DE2264942C2 - Mit Metallorthophosphat auf mindestens einer Seite beschichtete Folie und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Mit Metallorthophosphat auf mindestens einer Seite beschichtete Folie und Verfahren zu deren Herstellung

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Description

Bei der Herstellung von Polyäthylenterephthalatfo^ Ilen ist es oft erforderlich, die Durchlässigkeit öder Oberflächenbeschaffenheit der Fertigerzeugnisse zu ändern, um ihnen Eigenschaften zu verleihen, die die Folie selbst nicht aufweist Man hat schon viele verschiedene Arten von Überzugsmitteln verwendet, um die Eigenschaften von thermoplastischen Stoffen abzuändern. Als anorganische Beschichtungsstoffe sind zusammenhängende, glasartige Überzüge bekannt, die eine ausgezeichnete Undurchlässsigkeit für Feuchtigkeit und Gas herbeiführen. Solche Stoffe lassen sich jedoch im allgemeinen nur schwierig auf Polymerisatoberflächen auftragen, und es besteht daher noch ein Bedürfnis für Überzüge, die als besonders gute Sperrschichten wirken.
In der DE-OS 20 46 931 ist ein Verfahren zum Beschichten von Oberflächen mit Aluminiumphosphat
[5 beschrieben, bei dem sin halogenhaltiges komplexes Phosphat des Aluminiums mit Wasser oder einem organischen Lösungsmittel vermischt wird, die Mischung auf die zu beschichtende Oberfläche aufgebracht und das Lösungsmittel entfernt wird. Als zu beschichtende Oberflächen sind auch Filme genannt
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, beschichtete Polyäthylenterephthalatfolien mit guter Feuchtigkeits- und Gasundurchlässigkeit, die sich leicht und wirtschaftlich herstellen lassen, zur Verfügung zu stellen.
Diese Aufgabe wird durch die in den Patentansprüchen beschriebene, mit Metallorthophosphat beschichtete Folie gelöst Λε den Gegenstand der Erfindung darstellt.
jo Vorzugsweise weisen die Folien gemäß der Erfindung einen verschweißbaren Polymerisatdeckbelag auf dem Phosphatüberzug auf.
Die beschichteten Folien können nach dem anspruchsgemäß definierten Verfahren hergestellt werden, das einen weiteren Gegenstand der Erfindung darstellt. Sie lassen sich auch herstellen, indem man auf den unbeschichteten Formkörper eine Dispersion oder Lösung mit Wasser als einzigem flüssigem Lösungsmittel aufträgt, die Metall- und Orthophosphationen bei einem Atomverhältnis von Metall zu Phosphor von etwa 0,5 bis 23 enthält, und das überschüssige Wasser durch Trocknen der beschichteten Folie bei erhöhten Temperaturen entfernt.
F i g. 1 und 2 der Zeichnungen zeigen Querschnitte von erfindungsgemäß beschichteten Folien, wobei die Schichten der Folien nicht maßstabgetreu gezeichnet sind.
Fig. 3 ist eine graphische Darstellung des Einflusses von Aluminiumorthophosphatüberzügen auf die Feuch-
so tigkeitsdurchlässigkeit.
F i g. 4 ist eine graphische Darstellung des Einflusses von Aluminiumorthophosphatüberzügen auf die Sauerstoffdurchlässigkeit.
Es wurde gefunden, daß die Überzugsmittel gemäß der Erfindung biaxial orientierten Polyäthylenterephthalatfolien eine ausgezeichnete Undurchlässigkeit verleihen.
Man erhält eine besonders gute Undurchlassigkeit. wenn in dem Metallorthophosphat das Atotnverhältnis von Aluminium zu Phosphat 1,3 bis 0,8 beträgt.
Die Überzüge liegen im wesentlichen im glasartigen, niehtkristallinen Zustand vor, ICristallinität ist unerwünscht; jedoch kann ein geringer Anteil an dispergierten (d, h. nicht zusammengeballten) Kristallen vornan* den sein, ohne die Feuchtigkeits- Und Gasundurchlässigkeit def Überzüge wesentlich zu beeinträchtigen.
Das Metaliorthophösphat kann auf den unbeschichte^ ten Formkörper in Form einer kolloidalen Dispersion
oder einer Lösung aufgetragen werden. Als Medium verwendet man Wasser; wäßrige Lösungen haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Die Dispersion oder Lösung wird vorzugsweise hergestellt, indem man zunächst in dem Wasser einen Aluminiumionenbildner und dann gesondert einen Phosphorionenbildner löst und die beiden Lösungen zwecks Bildung des Orthophosphats miteinander vereinigt Beispiele für Aluminiumionenbildner sind Aluminiumchlorhydroxid, Aluminiumchlorid
(AICI3 · 6 H2O} basisches Aluminiumacetat oder Aluminiumorthophosphat Phosphationenbildner, die bei diesem Verfahren verwendet werden können, sind das oben angegebene Atuminiumorthophosphat sowie Phosphorsäure. Die Aluminium- und Phosphationenbildner sollen in solchen Mengen zugesetzt werden, daß die Atomverhältnisse von Aluminium zu Phosphor in den erforderlichen Grenzen liegen.
Man kann auch die von Aluminium unterschiedlichen anspruchsgemäß definierten, anderen Metalle, z. B. in Form von Metallhalogenide^ zusetzen. Wenn ein Teil des Aluminiums in den Überzügen durch andere Metalle ersetzt wird, macht man bei der Herstellung der Überzugsmittel von abweichenden Verfahren" Gebrauch. Wenn man z. B. Zinn in Kombin^-ion mit Aluminium verwendet, kann ein Oberzugsmittel unter Verwendung von 86prozentiger Phosphorsäure, 40prozentiger Aluminiumchlorhydroxidlösung und SnCl4 · 5 H2O hergestellt werden, indem man zunächst die Phsophorsäure in Wasser löst, dann das Aluminiumchlorhydroxid zusetzt, hierauf unter Rühren das SnCU ■ 5 H2O hinzufügt und schließlich ein Ionenaustauschharz zusetzt, um die Chlorionen zu entfernen. Die Reihenfolge des Zusatzes der verschiedenen Bestandteile ist hierbei wichtig, weil der unmittelbare Zusatz der Zinnverbindung zu der Phosphorsäure zu Bildung eines Niederschlages führen würde, während die Phosphorsäure im Falle der oben angegebenen Reihenfolge des Zusatzes gebunden wird, so daß sich kein Niederschlag bildet
Eine im wesentlichen ähnliche Reihenfolge des Zusatzes di.r Bestandteile kann angewandt werden, wenn Titan einen Teil des Überzugsmittels bildet. Wenn man Titantetrachlorid zur Herstellung einer Beschichtungslösung oder -dispersion verwendet, ist es zweckmäßig, das Titantetrachlorid zuvor, z. B. als lOprozentige Lösung, in Eiswasser zu lösen, um die bei der Reaktion mit Wasser entstehende Wärme abzuführen. Es hat sich ferner als vorteilhaft erwiesen, das Kolloid mit bis etwa 25% Chlorionen zu stabilisieren. Ähnliche Verfahren sind zweckmäßig, wenn man Zirkonium zu dem Überzugsmittel in Form einer 20prozentigen wäßrigen Lösung von basischem Zirkonylchlorid zusetzt. Magnesium. Chrom und Zink können als Chloride der betreffenden Metalle nach dem gleichen Verfahren zugesetzt werden, das oben für den Zusatz von Zinn beschrieben worden ist.
Die Konzentration der Dispersion oder Lösung ist nicht besonders ausschlaggebend und kann auf die durch die jeweils verwendete Beschickungsvorrichtung und die gewünschte Überzugsdicke gegebenen Erfordernisse abgestellt werden. Im allgemeinen enthalten die Überzugsmittel weniger als etwa 6% Feststoffe, wenn jie mit der Wälzen- öder Messeräuftragmäschlne aufgetragen werden sollen.
Die Überzüge Werden in solchen Mengen aufgetra* gens daß das BeScriichlungsgewicht des Phosphats im fertigen Überzug mindestens 0,02 g/m2 und vorzugswei-
se etwa 0,1 bis 0,6 g/m3 betragt, um die gewünschte Undurchlässigkeit zu erzielen.
Wenn Metallverbindungen verwendet werden, die zur Bildung von Chlorwasserstoff oder Chloriotren führen, muß der so entstehende Chlorwasserstoff entfernt werden, damit der Überzug die gewünschte Undurchlässigkeit erhält, und um die Benetzbarkeit der Polymerisatoberf!äche gegenüber dem Überzug herbeizuführen. Wenn man AICI3 als Aluminiumbildner verwendet, müssen etwa 90% der Chlorionen entfernt werden. Dies kann z. B. durch Dialyse oder mit Hilfe eines lonenaustauschharzes erfolgen. Wenn man das Beschichtungskolloid dagegen aus Aluminiumchlorhydroxid, basischem Aluminiumacetat oder Aluminiumorthophosphat herstellt, ist das Entfernen der Chlorionen im allgemeinen nicht erforderlich, !m allgemeinen ist es zweckmäßig, so viele Chlorionen wie möglich zu entfernen, ohne das kolloidale SoI vorzeitig zur Gelbildung zu bringen.
Die Überzugsmittel können auch Zusätze, wie Harze, enthalten, 'üe die Benetzbarkeit und das Haftvermögen der Überzüge an dem Träger ver' . ssern. Besonders
!,iinauim. i-uouitu jtitu itiv.iuiimu 1 _M · tuiULllJuliul Z.C, Harnstoff-Formaidehydharze. Polyäthylenimin und Aminosäuren, wie Glycin und Alanin, allein oder in Kombination miteinander. Besondere, im Sinne der Erfindung verwendbare Harze sind mit Imino-bis-propylamin modifiziertes Trimethylolmelamin Hexamethoxymethylmelamin und Melamin-Formaldehydharz.
so Von diesen wird das modifizierte Trimethylolmelamin wegen seines Netzvermögens und der guten Undurchlässigkeit, die es beim Erhitzen herbeiführt, besonders bevorzugt. Im allgemeinen können solche Zusätze in dem Überzug in Mengen bis etwa 50 Gewichtsprozent.
υ bezogen auf das Phosphat, enthalten sein. Der Zusatz wird zweckmäßig in das Überzugsmittel nach dem Zusatz der Phosphatverbindung, aber vor dem Zusatz der Aluminiumionen, eingebracht.
Das Überzugsmittel kann auf eine oder beide Seiten
4(i des Trägers nach herkömmlichen Beschichtung! methoden aufgetragen werden, z. B. mit der Walzenauftragmaschine. mit der Rakelwalze, mit der Tiefdruckwalze, du ch Tauchbeschichtung, durch Spritzen und dergleichen, und zwar mit oder ohne Hilfsmittel, wie mit Draht
4-, umwickelte Stäbe oder Luftrakeln. Vorzugsweise wird das Überzugsmittel auf den Polymerisatträger bald nach seiner Herstellung aufgetragen, da es bei längerer Alterung, z. B. nach mehr als 24 Stunden, zu einer gewissen Gelbildung in dem Überzugsmittel kommt.
5n Um ein besseres Haftvermögen zu erzielen, kann der Überzug auf einen vorbehandelten Träger aufgetragen werden
Eim Milche Vorbehandlung kann durch Flammenbehandl.iiig. durch elektrische Entladung oder durch
y, Ätzer Jer Trägeroberfläche mit Säure oder Alkali durchgeführt werden. Im allgemeinen wird eine übliche Vorbehandlung m" der Flamme oder durch elektrische Entladungen bevorzugt. Wenn man jedoch ein Harz al-Zusatz verwendet, braucht der Träger häufig überhaupt nicht vorbehandelt zu werden.
Nach dem Auf.ragen des Phosphatüberzuges wird der beschichtete Träger bei erhöhten Temperaturen getrocknet, um das überschüssige Wasser abzutreiben. Die Trocknungszeiten und -temperätaren können
innerhalb weiter Grenzen schwanken und richten sich z.B. nach der Zusammensetzung des Polymerisatträgers, der chemischen Zusammensetzung des Überzuges, der Konzentration des Überzugsmittels, der Beschich-
tungsdicke und der Luflströmungsgeschwindigkeil im Trockner. Beschichtete Folien werden zweckmäßig getrocknet, indem man sie durch einen Turm leitet, wo strahlende Wärme und im Gegenstrom strömende Luft auf sie einwirken. i
Die aus wäßrigen Systemen aufgetragenen Überzüge sollen bis zu dem normalen Wassergehalt des Oberzuges getrocknet werden, der im allgemeinen weniger als etwa 80 Gewichtsprozent des Überzuges beträgt. Im allgemeinen nimmt die in dem Überzug in erforderliche Wassermenge mit zunehmender Menge an adhäsionsförderndem Zusatz, wie Melamin-Formaldehydharz, ab Überschüssiges Restwasser oder unvollständiges Trocknen kann zu Unterbrechungen in dem Belag führen. Auch durch außergewöhnlich schnelles Γι Trocknen verliert der Belag seinen Zusammenhalt und hat dann eine ungenügende Undurchlässigkeit.
Wenn der Phosphatüberzug fertig getrocknet ist. kann die beschichtete Folie weiter durch Grundieren und Auftragen eines verschweißbaren Deckbelages aus einem Polymerisat, wie Polyäthylen. Polymerisaten und Copolymerisaten des Vinylidenchlorids oder Copolymerisaten aus Äthylen und Vinylacetat, behandelt werden. Als Grundierungsmittel eignen sich z. B. Silane. Polyurethane, wäßrige Lösungen von Melamin-Formal· >> dehydharzen und Aluminiumchlorhydroxid. Der Deckbelag kann durch Beschichtung aus Lösungsmitteln, durch Schmelzstrangpressen, durch Aufkaschieren einer Folie aus einem heißsiegelbaren Polymerisat in der Hitze oder aus Polymerisatdispersionen aufgetragen jo werden. Es wurde gefunden, daß die Undurchlässigkeit der Folien gemäß der Erfindung durch verschweißbare Polymerisatdeckbeläge oft bedeutend verbessert wird. Die so erzielte Verbesserung ist im allgemeinen größer, als es aus der Summenwirkung der Undurchlässigkeit der beiden Einzelüberzüge zu erwarten gewesen wäre.
Das Auftragen eines verschweißbaren Deckbelages auf die anorganischen Überzüge gemäß der Erfindung wird aus mehreren Gründen besonders bevorzugt: Der Deckbelag macht nicht nur die Oberfläche verschweißbar (verschließbar), sondern er verleiht den beschichteten Folien auch Stoß- und Abriebfestigkeit. Ferner wird das Ausmaß, zu dem die beschichteten Folien sich ohne Beeinträchtigung ihrer Undurchlässigkeit dehnen lassen, erhöht. Am wichtigsten aber ist die weitere Verbesserung in der Undurchlässigkeit, die durch den verschweißbaren Deckbelag herbeigeführt wird Der Mechanismus dieser Verbesserung ist zwar noch nicht vollständig aufgeklärt: es ist jedoch anzunehmen, daß der verschweißbare Deckbelag winzige Poren und Risse in der anorganischen Sperrschicht verschließt. Es ist allgemein bekannt daß die Gesamtdurchlässigkeit (P,) eines Verbundstoffs mit der Durchlässigkeit der Einzelbestandteile (P-,. Pi usw.) im Sinne der folgenden Gleichung variiert:
l/P,= UP, + UP2
Es wurde gefunden, daß der verschweißbare Deckbelag gemäß der Erfindung die Gas- und Wasserdampf- ω durchlässigkeit zu einem größeren Ausmaß herabsetzt als es nach dieser Gleichung zu erwarten gewesen wäre.
Nach dem Trocknen des Metallphosphatüberzuges kann die Zusammensetzung des Oberzuges mit einem Röntgenemissionsspektrometer untersucht werden, welches mit Chrom- und Wolfram-Antikathoden-Rönt- *ToM-nrtr&r\ iinH ProfeenIlHltern aiico^cfqftpf Jet HLa Hi^ Bestrahlung von ebenen Folienpröben ermöglichen. Bei der Verwendung dieser Ausrüstung wird ein etwaiger Deckbelag zunächst von dem anorganischen Überzug durch Eintauchen der Folienprobe in Tetrahydrofuran oder heißes Toluol (je nach der Art des Deckbelages) abgelöst. Dann wird die Probe gespült, bis sie frei von Polymerisat ist, und 10 Minuten bei 1200C im Ofen getrocknet. Hierauf wird die Folienprobe in einem Röntgenspektrometer bestrahlt, das mit einer Chrom-Antikathodenröhre, einem Pentaerythritkristall und Abtastwinkeln ausgestattet ist. Die Intensitälsmaxima der sekundären Röntgenstrahlen für Aluminiumphosphat werden für Phosphor bei 89,40ό und für Aluminium bei 144.67° beobachtet.
Zur Bestimmung des Atomverhältnisses von Aluminium zu Phosphor sollen genormte Folienproben hergestellt werden, die bekannte Mengen an Aluminium und Phosphor, ausgedrückt in Gramm je Flächeneinheit, enthalten. Die Trägerfolie, die aus dem gleichen Ansät/ stammt wie diejenige, die zur Herstellung der Normproben verwendet wird, soll für eine Leermessung der sekundären Strahlung zur Verfugung stehen. Die Faktoren für Aluminium und Phosphor sollen gesondert berechnet werden, indem man die Zählungen je Zeiteinheit bei 89.40" und bei 144.67" für die bekannte Probe mißt, die bei der gleichen Einstellung ermittelten Zählungen für die Leerprobe davon subtrahiert und die Aluminiummenge in Gramm je Flächeneinheit durch den Nettobetrag der Zählungen dividiert. Dann sollen die Zählungen je Zeiteinheit bei der zu untersuchenden Probe &ei 89.40° ur<d 144.67° gemessen und diejenigen der Leerprobe davon abgezogen werden, worauf das Ergebnis mit dem Faktor für Aluminium multipliziert wird. Das gleiche Verfahren wird dann für Phosphor sviederholt und das Atomverhältnis von Aluminium zu phosphor erhalten, indem man die Gramm je Flächeneinheit durch das Atomgewicht dividiert und das Verhältnis feststellt.
Die Überzüge gemäß der Erfindung verbessern die Undurchlässigkeit der Trägerfolien, auf die sie aufgetragen werden, bedeutend. F i g. 3 und 4 erläutern diese Verbesserung und beziehen sich auf Aluminiumorthophosphatüberzüge. die in Dicken von 0,1 bis 0,4 g/m2 auf 25 μιτι dicke, biaxial orientierte Polyäthylenterephtha-Iatfolie aufgetragen worden sind, die zuvor zur Verbesserung des Haftvermögens mit der Flamme behandelt worden ist. Die Überzugsproben, auf die sich die Kurven beziehen, bestehen im wesentlichen aus Aluminiumorthophosphat ohne adhäsionsfördernden Zusatz und ohne verschweißbaren Deckbelag.
Wie sich aus den Abbildungen ergibt stellen die Überzüge der erfindungsgernäßen Folien innerhalb der erforderlichen Zusammensetzungsgrenzen ausgesprochen gute Sperrschichten gegen Sauerstolt und innerhalb des bevorzugten Zusammensetzungsbereichs ausgesprochen gute Sperrschichten gegen Wasserdampf dar.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen die nachfolgenden Beispiele. In den Beispielen 1 und 2 wird die Sauerstoffdurchlässigkeit mit einer an einen Massenspektrographen angeschlossene Zelle unter Verwendung des Heliumdarchtritts gemessen. Der Heliumdurchtritt wird gegen den Sauerstoffdurchtritt fai einer volumetrischen Zelle gemäß der ASTM-Prüfnorm D-1434-58 geeicht In dem Beispiel 3 wird die Sauerstöffdurchlässigkeit mit einer handelsüblichen Meßvorrichtuhg bestimmt Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit wird automatisch mit einem Wasserdampfdurchlässigkeitsprüfgerät gemessen.
Beispiel 1
Es wird eine kolloidale Dispersion aus 845 g 40prozentiger Aluminiumchlorhydroxidlösung, 500 g 86prozentiger Phosphorsäure, 13 kg Waser und 190 g Melätilin-Föfmäldehydhäfz hergestellt, indem man zunächst die Phosphorsäure mit der Hälfte des Wassers mischt, das Melamin-Formaldehydhafz zusetzt und dieses Gemisch mit einem Gemisch aus dem Aluminiumchlorhydroxid und der anderen Hälfte des Wassers mischt. Die Dispersion, die ein Atomverhältnis von Aluminium zu Phosphor von 0,9 aufweist, vvird auf beide Seiten einer 12 μπι dicken, biaxial orientierten, wärmefixierten Polyäthylenterephthalatfolie durch Rakeibeschichtung aufgetragen.
Die beschichtete Folie wird in einem Turm unter der Einwirkung einer Luftgegenströmung von 51 I je m2 Folienfläche und Sekunde mittels strahlender Wärme getrocknet. Die Folie wird zunächst 4 Sekunden in Luft
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getrocknet. Am Ende beträgt die Überzugsdicke 0.18 g/m2 oder 0,1 μιπ.
Die beschichtete Folie hat eine Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von 20,0 g/100 m2 · h und eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 1,6 cnrVm2 ■ 24 · h · bar. Wenn eine 12 μιη dicke Probe einer biaxial orientierten, wärmefixierten Polyäthylenterephthalatfolie nach herkömmlichen technischen Verfahren mit einem Copolymerisat des Vinylidenchlorids in einer Dicke von 3,8 g/m2 beschichtet wird, weist sie eine Feuchtigkeitsundurchlässigkeit von 50,0 und eine Sauerstoffdurchlässigkeit von .3 auf. Eine vollständig unbeschichtete Folie der gleichen Art hat eine Feuchtigkeitsdurchlässigkei» von mehr als 225 g/100 m2 ■ h und eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 160 cmVm2 · 24 · h ■ bar.
Beispiel 2
Man arbeitet nach Beispiel I1 jedoch mit den folgenden Abänderungen und Ergebnissen:
Eine kolloidale Dispersion wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch das Melamin-Formaldehydharz fortgelassen und der Trägerfilm mit der Flamme behandelt wird. Die Dispersion wird in solchen Mengen aufgetragen, daß die Dicke des fertigen Überzuges 0,2 g/m2 beträgt; die Trocknung erfolgt 4 Sekunden bei 4: 115° C und 8 Sekunden bei 90" C.
Die beschichtete Folie hat eine Feuchtigkeilsdurchlässigkeit Von 15 g/100 m2 · h und eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 1,1 cmVIOO m1 · 24 Ii ■ bar.
Wenn die Folie unter Anwendung herkömmlicher Grundierungs- und Beschichtungsmethoden weiter mit einem Vinyiidenchlorid-Göpolymerisat beschichtet wird, das 92% Vinylidenchloridemheiten enthält, so erhält man bei einer Beschichtungsdicke des Vinylidenchloridüberzuges von 3,3 g/m2 eine Feüchtigkeitsdurchlässigkeit von nur 11,9 und eine Saüerstolfdurchlässigkeit von 0,37.
Beispiel 3
Man arbeitet nach Beispiel 1. Die Zusammensetzung des AIuminiumorthophosphat-Beschichtungsbades ist die folgende: 90,7 g 40prozentiges Aluminiumchlorhydroxid, 54,0 g Phosphorsäure, 20,0 g 30prozenliges Melamin-Formaldehydharz und 1169 ml Wasser; dies entspricht einem Atomverhältnis von Aluminium zu Phosphor vüif 0,9.
Die mit Aluininiumorthophosphat beschichtete Folie wird dann mit einem Deckbelag aus 240 g eines Copolymerisats aus 93,5% Vinylidenchlorid, 3%Acrylsäurenitril, 3% Methacrylsäuremethylester und 0,5% Itaconsäure. 60 g Epoxyharz, 6 g Paraffinwachs, 2 g in Wasser vermahlenen Talkums, 600 ml Toluol, 1100 ml Tetrahydrofuran und 2 g 86prozentiger Phosphorsäure versehen. Dieser Deckbelag wird in der gleichen Weise aufgebracht wie das Aluminiumorthophosphat.
Die so erhaltenen Folienproben mit dem Aluminiumorthophosphatüberzug sowie diejenigen mit dem Aluminiumorthophosphatüberzug und dem Polymerisatdeckbelag werden mit den folgenden Ergebnissen auf ihre Durchlässigkeit für Feuchtigkeit und Sauerstoff untersucht:
40 Beschichtungsgewicht,
g/m2
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit,
g/100 m2-h
Sauerstoffdurchlässigkeit,
cmVm2 · 24 h · bar
AlPO4 AlPO4
+ Deckbelag
0,33 2,23
18 8,7
4,7 1,4
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen t» 237/77

Claims (9)

Patentansprüche:
1. Mit Metallorthophosphat, bei dem das Atomverhältnis von Metall zu Phosphor 0,5 bis 2,3 beträgt, und bei dem 50 bis 100% der Metallatome Aluminiumatome, 0 bis 50% der Metallatome Zinn-, Titan- und/oder Zirkoniumatome sowie 0 bis 20% der Metallatome Zink, Chrom- und/oder Magnesiumatome sind, auf mindestens einer Seite beschichtete Folie, bei der sich auf dem Phosphatüberzug gegebenenfalls ein verschweißbarer Polymerisatdeckbelag befindet, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie eine biaxial orientierte Polyäthylentherephthalatfolie ist, der Überzug in einer Beschichtungsdichte von mindestens 0,02 g/m2 vorliegt, praktisch zusammenhängend und im wesentlichen nicht-kristallin ist und als Gassperrschicht wirkt
2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallorthophosphat aus Aluminiumorthophosphat besteht und das Atomverhältnis von Aluminium zu Phosphor 13 bis 0,8 beträgt
3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß die Beschichtungsdichte des Metallorthophosphatbelages 0,1 bis 0,6 g/m2 beträgt.
4. Folie nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenüzeichnet daß der Überzug außerdem einen adhäsionsfördernden Zusatz in Mengen bis 50 Gewichtsprozent des Metallorthophosphats enthält.
5. Folie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der adäsionsfördernde Zusatz ein Melamin-Foi maldehydharz. ein Harnstoff-Formaldehydharz, Polyäthylenimin. ~lycin oder Alanin ist.
6. Folie nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet daß der Deck! Jag aus Polyvinylidenchlorid besteht.
7. Verfahren zur Herstellung der beschichteten Folien gemäß Ansprüchen I bis 6, dadurch gekennzeichnet daß man auf mindestens eine Oberfläche des unbeschichteten Formkörpers eine Beschichtungsmasse aufträgt, die das Metallorthophosphat in Wasser als einzigem flüssigen Lösungsmittel in solcher Menge gelöst oder dispergieit enthält, daß das Beschichtungsgewicht des Metallorthophosphats im fertigen Überzug mindestens 0,02 g/m2 beträgt, den überzogenen Formkörper durch Erhitzen trocknet und gegebenenfalls einen verschweißbaren Polymerisatdeckbelag aufbringt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Beschichtungsmasse gegen vorzeitige Gelbildung beim Auftragen auf den Formkörper stabilisiert.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Stabilisator Chlorionen verwendet.
t■). Verfahren nach Anspruch 8 oder 9. dadurch gekennzeichnet, daß man die Menge des Stabilisators auf dieienige Menge begrenzt, die zur Verhinderung der vorzeitigen Gelbildung erforder lieh ist.
DE2264942A 1971-09-22 1972-09-22 Mit Metallorthophosphat auf mindestens einer Seite beschichtete Folie und Verfahren zu deren Herstellung Expired DE2264942C2 (de)

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