EP2864835A1 - Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par couche pdlc et vitrage multiple à couche pdlc fabriqué selon ledit procédé - Google Patents
Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par couche pdlc et vitrage multiple à couche pdlc fabriqué selon ledit procédéInfo
- Publication number
- EP2864835A1 EP2864835A1 EP13737328.8A EP13737328A EP2864835A1 EP 2864835 A1 EP2864835 A1 EP 2864835A1 EP 13737328 A EP13737328 A EP 13737328A EP 2864835 A1 EP2864835 A1 EP 2864835A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- acrylate
- polymer
- seal
- liquid crystals
- joint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 92
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 70
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 55
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000004983 Polymer Dispersed Liquid Crystal Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 29
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 29
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 49
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 13
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 8
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940091853 isobornyl acrylate Drugs 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- WDFFWUVELIFAOP-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoro-4-nitroaniline Chemical compound NC1=C(F)C=C([N+]([O-])=O)C=C1F WDFFWUVELIFAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 4-ethyl-2,6-difluorophenyl Chemical group 0.000 description 2
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 2
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- SRJLZDPWUSOULH-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-(4-propylcyclohexyl)-1-[4-(4-propylcyclohexyl)phenyl]benzene Chemical group C1CC(CCC)CCC1C1=CC=C(C=2C(=CC(=CC=2)C2CCC(CCC)CC2)F)C=C1 SRJLZDPWUSOULH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012985 polymerization agent Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000012812 sealant material Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1334—Constructional arrangements; Manufacturing methods based on polymer dispersed liquid crystals, e.g. microencapsulated liquid crystals
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
- E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
- E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
- E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
- E06B3/67—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together characterised by additional arrangements or devices for heat or sound insulation or for controlled passage of light
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F2202/00—Materials and properties
- G02F2202/02—Materials and properties organic material
- G02F2202/022—Materials and properties organic material polymeric
- G02F2202/023—Materials and properties organic material polymeric curable
Definitions
- the choice of the same acrylate base is therefore the safer way to avoid the possibility of parasitic chemical reactions that may occur when elements of different families are used for the seal and the PDLC matrix.
- the power consumption of the second glazing drops drastically. Measurements of the electrical power consumed were made with a power meter on the first and second glazings (liquid crystal + acrylate matrix) with gaskets. epoxy and acrylate respectively. The results show that the electrical consumption of the second glazing with acrylate adhesive seal is considerably reduced and even equal to that of an identical glazing but without adhesive seal. On the other hand, the electrical consumption is definitely higher for the glazing with epoxy adhesive seal, typically at least two or three times higher.
- acrylate-based composition means that the composition comprises, in total weight of polymer precursor (s), at least 50% of acrylate polymer precursor (s).
- the pre-joint is free of precursor (s) of ionically polymerizing polymer and preferably the composition is precursor-free ( s) ionically polymerizing polymer.
- the preform preferably does not include (additional) polymer precursor (s) which polymerize with the moisture of the air such as cyanoacrylates.
- R'1 is preferably H- or CH3-.
- the composition thus preferably comprises, especially as sole type of acrylate precursors, acrylate or methacrylate monomers or derivatives of acrylate or methacrylate monomers, this for reasons of steric hindrance, another group too large could prevent other molecules from come react with it.
- R'2 optionally contains other function (s) acrylate.
- composition according to the invention may comprise, in total weight of composition, from 20 to 80% by weight of precursor (s) of polymer (especially acrylate type) and preferably from 30 to 70% by weight.
- the matrix according to the invention comprises, as polymer (s), one or more acrylate polymers especially derived from ethylhexylacrylate and hexanediol diacrylate.
- the glazing according to the invention can be used in particular:
- the sealant material like the matrix, contains an acrylate-based polymer and is epoxy-free to avoid electrical over-consumption.
- Two separate glass sheets of equal size and the desired dimensions are cut from a large sheet of glass coated in this manner and prepared for further processing.
- the two separate glass sheets cut to the desired measurements first undergo a washing operation.
- vents 81 to 84 of the size and distribution joint adapted to evacuate the excess liquid crystal layer and / or to evacuate the air, the vents 81 at 84 each defining two adjacent ends 71 to 74 'of joint 7.
- the application of the joint material is either discontinuous or continuous, and then followed by a creation of the vents (by removal of material 7 ).
- At least two vents are preferably positioned on the front edge of the calendering and at least two vents on the rear edge of the calendering.
- the number of vents depends on the size of the glazing.
- the width of the vents is for example 8 mm.
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
La présente invention propose un procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) comprenant des feuilles de verre (1,2) maintenues par un joint adhésif (7), sur les faces internes des électrodes (3, 4), et comprenant une couche PDLC (5) en contact avec le joint adhésif (7), le procédé comportant les étapes suivantes: (a) l'application, sur la première électrode (3), d'une matière (7) dite préjoint (b) le dépôt sur la première électrode (3), d'une composition de cristaux liquides (5), l'ordre des étapes (a) et (b) pouvant être inversé, (c) l'assemblage des feuilles de verres (1, 2), avec les faces internes en regard, par calandrage ou pressage, (d) après l'assemblage, l'irradiation et/ou le chauffage pour les polymérisations, le préjoint et la composition étant à base d'acrylate sans précurseur de polymère époxy. L'invention concerne aussi le procédé de fabrication d'un tel vitrage à PDLC.
Description
PROCEDE DE FABRICATION D'UN VITRAGE MULTIPLE A DIFFUSION VARIABLE PAR COUCHE PDLC ET VITRAGE MULTIPLE À COUCHE PDLC FABRIQUÉ SELON LEDIT
PROCÉDÉ
L'invention se rapporte au domaine des vitrages électrocommandables à propriétés optiques variables et plus particulièrement concerne un vitrage à diffusion variable par cristaux liquides, doté d'une couche de cristaux liquides PDLC entre deux substrats.
On connaît des vitrages dont certaines caractéristiques peuvent être modifiées sous l'effet d'une alimentation électrique appropriée, tout particulièrement la transmission, l'absorption, la réflexion dans certaines longueurs d'ondes du rayonnement électromagnétique, notamment dans le visible et/ou dans l'infrarouge, ou encore la diffusion lumineuse.
Le vitrage électrocommandable à cristaux liquides peut être utilisé partout, tant dans le secteur de la construction que dans le secteur de l'automobile, chaque fois que la vue à travers le vitrage doit être empêchée à des moments donnés.
Le document WO2012/028823 divulgue un vitrage multiple à cristaux liquides comprenant :
- des première et deuxième feuilles de verre plan flotté maintenues en bordure de leurs faces internes par un joint en époxy,
- sur les faces internes des première et deuxième feuilles de verre, des première et deuxième électrodes sous forme de couches électriquement conductrices transparentes en ITO dotées d'alimentation en énergie,
- et, entre les première et deuxième électrodes, une couche PDLC (Polymer Dispersed Liquid Crystal en anglais) contenant des cristaux liquides, tel que le composé 4-((4-Éthyle-2,6-difluorophényl)-éthinyl)-4'-propylbiphényl et 2-Fluor- 4,4'-bis(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl par exemple vendu par la société Merck sous la référence MDA-00-3506, dispersé en microgouttelettes dans de la matière polymère et contenant des espaceurs transparents, la couche PDLC alternant de manière réversible entre un état transparent et un état translucide par application d'un champ électrique alternatif.
Le revêtement de cristaux liquides est réalisée à l'aide d'une opération appelée remplissage goutte à goutte.
La matière qui va former le joint adhésif est de même appliquée en cordon sous
forme non polymérisée, directement le long du bord de la feuille de verre avant ou après la dépose de la couche à cristaux liquides avec la matrice non polymérisée.
Ensuite, est opéré un calandrage ou en variante un pressage.
Les polymérisations de la matière pour le joint et de la matrice sont réalisées ensuite.
Un objet de l'invention consiste à développer un vitrage multiple à cristaux liquides de type PDLC avec des performances électriques et optiques améliorées en conservant une fabrication compatible avec les exigences industrielles.
A cet effet, la présente invention propose d'abord un procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides comprenant :
- des première et deuxième feuilles de verre - de préférence verre minéral plutôt que verre organique - maintenues en bordure de leurs faces principales internes par un joint adhésif à base de polymère réticulé, joint délimitant un espace dit espace actif,
- sur les faces internes, des première et deuxième électrodes dotées d'alimentation en énergie, la première électrode étant transparente et/ou la deuxième électrode étant transparente,
- et dans l'espace actif, entre les première et deuxième électrodes (de préférence directement sur la première électrode, ou sur une surcouche mince notamment diélectrique déposée sur la première électrode), une couche PDLC contenant des cristaux liquides sous forme de gouttelettes (microniques) dispersées dans une matrice en polymère, typiquement la couche de cristaux liquides alternant de manière réversible entre un état translucide et un état (plus) transparent (éventuellement coloré) par application d'un champ électrique alternatif (de préférence sinusoïdal), l'état transparent étant maintenu par l'application dudit champ alternatif, la couche PDLC étant en contact avec le joint adhésif et comprenant de préférence des espaceurs, le joint étant également entre les première et deuxième électrodes, le procédé comportant les étapes suivantes (dans cet ordre ) :
(a) l'application, sur la première électrode (directement sur la première électrode ou sur une surcouche), d'une matière dite préjoint contenant au moins un précurseur du polymère réticulé formant le joint, de manière à former un cordon, éventuellement avec évent(s), délimitant un espace (qui est l'espace actif dans le produit final),
(b) le dépôt, sur la première électrode (directement sur la première électrode ou sur une surcouche), d'une composition de cristaux liquides contenant un précurseur du polymère de la matrice,
l'ordre des étapes (a) et (b) pouvant être inversé
(c) l'assemblage des première et deuxième feuilles de verres, avec les faces internes en regard, par calandrage ou pressage, le préjoint en cordon étant alors en contact avec la composition,
(d) après l'assemblage, l'irradiation avec un rayonnement ultraviolet (UV) et/ou le chauffage de l'assemblage ainsi obtenu de manière à obtenir la réticulation du préjoint et la polymérisation de la composition.
Le préjoint est à base d'acrylate et est exempt de précurseur de polymère époxy, la composition est à base d'acrylate et de préférence est exempte de précurseur de polymère époxy.
La Demanderesse a tout d'abord sélectionné un PDLC dans une matrice en polymère à base d'acrylate dans le but d'optimiser les performances optiques en particulier un flou à l'état transparent (état « ON », donc alimenté électriquement) aussi bas que possible.
La Demanderesse a ensuite réalisé un premier vitrage en suivant les étapes telles que décrites dans l'art antérieur et a constaté une consommation électrique du vitrage anormale.
La Demanderesse a alors découvert que la cause du disfonctionnement électrique du produit était l'usage du joint adhésif époxy qui est incompatible chimiquement avec la matrice acrylate et qui se révèle de manière surprenante un mauvais isolant électrique. Or un joint époxy classique est isolant électriquement une fois réticulé et ne consomme donc pas d'électricité. C'est pourquoi la Demanderesse a identifié qu'au moins à l'interface entre le joint et la matrice, le joint époxy n'est pas, ou du moins pas suffisamment, réticulé pour être électriquement isolant, ce qui est à l'origine des défaillances électriques. En outre, la polymérisation de la matrice peut être elle-même gênée par la présence des précurseurs de polymère époxy dans la zone de contact (le pourtour de la matrice) avec le cordon.
Ainsi, il semble qu'il y a une compétition de réactivité entre les espèces en présence : réticulation incomplète, voire polymérisation croisée entre la matrice acrylate et l'époxy. Une explication possible est que la fonction ester RCOOR' telle que présente dans un acrylate, réagit avec un époxyde qui est un « cycle » entre deux
carbones et un oxygène (autrement dénommé glycidyl ou époxy). Aussi il faut éviter de les mettre en contact. Par ailleurs, on ne souhaite pas découper le cordon après la fabrication (ce qui serait une alternative) notamment pour garder la tenue mécanique procurée par le cordon.
Ce premier vitrage ne tenant pas toutes ses promesses, la Demanderesse a alors réalisé un deuxième vitrage, correspondant à l'invention, avec une formulation à base de précurseurs de polymère acrylate pour le joint, et sans précurseurs de polymère époxy.
Le choix d'une même base acrylate est donc la façon plus sûre d'éviter la possibilité de réactions chimiques parasites susceptibles d'intervenir lorsque des éléments de familles différentes sont utilisés pour le joint et la matrice PDLC. Et, de fait, la consommation électrique du deuxième vitrage, conforme à l'invention, chute drastiquement Des mesures de la puissance électrique consommée ont été effectuées avec un wattmètre sur les premier et deuxième vitrages (cristaux liquides + matrice acrylate) avec des joints en époxy et acrylate respectivement. Les résultats montrent que la consommation électrique du deuxième vitrage avec joint adhésif acrylate est considérablement réduite et même égale à celle d'un vitrage identique mais sans joint adhésif. Par contre, la consommation électrique est nettement supérieure pour le vitrage avec joint adhésif époxy, typiquement au moins deux voire trois fois supérieure.
Pour s'assurer de façon simple de la réticulation du joint à l'interface avec la matrice, la Demanderesse a ainsi choisi un joint adhésif identique à celui de la matrice, donc acrylate, préféré à d'autres joints adhésifs connus en polyuréthane ou en polyamide.
Ce choix judicieux de joint à base d'acrylate permet en outre de conserver inchangé le procédé de fabrication de l'art antérieur (dépose sur substrat verre de précurseurs de polymères de joint et de matrice avant assemblage des verres et polymérisations) particulièrement adapté à une ligne industrielle.
Les polymérisation et réticulation de la matrice et du joint sont par apport d'énergie plutôt qu'à l'air pour un meilleur contrôle et une durée courte, tout particulièrement par UV.
Naturellement, le préjoint ne comprend pas de précurseur de polymère apte à former un copolymère époxy-acrylate et la composition ne comprend pas de préférence de précurseur de polymère apte à former un copolymère époxy-acrylate.
On entend par « préjoint à base d'acrylate » que le préjoint comprend, en poids
total de précurseur(s) de polymère, au moins 50% en poids de précurseur(s) de polymère acrylate.
De préférence le préjoint contient, en poids total de précurseur(s) de polymère, au moins 60% voire au moins 70% et préférentiellement au moins 80% voire au moins 90% de précurseur(s) de polymère acrylate et même 100%.
On entend par « composition à base d'acrylate » que la composition comprend, en poids total de précurseur(s) de polymère, au moins 50% de précurseur(s) de polymère acrylate.
De préférence la composition selon l'invention contient, en poids total de précurseur(s) de polymère, au moins 60% voire au moins 70% et préférentiellement au moins 80% de précurseur(s) de polymère acrylate.
On entend classiquement par précurseur de polymère : monomère, dimère, oligomère, prépolymère ...
De préférence, le préjoint selon l'invention comprend au moins un oligomère acrylate (ou plus largement un prépolymère acrylate, notamment un polymère acrylate présentant des groupes réactifs) et même au moins un monomère acrylate. De préférence la composition comprend au moins un oligomère acrylate (ou plus largement un prépolymère) et même au moins un monomère acrylate.
Alternativement, le préjoint selon l'invention à tout le moins peut comprendre, en poids total de précurseurs de polymères, moins de 5% en poids de précurseur(s) de polymère époxy ou mieux moins de 1 % en poids de précurseur(s) de polymère époxy. Et de préférence, dans cette alternative, la composition selon l'invention à tout le moins peut comprendre, en poids total de précurseurs de polymères, moins de 5% en poids de précurseur(s) de polymère époxy ou mieux moins de 1 % en poids de précurseur(s) de polymère époxy.
Les acrylates polymérisent en chaîne par voie radicalaire, par opposition avec une polymérisation anionique, comme pour l'époxy.
Au-delà de la suppression (de préférence totale) de précurseur de polymère époxy, pour précaution, dans une réalisation préférée, le préjoint est exempt de précurseur(s) de polymère polymérisant par voie ionique et de préférence la composition est exempte de précurseur(s) de polymère polymérisant par voie ionique.
Alternativement, le préjoint selon l'invention à tout le moins peut comprendre, en poids total de précurseurs de polymères, moins de 5% en poids de précurseur(s) de polymère(s) polymérisant par voie ionique ou mieux moins de 1 % en poids de
précurseur(s) de polymère polymérisant par voie ionique.
Le préjoint selon l'invention peut contenir un ou des précurseur(s) de polymère polymérisant en chaîne par voie radicalaire distinct d'un acrylate mais on préfère tout particulièrement que le préjoint ne contienne comme précurseur(s) de polymère polymérisant en chaîne par voie radicalaire qu'un ou des acrylates.
La composition selon l'invention peut contenir un ou des précurseurs de polymère polymérisant en chaîne par voie radiculaire distinct des acrylates, par exemple des thiols.
Le préjoint à base d'acrylate selon l'invention contient un monomère défini par CH2=CR1 -COOR2 et/ou un précurseur de polymère dérivé du monomère CH2=CR1 - COOR2, R1 étant un premier groupement et R2 un deuxième groupement.
R1 est de préférence H- ou CH3-. Le préjoint comprend ainsi de préférence, notamment comme seul type de précurseurs de polymère acrylate, des monomères acrylate et/ou méthacrylate ou des dérivés de monomères acrylate et/ou méthacrylate ceci pour des raisons d'encombrement stérique, un autre groupement trop gros pourrait empêcher d'autres molécules de venir réagir avec celle-ci. R2 contient éventuellement d'autre(s) fonction(s) acrylate.
On peut citer par exemple comme précurseurs de polymère acrylate ou méthacrylate : les éthylméthacrylate, butylméthacrylate, isobutylméthacrylate, hexylméthacrylate, isodécylméthacrylate, lauryl méthacrylate, phenyl méthacrylate, éthylacrylate, méthyl acrylate, butylacrylate, isobutylacrylate, hexylacrylate, isodécylacrylate, lauryl acrylate, phényl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, octadécyl acrylate.
Le préjoint, ne comprend pas, de préférence, de précurseur(s) de polymère (additionnel) qui polymérise(nt) avec l'humidité de l'air tel que les cyanoacrylates.
On peut préférer en outre choisir les précurseurs de polymère de joint (ou de composition) pour obtenir un polymère acrylate (à partir d'un ou de plusieurs de motifs acrylates) plutôt qu'un copolymère (copolymère uréthane-acrylate, etc).
Le préjoint est de préférence monocomposant c'est-à-dire qu'on n'a pas besoin d'appliquer deux produits.
Le préjoint peut contenir de préférence de l'isobornylacrylate.
Le préjoint peut comprendre, en poids total de préjoint, au moins 10% voire 30% en poids de précurseur(s) de polymère notamment (de type) acrylate.
D'autres constituants classiques du préjoint sont par exemple :
- au moins une charge, typiquement une poudre par exemple inorganique de préférence choisie parmi la silice, l'alumine, le carbonate de calcium et leurs mélanges, charge qui sert par exemple pour ajuster le coefficient de dilation thermique, la viscosité, et diminuer la solubilité des cristaux liquides dans le joint,
- un ou plusieurs agents de réticulation : photoinitiateur, initiateur thermique, typiquement moins de 5 % en poids total de préjoint.
On note que même s'il s'agit d'acrylate(s) pour le joint comme pour la matrice, le joint (en forme de cordon) est plus adhésif que la matrice et sert en particulier pour maintenir suffisamment les deux verres lorsqu'ils sont minéraux. Ainsi il ne s'agit pas nécessairement du ou des mêmes acrylates.
Après l'étape (d), il est extrêmement difficile voire impossible de décoller les verres collés par le joint.
Le joint selon l'invention est nécessairement réticulé. Par réticulation du joint on entend la formation d'un réseau tridimensionnel.
La composition acrylate doit répondre à d'autres contraintes telles que la séparation de phase avec les cristaux liquides maîtrisée pour former une couche PDLC de cristaux liquides performante.
La matrice selon l'invention peut être simplement polymérisée voire partiellement réticulée.
La composition selon l'invention contient un monomère CH2=CR'1 -COOR'2 et/ou un précurseur de polymère dérivé du monomère CH2=CR'1 -COOR'2, R'1 étant un premier groupement et R'2 un deuxième groupement.
R'1 est de préférence H- ou CH3-. La composition comprend ainsi de préférence, notamment comme seul type de précurseurs acrylate, des monomères acrylate ou méthacrylate ou des dérivés de monomères acrylate ou méthacrylate, ceci pour des raisons d'encombrement stérique, un autre groupement trop gros pourrait empêcher d'autres molécules de venir réagir avec celle-ci. R'2 contient éventuellement d'autre(s) fonction(s) acrylate.
On peut citer par exemple comme précurseurs de polymère acrylate ou méthacrylate : les éthylméthacrylate, butylméthacrylate, isobutylméthacrylate, hexylméthacrylate, isodécylméthacrylate, lauryl méthacrylate, phényl méthacrylate, éthylacrylate, méthyl acrylate, butylacrylate, isobutylacrylate, hexylacrylate,
isodécylacrylate, lauryl acrylate, phényl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, octadécyl acrylate.
De préférence la composition selon l'invention contient un mélange d'éthylhexyl acrylate, d'hexanediol diacrylate et d'oligomères d'acrylate.
La composition selon l'invention ne comprend pas de préférence de précurseur de polymère (additionnel) qui polymérise avec l'humidité de l'air tel que les cyanoacrylates.
La composition selon l'invention est de préférence monocomposante, comme le préjoint.
La composition selon l'invention contient aussi au moins un agent de réticulation (photoinitiateur, initiateur thermique etc).On peut citer comme exemple de composition le produit MXM 035 vendu par Nematel.
La composition selon l'invention peut comprendre, en poids total de composition, de 20 à 80% en poids de précurseur(s) de polymère (notamment type acrylate) et de préférence de 30 à 70 % en poids.
La réticulation du joint ne doit pas gêner une polymérisation ultérieure ou simultanée de la matrice ou encore la polymérisation de la matrice ne doit pas gêner la réticulation ultérieure du joint.
On préfère toutefois que le joint réticule et que la matrice polymérise suivant le même type :
- thermique,
- sous UV,
voire même lors d'une opération et rapidement, de préférence moins de 30 minutes voire 15 minutes, pour être intégré dans une ligne industrielle.
Les cinétiques de polymérisation de la matrice et réticulation du joint peuvent ainsi être du même ordre de grandeur. Aussi la composition comprend un agent de polymérisation et le préjoint comprend un agent de réticulation activable de la même façon de préférence par apport d'énergie : photoinitiateur, activateur thermique...
Le procédé selon l'invention peut prévoir avant l'assemblage des première et deuxième feuilles de verre la formation d'évent(s) du cordon formé à l'étape a) définissant chacun des extrémités de joint, par l'application discontinue de la matière de joint adhésif (préjoint) et/ou par l'application continue de la matière de joint adhésif et la création d'interruptions du cordon formant le ou les évents. Après l'assemblage, il comprend de préférence l'application d'une matière additionnelle en précurseur(s) de
polymère à base d'acrylate et formant une liaison, notamment un pont, entre les extrémités du cordon.
Ainsi on positionne de préférence au moins deux évents en regard d'un premier bord de feuille (feuille à bords droits ou courbes et de préférence au moins deux autres évents en regard d'un deuxième bord opposé au premier bord, ces bords correspondants aux bords de la direction de calandrage (direction perpendiculaire aux rouleaux de calandrage), en cas de calandrage. Il est aussi possible de ne faire des évents que d'un côté, qui sera le côté de fin de calandrage.
En cas de pressage notamment, on positionne aussi au moins deux évents en regard d'un troisième bord de feuille adjacent au premier bord (et au deuxième bord) et au moins deux autres évents en regard d'un quatrième bord opposé au troisième bord.
On entend par « matière additionnelle à base d'acrylate » que la matière additionnelle comprend, en poids total de précurseur(s) de polymère, au moins 50% en poids de précurseur(s) de polymère acrylate.
De préférence la matière additionnelle selon l'invention contient, en poids total de précurseur(s) de polymère, au moins 60% voire au moins 70% et préférentiellement au moins 80% voire au moins 90% de précurseur(s) de polymère acrylate et même 100%.
La matière additionnelle peut être exempte de précurseur de polymère époxy voire plus largement exempte de précurseur de polymère polymérisant par voie ionique, en particulier si cette matière est (au moins en partie) entre les première et deuxième électrodes. La matière additionnelle peut être en ladite matière de préjoint formant ainsi continuité de matière.
La matière additionnelle selon l'invention n'est pas nécessairement (au moins en partie) entre les première et deuxième électrodes, par exemple lorsque le préjoint est en bordure des première et deuxième électrodes.
La réticulation du joint, la polymérisation de la matrice ainsi que la réticulation de matière additionnelle peut être en une étape UV voire thermique. L'invention a également pour objet un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides, de préférence obtenu tel que défini précédemment présentant :
- des première et deuxième feuilles de verre, de préférence verre minéral, maintenues en bordure de leurs faces internes par un joint adhésif à base de polymère réticulé délimitant un espace dit espace actif,
- sur les faces internes, des première et deuxième électrodes dotées d'alimentation en énergie,
- et dans l'espace actif, entre les première et deuxième électrodes (directement ou non), une couche PDLC contenant des cristaux liquides sous forme de gouttelettes (microniques) dispersées dans une matrice en polymère, la couche PDLC étant en contact avec le joint adhésif et comprenant de préférence des espaceurs,
le joint réticulé étant exempt de polymère époxy, le polymère réticulé du joint étant de préférence un polymère à base d'acrylate, et la matrice étant exempte de polymère époxy et le polymère de la matrice étant un polymère à base d'acrylate.
On entend par « matrice contenant un polymère à base d'acrylate » que la matrice comprend, en poids total de polymère, au moins 50% en poids de polymère acrylate.
De préférence la matrice selon l'invention contient, en poids total de polymère, au moins 60% voire au moins 70% et préférentiellement au moins 80% de polymère acrylate.
On entend par « joint en polymère réticulé à base d'acrylate » que le joint comprend, en poids total de polymère, au moins 50% de polymère acrylate.
De préférence le joint selon l'invention contient, en poids total de polymère, au moins 60% voire au moins 70% et préférentiellement au moins 80 et même 90% de polymère acrylate et même 100%.
Avantageusement :
- le joint selon l'invention comprend comme polymère(s) un ou plusieurs polymères acrylate notamment un mélange d'acrylate et/ou un mélange de méthacrylate,
- et/ou le joint comprend un polymère acrylate qui est dérivé de l'isobornylacrylate,
- la matrice selon l'invention comprend comme polymère(s), un ou plusieurs polymères acrylate notamment dérivé(s) d'éthylhexylacrylate, d'hexanediol diacrylate.
Le joint réticulé ne provoque pas de surconsommation électrique et les performances du vitrage sont satisfaisantes par le choix de la matrice à base d'acrylate.
Le joint selon l'invention à tout le moins peut comprendre, en poids total de polymères, moins de 5% en poids de polymère époxy ou mieux moins de 1 % en poids
de de polymère époxy. Le joint selon l'invention peut même comprendre, en poids total de polymères, moins de 5% en poids de polymère(s) polymérisant par voie ionique ou mieux moins de 1 % en poids de polymère(s) polymérisant par voie ionique.
La matrice selon l'invention à tout le moins peut comprendre, en poids total de polymères, moins de 5% en poids de polymère époxy ou mieux moins de 1 % en poids de polymère époxy. La matrice selon l'invention peut même comprendre, en poids total de polymères, moins de 5% en poids de polymère(s) polymérisant par voie ionique ou mieux moins de 1 % en poids de polymère(s) polymérisant par voie ionique.
Par ailleurs, le joint (de largeur L donnée) peut de préférence être interrompu dans sa largeur par un ou plusieurs « évents » définissant chacun des extrémités de joint, et pour chaque évent une matière additionnelle (ajoutée après pressage/calandrage) forme une continuité notamment un pont entre les extrémités du joint, notamment en ladite matière de joint formant ainsi continuité de matière.
De préférence l'application de la matière additionnelle se fait après calandrage ou pressage et avant polymérisation de la matrice et/ou réticulation de la colle.
Pour gagner une étape, on préfère que la matière additionnelle réticule en même temps que la matière du joint et donc par souci de simplicité on choisit la même matière.
On peut utiliser le vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides tel que défini précédemment comme vitrage dans des véhicules ou des bâtiments.
Le vitrage selon l'invention peut être utilisé notamment :
- comme cloison interne (entre deux pièces ou dans un espace) dans un bâtiment, dans un moyen de locomotion terrestre, aérien, aquatique (entre deux compartiments, dans un taxi etc),
- comme porte vitrée, fenêtre, plafond, dallage (sol, plafond),
- comme vitrage latéral, toit d'un moyen de locomotion terrestre, aérien, aquatique,
- comme écran de projection,
- comme façade de magasin, vitrine notamment d'un guichet.
Naturellement, le vitrage selon l'invention peut former tout ou partie d'une cloison et autre fenêtre (type imposte etc).
Par ailleurs, les espaceurs dans la couche PDLC peuvent être de préférence en une matière plastique transparente. Les espaceurs déterminent l'épaisseur de la couche de cristaux liquides. Les espaceurs sont de préférence en matière d'indice
optique proche de l'indice optique de la matrice de la couche de cristaux liquides. Les espaceurs sont par exemple sous forme de billes.
Les électrodes ne sont pas en faces externes pour des raisons de sécurité et pour diminuer la tension de fonctionnement.
D'autres détails et caractéristiques de l'invention apparaîtront de la description détaillée qui va suivre, faite en regard des dessins annexés sur lesquels :
- la figure 1 représente une vue en coupe schématique d'un vitrage multiple à diffusion variable par PDLC selon l'invention,
- la figure 2 représente une vue de dessus schématique du vitrage multiple à diffusion variable par PDLC conforme à l'invention montrant en particulier le joint et les évents,
- la figure 3 représente une vue de dessus schématique du vitrage multiple à diffusion variable par PDLC conforme à l'invention montrant en particulier le joint et les évents dans une variante de la figure 2,
- la figure 4 représente une vue de dessus schématique de la fabrication du vitrage multiple à diffusion variable par PDLC conforme à l'invention montrant en particulier le joint et les évents.
L'exemple de réalisation représenté dans la figure 1 montre la conception du vitrage multiple à couche PDLC selon l'invention dans un premier mode de réalisation.
Sur deux feuilles de verre flotté 1 et 1 ' sont disposées sur les faces internes 1 1 , 21 une couche électriquement conductrice transparentes 3, 4 d'une épaisseur d'environ 20 à 400 nm, de surface externe 41 , 31 réalisée en oxyde d'indium et d'étain (ITO) par exemple. Les couches d'ITO ont une résistance électrique de surface comprise entre 5 Ω/D et 300 Ω/D. Au lieu des couches réalisées en ITO, on peut également utiliser dans le même but pour la première et/ou la deuxième électrode d'autres couches d'oxyde électriquement conducteur ou des empilements à l'argent dont la résistance de surface est comparable.
Une couche 5 de cristaux liquides est située entre les couches électrodes 3 et 4. Plus précisément, la couche 5 de cristaux liquides est PDLC et contient des cristaux liquides sous forme de microgouttelettes dispersées dans une matrice en polymère. La couche 5 PDLC contient aussi des espaceurs sphériques en polymère transparent. L'épaisseur de la couche 5 est par exemple de 20 μηη et peut varier de 5 à 60 μηη
typiquement, de préférence de 5 μηι, mieux 8 μηι, à 30 μηι.
On peut utiliser des cristaux liquides tel que le composé 4-((4-Éthyle-2,6- difluorophényl)-éthinyl)-4'-propylbiphényl et 2-Fluor-4,4'-bis(trans-4-propylcyclohexyl)- biphenyl par exemple vendu par la société Merck sous la référence MDA-00-3506.
Sur le bord, la couche de cristaux liquides PDLC 5 est entourée par un joint adhésif 7 en polymère réticulé qui sert en même temps à relier les feuilles de verre 1 , 1 ' dotées des électrodes de manière ferme et permanente.
La matière adhésive de joint, comme la matrice, contient un polymère à base d'acrylate et est exempte d'époxy pour éviter toute surconsommation électrique.
Plus précisément, la matière adhésive de joint est obtenue à partir d'un mélange de monomères d'isobornylacrylate, de 2-hydroxyéthyl méthacrylate phosphate et d'oligomères d'acrylates, par exemple formant au moins 10% en poids du préjoint voire au moins 30%, et qui contient aussi une charge (poudre minérale) et un photoiniateur pour sa polymérisation et réticulation aux UV. Après réticulation, les monomères et oligomères sont polymérisés donc pas présents sous forme de molécules séparées.
Alternativement on peut utiliser comme préjoint à base acrylate et réticulable aux UV la Loxeal 30-60 vendue par la société Solano, si nécessaire en ajustant le taux de charge pour adapter sa viscosité.
Plus précisément, la matrice est obtenue à partir d'un mélange d'éthylhexyl acrylate, d'hexanediol diacrylate et d'oligomères d'acrylates et éventuellement des thiols avec un photoiniateur pour sa polymérisation aux UV. La composition de la matrice est par exemple le produit MXM 035 vendu par Nematel. La matrice représente de 30 à 70% en poids total de la couche PDLC.
Comme montré en figure 2, le joint 7 est de largeur L donnée et interrompu par une pluralité d'évents 81 à 84 définissant chacun des extrémités de joint 71 à 74'.
Plus précisément, le joint 7 est interrompu par deux évents 81 à 82 en regard d'un premier bord du vitrage et par deux autres évents 83, 84 en regard d'un deuxième bord opposé au premier bord, ces bords correspondants aux bords de la direction d'assemblage des verres par calandrage. Pour chaque évent une matière additionnelle 7' de préférence adhésive forme une liaison, par exemple un pont entre les extrémités adjacentes du joint, de préférence à base de polymère acrylate et exempt d'époxy voire même en ladite matière de joint formant ainsi continuité de matière comme montré en figure 3.
A l'état « OFF », c'est-à-dire avant l'application d'une tension électrique, ce
vitrage à cristaux liquides 100 est translucide, c'est-à-dire qu'il transmet optiquement mais n'est pas transparent. Dès qu'une tension sinusoïdale est appliquée entre les deux électrodes, la couche PDLC passe à l'état transparent, c'est-à-dire celui dans lequel la vision n'est pas empêchée.
Naturellement pour certaines applications, on peut alternativement souhaiter qu'à l'état « ON », le vitrage électrocommandable à PDLC soit de type miroir, soit semi réfléchissant, soit teinté etc, on rajoute alors le ou les éléments fonctionnels nécessaires pour ce faire et/ou on adapte l'une des électrodes (devenant par exemple semi réfléchissante ou réfléchissante type miroir) et/ou encore la teinte d'une des feuilles de verre.
Le vitrage électrocommandable à cristaux liquides est fabriqué en utilisant un procédé décrit en détail ci-après.
Dans une installation industrielle de revêtement en continu, en utilisant le procédé de pulvérisation cathodique assistée par champ magnétique, par des feuilles de verre flotté selon l'invention, sont revêtues dans des chambres successives de pulvérisation d'une couche transparente d'ITO d'une épaisseur approximative de 100 nm. D'autres couches transparentes peuvent être utilisées en alternative.
Deux feuilles de verre distinctes de taille égale et présentant les dimensions souhaitées sont découpées dans une grande feuille de verre revêtue de cette manière et préparées pour la poursuite du traitement. Les deux feuilles de verre distinctes découpées aux mesures souhaitées subissent d'abord une opération de lavage.
La composition de la couche de cristaux liquides PDLC mélangée avec les espaceurs est alors appliquée sur la première électrode sans couvrir les bords périphériques de la feuille. L'application est réalisée par exemple goutte à goutte, la quantité versée pouvant ainsi être ajustée finement.
Plus précisément, la composition contient un mélange d'éthylhexyl acrylate, d'hexanediol diacrylate et d'oligomères d'acrylates et éventuellement des thiols, avec aussi un photoiniateur pour sa polymérisation aux UV. La composition de la matrice est par exemple le produit MXM 035 vendu par Nematel. D'autres exemples de compositions, à base d'acrylate et de mercaptan, sont décrits dans la demande US4891 152.
Pour former le joint adhésif 7, une matière dite préjoint contenant des précurseurs du polymère réticulé formant le joint est de même appliquée directement le long du bord de la feuille de verre 24 avant ou après la dépose de la composition de la
couche à cristaux liquides PDLC. Le préjoint forme un cordon qui est ou sera en contact avec la composition de la couche de cristaux liquides PDLC. Plus précisément, la matière adhésive de joint contient un mélange d'isobornylacrylate, de 2-hydroxyéthyl méthacrylate phosphate et d'oligomères d'acrylates, par exemple formant au moins 10% en poids du préjoint voire au moins 30% en poids du préjoint, et qui contient aussi une charge (poudre minérale) et un photoinitiateur pour sa polymérisation et réticulation aux UV.
Comme montré en figure 4, on prévoit la formation d'une pluralité d'évents 81 à 84 du joint de taille et de répartition adaptées pour évacuer l'excès de couche de cristaux liquides et/ou à évacuer l'air, les évents 81 à 84 définissant chacun deux extrémités adjacentes 71 à 74' de joint 7. Aussi, pour ce faire, l'application de la matière de joint est soit discontinue ou est continue, puis suivie d'une création des évents (par retrait de matière 7).
On positionne de préférence au moins deux évents sur le bord avant du calandrage et au moins deux évents sur le bord arrière du calandrage. Le nombre d'évents dépend de la taille du vitrage. La largeur des évents est par exemple de 8 mm.
On place le deuxième verre sur le premier et on procède au calandrage (ou en variante au pressage).
Le préjoint 7 et la couche de cristaux liquides PDLC 5 sont comprimés jusqu'à l'épaisseur des espaceurs. Les évents 81 à 84 servent donc à évacuer l'air au fur et à mesure qu'on calandre, et/ou à évacuer l'excès éventuel de couche de cristaux liquides.
On prévoit ensuite l'application de la matière additionnelle 7', formant un pont entre les extrémités du joint 71 à 74' de préférence à base de précurseur de polymère acrylate et exempt de précurseur d'époxy et par exemple en ladite matière de joint, formant ainsi continuité de matière.
L'opération de polymérisation de la matrice et de réticulation du joint adhésif et de la matière additionnelle est ensuite réalisée par irradiation à la lumière UV.
Claims
REVENDICATIONS
Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) comprenant
- des première et deuxième feuilles de verre (1 , 2) maintenues en bordure de leurs faces internes (1 1 , 21 ) par un joint adhésif (7) à base de polymère réticulé, joint délimitant un espace dit espace actif,
- sur les faces internes, des première et deuxième électrodes (3, 4) dotées d'alimentation en énergie,
- et dans l'espace actif, entre les première et deuxième électrodes, une couche PDLC (5) contenant des cristaux liquides sous forme de gouttelettes dispersées dans une matrice en polymère, la couche PDLC étant en contact avec le joint adhésif (7) et le joint étant entre les première et deuxième électrodes,
le procédé comportant les étapes suivantes :
(a) l'application, sur la première électrode (3), d'une matière (7) dite préjoint contenant au moins un précurseur du polymère réticulé formant le joint, de manière à former un cordon, délimitant un espace
(b) le dépôt, sur la première électrode (3), d'une composition de cristaux liquides (5) contenant au moins un précurseur du polymère de la matrice et les cristaux liquides,
l'ordre des étapes (a) et (b) pouvant être inversé,
(c) l'assemblage des première et deuxième feuilles de verres (1 ,
2), avec les faces internes en regard, par calandrage ou pressage, le préjoint en cordon étant alors en contact avec la composition,
(d) après l'assemblage, l'irradiation avec un rayonnement ultraviolet (UV) et/ou le chauffage de l'assemblage ainsi obtenu de manière à obtenir la réticulation du préjoint et la polymérisation de la composition,
le préjoint étant à base d'acrylate et exempt de précurseur de polymère époxy et la composition étant à base d'acrylate et est exempte de précurseur de polymère époxy.
Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon la revendication précédente caractérisé en ce que le préjoint est exempt de précurseur de polymère polymérisant par voie ionique et la
composition est de préférence exempte de précurseur de polymère polymérisant par voie ionique.
3. Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le préjoint contient, en poids total de précurseur(s) de polymère, au moins 80% en poids de précurseur(s) de polymère acrylate.
4. Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le préjoint contient, en poids total de précurseur(s) de polymère, au moins 90% en poids de précurseur(s) de polymère acrylate.
5. Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le préjoint contient un monomère défini par CH2=CR1 -COOR2 et/ou un dérivé du monomère CH2=CR1 -COOR2, R1 étant un premier groupement qui est H- ou CH3- et R2 étant un deuxième groupement éventuellement contenant d'autre(s) fonctions acrylate et de préférence la composition contient un monomère défini par CH2=CR'1 -COOR'2 et/ou un dérivé du monomère CH2=CR'1 -COOR'2, R'1 étant un premier groupement qui est H- ou CH3- et R'2 étant un deuxième groupement éventuellement contenant d'autre(s) fonctions acrylate .
6. Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition contient, en poids total de précurseur(s) de polymère, au moins 70% en poids de précurseur(s) de polymère acrylate voire au moins 80% en poids de précurseur(s) de polymère acrylate.
7. Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition contient un mélange d'éthylhexylacrylate, d'hexanediol diacrylate et d'oligomères d'acrylate.
8. Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'avant l'assemblage des première et deuxième feuilles de verre, il comprend la formation d'évent(s) du cordon formé à l'étape a) définissant chacun des extrémités de joint, par l'application discontinue de la matière de joint adhésif dite préjoint et/ou par l'application continue de la matière de joint adhésif dite préjoint
et la création d'interruptions du cordon formant un ou des évents et en ce qu'après l'assemblage, il comprend de préférence l'application d'une matière additionnelle en précurseur(s) de polymère à base d'acrylate et formant une liaison, notamment un pont, entre les extrémités du cordon.
9. Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon la revendication précédente caractérisé en ce que la matière additionnelle est exempte de précurseur de polymère époxy.
10. Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la réticulation du joint, la polymérisation de la matrice ainsi que la réticulation de l'éventuelle matière additionnelle est en une étape UV ou thermique.
1 1 . Vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100), présentant :
- des première et deuxième feuilles de verre (1 , 2) maintenues en bordure de leurs faces internes (1 1 , 21 ) par un joint adhésif (7) à base de polymère réticulé, joint délimitant un espace dit espace actif,
- sur les faces internes des première et deuxième feuilles de verre, des première et deuxième électrodes (3, 4) dotées d'alimentation en énergie,
- et dans l'espace actif, entre les première et deuxième électrodes, une couche PDLC (5) contenant des cristaux liquides sous forme de gouttelettes dispersées dans une matrice en polymère, la couche PDLC (5) étant en contact avec le joint adhésif (7), le joint étant également entre les électrodes, caractérisé en ce que le joint adhésif, réticulé, est exempt de polymère époxy et la matrice est à base de polymère acrylate et est exempte de polymère époxy.
12. Vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon la revendication 1 1 de vitrage caractérisé en ce que le joint comprend, comme polymère(s), un ou plusieurs polymères acrylate notamment un mélange d'acrylate et/ou de méthacrylate.
13. Vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications 1 1 à 12 caractérisé en ce que le joint contient, en poids total de polymère, au moins 80% en poids de polymère acrylate.
14. Vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications 1 1 à 13 caractérisé en ce que le joint comprend un polymère acrylate notamment qui est dérivé de l'isobornylacrylate et du 2-hydroxyéthyl méthacrylate phosphate.
15. Vitrage multiple à diffusion variable par cristaux liquides (100) selon l'une des revendications 1 1 à 14 caractérisé en ce que la matrice comprend, comme polymère(s), un ou plusieurs polymères acrylate notamment dérivé d'éthylhexylacrylate, d'hexanediol diacrylate.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1255955A FR2992434B1 (fr) | 2012-06-22 | 2012-06-22 | Procede de fabrication d'un vitrage multiple a diffusion variable par couche pdlc, un tel vitrage multiple a couche pdlc |
PCT/FR2013/051411 WO2013190225A1 (fr) | 2012-06-22 | 2013-06-17 | Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par couche pdlc et vitrage multiple à couche pdlc fabriqué selon ledit procédé |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP2864835A1 true EP2864835A1 (fr) | 2015-04-29 |
Family
ID=46963863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP13737328.8A Withdrawn EP2864835A1 (fr) | 2012-06-22 | 2013-06-17 | Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par couche pdlc et vitrage multiple à couche pdlc fabriqué selon ledit procédé |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9726925B2 (fr) |
EP (1) | EP2864835A1 (fr) |
JP (1) | JP2015520422A (fr) |
KR (1) | KR20150023038A (fr) |
CN (1) | CN104380184A (fr) |
CA (1) | CA2877652C (fr) |
FR (1) | FR2992434B1 (fr) |
MX (1) | MX357817B (fr) |
WO (1) | WO2013190225A1 (fr) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021180635A1 (fr) | 2020-03-13 | 2021-09-16 | Saint-Gobain Glass France | Vitre stratifiée comprenant un élément de projection et un élément fonctionnel |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190028357A (ko) * | 2016-07-19 | 2019-03-18 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 조광 적층체 및 조광 적층체용 수지 스페이서 |
KR20190137833A (ko) | 2017-04-20 | 2019-12-11 | 카디날 아이지 컴퍼니 | 고성능 사생활 보호 창유리 구조체 |
WO2019014613A1 (fr) | 2017-07-13 | 2019-01-17 | Cardinal Ig Company | Configurations de connexion électrique de structures de vitrage opaque |
MX2020004703A (es) | 2017-11-06 | 2021-03-02 | Cardinal Ig Co | Sistema de acristalamiento de privacidad con impulsor electrico discreto. |
US11409176B2 (en) * | 2017-12-26 | 2022-08-09 | Heliotrope Europe S.L. | Gel electrolyte precursor compositions, electrochromic devices including gel electrolytes, and manufacturing methods thereof |
MX2020011871A (es) | 2018-05-09 | 2021-01-20 | Cardinal Ig Co | Acristalamiento de privacidad controlable electricamente con impulsor de recuperacion de energia. |
WO2020037185A1 (fr) | 2018-08-17 | 2020-02-20 | Cardinal Ig Company | Structure de vitrage opaque dotée de décalages de vitre asymétriques pour configurations de connexion électrique |
US11474385B1 (en) | 2018-12-02 | 2022-10-18 | Cardinal Ig Company | Electrically controllable privacy glazing with ultralow power consumption comprising a liquid crystal material having a light transmittance that varies in response to application of an electric field |
EP3921152A1 (fr) | 2019-02-08 | 2021-12-15 | Cardinal Ig Company | Dispositif d'excitation à faible puissance pour les vitrages d'intimité |
JP7310247B2 (ja) * | 2019-04-12 | 2023-07-19 | 凸版印刷株式会社 | 調光シート、および、調光シートの製造方法 |
WO2020223297A1 (fr) | 2019-04-29 | 2020-11-05 | Cardinal Ig Company | Systèmes et procédés pour faire fonctionner une ou plusieurs structures de vitrage teintées pouvant être commandées électriquement |
KR20220013370A (ko) | 2019-04-29 | 2022-02-04 | 카디날 아이지 컴퍼니 | 전기적으로 제어 가능한 다수의 사생활 보호 유리 구조에 대한 시차 운전 전기 제어 |
US11325352B2 (en) | 2019-04-29 | 2022-05-10 | Cardinal Ig Company | Leakage current detection and control for one or more electrically controllable privacy glazing structures |
DE102021203171B4 (de) | 2021-03-30 | 2023-04-27 | Siemens Healthcare Gmbh | Medizinisches Bildgebungsgerät und Verfahren zum Betrieb eines medizinischen Bildgebungsgeräts |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4891152A (en) | 1987-12-28 | 1990-01-02 | Hughes Aircraft Company | Dispersion of liquid crystal droplets in a photopolymerized matrix and devices made therefrom |
US5958290A (en) | 1989-10-02 | 1999-09-28 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Electrooptical liquid crystal system |
JP3060656B2 (ja) * | 1990-11-26 | 2000-07-10 | セイコーエプソン株式会社 | 液晶表示素子 |
US6661486B1 (en) | 1991-11-27 | 2003-12-09 | Reveo, Inc. | Multilayer reflective films having non-linear spacing of layers |
DE69310442T2 (de) * | 1992-06-10 | 1997-11-06 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallverbundschicht vom Dispersions-typ, deren Herstellungsverfahren sowie in ihr zu verwendendes Flüssigkristallmaterial |
KR0166943B1 (ko) | 1993-03-29 | 1999-03-20 | 야스카와 히데아키 | 전자 기기 |
US5408353A (en) | 1993-07-13 | 1995-04-18 | Ford Motor Company | Controllable transparency panel with solar load reduction |
US5898041A (en) * | 1995-03-01 | 1999-04-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Production process of liquid crystal display panel, seal material for liquid crystal cell and liquid crystal display |
US5835174A (en) * | 1995-10-12 | 1998-11-10 | Rohm And Haas Company | Droplets and particles containing liquid crystal and films and apparatus containing the same |
GB9608636D0 (en) | 1996-04-25 | 1996-07-03 | Secr Defence | A tuneable filter |
US6867888B2 (en) | 1996-07-12 | 2005-03-15 | Science Applications International Corporation | Switchable polymer-dispersed liquid crystal optical elements |
JP2000330115A (ja) | 1999-05-19 | 2000-11-30 | Ricoh Co Ltd | 液晶シャッタ |
US6429961B1 (en) | 2000-10-03 | 2002-08-06 | Research Frontiers Incorporated | Methods for retrofitting windows with switchable and non-switchable window enhancements |
AU2003224809A1 (en) | 2002-03-27 | 2003-10-13 | Avery Dennison Corporation | Switchable electro-optical laminates |
CN1177911C (zh) * | 2002-12-06 | 2004-12-01 | 华东理工大学 | 一种聚合物分散液晶材料制备方法 |
JP2004325497A (ja) | 2003-04-21 | 2004-11-18 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 調光体及び合わせガラス |
GB0425276D0 (en) | 2004-11-16 | 2004-12-15 | Magink Display Technologies In | Cholesteric liquid crystal display device |
JP4702594B2 (ja) * | 2004-12-21 | 2011-06-15 | Dic株式会社 | 液晶パネルシール用光硬化性組成物及び液晶パネル |
US7525604B2 (en) | 2005-03-15 | 2009-04-28 | Naxellent, Llc | Windows with electrically controllable transmission and reflection |
US20070172971A1 (en) * | 2006-01-20 | 2007-07-26 | Eastman Kodak Company | Desiccant sealing arrangement for OLED devices |
JP4981414B2 (ja) * | 2006-11-07 | 2012-07-18 | 積水化学工業株式会社 | 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 |
US7973998B2 (en) | 2007-05-18 | 2011-07-05 | Serious Materials, Inc. | Temperature activated optical films |
KR101265393B1 (ko) | 2007-07-11 | 2013-05-20 | 라벤브릭 엘엘씨 | 열적 절환식 반사형 광학 셔터 |
EP2036714A1 (fr) | 2007-09-06 | 2009-03-18 | Schott AG | Elément avec un verre de protection contre le rayonnement ionisant |
CN101429436B (zh) * | 2007-11-05 | 2013-03-20 | 比亚迪股份有限公司 | 用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法 |
WO2009151716A2 (fr) | 2008-03-24 | 2009-12-17 | Kent State University | Fenêtre à cristaux liquides bistable commutable |
EP2265440B1 (fr) * | 2008-03-31 | 2012-01-25 | Basf Se | Utilisation de polymères d'acrylate fusibles pour la fabrication de couches d'adhésif |
EP2128688A1 (fr) | 2008-05-31 | 2009-12-02 | Saint-Gobain Glass France S.A. | Feuille de verre de discretion commutable életriquement |
US7837897B2 (en) | 2009-04-27 | 2010-11-23 | Polytronix, Inc. | Polymeric dispersed liquid crystal light shutter device |
US20100279125A1 (en) | 2009-04-29 | 2010-11-04 | Kent State University | Film comprising substrate-free polymer dispersed liquid crystal; fiber, fabric, and device thereof; and methods thereof |
BRPI0924591A2 (pt) | 2009-05-25 | 2016-03-01 | Philip Morris Products Sa | unidade para comercialização com painel de vidro comutável |
TW201116916A (en) | 2009-11-02 | 2011-05-16 | Univ Nat Taiwan | Liquid crystal device |
WO2011139319A1 (fr) | 2010-05-03 | 2011-11-10 | Kent State University | Fenêtre intelligente à cristaux liquides nématiques chiraux photochromiques |
JP2012030980A (ja) | 2010-07-28 | 2012-02-16 | Id:Kk | 乳白色/透明の切り換えが可能な複層ガラス |
FR2964473B1 (fr) * | 2010-09-03 | 2012-08-17 | Saint Gobain | Vitrage multiple a diffusion variable par cristaux liquides, son procede de fabrication |
-
2012
- 2012-06-22 FR FR1255955A patent/FR2992434B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-06-17 CA CA2877652A patent/CA2877652C/fr active Active
- 2013-06-17 EP EP13737328.8A patent/EP2864835A1/fr not_active Withdrawn
- 2013-06-17 US US14/409,941 patent/US9726925B2/en active Active
- 2013-06-17 JP JP2015517825A patent/JP2015520422A/ja active Pending
- 2013-06-17 CN CN201380032829.3A patent/CN104380184A/zh active Pending
- 2013-06-17 KR KR1020157001368A patent/KR20150023038A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-06-17 MX MX2014016076A patent/MX357817B/es active IP Right Grant
- 2013-06-17 WO PCT/FR2013/051411 patent/WO2013190225A1/fr active Application Filing
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See references of WO2013190225A1 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021180635A1 (fr) | 2020-03-13 | 2021-09-16 | Saint-Gobain Glass France | Vitre stratifiée comprenant un élément de projection et un élément fonctionnel |
DE202021004023U1 (de) | 2020-03-13 | 2022-05-24 | Saint-Gobain Glass France | Verbundscheibe |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2992434A1 (fr) | 2013-12-27 |
JP2015520422A (ja) | 2015-07-16 |
WO2013190225A1 (fr) | 2013-12-27 |
FR2992434B1 (fr) | 2014-06-13 |
CA2877652A1 (fr) | 2013-12-27 |
US20150138489A1 (en) | 2015-05-21 |
CA2877652C (fr) | 2019-09-24 |
MX2014016076A (es) | 2015-10-29 |
CN104380184A (zh) | 2015-02-25 |
MX357817B (es) | 2018-07-25 |
US9726925B2 (en) | 2017-08-08 |
KR20150023038A (ko) | 2015-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2864835A1 (fr) | Procédé de fabrication d'un vitrage multiple à diffusion variable par couche pdlc et vitrage multiple à couche pdlc fabriqué selon ledit procédé | |
CA2425764C (fr) | Vitrage feuillete et ses moyens d'etancheification peripherique | |
EP0836932B1 (fr) | Vitrage à système thermiquement, électriquement et/ou électrochimiquement actif | |
EP2084574B1 (fr) | Couche transparente a haute conductivite electrique avec grille metallique a tenue electrochimique optimisee | |
CA2648396A1 (fr) | Vitrage feuillete et ses moyens d'etancheification et de renforcement peripherique | |
EP2374039A1 (fr) | Dispositif electrocommandable a epaisseur controlee de milieu electro-actif et de fabrication simplifiee et son procede de fabrication | |
JP2008070900A (ja) | ポリマーエレクトロクロミックデバイス | |
WO2014068203A1 (fr) | Systeme a diffusion lumineuse variable comprenant une couche pdlc | |
EP2404214A1 (fr) | Dispositif electrocommandable a coloration/decoloration homogene sur toute la surface | |
EP3383645B1 (fr) | Vitrage feuillete a base d'adhesif sensible a la pression | |
WO2019025702A1 (fr) | Dispositif electrocommandable a diffusion variable par cristaux liquides | |
CA2708024C (fr) | Films de dispositif a particules suspendues et modulateurs de lumiere incorporant des revetements | |
EP2300860B1 (fr) | Structure multicouche a matrice hote photochromique et procede de fabrication | |
EP3383646B1 (fr) | Vitrage feuillete a base d'adhesif sensible a la pression associe a sa face externe | |
FR3093720A1 (fr) | Procédé de protection d’un substrat en verre revêtu d’un empilement électrochrome et procédé de fabrication d’un vitrage isolant | |
FR2977040A1 (fr) | Procede de fabrication d'un dispositif electrochimique a proprietes de transmission optique et/ou energetique electrocommandables | |
FR2754848A1 (fr) | Vitrage a systeme thermiquement, electriquement et/ou electrochimiquement actif |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20150122 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: BA ME |
|
DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20151026 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20160507 |