EP2920134A2 - Sprengkapselempfindliche konfektionierte initiierungsladungen für sprengtechnische anwendungen und deren verwendung - Google Patents

Sprengkapselempfindliche konfektionierte initiierungsladungen für sprengtechnische anwendungen und deren verwendung

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EP2920134A2
EP2920134A2 EP13802260.3A EP13802260A EP2920134A2 EP 2920134 A2 EP2920134 A2 EP 2920134A2 EP 13802260 A EP13802260 A EP 13802260A EP 2920134 A2 EP2920134 A2 EP 2920134A2
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EP
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detonator
sensitive
initiation
charge
weight
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Jürgen Klunker
Konrad Ziegler
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Est Energetics GmbH
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    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/002—Sensitisers or density reducing agents, foam stabilisers, crystal habit modifiers
    • C06B23/003—Porous or hollow inert particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/34—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
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    • C06B25/36—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitroparaffin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C7/00—Non-electric detonators; Blasting caps; Primers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F42—AMMUNITION; BLASTING
    • F42D—BLASTING
    • F42D3/00—Particular applications of blasting techniques

Definitions

  • the invention relates to detonator sensitive
  • Ammonium nitrate and mineral oil or diesel oil (English fuel oil), which is used in mining as handling-safe explosive.
  • Initial explosives are found in commercial detonators. Initial explosives are characterized by high sensitivity to friction, shock, impact and heating. Bang Mercury is z. B. already by heating to 160 ° C (fuse) or by a 4 cm height detonated falling 2 kg monkey. The initial detonation with detonators was invented in 1862 by Alfred Nobel. Important initial explosives are
  • Lead styphnate (leadrinitroresorcinate), tetracene,
  • Nickel hydrazine nitrate (NHN), hexamethylene triperoxide diamine (HMTD), acetone peroxide (DADP, TATP or APEX), 3-nitrobenzene diazonium perchlorate, mercury azides,
  • Tetraamine copper (I) chlorate TACC
  • copper acetylide TACC
  • Initiation charges also referred to as an initial enhancement detonator or IV detonator
  • IV detonator is commonly used with compressed, cylindrical tetryl, trotyl, phlegmatized (reduced sensitivity) hexogen, nitropenta, picric acid, and other explosives. All these substances have in common that they have a greater sensitivity to the initial impulse than the explosive of the main charge (eg ANFO, cast TNT, powdery explosives).
  • Rock blasting is often used in addition to blasting cartridges of gelatinized explosive to initiate the main charge from powder explosives or emulsion explosives.
  • the mass and shape of the IV detonator are calculated so that the detonation produces a pulse that causes the main charge to detonate and to ignite
  • Initiation of the IV detonator is by a detonator, an electro detonator or a NE detonator
  • Non-electric detonator (Non-electric detonator) triggered.
  • IV detonators A problem with the previously used IV detonators is that they either consist of military explosives that are no longer available in the long term (TNT pressed,
  • Composition B cast, etc. or classic impact cartridges made of gelatinous explosives (dynamite successor on
  • US 3 902 933 A discloses an initial burst charge for the detonation of nitromethane.
  • the initial explosive charge is formed by a polyurethane foam which contains dispersed microspheres.
  • microspheres may be hollow glass microspheres, resin beads, ceramic beads, etc.
  • the inner channel has a small wall thickness to improve the detonation.
  • US 3 797 392 A discloses microspheres which are used to sensitize liquid explosives. These microspheres, such as glass bubbles, ceramic microspheres or silicon carbide are immediately dispersed in the liquid explosive and then ignited. In addition, the use of open-pored
  • Polyurethane foams described. is therefore to provide an IV
  • Detonator specify which is safe applicable, inexpensive and is safe to produce and also safe to handle health.
  • Initiation charge which comprises a mixture comprising a nitroalkane and a void-forming agent and a receptacle for an ignition device.
  • nitroalkanes are suitable for use in detonator sensitive
  • Nitroalkanes may be chemically, e.g. by amine addition and / or mechanically by the creation of small cavities or gas-filled cavities (foaming), i.e. they become susceptible to explosive capsules and behave like explosive explosives. To get the cavitation in
  • nitromethane blends produced with commercially available glass micro balloons (GMB) which are more than 6000 m / s detonated and capsule-sensitive (Presles et al., Shock Waves, April 1995, Volume 4, Issue 6 , Pp. 325-329).
  • Detonator-sensitive initiation charge formed from a liquid-impermeable material. This avoids leakage of the nitroalkane.
  • the detonator-sensitive initiation charge has a concave curvature which is arranged on the opposite side of the receptacle for the ignition device. Under a concave curvature is in the sense of the present
  • the concave curvature has a metallic coating.
  • the metallic coating can be made of aluminum and can be arranged on the surface of the concave curvature by means of spraying, steaming or as a metallic foil.
  • the metallic coating of the concave curvature causes a reinforcing initial pulse in a predetermined direction.
  • the concave curvature with metallic coating is of particular importance for achieving a high chemical reaction rate at which the conversion process comes very close to the theoretical value. This will be the
  • the ignition device is a detonator, detonating cord or a non-electric detonator.
  • the detonator-sensitive initiation charge has a suitable wall thickness. This ensures a secure ignition transfer from the capsule or string to the nitroalkane mixture.
  • the wall thickness is dependent on the material of the wall and the mixture used.
  • the nitroalkane is selected from a group of 1 to 3
  • the nitroalkane is nitromethane.
  • the cavity-forming means is designed as a microglass hollow sphere (GMB).
  • the cavity-forming agent is designed as a hollow glass microballoon (GMB) with a particle size of 20-200 ⁇ m, preferably 40-150 ⁇ m, particularly preferably 80-120 ⁇ m.
  • GMB hollow glass microballoon
  • the cavity-forming means is designed as a hollow glass microballoon (GMB) with a grain size of substantially 100 ⁇ m.
  • GMB hollow glass microballoon
  • the mixture comprises Aerosil.
  • Aerosil is meant here a fumed silica.
  • the Mixture 1.5-10% by weight, preferably 3-8% by weight, particularly preferably 5-7% by weight of Aerosil, 0.2-10% by weight, preferably 0.5-5% by weight %, more preferably 0.8-2% by weight
  • Microglass hollow sphere as well as 85-98,3 Gew. ⁇ 6, preferably 89-95, particularly preferably 91-93 wt .-% nitromethane.
  • the mixture comprises 6.5% by weight of Aerosil, 1% by weight of hollow glass microbeads (GMB) having a particle size of essentially 100 ⁇ m and 92.5% by weight of nitromethane.
  • the mixture further comprises at least one oxygen-containing compound selected from the group of nitrates for increasing the oxygen balance.
  • the oxygen-containing compound is ammonium nitrate.
  • Initiation charges are used to initiate non-capsule-sensitive commercial explosives, preferably in downhole and underground wells, to initiate larger booster charges and to use them directly
  • Nitroaromatics which are suspected of being carcinogenic and no nitro-esters, which are physiologically problematic by possible vasodilation, formed. This avoids health problems for the users.
  • the invention is preferred
  • Niroalkane nitromethane is a cheap, due to
  • nitromethane is not a classic explosive, which makes transport and storage convenient, and it has Storage Class 3 (Flammable Liquids).
  • nitromethane has a low toxicity: LD50 oral rat: 940 mg / kg, WGK 2.
  • the detonator-sensitive initiation charges according to the invention are in the
  • the components contained in the mixture are not explosives, which requires only low storage and transport costs.
  • Embodiments are intended to describe the invention without limiting it.
  • pure ammonium nitrate and ANFO (each with 13 g of the
  • composition according to the invention in a cylindrical initial charge) with the following composition for the detonative reaction: 6.5%, Aerosil, 1% GMBs about 100 ym, 92.5% nitromethane.
  • Detonation velocity of about 4500 m / s were measured, which is a sufficient suitability of the mixture for the initiation of non-capsule-sensitive commercial

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Abstract

Die Erfindung betrifft sprengkapselempfindliche konfektionierte Initiierungsladungen für sprengtechnische Anwendungen. Die Initiierungsladung umfasst dabei ein Nitroalkan sowie ein hohlraumbildendes Mittel.

Description

Sprengkapselempfindliche konfektionierte
Initiierungsladungen für sprengtechnische Anwendungen und deren Verwendung
Die Erfindung betrifft sprengkapselempfindliche
konfektionierte Initiierungsladungen für sprengtechnische Anwendungen .
In zivilen Sprenganwendungen werden bevorzugt unsensible, ungiftige und preiswerte Sprengstoffe verwendet, die meist auf Ammoniumnitrat basieren. Neben dem schon lange bekannten ANFO werden beispielsweise im Salzbergbau oder
Tunnelvortrieb sogenannte Pumpsprengstoffe eingesetzt. Bei letzteren unterscheidet man Emulsionssprengstoffe und
Suspensionssprengstoffe (Slurries, Sprengschlämme) .
Dabei versteht man unter ANFO (engl. Ammonium Nitrate Fuel Oil, Handelsname z. B. ANDEX) ein Gemisch aus porösem
Ammoniumnitrat und Mineralöl bzw. Dieselöl (englisch fuel oil) , welches im Bergbau als handhabungssicherer Sprengstoff eingesetzt wird.
Diese Sprengstoffe benötigen zur sicheren Zündung sogenannte Initialsprengstoffe, falls nicht ausreichend, zusätzlich in Verbindung mit sprengkapselempfindlichen konfektionierten Initiierungsladungen (Booster, Verstärkerladungen oder
Primer) . Initialsprengstoffe befinden sich in gewerblichen Sprengzündern.. Initialsprengstoffe zeichnen sich durch hohe Empfindlichkeit gegen Reibung, Stoß, Schlag und Erhitzung aus. Knallquecksilber wird z. B. schon durch Erhitzen auf 160°C (Zündschnur) beziehungsweise durch einen aus 4 cm Höhe herabfallenden 2-kg-Fallhammer zur Detonation gebracht. Die Initialzündung mit Sprengkapseln wurde 1862 durch Alfred Nobel erfunden. Wichtige Initialsprengstoffe sind
Knallquecksilber (Quecksilberfulminat ) , Bleiazid,
Silberazid, Silberacetylid, Knallsilber (Silberfulminat) , Diazodinitrophenol , Bleipikrat (Trinitrophenolblei) ,
Bleistyphnat (Bleitrinitroresorcinat ) , Tetrazen,
Nickelhydrazinnitrat (NHN) , Hexamethylentriperoxiddiamin (HMTD) , Acetonperoxid (DADP, TATP oder APEX) , 3- Nitrobenzoldiazoniumperchlorat , Quecksilberazide,
Tetraaminkupfer ( I I ) chlorat (TACC) und Kupferacetylid .
Als sprengkapselempfindliche konfektionierte
Initiierungsladungen, auch als Initial-Verstärkungs- Detonator oder IV-Detonator bezeichnet, werden gewöhnlich gepresste, zylindrische Sprengkörper aus Tetryl, Trotyl, phlegmatisiertem (Herabsetzung der Empfindlichkeit) Hexogen, Nitropenta, Pikrinsäure und anderen Sprengstoffen verwendet. All diesen Stoffen ist gemeinsam, dass sie eine größere Empfindlichkeit gegenüber dem Anfangsimpuls aufweisen als der Sprengstoff der Hauptladung (z. B. ANFO, gegossenes TNT, pulverförmige Sprengstoffe) . Als Verstärkerladung bei
Gesteinsprengungen werden häufig zusätzlich Schlagpatronen aus gelatiniertem Sprengstoff verwendet, um die Hauptladung aus pulverförmigen Sprengstoffen oder Emulsionssprengstoffen zu initiieren. Masse und Form des IV-Detonators werden so berechnet, dass bei der Detonation ein Impuls entsteht, der die Auslösung der Detonation der Hauptladung und das
gewünschte Detonationsverhalten gewährleistet. Die
Initiierung des IV-Detonators wird durch eine Sprengkapsel, einen Elektrodetonator oder einen NE-Zünder
(Nichtelektrische Zünder) ausgelöst.
Problematisch an den bisher verwendeten IV-Detonatoren ist, dass diese entweder aus langfristig nicht mehr verfügbaren militärischen Sprengstoffen bestehen (TNT gepresst,
Composition B gegossen etc.) oder klassische Schlagpatronen aus gelatinösem Sprengstoff (Dynamit-Nachfolger auf
Sprengölbasis ) verwendet werden, welche langfristig
problematisch wird. Dabei spielen neben der erhöhten
Gesundheitsgefahr durch Salpetersäureester auch die
problematische und unfallträchtige Produktion und der damit verbundene hohe Preis eine erhebliche Rolle. Die US 3 902 933 A offenbart eine Initialsprengladung für die Detonation von Nitromethan. Die Initialsprengladung wird dabei durch einen Polyurethanschaum, welcher dispergierte Mikrospheren enthält, gebildet. Solche Mikrospheren können dabei Mikroglashohlkugeln, Harzkugeln, Keramikkugeln, etc. sein.
Weiterhin offenbart die US 4 334 476 A eine
Initialsprengladung für granuläre oder flüssige Sprengstoffe mit einem innenliegenden Kanal zur Aufnahme der
Zündvorrichtung, wobei der innenliegende Kanal eine geringe Wandstärke aufweist, um die Detonation zu verbessern.
Dadurch wird eine Trennung von flüssigen Sprengstoff und Zündvorrichtung gewährleistet.
Schließlich offenbart die US 3 797 392 A Mikrospheren, welche zur Sensitivierung von flüssigen Explosivstoffen verwendet werden. Diese Mikrospheren, wie Glashohlkugeln, Keramikmikrospheren oder Siliziumkarbid werden umgehend in dem flüssigen Explosivstoff dispergiert und anschließend gezündet. Zudem wird die Verwendung von offenporigen
Polyurethanschäumen beschrieben. Die Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, einen IV-
Detonator anzugeben, welcher sicher anwendbar, preiswert und sicher herstellbar ist und zudem gesundheitlich unbedenklich handhabbar ist.
Die Aufgabe wird durch eine sprengkapselempfindliche
Initiierungsladung nach Anspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben.
Erfindungsgemäß wird eine sprengkapselempfindliche
Initiierungsladung vorgeschlagen, welche eine Mischung umfassend ein Nitroalkan und ein hohlraumbildendes Mittel umfasst sowie eine Aufnahme für eine Zündvorrichtung. Überraschenderweise wurde gefunden, dass Nitroalkane sich zum Einsatz in sprengkapselempfindlichen
Initiierungsladungen eignen.
Nitroalkane können chemisch, z.B. durch Aminzusatz und/oder mechanisch durch Erzeugung von kleinen Hohlräumen oder gasgefüllten Kavitäten (Aufschäumung) aktiviert werden, d.h., sie werden sprengkapselempfindlich und verhalten sich wie brisante Sprengstoffe. Um die Hohlraumbildner in
gleichmäßiger Verteilung zu halten, ist die Zugabe eines Thixotropierungsmittels angezeigt. Derartige Mischungen wurden in der US 3713915 offenbart.
Weiterhin sind Nitromethan-Mischungen bekannt, welche mit kommerziell verfügbaren Mikroglashohlkugeln (glass micro balloons, GMB) erzeugte wurden und die mit mehr als 6000 m/s detonierten und kapselempfindlich sind (Presles et al . Shock Waves, April 1995, Volume 4, Issue 6, S. 325-329).
In einer Ausführungsform der Erfindung ist die
sprengkapselempfindliche Initiierungsladung aus einem flüssigkeitsundurchlässigen Material ausgebildet. Dadurch wird ein Austreten des Nitroalkans vermieden. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist die sprengkapselempfindliche Initiierungsladung eine konkave Wölbung auf, welche auf der gegenüberliegenden Seite der Aufnahme für die Zündvorrichtung angeordnet ist. Unter einer konkaven Wölbung wird dabei im Sinne der vorliegenden
Erfindung eine kegelförmige oder auch halbkugelförmige
Wölbung in Richtung Zentrum der Initiierungsladung
verstanden. Durch die konkave Wölbung wird der Effekt einer Hohlladung erzielt, wodurch eine erhöhte
Detonationsgeschwindigkeit erzielt wird. Durch die Wölbung wird die durch die Detonation freigesetzte Energie in dieser Richtung verstärkt. Daher wird die Initiierungsladung mit der konkaven Wölbung in Richtung der Hauptladung eingesetzt. Durch die vorteilhafte Ausgestaltung mit konkaver Wölbung wird die Effektivität der erfindungsgemäßen
Initiierungsladung noch einmal wesentlich gesteigert.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist die konkave Wölbung eine metallische Beschichtung auf. Die metallische Beschichtung kann dabei etwa aus Aluminium ausgebildet sein und mittels Besprühen, Bedampfen oder als metallische Folie auf der Oberfläche der konkaven Wölbung angeordnet werden. Die metallische Beschichtung der konkaven Wölbung bewirkt dabei einen verstärkenden Initialimpuls in vorgegebener Richtung. Die konkave Wölbung mit metallischer Beschichtung ist von besonderer Bedeutung zur Erzielung einer hohen chemischen Umsetzungsgeschwindigkeit, bei der der Umsetzungsprozess dem theoretischen Wert sehr nahe kommt. Dadurch wird der
Schadstoffgehalt in den Bohrlochladesäulen bei den
anzuregenden gewerblichen Sprengstoffen signifikant
gemildert . In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die Zündvorrichtung eine Sprengkapsel, Sprengschnur oder ein nichtelektrischer Zünder.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist die sprengkapselempfindliche Initiierungsladung eine geeignete Wanddicke auf. Dadurch wird so eine sichere Zündübertragung von der Kapsel oder Schnur auf die Nitroalkanmischung gewährleistet. Die Wanddicke ist dabei abhängig von dem Material der Wandung sowie der verwendeten Mischung. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das Nitroalkan ausgewählt aus einer Gruppe mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen .
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das Nitroalkan Nitromethan. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das hohlraumbildende Mittel als Mikroglashohlkugel (GMB) ausgeführt .
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das hohlraumbildende Mittel als Mikroglashohlkugel (GMB) mit einer Korngröße von 20-200 ym, vorzugsweise 40-150 ym, besonders bevorzugt 80-120 ym ausgeführt.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das hohlraumbildende Mittel als Mikroglashohlkugel (GMB) mit einer Korngröße von im Wesentlichen 100 ym ausgeführt. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung umfasst die Mischung Aerosil. Unter Aerosil wird hierbei eine pyrogene Kieselsäure verstanden.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist die Mischung 1,5-10 Gew.-%, vorzugsweise 3-8 Gew.-%, besonders bevorzugt 5-7 Gew.-% Aerosil, 0,2-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8-2 Gew.-%
Mikroglashohlkugel (GMB) sowie 85-98,3 Gew . ~6 , vorzugsweise 89-95, besonders bevorzugt 91-93 Gew.-% Nitromethan auf.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist die Mischung 6,5 Gew.-% Aerosil, 1 Gew.-% Mikroglashohlkugel (GMB) mit einer Korngröße von im Wesentlichen 100 ym sowie 92,5 Gew.-% Nitromethan auf. In einer weiteren Ausführungsform umfasst die Mischung weiterhin zumindest eine sauerstoffhaltige Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Nitrate zur Erhöhung der Sauerstoffbilanz . In einer Ausgestaltung der Ausführungsform ist die sauerstoffhaltige Verbindung Ammoniumnitrat. Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen sprengkapselempfindlichen
Initiierungsladung .
Die erfindungsgemäßen sprengkapselempfindlichen
Initiierungsladungen werden zur Initiierung von nicht kapselempfindlichen gewerblichen Sprengstoffen, vorzugsweise in Bohrlöchern über und unter Tage, zur Initiierung von größeren Verstärkerladungen und zum Direkteinsatz für
Sondersprengungen (Lawinen, Eis, etc.) verwendet.
Insbesondere werden die erfindungsgemäßen
sprengkapselempfindlichen Initiierungsladungen zur
Initiierung von Sprengstoffen in Montananwendungen und im Tunnelbau verwendet.
Die erfindungsgemäßen sprengkapselempfindlichen
Initiierungsladungen weisen dabei die nachfolgenden Vorteile auf: Mit den erfindungsgemäßen sprengkapselempfindlichen
Initiierungsladungen werden Detonationsgeschwindigkeit ca. 6000 m/s erreicht, wodurch nicht kapselempfindliche
Sprengstoffe zur Detonation gebracht werden können.
Weiterhin werden bei der Verwendung der
sprengkapselempfindlichen Initiierungsladungen keine
Nitroaromaten, welche im Verdacht stehen krebserregend zu sein und kein keine Nitroester, welches physiologisch problematisch durch mögliche Vasodilatation sind, gebildet. Dadurch werden gesundheitliche Probleme bei den Anwendern vermieden. Zudem ist das erfindungsgemäß bevorzugte
Niroalkan Nitromethan ein preiswertes, aufgrund der
Gasphasennitrierung von Propan, langfristig verfügbares Produkt, welches - auch dann noch, wenn recycelte
militärische Sprengstoffe knapp werden
Weiterhin ist Nitromethan kein klassischer Explosivstoff, wodurch Transport und Lagerung günstig sind und weist die Lagerklasse 3 (Entzündbare flüssige Stoffe) auf. Daneben weist Nitromethan eine geringe Giftigkeit auf: LD50 oral Ratte: 940 mg/kg, WGK 2.
Vorteilhaft ist auch, dass bei Beschädigung der
erfindungsgemäßen sprengkapselempfindlichen
Initiierungsladungen diese sich durch vollständige
Verflüchtigung des Nitromethans an der Luft selbst
„entschärfen".
Die erfindungsgemäßen sprengkapselempfindlichen
Initiierungsladungen sind absolut wasserfest und
temperaturbeständig ausgeführt. Es erfolgt kein Ausschwitzen der Flüssigkeiten. Dadurch sind die erfindungsgemäßen sprengkapselempfindlichen Initiierungsladungen in der
Mischung mit Aerosil und GMB ' s praktisch unbegrenzt lagerfähig, da keine chemischen Reaktionen der
Mischungskomponenten auftreten.
Weiterhin erfordert die Herstellung der erfindungsgemäßen sprengkapselempfindlichen Initiierungsladungen keine
gefährlichen Schmelzvorgänge. Zudem ist nach Mischung der Komponenten keine lange Wartezeit notwendig, weshalb die Herstellung sich in einfacher Weise gut unter Sicherheit (von Personen getrennt) automatisiert gestalten lässt.
Wesentlich ist auch, dass die in der Mischung enthaltenen Komponenten keine Explosivstoffe sind, was nur geringe Lager und Transportkosten erforderlich macht.
Bevorzugte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den Kombinationen der Ansprüche oder einzelner Merkmale davon . Nachfolgend soll die Erfindung anhand einiger
Ausführungsbeispiele eingehend erläutert werden. Die
Ausführungsbeispiele sollen dabei die Erfindung beschreiben ohne diese zu beschränken.
In einem Ausführungsbeispiel der Erfindung wurde reines Ammoniumnitrat und ANFO (jeweils mit 13 g der
erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer zylindrischen Initialladung) mit folgender Zusammensetzung zur detonativen Umsetzung gebracht: 6,5 %, Aerosil, 1% GMBs ca. 100 ym, 92,5 % Nitromethan. Dabei wurden Detonationsgeschwindigkeit von ca. 4500 m/s gemessen, was eine hinreichende Eignung der Mischung zur Initiierung von nicht kapselempfindlichen gewerblichen
Sprengstoffen, zur Initiierung von größeren
Verstärkerladungen und zum Direkteinsatz für Sondersprengungen (Lawinen, Eis, etc.) zeigen

Claims

Sprengkapselempfindliche konfektionierte Initiierungsladungen für sprengtechnische Anwendungen und deren Verwendung Patentansprüche
1. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung für
sprengtechnische Anwendungen umfassend eine Mischung umfassend ein Nitroalkan und ein hohlraumbildendes Mittel sowie eine Aufnahme für eine Zündvorrichtung.
2. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die
Initiierungsladung aus einem flüssigkeitsundurchlässigen Material ausgebildet ist.
3. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Initiierungsladung eine konkave Wölbung aufweist, welche auf der gegenüberliegenden Seite der Aufnahme für die Zündvorrichtung angeordnet ist.
4. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die konkave Wölbung eine metallische Beschichtung aufweist .
5. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zündvorrichtung eine Sprengkapsel, Sprengschnur oder ein nichtelektrischer Zünder ist.
6. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Nitroalkan ausgewählt aus einer Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen .
7. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Nitroalkan Nitromethan ist.
8. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das hohlraumbildende Mittel als Mikroglashohlkugel ausgebildet ist.
9. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach
Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das
hohlraumbildende Mittel als Mikroglashohlkugel mit einer Korngröße von 20-200 ym, vorzugsweise 40-150 ym, besonders bevorzugt 80-120 ym ausgeführt ist.
10. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, weiterhin umfassend eine pyrogene Kieselsäure.
11. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1,5-10 Gew.-%, vorzugsweise 3-8 Gew.- %, besonders bevorzugt 5-7 Gew.-% Aerosil, 0,2-10 Gew.- %, vorzugsweise 0,5-5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8-2 Gew.-% Mikroglashohlkugel sowie 85-98,3 Gew.-%,
vorzugsweise 89-95, besonders bevorzugt 91-93 Gew.-% Nitromethan aufweist.
12. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 6,5 Gew.-% Aerosil, 1 Gew.-%
Mikroglashohlkugel mit einer Korngröße von im
Wesentlichen 100 ym sowie 92,5 Gew.-% Nitromethan aufweist .
13. Sprengkapselempfindliche Initiierungsladung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, weiterhin umfassend eine sauerstoffhaltige Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Nitrate.
14. Verwendung einer sprengkapselempfindlichen
Initiierungsladung zur Initiierung von nicht
kapselempfindlichen gewerblichen Sprengstoffen, vorzugsweise in Bohrlöchern über und unter Tage, zur Initiierung von größeren Verstärkerladungen und zum Direkteinsatz für Sondersprengungen.
15. Verwendung nach Anspruch 14 zur Initiierung von
Sprengstoffen in Montananwendungen und im Tunnelbau.
EP13802260.3A 2012-11-14 2013-11-12 Sprengkapselempfindliche konfektionierte initiierungsladungen für sprengtechnische anwendungen und deren verwendung Active EP2920134B1 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3338165A (en) * 1966-08-11 1967-08-29 Commercial Solvents Corp Gelled nitromethane explosive containing fluid encapsulations
US3475236A (en) * 1968-04-17 1969-10-28 Seispower Corp Non-aqueous cap-sensitive explosive containing gelled nitromethane and inorganic nitrate oxidizer salt
OA03866A (fr) * 1970-10-08 1971-12-24 Kinetics Int Corp Composition explosive, procédé pour l'activation et la mise à feu d'un explosif et enveloppe pour l'explosif.
US3713915A (en) 1970-11-23 1973-01-30 Amoco Prod Co Thickened nitromethane explosive containing encapsulated sensitizer
JPS5328453B1 (de) * 1971-05-22 1978-08-15
US3797392A (en) * 1973-02-12 1974-03-19 R Eckels Reversible sensitization of liquid explosives
US3902933A (en) * 1973-02-20 1975-09-02 Commercial Solvents Corp Primer composition of nitromethane, polymeric foam, and hollow spheres
US3926119A (en) * 1974-01-28 1975-12-16 Tyler Holding Company Explosive device
JPS5585498A (en) * 1978-12-25 1980-06-27 Boeicho Gijutsu Kenkyu Honbuch Liquid or gell explosive
US4334476A (en) * 1980-07-02 1982-06-15 Mining Services International Corporation Primer cup
SE456528B (sv) * 1986-02-17 1988-10-10 Nobel Kemi Ab Tendare
US5970841A (en) * 1997-04-01 1999-10-26 Trocino; Joseph L. Humanitarian demining device
US6007648A (en) * 1998-02-23 1999-12-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Liquid explosive composition
CA2288515C (en) * 1999-03-08 2007-10-23 Mining Resource Engineering Ltd. A simple kit and method for humanitarian demining operations and explosive ordnance disposal
US6960267B1 (en) * 2003-06-26 2005-11-01 Nixon Iii William P Multi-component liquid explosive composition and method

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