DE1769261C3 - Behandlungsbad für Kunststoffoberflächen zur Verbesserung der Adhäsion - Google Patents

Description

vorzugsweise bei einer Temperatur von 70 bis Mineralsäure, Schwefelsäure und Alkalimetalldichro-100⁰C umgesetzt worden ist, als Behandlungsbad mate in wäßriger Lösung enthält, für Kunststoffoberflächen, insbesondere aus einem as Polyester wurden bereits mit Lösungen von Nakristallinen Propylenpolymeren oder einem Misch- triumchlorid, Schwefelsäure und Wasser behandelt polymeren mit Äthylen zur Verbesserung der (niederländische Patentanmeldung 282 711). Adhäsion von Farben, Metall- oder anderen Ober- Die Behandlung von Polyäthylen- oder Polypropy-

zügen. len-Gegenständen mit Hilfe eines Behandlungsbades

30 aus Wasser, Chromsäure, Kaliumpermanganat, Schwe-

feisäure und einem oberflächenaktiven Netzmittel ist

aus der USA.-Patentschrift 3 317 330 bekannt. In der USA.-Patentschrift 3 235 426 wird ein Verfahren zur

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eines Oberflächenbehandlung von Polyamid- oder PoIy-Behandlungsbades spezieller Zusammensetzung zur 35 acetalharzen beschrieben, bei dem als Behandlungsbad Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Kunst- starke Säuren verwendet werden. Speziell zur Behandstoffoberflächen, insbesondere aus einem kristallinen lung von Polyoxymethylen-Oberflächen wurden oxy-Propolymeren oder einem Mischpolymeren mit Äthy- dierende Säurelösungen, einschließlich Chromsäurelen. Erfindungsgemäß soll durch diese Behandlung die lösungen verwendet, wonach eine Behandlung mit VerAdhäsion von Farben, Metall- oder anderen Über- 40 bindungen erfolgt, die zur Reaktion mit Formaldehyd zügen verbessert werden. befähigt sind (USA.-Patentschrift 3 248 271).

Das Problem, Druckfarben, Farben oder andere Erfindungsgemäß wurde nun festgestellt, daß Kunst-

Überzüge an Kunststoffoberflächen haftfähig zu Stoffoberflächen mit besonders gutem Haftvermögen machen, ist allgemein bekannt. Verschiedene Methoden versehen werden können, wenn ein Behandlungsbad und Maßnahmen sind zur Verbesserung der Adhäsion 45 verwendet wird, das neben Schwefel- und/oder Phosvon Farben oder Druckfarben an Kunststoffober- phorsäure und einem bestimmten Anteil einer sechsflächen bekanntgeworden. Obwohl manche dieser wertigen Chromverbindung spezielle Verbindungen Maßnahmen und Methoden erfolgreich waren, um die mit Neopentylstruktur enthält. Oberfläche des Kunststoffgegenstandes für Druck- Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer

farben aufnahmefähig zu machen, so hatte doch die so Mischung aus

Adhäsion von Druckfarben an solchen behandelten . . *_n,~ · l. c u γ 1 -

Oberflächen nur einen begrenzten Erfolg. Besonders ^a) «"»dwtena 60 Gewichtsprozent Schwefelsaure, wenig erfolgreich war die Modifizierung von Kunst- Phosphorsaure oder einem Gemisch dieser Sauren

Stoffoberflächen, um sie zur Aufnahme von elektro- b) 1 bis 10 Gewichtsprozent einer sechswertigen lytisch abgeschiedenen Überzügen geeignet zu machen. 55 Chromverbindung und Das Aufbringen von elektrolytisch abscheidbaren _{} 10 bis 25} Gewichtsprozent Wasser, die

überzügen auf Kunststoffgegenstände^ bei denen die

abgeschiedene Schicht eine Dicke von etwa 25,4 Mi- dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schwefel- und/oder krön hat, ist jedoch eine sehr wichtige Aufgabe wegen Phosphorsäure mit der vielen für konstruktive Aufgaben geeigneten 60 _{d) 0>5 bis 6} Volumprozent einer Erdölfraktion vom Kunststoffe, die in jüngster Zeit entwickelt worden Siedebereich zwischen 80 und 240° C, die reich an

sind, und die als Ersatz für Zinkspritzguß und andere verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen

Metalle verwendet werden können. Ein elektrolytisch und gesättigten cyclischen Kohlenwasserstoffen

aufgebrachter Metallüberzug mit guter Adhäsion an ist, oder

der Kunststoffunterlage verbessert ferner die Struktur- 65 . ' .. „_n., , . . _o . - ..

eigenschaft des Kunststoffes und verbessert damit ^e> ⁰J^{1 b}|^s 2,0 Volumprozent einer Carbonsaure, die weiter die Verwendung von Kunststoffen an Stelle von ^eme Neopentylgruppe enthalt,

Metallen. Die Vorteile der Verwendung von Kunst- vorzugsweise bei einer Temperatur von 70 bis 100⁰C

3 4

umgesetzt worden ist, als Behandlungsbad für Kunst- gemisch zu verwenden, das eine überwiegende Menge stoff oberflächen, insbesondere aus einem kristallinen (d.h. mehr als 50%) Cycloparaffine oder eine Mi-Propylenpoiymeren oder einem Mischpolymeren mit schung von Cycloparaffinen und Isoparaffinen entÄthylen zur Verbesserung der Adhäsion von Farben, hält, die eine Cyclopentylgruppe tragen. Deshalb sind Metall- oder anderen Oberzügen. 5 vom wirtschaftlichen Standpunkt aus Kohlenwasser-

Das erfindungsgemäß verwendete Behandlungsbad stoffgemische, die kleinere Anteile olefinische und aroenthält das Reaktionsprodukt einer oder mehrerer matische Kohlenwasserstoffe enthalten, besonders anorganischer Säure mit einem überwiegend ge- brauchbar und befriedigend für die Herstellung des sättigten Kohlenwasserstoffgemisch vom Siedebereich erfindungsgemäßen Behandlungsbads. Eine besonders 80 bis 240⁰C und vorzugsweise von 155 bis 204°C. Die io geeignete Klasse von Kohlenwasserstoffen, die mit der Mischung enthält Kohlenwasserstoffe mit tetrasubsti- anorganischen Säurekomponente reagieren, enthalten tuierten (quaternären) Kohlenstoffatomen oder ge- die im Handel unter den allgemeinen Bezeichnungen sättigten cyclischen Gruppen. leichte Mineralöle oder Naphtha verfügbaren Erdöl-

Das Wesen der Reaktion, die zwischen der anor- fraktionen. "Wenn Pivalinsäure oder ähnliche Säuren

ganischen Säurekomponente und dem Kohlenwasser- 15 verwendet werden, hat sich der Einsatz von 0,1 bis 2,0

stoff abläuft, dürfte eine Oxydation sein, die zu recht und vorzugsweise von 0,2 bis 0,5 Volumprozent be-

verschiedenanigen Carbonsäure verbindungen führt. währt.

Die Zusammensetzung des Reaktionsproduktes konnte Als anorganische Säuren, die mit dem Kohlenbisher noch nicht eindeutig ermittelt werden. Man kann wasserstoff oder der Carbonsäure umgesetzt bzw. jedoch annehmen, daß die Produkte sehr stabile Säure- ao zusammengebracht werden, sind im Handel verfügbare verbindungen vom Typ der Pivalinsäure enthalten, konzentrierte Säuren brauchbar, z. B. 96°/₀ige Schwefeldie, wie im folgenden gezeigt wird, auch für sich allein säure und 85°/_oige Phosphorsäure. Wenn das anorgawirksam ist, um die Zwecke der Erfindung zu erreichen. nische Säuregemisch mehr als 50 Volumprozent Schwe-Die Verwendung von Kohlenwasserstoffen wird jedoch feisäure enthält, wobei man nur die Schwefelsäurebevorzugt, da sie wohlfeiler als die reinen Säuren sind. 45 und Phosphorsäurekomponenten berücksichtigt, so Die Reaktion mit Kohlenwasserstoffen wird im all- ist ein wesentlicher Bestandteil der anorganischen gemeinen bei einer Temperatur oberhalb von Raum- Säuren, der mit dem Kohlenwasserstoff reagiert, temperatur, jedoch unterhalb des Siedepunktes von Chromtrioxyd, ebenfalls bekannt als Chromsäure-Wasser und vorzugsweise im Bereich von 80 bis 90°C auhydrid; er wird in einer Konzentration von 1 bis durchgeführt. Die Reaktion ist durch die Entwicklung 30 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 6 Gevon Gas charakterisiert. Im allgemeinen wird die wichtsprozent, bezogen auf die anorganische Säure-Reaktion fortgesetzt, bis keine weitere Gasentwicklung komponente, verwendet. Wenn die anorganische Säure mehr stattfindet. Die Reaktion verläuft exotherm. einen größeren Volumenteil Phosphorsäure als Schwe-Dies ist eine weitere Maßnahme, um die Einleitung feisäure enthält, kann das Chromtrioxyd ganz oder und Vervollständigung der Reaktion zu bewirken. Die 35 zum Teil durch Natrium-oder Kaliumdichromat ersetzt einfachste Methode, um die gewünschte Menge an werden. Die anorganische Säurekomponente enthält Kohlenwasserstoffen festzustellen, die zugegeben wer- ferner 10 bis 25 Gewichtsprozent Wasser, das notden muß, besteht im Abmessen der Wassermenge, die wendig ist für die Reaktion des gesättigten aliphawährend der Reaktion verflüchtigt wird. Bei einer tischen Kohlenwasserstoffs mit der Säure und dem Temperatur oberhalb von 70° C liegt die bis zur Be- 40 Chromtrioxyd oder Dichromat und das ferner notendigung der Reaktion verflüchtigte Wassermenge im wendig ist für eine geeignete Behandlung der Kunst-Bereich von 7 bis 11 Gewichtsprozent der anorga- stoff oberfläche. Wenn als Folge der Reaktion mit dem nischen Säurekomponente. Vorzugsweise ist die Menge Kohlenwasserstoff die Wasserkonzentration unterhalb des zugefügten Kohlenwasserstoffs so, daß die Reak- des angegebenen erwünschten Wertes gesunken ist, so tion unterbrochen wird, wenn sich etwa 9°/₀ des 45 kann das Wasser leicht bis zur Beendigung der ReWassers verflüchtigt haben. Wenn Pivalinsäure oder aktion ersetzt werden. Es ist darauf hinzuweisen, daß ähnliche Säuren verwendet werden, ist keine Digerie- die anorganische Säure, die mit dem Kohlenwasserrungsperiode notwendig, da praktisch keine Reaktion stoff unter Bildung des erfindungsgemäßen Behandmit der anorganischen Säure stattfindet. lungsbades reagiert, nicht auf die im einzelnen oben

Das erfindungsgemäße Behandlungsbad wird er- 50 beschriebenen Komponenten beschränkt ist, sondern

halten, indem man die anorganische Säurekomponente auch verschiedene weitere Salze wie Natriumsulfat,

mit 0,5 bis 6 Volumprozent und vorzugsweise mit 2 bis saures Natriumsulfat enthalten kann, die bisher zur

4 Volumprozent (bezogen auf die anorganische Säure) Behandlung von Kunststoffoberflächen verwendet

eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs wurden. Die beschriebenen anorganischen Säuren

einschließlich Isoparaffine und Cycloparaffine vom 55 können leicht durch Vermischen der Komponenten

Siedebercich 80 bis 240⁰C und vorzugsweise von 155 innerhalb des angegebenen Bereiches hergestellt

bis 204° C reagieren läßt. Aliphatische Kohlenwasser- werden.

stoffe, die in diesem Bereich sieden, enthalten 10 bis Die Behandlung von Kunststoff oberflächen mit dem 16 Kohlenstoffatome im Molekül. Obwohl sowohl Iso- erfindungsgemäßen Behandlungsbad erfolgt im allparaffine als auch Cycloparaffine gesondert verwendet 60 gemeinen durch Eintauchen des zu behandelnden Gewerden können, ist es im allgemeinen zu bevorzugen, genstandes in das Bad. Die speziellen Behandlungsentweder Cycloparaffine oder Mischungen von Cyclo- bedingungen für die Kunststoffoberfläche hängen von paraffinen mit Isoparaffinen zu verwenden, in denen dem jeweils verwendeten Kunststoff sowie von dem die Cycloparaffine den größeren Anteil ausmachen. Zweck der Behandlung ab. Deshalb ist ein weiter Da jedoch reine Cycloparaffine oder reine Gemische 65 Behandlungsbereich brauchbar, um die Oberflächen von Cycloparaffinen und Isoparaffinen verhältnis- bedruckbar oder anfärbbar zu machen und ein etwas mäßig teuer sind, ist es im allgemeinen erwünscht, aus engerer Bereich, um die Oberflächen zum Aufnehmen wirtschaftlichen Überlegungen ein Kohlenwasserstoff- von elektrolytischen Überzügen geeignet zu machen.

Im allgemeinen können die optimalen Bedingungen zur Kraft, die erforderlich ist, um die Lasche abzuziehen,

Behandlung der Kunststoffoberfläche experimentell wird als die Bindefesügkeit gemessen

leicht ermittelt werden. Als allgemeine Regei kann man Die Brauchbarke.t des neuen Behandlungsbades ist

sagen, daß höhere Badtemperaturen und längere Ein- natürlich nicht auf die Behandlung von Kunststofftauchzeiten zu einer verbesserten Haftfähigkeit führen, 5 oberflächen für die Aufnahme von elektrolyt.sch er-

bis ein Maximum erreicht wird, über das hinaus sich zeugten Niederschlagen beschrankt Das Behandlungs-

keine weitere Verbesserung erzielen läßt. Für die bad ist auch brauchbar fur die Herstellung von K unst-

meisten Kunststoffe und insbesondere für die Her- Stoffoberflächen zur Aufnahme von Farben oder

stellung von Kunststoffoberflächen zum elektro- Druckfarben und ähnlichen Überzügen. Eine auswüschen Abscheiden werden erhöhte Badtempera- io gezeichnete Adhäsion von Farben wird auf Alkyd-

turen vorzugsweise im Bereich von 60 bis 100°C bei harzen, Acrylharzen, Vinylharzen erhalten, wenn diese

Eintauchzeiten von wenigen Minuten bis zu 1 Stunde Oberflächen mit dem erfindungsgemaßen Behandlungs-

angewendet. bad behandelt werden.

Das erfindungsgemäße Behandlungsbad eignet sich Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher zum Ätzen von allen Kunststoffen, die ein Gerüst aus 15 erläutert, in denen Teile und Prozentangaben GeKohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen aufweisen, wobei wichtsteile bzw. Gewichtsprozente sind, Tails nichts wenigstens eines der Kohlenstoffatome an wenigstens anderes vermerkt ist
ein Wasserstoff atom gebunden ist Das neue erfindungsgemäße Behandlungsbad eignet sich demnach zum Beispiel 1
Ätzen von allen Kunststoffen, auf die auch bisher 20

schon elektrolytisch abgeschieden worden ist, z. B. Herstellung des Behandlungsbads
vinylaromatische Polymere wie Polystyrol, Acryl- Zu 500 ml einer anorganischen Säure, bestehend aus nitril-, Butadien-Styrol-Zwischenpolymere (ABS), Sty- 40 Gewichtsprozent Schwefelsäure (96°/oig) 39,5⁰Z₀ rol - Acrylnitrilpolymere und Styrol - Butadien - Poly- Phosphorsäure (85°/_oig), 3 ⁰A, Chromtnoxyd und mere; Acrylpolymere wie Polymethylmethacrylat, »5 17,5°/₀ Wasser, werden 18 g eines Zusatzes gegeben, Cellulosekunststoffe wie Cellulosebutyrat; Epoxyharze der aus 64 Oe vicHsprozent Chromtrioxyd und 36^C/_O wie Reaktionsprodukte von Bisphenol-A mit Epichlor- Natriumhydrogensulfat besteht. Die Säurelösung wird hydrin; phenolische Harze wie Harze aus Phenol und auf 80^JC erhitzt, und es werden langsam 3°/₀, bezogen Formaldehyd; Polyesterharze wie Alkydharze oder auf das Säurevolumen eines handelsüblichen leichten ungesättigte Polyesterharze sowie vernetzte Polyester- 3° Mineralöls vom Siedepunkt 159 bis 193°C zugegeben, harze; Polyurethane; Polyacetale; Polyimide; Poly- das hauptsächlich aus C_n bis C₁₅ Cycloparaffinen beamide; Polycarbonate; Polyolefine wie Polyäthylen, steht. Es findet eine exotherme Reaktion unter EntPolypropylen, Äthylen - Propylen - Mischpolymere; wicklung von Gas statt, wobei die Temperatur auf Äthylen-Acrylsäure-Mischpolymere und lonomere; etwa 85°C ansteigt. Nach etwa 2 Stunden läßt sich Polyphenylenoxyde; Polysulfone sowie Vinylharze wie 35 kein überschüssiges Mineralöl mehr beobachten und Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und Polyvinyl- die Entwicklung von Gasen hat aufgehört, womit eine fluorid. Die behandelte Polymeroberfläche kann die vollständige Umwandlung des Mineralöls in Oxyeines thermoplastischen oder eines hitzehärtenden dationsprodukte angezeigt wird. Während der Reak-Harzes sein. Der Kunststoff kann ferner inerte anor- tion werden etwa 9 Gewichtsprozent Wasser, bezogen ganische Füllmittel wie Glasfasern, Asbest, Talk, Ruß, 40 auf das Reaktionsgemisch, aus dem Reaktionsgemisch Siliziumdioxyd sowie Schwermetallsalze enthalten. Für verdampft. Das entstandene Behandlungsbad kann die elektrolytische Abscheidung von Schichten werden direkt zur Behandlung von Kunststoffoberflächen verbesonders vinylaromatische Harze, Polyacetalharze, wendet oder aufbewahrt und zu einem späteren Zeit-Polyamidharze, Polycarbonatharze und Polyolefinharze punkt verwendet werden,
bevorzugt. 45

Es gibt zur Zeit keine ausreichende Erklärung für die B e i s ρ i e 1 2
überraschende Verbesserung der Bindefestigkeit von „, . . . , .. . .,
Metall an dem Kunststoff, die mit dem erfindungs- Elektrolyse Abscheidung
gemäßen Behandlungsbad erreicht wird. Es ist also Eine Polypropylenscheibe, 7,6 cm · 5,1 cm · 2540 Minoch nicht geklärt, wie die Komponenten des neuen to krön, hergestellt aus handelsüblichem kristallinen Behandlungsbads, die stark verbesserte Adhäsion des Polypropylen mit einem Gehalt von 0,5 Gewichtsauf der Kunststoffunterlage abgeschiedenen Metalls prozent eines handelsüblichen nichtionischen Reiniverursachen und wie diese verbesserte Adhäsion er- gungsmittels auf der Basis von Isooctylphenyl-polyreicht wird. Es konnte jedoch festgestellt werden, daß äthoxyäthanol, wird in der folgenden Reihenfolge in mit dem neuen Behandlungsbad die Adhäsion, ge· 55 die folgenden Bäder gegeben: Behandlungsbad nach messen mit dem später erläuterten Abziehtest, von den Beispiell lOMinuten lang bei 85°C; Zinn(II)-chloridbisher als ausgezeichnet angesehenen Bindefestigkeits- Sensibilisierungslösung, enthaltend 30 g pro Liter werten von 0,35 bis 0,98 kg/cm² auf eine Bindefestig- SnCl₄ · 2 H₈O und 10 ml/1 konzentrierte HCl bei keit von 1,05 bis 2,81 kg/cm² erhöht werden kann. Raumtemperatur 30 bis 60 Sekunden lang: Aktivator-Zum Messen der Bindefestigkeit nach dem Abzichtest 60 lösung, enthaltend 0,05 g/l PdCl₁ · 2 H_tO und 10 ml/1 werden in den Metallüberzug zwei parallele Schnitte konzentrierte HCl 1 bis 2 Minuten lang bei Raum-1,27 cm voneinander entfernt sowie ein zusätzlicher temperatur; für spannungsloses Abscheiden geeignete Schnitt senkrecht hierzu unter Bildung einer Lasche Kupferlösung, enthaltend 29 g/l Kupfersulfat (CuSO₄ · angebracht. Ein Ende der entstehenden Lasche wird 5 HgO), 40 g Natriumhydroxyd, 140 g Rochelle-Salz so weit angehoben, daß es in eine Zugprüfungs- 65 und 166 g Formaldehyd (37%ige Lösung). Zwischen maschine eingespannt werden kann. Die Probe wird jedem Eintauchen wird die Scheibe gründlich mit entdann in die Zugprüfungsmaschine gegeben und die ionisiertem Wasser abgespült. Die entstandene Scheibe Lasche senkrecht von der Oberfläche abgezogen. Die wird nach dem Waschen mit Wasser einer elektro-

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lytischen Kupferabscheidung etwa 20 Minuten lang halt von 30% BaSO₄ der elektrolytischen Abscheidung bei einer Stromdichte von etwa 30 A/0,09 m² aus- unterworfen. Es wurde eine Bindefestigkeit von gesetzt, wobei man einen Kupferüberzug auf der 1,76 kg/cm* erhalten.

Scheibe mit einer Dicke von 25,4 Mikron erhielt. Die

Abzugsfestigkeit des Überzugs war 2,04 kg/cm². 5 B e i s ρ i e 1 7

Die Wiederholung des obigen Beispiels mit einem

Behandlungsbad der gleichen Zusammensetzung, je- Zu der Mischung von anorganischen Säuren im

doch mit der Abweichung, daß keine Reaktion mit Beispiel 1 wurde 1,0 Volumprozent Pivalinsäure (Trileichtem Mineralöl stattfand, führte zu einer Binde- methylessigsäure) gegeben. Es konnte keine exotherme festigkeit von 0,98 kg/cm². io Reaktion beobachtet werden. Nach dem Verdampfen

von überschüssigem Wasser wurde wie bei Beispiel 2

Beispiel 3 weitergearbeitet. Der elektrolytisch aufgebrachte Teil

hatte eine Bindefestigkeit von 1,34 kg/cm²¹.

Das Verfahren des Beispiels 2 wurde wiederholt mit

der Abweichung, daß eine Scheibe von handelsüb- 15 „ . . , _fi , ₀

lichem Acrylnitril - Butadien - Styrol - Mischpolymer Beispiele » uno y

(ABS) an Stelle von Polypropylen verwendet wurde.

Mit dem Behandlungsbad von Beispiel 1 wird 3 Mi- Das Beispiel 7 wurde wiederholt mit der Abwei-

nuten lang bei 85⁰C gearbeitet; man erhielt einen chung, daß 1,0 Volumprozent Neoheptansäure bzw. Kupferüberzug mit einer Bindefestigkeit von 0,98 bis ao 1,0% Neotetradecansäure an Stelle der Pivalinsäure 1,12 kg/cm² während bei Abwesenheit der Modifizie- verwendet wurde. In beiden Fällen fand eine exotherme rung mit Mineralöl das Behandlungsbad von Beispiel 1 Reaktion statt, was eine weitere Oxydation anzeigt, zu einer Bindefestigkeit von 0,56 bis 0,70 kg/cm² In diesen Beispielen wurden Bindefestigkeitswerte von führte. 1,27 bzw. 1,41 kg/cm² erhalten.

Beispiel 4 Beispiel 10

Das Verfahren des Beispiels 2 wurde wiederholt, Ein Behandlungsbad wurde wie bei Beispiel 1 her-

wobei eine Polypropylenscheibe entfettet, neutralisiert gestellt mit der Abweichung, daß das Säuregemisch und mit dem Behandlungsbad des Beispiels 1 geätzt 30 431 g 85%ige Phosphorsäure, 86 g 96%ige Schwefelwurde. Nach dem Waschen und Trocknen der ge- säure, 15,3 g Chromtrioxyd und 10,5 g Kaliumchromat ätzten Oberfläche wurde die Scheibe in einen handeis- enthielt. Mit dem elektrolytischen Abscheideverfahren üblichen Acryllack eingetaucht. Die auf diese Weise des Beispiels 2 wurde eine Bindefestigkeit von 2,11 kg/ lackierte Scheibe wurde 48 Stunden lang an der Luft cm² erhalten,
getrocknet. Es wurde ein glatter Überzug aus dem 35

roten Acryllack mit einer Dicke von etwa 25,4 Mikron Beispiel 11

erhalten. Ein schraffurähnliches Ritzen eines Teils des

Überzugs mit anschließendem Selbstklebeband-Ver- Ein Behandlungsbad wurde wie bei Beispiel 1 hersuch führte nicht zu einem Abheben eines Teils des gestellt mit der Abweichung, daß das Säuregemisch Lackes des geritzten Abschnitts. 40 431 g 85%ige Phosphorsäure, 86 g 96%ige Schwefel

säure und 25 g Kaliumdichromat enthielt. Mit dem

Beispiel 5 elektrolytischen Abscheidungsverfahren des Beispiels 2

wurde eine Bindefestigkeit von 1,76 kg/cm² erhalten.

Nach dem Verfahren des Beispiels 2 wurde ein han- Die obigen Beispiele erläutern die Herstellung des

delsübliches kristallines Polypropylen mit einem Gehalt 45 erfindungsgemäßen Behandlungsbads, dessen Vervon 40% Asbest in Form der im Beispiel 2 beschne- Wendung, um damit Kunststoff oberflächen für elektrobenen Scheibe mit einem elektrolytischen Niederschlag lytische Überzüge und Farben aufnahmefähig zu versehen. Mit dem Behandlungsbad vom Beispiel 1 machen sowie die dabei erhaltenen hervorragenden wurde eine Bindefestigkeit von 1,41 kg/cm² erhalten, Ergebnisse. Es ist darauf hinzuweisen, daß die im während ohne Modifizierung mit dem Mineralöl eine 50 einzelnem beschriebenen Verfahrensmaßnahmen auch Bindefestigkett von 0,784 kg/cm² erhalten wurde. auf andere Kunststoffe im Bereich der Erfindung an

gewendet werden können. Ferner können sowohl

Beispiel 6 andere Säuren als auch andere gesättigte aliphatische

Kohlenwasserstoffe als die aliphatischen Kohlen-

Das Verfahren des Beispiels 2 wurde mit einem ban- 55 Wasserstoffe umgesetzt werden, soweit sich diese delsüblichen kristallinen Polypropylen mit einem Ge- Maßnahmen im Rahmen der Erfindung bewegen.

Claims (1)

1. stoffen sind unter anderem geringere Materialkosten,

   Patentanspruch: biüigere Wartung und Einstellung der Werkzeug

   maschinen, geringere Kosten für abschließende BeVerwendung einer löschung aus bandlungen wie Schleifen und Polieren sowie niedrigere

   5 Transportkosten. Die Verwendung von Kunststoffen

   a) mindestensöOGewichteprozentSchwefelsäure, ermöglicht ferner eine größere Flexibilität der Form-Phosphorsäure oder einem Gemisch dieser _gebung und ein korrosionsbeständigeres Produkt. Auf Säuren, ^_61n Q&fa des Maschinenbaus und der Raum-

   b) 1 bis 10 Gewichtsprozent einer sechswertigen forschung führt der Ersatz von Metallen durch Kunst-Chromverbindung und ίο stoffe zu Gewichtsersparnissen, die immer von erheb-

   .,-,.„-_ . . „. ₄... Hcher Bedeutung sein können. Richtig überzogene

   c) 10 bis 25 Gewichtsprozent Wasser, Kunststoffteile werden hinsichtlich physikalischer dadurch gekennzeichnet, daß die Eigenschaften wie Biegemodul, Schlagfestigkeit und Schwefel- und/oder Phosphorsäure mit Temperaturverbiegung verbessert.

   d)0,5 bis 6 Volumprozent einer Erdölfraktion « Zur Verbesserung der Haftung zwischen Kunsutoffvom Siedebereich zwischen 80 und 240⁰C, die oberflächen und darauf aufgetragenen Metalluberreich an Verzweigten aliphatischen Kohlen- zügen wurden bereits Chromsaurelosungen verwendet Wasserstoffen und gesättigten cyclischen Koh- (USA.-Patentschnften 2 256 449, 3 035 941 3 035 944, lenwasserstoffen ist oder 3 306 791 und USA.-Re.ssue-Anmeldung 24 062)

   ao Femer ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 234 477

   e) 0,1 bis 2,0 Volumprozent einer Carbonsäure, _die Behandlung von Kunststoffgegenständen mit einem die eine Neopentylgruppe enthält, Konditionierband bekannt, das eine konzentrierte