des Kunststoffs, der das erfindungsgemäße Gestell überzieht, ge machten Aussagen treffen auch auf den Kunststoff, der erfindungsgemäß zum Überziehen eines Gestells zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoff teils verwendet wird, zu.
Wenn der Kunststoff, der Polyvinylchlorid und den Alkylsulfonsäureester oder die Mischung von Alkylsulfonsäureestern umfasst, zum Überziehen eines Ge stells zur Aufnahme mindestens eines zu metallisierenden Kunststoffteils ver wendet wird, kommt es beim Inkontaktbringen des Gestells samt den darauf befestigten zu metallisierenden Kunststoffteilen mit Zusammensetzungen, die eine Metallabscheidung auf dem zu metallisierenden Kunststoffteil bewirken, nicht zu einer Metallisierung des Gestells. Diese Metallisierung tritt auch nicht auf, wenn das vom Kunststoff überzogene Gestell samt den darauf montierten zu metallisierenden Kunststoffteilen zuvor mit einer Beizlösung behandelt wurde. Vermutlich sorgen der Alkylsulfonsäu reester oder die Mischung von Alkylsulfonsäureestern dafür, dass der Kunststoff, der das Gestell zur Aufnahme des zu metallisierenden Kunststoffteils überzieht, während des Beizprozesses nicht gebeizt wird. Dadurch findet während der Me tallisierung des zu metallisierenden Kunststoffteils keine Metallisierung des Kunststoffs, der das Gestell überzieht, statt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Alkylsulfonsäu reesters oder Mischungen von Alkylsulfonsäureestern in einem Kunststoff, wel cher Polyvinylchlorid umfasst, zur Verhinderung der Metallisierung des Kunst stoffs während der Metallisierung eines zu metallisierenden Kunststoffteils.
Die Alkylsulfonsäureester oder die Mischungen von Alkylsulfonsäureestern kön nen in dem Kunststoff als Weichmacher fungieren. Bei dem Kunststoff, der durch die erfindungsgemäße Verwendung des Alkylsulfonsäureesters oder der Mi schungen von Alkylsulfonsäureestern erhalten wird, handelt es sich um den be reits zuvor beschriebenen Kunststoff, der das erfindungsgemäße Gestell über zieht. Alle zuvor im Hinblick auf die Zusammensetzung und die Eigenschaften des Kunststoffs, der das erfindungsgemäße Gestell überzieht, gemachten Aus sagen treffen auch auf den Kunststoff, der durch die erfindungsgemäße Verwen dung des Alkylsulfonsäureesters oder der Mischungen von Alkylsulfonsäu reestern erhalten wird, zu. Dies bedeutet beispielsweise, dass der Alkylsulfon säureester oder die Mischungen von Alkylsulfonsäureestern in einer Menge zwi schen 25 und 55 Gew.-%, mehr bevorzugt in einer Menge zwischen 35 und 50 Gew.-% in dem Kunststoff verwendet werden können. Werden beispielsweise neben dem Alkylsulfonsäureester oder den Mischungen von Alkylsulfonsäu reestern weitere Weichmacher verwendet, so werden die Alkylsulfonsäureester oder die Mischungen von Alkylsulfonsäureestern in einer Menge verwendet, die gewährleistet, dass der Gesamtweichmachergehalt zwischen 25 und 55 Gew.- %, mehr bevorzugt zwischen 35 und 50 Gew.-%, liegt.
In einer bevorzugten Ausführungsform überzieht der Kunststoff, in dem der Al kylsulfonsäureester oder die Mischungen von Alkylsulfonsäureestern verwendet werden, ein Gestell zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils. Die Verwendung des Alkylsulfonsäureesters oder der Mischung von Alkylsulfonsäu reestern in dem Kunststoff bewirkt, dass es beim Inkontaktbringen des Gestells samt den darauf befestigten zu metallisierenden Kunststoffteilen mit Zusam mensetzungen, die eine Metallabscheidung auf dem zu metallisierenden Kunst stoffteil bewirken, nicht zu einer Metallisierung des Gestells kommt. Diese Me tallisierung tritt auch nicht auf, wenn das Gestell samt den darauf montierten zu metallisierenden Kunststoffteilen zuvor mit einer Beizlösung behandelt wurde.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein Galvanogestell, wobei das Galvanogestell von einem Kunststoff überzogen ist, wobei der Kunststoff Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichmacher umfasst, wobei der min destens eine Weichmacher ein Alkylsulfonsäureester oder eine Mischung von Alklysulfonsäureestern ist.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein Verfahren zum Schutz eines Galvanogestells vor Metallisierung während einer chromfreie Beize, um fassend das Überziehen des Galvanogestells mit einem Kunststoff, wobei der Kunststoff Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichmacher umfasst, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsulfonsäureester oder eine Mischung von Alklysulfonsäureestern ist.
Bevorzugt unterscheidet sich der Kunststoff, in dem der Alkylsulfonsäureester oder die Mischungen von Alkylsulfonsäureestern verwendet werden und der das Gestell zur Aufnahme des zu metallisierenden Kunststoffteils überzieht, von dem Kunststoff, aus dem das zu metallisierende Kunststoffteil besteht. Soweit nicht anders angegeben werden alle Volumina bei 23 °C gemessen.
Figuren:
Figur 1 zeigt eine Fotografie einer am oberen und rechten Rand partiell metalli sierten, mit einer PVC-Beschichtung versehenen Edelstahlplatte nach 5 Durch läufen durch den Kunststoffmetallisierungsprozess unter Verwendung einer Beize auf Manganbasis. Das zur Beschichtung verwendete PVC-Plastisol enthält den Weichmacher Diisononylphthalat in einer Konzentration von 50 pphp (parts per 100 parts PVC). Bei dem verwendeten PVC-Plastisol handelt es sich um eine Vergleichszusammensetzung. Auf der Fotografie der Edelstahlplatte lässt sich eine deutliche dunkle Verfärbung am oberen und rechten Rand der Platte er kennen. Dabei handelt es sich um die auf der beschichteten Edelstahlplatte ab geschiedene partielle Metallschicht. In der Mitte der Platte lässt sich keine Me tallisierung beobachten. Diese graue Fläche stellt die nicht-metallisierte PVC- Beschichtung dar.
Figur 2 zeigt eine Fotografie einer mit einer PVC-Beschichtung versehenen Edel stahlplatte nach 150 Durchläufen durch den Kunststoffmetallisierungsprozess unter Verwendung einer Beize auf Manganbasis. Das zur Beschichtung der Platte verwendete PVC-Plastisol enthält als Weichmacher 75 pphp Mesamoll (Herstel ler Lanxess). Im Gegensatz zu Figur 1 lässt sich deutlich erkennen, dass der Rand keine dunkle Verfärbung - also keine Metallisierung - aufweist.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert:
In den folgenden Beispielen wurde jeweils ein Galvanogestell mittels Tauchpro zess einfach, oder auch mehrfach, mit einem Kunststoff umfassend Polyvi nylchlorid und mindestens einen Weichmacher (PVC-Plastisol) beschichtet. Die ser wurde anschließend ausgehärtet. Alternativ wurden in einigen Versuchen auch Platten aus Edelstahl mit den genannten PVC-Plastisolen beschichtet und ausgehärtet. Im Nachfolgenden sind Versuche mit PVC-Beschichtungen unterschiedlicher Zu sammensetzung beschrieben. Deren Eignung als Überzug für ein Gestell zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils wurde relativ bewertet. Für die Bewertung der Beständigkeit der PVC-Beschichtungen in a) chromfreier Beize auf Manganbasis und b) Chromschwefelsäure-Beize wurden Musterge stelle bzw. -platten einfach oder mehrfach mit den Kunststoffzusammensetzun gen beschichtet und unter geeigneten Bedingungen ausgehärtet.
Versuchsablauf in Beize auf Manganbasis:
Die Bestimmung der Beständigkeit der Musterbeschichtungen in Kunststoffme tallisierungsprozessen unter Verwendung einer Beize auf Manganbasis erfolgte in einer Versuchsanlage unter Produktionsbedingungen.
Als Manganbeizprozess kam hierbei HSO EcoBond® (Hersteller HSO Herbert Schmidt GmbH & Co. KG) zum Einsatz. Es wurden die vom Hersteller empfoh lenen Beiz- und Beschichtungsbedingungen verwendet. Es wurde bestimmt, nach wie vielen Beiz- und Beschichtungszyklen eine Veränderung der Oberflä chenbeschaffenheit oder eine Metallisierung der Oberfläche festgestellt werden konnte.
Versuchsablauf in Chromschwefelsäure-Beize:
Die Bewertung der Eignung der Kunststoffzusammensetzungen als Beschichtun gen für Galvanogestelle für Kunststoffmetallisierungsprozesse unter Verwen dung einer Beize auf Chromschwefelsäurebasis wurde mittels folgendem Schnelltest vorgenommen: Die mit den PVC-Plastisolen beschichteten Muster gestelle oder -platten wurden für 48 Stunden bei ungefähr 69 °C in eine Chromschwefelsäurebeize (3,8 mol/l CrÜ3 und 3,8 mol/l H2SO4) getaucht und visuell begutachtet. Vergleichsbeispiel 1:
Durch Dispergieren verschiedener PVC-Pulver (VESTOLIT P1430 K70, E7031, beide Hersteller Vestolit GmbH und P70, Hersteller Vinnolit GmbH & Co. KG) in den Weichmachern Diisononylphthalat (DINP; Vestinol 9, Hersteller Evonik), Di- octyladipat (Adimoll-DO, Hersteller Lanxess) und 1,2-Cyclohexandicarbonsäu- rediisononylester (Hexamoll DINCH, Hersteller BASF), wurden verschiedene PVC-Plastisole mit jeweils 50 pphp (parts per 100 parts PVC) des jeweiligen Weichmachers hergestellt. Dies entspricht einer Weichmachermenge von 30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des PVC-Plastisols. Zusätzlich wur den Stabilisatoren, Additive, Farbpigmente und Füllstoffe eingesetzt, die die Pasteneigenschaften der PVC-Plastisole, wie Viskosität und Thermostabilität, re gulierten.
Ein Galvanogestell wurde mittels Tauchziehprozess mit einem dünnen Film des jeweiligen PVC-Plastisols beschichtet. Die so beschichteten Musterteile zeigten bereits nach wenigen Durchläufen durch die Kunststoffgalvanisierung unter Ver wendung des Manganbeizprozesses teils starke Verfärbung und partielle Metal lisierung in Chemisch Nickel (EN Ecoplast 601, Hersteller Herbert Schmidt GmbH). Beispielhaft ist dies für eine mit einem PVC-Plastisol enthaltend 50 pphp Diisononylphthalat beschichtete Edelstahlplatte gezeigt (Figur 1). Des Weiteren wiesen die Teile ein schlechtes Ablaufverhalten der bei der Galvanisierung ver wendeten Elektrolyte auf, was darauf hindeutet, dass die PVC-Beschichtungen während des Beizprozesses angegriffen wurden.
Im Schnelltest unter Verwendung von Chromschwefelsäure-Beize ließen sich bereits nach wenigen Stunden Verfärbungen und Rissbildungen der PVC- Beschichtungen beobachten.
Beispiel 1:
Ein PVC-Pulver (VESTOLIT P1430 K70, Hersteller Vestolit GmbH) wurde in einer Mischung der Weichmacher DINP (Hersteller Evonik) und Mesamoll II (Hersteller Lanxess) dispergiert. Mit dem erhaltenen PVC-Plastisol wurden Mustergestelle beschichtet. DINP und Mesamoll II waren in einer Konzentration von jeweils 37,5 pphp in dem PVC-Plastisol enthalten. Dies entspricht einer Gesamtweich machermenge von 43 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des PVC- Plastisols. Der Anteil von Mesamoll II sowie DINP liegt bei jeweils 50 Gew.-% bezogen auf den Gesamtweichmachergehalt im Kunststoff.
Nach 50 Durchläufen durch den Kunststoffgalvanisierungsprozess unter Ver wendung des Manganbeizprozesses war partielle Metallisierung und leichte Ver färbung der Beschichtung zu beobachten. Die PVC-Beschichtung erwies sich als deutlich stabiler als die PVC-Beschichtung aus Vergleichsbeispiel 1.
Die Beständigkeit der PVC-Beschichtungen gegenüber Verfärbung und Rissbil dung in Chromschwefelsäure war deutlich höher als in Vergleichsbeispiel 1. Erst nach 24 Stunden ließen sich Weißfärbung und Rissbildung beobachten.
Beispiel 2:
PVC-Beschichtungen von Musterplatten mit Zusammensetzungen enthaltend das PVC-Pulver VESTOLIT P1430 K70 (Hersteller Vestolit GmbH) und eine Weichmachermischung bestehend aus dem Polyesterweichmacher Edenol 1200 (Hersteller Emery) und Mesamoll (Hersteller Lanxess), beide in einer Konzent ration von 37,5 pphp (43 Gew.-% bezogen auf Gesamtgewicht), erwiesen sich im Kunststoffgalvanisierungsprozess unter Verwendung des Manganbeizprozes ses als relativ stabil.
Die Beschichtungen zeigten sich gegenüber Chromschwefelsäure-Beize deutlich beständiger als PVC-Beschichtungen, welche nur 51 pphp des Polyesterweich machers Edenol 1200 und keinen weiteren Weichmacher enthielten. Beispiel 3:
Es wurden Mustergestelle und -platten mit PVC-Plastisolen, enthaltend das PVC VESTOLIT P1430 K70 (Hersteller Vestolit GmbH) und als Weichmacher entweder 56 pphp (33 Gew.-% bezogen auf Gesamtgewicht), 75 pphp (40 Gew.-% bezo gen auf Gesamtgewicht) oder 85 pphp (43 Gew.-% bezogen auf Gesamtge wicht) Mesamoll (Hersteller Lanxess), beschichtet.
Die so erhaltenen PVC-Beschichtungen, welche in der Formulierung als Weich macher ausschließlich Mesamoll enthielten, erwiesen sich im Kunststoffgalvani sierungsprozess unter Verwendung des Manganbeizprozesses als besonders stabil.
Während bei der geringsten Weichmacherkonzentration (56 pphp Mesamoll) nach 100 Durchläufen durch die Versuchsgalvanik punktuell Metallisierung auf trat, erwiesen sich die Beschichtungen mit 75 pphp Mesamoll und 85 pphp Me samoll als besonders beständig gegenüber einer Metallisierung. Bei diesen bei den Mesamoll-Konzentrationen war lediglich eine leichte Verfärbung der PVC- Beschichtungen zu beobachten. Auch nach 100 Durchläufen durch die Versuchs galvanik konnte keine Metallisierung festgestellt werden. Figur 2 zeigt eine Fo tografie der PVC-Beschichtung mit 75 pphp Mesamoll nach 150 Durchläufen durch den Kunststoffmetallisierungsprozess unter Verwendung einer Beize auf Manganbasis. Es lässt sich erkennen, dass auch nach 150 Durchläufen noch keine Metallisierung auftrat.
Auch gegenüber Chromschwefelsäure-Beize erwiesen sich die PVC- Beschichtungen, die als Weichmacher ausschließlich Mesamoll enthielten, als besonders stabil.
Beispiel 4:
Mit dem PVC VESTOLIT P1430 K70 (Hersteller Vestolit GmbH) wurde ein PVC- Plastisol mit 75 pphp (38 Gew.-% bezogen auf Gesamtgewicht) Mesamoll- Weichmacher (Hersteller Lanxess) und 20 pphp (10 Gew.-% bezogen auf Ge samtgewicht) PTFE-Pulver (Algoflon L 203 L, Hersteller Solvay) hergestellt.
Sowohl im Kunststoffgalvanisierungsprozess unter Verwendung des Mangan- beizprozesses als auch gegenüber Chromschwefelsäure wiesen Musterteile, die mit diesen PVC-Plastisolen beschichtet worden waren, eine hervorragende Be ständigkeit auf. Auch nach 150 Durchläufen durch den Kunststoffgalvanisie rungsprozess unter Verwendung des Manganbeizprozesses wiesen die PVC- Beschichtungen keinerlei Metallisierung auf.
Beispiel 5:
Es wurden Mustergestelle und -platten mit PVC-Plastisolen, enthaltend das PVC VESTOLIT P1430 K70 (Hersteller Vestolit GmbH) und als Weichmacher 65 pphp (37 Gew.-% bezogen auf Gesamtgewicht) Mesamoll (Hersteller Lanxess) in Kombination mit verschiedenen Schnellgelierern (10 pphp (5 Gew.-% bezogen auf Gesamtgewicht) Citrat (Citroflex A4, Hersteller Vertellus), 10 pphp Trio- ctylmellitat (Plast TT, Hersteller Plastifay a.s.) oder 10 pphp Benzoat (Dipropy- lenglykoldibenzoat, Hersteller Trigon Chemie GmbH bzw. Benzoflex 2088, Her steller Eastman)) beschichtet.
Die so erhaltenen PVC-Beschichtungen, welche in der Formulierung als Haupt weichmacher Mesamoll enthielten, erwiesen sich im Kunststoffgalvanisierungs prozess unter Verwendung des Manganbeizprozesses ebenfalls als besonders stabil.
Wie in Figur 2 zeigte auch eine PVC-Beschichtung mit 65 pphp Mesamoll in Kom bination mit 10 pphp Schnellgelierer nach 150 Durchläufen durch den Kunst stoffmetallisierungsprozess unter Verwendung einer Beize auf Manganbasis keine Metallisierung. Auch gegenüber Chromschwefelsäure-Beize erwiesen sich die PVC- Beschichtungen als besonders stabil.

Claims

Patentansprüche
1. Gestell zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils, wobei das Gestell von einem Kunststoff überzogen ist, wobei der Kunststoff, der das Gestell überzieht Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichmacher umfasst, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsulfonsäureester oder eine Mischung von Alklysulfonsäureestern ist.
2. Gestell nach Anspruch 1, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsulfonsäureester des Phenols oder eine Mischung von Alkylsulfonsäu reestern des Phenols ist.
3. Gestell nach Anspruch 2, wobei der mindestens eine Weichmacher (Cio- C2i)Alkansulfonsäurephenylester ist.
4. Gestell nach Anspruch 1, wobei der mindestens eine Weichmacher eine Mischung von
- 75 bis 85 Vol.-% sekundäre Alkansulfonsäurephenylester
- 15 bis 25 Vol.-% sekundäre Alkandisulfonsäurediphenylester
- 2 bis 3 Vol.-% nicht sulfonierte Alkane ist, wobei Alkylketten der sekundären Alkansulfonsäurephenylester, der sekun dären Alkandisulfonsäurediphenylester und der nicht sulfonierten Alkane bevor zugt eine Kettenlängen von 13 bis 17 Kohlenstoffatomen aufweisen.
5. Gestell nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der Kunststoff, der das Gestell überzieht, 45 bis 75 Gew.-% Polyvinylchlorid umfasst.
6. Gestell nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Kunststoff, der das Gestell überzieht, 25 bis 55 Gew.-% des mindestens einen Weichmachers um fasst.
7. Gestell nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Kunststoff, der das Gestell überzieht, keinen weiteren Weichmacher auf Basis von Phthalaten und Terephthalaten umfasst.
8. Gestell nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Kunststoff keine C8-C18 Thiolverbindung umfasst.
9. Gestell nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei der Kunststoff keine Thiolverbindungen umfasst.
10. Gestell nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei der Kunststoff keine weiteren Metallisierungsinhibitor umfasst.
11. Verfahren zur Metallisierung eines Kunststoffteils umfassend die Schritte:
- Montieren mindestens eines zu metallisierenden Kunststoffteils auf einem Gestell gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10;
- Inkontaktbringen des Gestells und des darauf montierten mindestens ei nen zu metallisierenden Kunststoffteils mit einer Beizlösung;
- Metallisierung des auf dem Gestell montierten mindestens einen zu me tallisierenden, gebeizten Kunststoffteils.
12. Verfahren nach Anspruch 11, wobei die Beizlösung eine chromfreie Beiz lösung ist.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, wobei das Gestell nicht metallisiert wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, wobei das Gestell von einem Kunststoff überzogen ist, der sich von dem Kunststoff des zu metallisie renden Kunststoffteils unterscheidet
15. Verwendung eines Kunststoffs zum Uberziehen eines Gestells zur Auf nahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils, wobei der Kunststoff Polyvi nylchlorid und mindestens einen Weichmacher umfasst, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsulfonsäureester oder eine Mischung von Alklysul- fon säureestern ist.
16. Verwendung nach Anspruch 15, wobei der Kunststoff neben dem Al kylsulfonsäureester oder der Mischung von Alkylsulfonsäureestern keinen wei teren Weichmacher auf Basis von Phthalaten und Terephthalaten umfasst.
17. Verwendung eines Alkylsulfonsäureesters oder Mischungen von Alkylsul fonsäureestern in einem Kunststoff, welcher Polyvinylchlorid umfasst, zur Ver hinderung der Metallisierung des Kunststoffs während der Metallisierung eines zu metallisierenden Kunststoffteils.
18. Verwendung nach Anspruch 17, wobei der Kunststoff, in dem der Al kylsulfonsäureester oder die Mischungen von Alkylsulfonsäureestern verwendet werden, ein Gestell zur Aufnahme eines zu metallisierenden Kunststoffteils überzieht.
19. Verwendung nach Anspruch 18, wobei sich der Kunststoff, in dem der Alkylsulfonsäureester oder die Mischungen von Alkylsulfonsäureestern verwen det werden und der das Gestell zur Aufnahme des zu metallisierenden Kunst stoffteils überzieht von dem Kunststoff des zu metallisierenden Kunststoffteils unterscheidet.
20. Galvanogestell, wobei das Galvanogestell von einem Kunststoff überzo gen ist, wobei der Kunststoff Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichma cher umfasst, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsulfonsäurees ter oder eine Mischung von Alklysulfonsäureestern ist.
21. Galvanogestell nach Anspruch 20, wobei an dem das Galvanogestell ge beizte Kunststoffgegenstände montiert sind.
22. Verfahren zum Schutz eines Galvanogestells vor Metallisierung während einer chromfreie Beize, umfassend das Überziehen des Galvanogestells mit ei nem Kunststoff, wobei der Kunststoff Polyvinylchlorid und mindestens einen Weichmacher umfasst, wobei der mindestens eine Weichmacher ein Alkylsul fonsäureester oder eine Mischung von Alklysulfonsäureestern ist.
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