EP2814918A1 - Compositions lubrifiantes pour transmissions - Google Patents

Compositions lubrifiantes pour transmissions

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Publication number
EP2814918A1
EP2814918A1 EP13703847.7A EP13703847A EP2814918A1 EP 2814918 A1 EP2814918 A1 EP 2814918A1 EP 13703847 A EP13703847 A EP 13703847A EP 2814918 A1 EP2814918 A1 EP 2814918A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
group
independently
compound
dithiocarbamate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP13703847.7A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Alain Bouffet
Goulven BOUVIER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Total Marketing Services SA
Original Assignee
Total Raffinage Marketing SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Total Raffinage Marketing SA filed Critical Total Raffinage Marketing SA
Publication of EP2814918A1 publication Critical patent/EP2814918A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C10N2040/044Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions

Definitions

  • the present invention relates to lubricating compositions for transmissions, in particular for manual gearboxes, bridges or double clutches.
  • the lubricant compositions according to the invention simultaneously have in particular good properties of extreme pressure, anti-wear and a low coefficient of friction.
  • additives such as diphosphites, which may be both friction modifiers and anti-wear components, react with the sulfur used as the extreme pressure agent to form thiophosphonic derivatives for example, whose properties are notably different from those of the original molecules.
  • sulfur used as the extreme pressure agent
  • thiophosphonic derivatives for example, whose properties are notably different from those of the original molecules.
  • many extreme-pressure components react with anti-wear additives or friction modifiers to give new chemical entities. These reactions are not controlled and the exact properties of the final product are also not controlled over time. Interactions can occur between the various extreme-pressure / anti-wear / friction modifier additives and lead to antagonistic effects on the final properties of the additive compositions.
  • the applicant company has developed a new lubricant composition comprising at least four essential additives to simultaneously obtain good extreme-pressure, anti-wear, friction and anti-seizing properties.
  • This specific combination of additives is based on the presence of at least one compound comprising a metal dithiocarbamate group, at least one compound comprising an amine dithiocarbamate group, at least one compound comprising a phosphite group and at least one compound comprising a dithiophosphate group.
  • the lubricating composition according to the invention comprising at least one compound comprising a metal dithiocarbamate group, at least one compound comprising an amine dithiocarbamate group, at least one compound comprising a phosphite group and at least one compound comprising a dithiophosphate group, present simultaneously good properties in wear, extreme pressure, friction and anti-seizing.
  • this lubricant composition also has good properties in terms of oxidation and corrosion.
  • the invention relates to a lubricating composition
  • a lubricating composition comprising at least one base oil, at least one compound comprising a dithiocarbamate group, at least one compound comprising a phosphite group and at least one compound comprising a dithiophosphate group, the compound comprising a dithiocarbamate group being a mixed: at least one amine dithiocarbamate of general formula (Ic)
  • R 8 and R 9 represent, independently of one another, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms,
  • Rio, Ru and R12 represent, independently of one another, a hydrogen atom or a hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms, it being understood that at least one of the groups Rio, Ru and R12 is not a hydrogen atom, and
  • R 17 and R 8 independently of one another hydrocarbon groups, optionally substituted, containing 1 to 30 carbon atoms, M represents a metal cation and n is the valence of the metal cation.
  • composition according to the invention may further comprise another compound comprising at least one dithiocarbamate group.
  • this other compound comprising a dithiocarbamate group is chosen from the group consisting of bisdithiocarbamates, ammonium dithiocarbamates and ester dithiocarbamates, taken alone or as a mixture.
  • the bisdithiocarbamate has the formula (la), in which R 1, R 2 , R 3 and R 4 represent, independently of one another, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms, R 5 represents a hydrocarbon group of 1 to 8 carbon atoms:
  • ammonium dithiocarbamate has the formula (Ib), in which R 6 and R 7 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms:
  • the dithiocarbamate ester has the formula (ld) wherein R 13 and R i4 represent independently of the other hydrocarbon groups, optionally substituted, containing 1 to 30 carbon atoms, R i5 and Ri 6 represent, independently of one another, a hydrocarbon group of 1 to 18 carbon atoms:
  • the lubricating composition comprises from 0.1 to 5% by weight of compounds comprising a dithiocarbamate group, with respect to the total weight of lubricating composition, preferably from 0.2 to 4%, more preferably from 0.3 to 2%, even more preferably from 0.5 to 1%.
  • the lubricating composition comprises from 0.1 to 3% by weight of the mixture of compounds corresponding to formula (Ic) and (1-e), preferably from 0.1 to 2% by weight, advantageously from 0, 5 to 2% by weight.
  • the compound comprising a phosphite group is chosen from phosphite monoesters, phosphite diesters or phosphite triesters, taken alone or as a mixture.
  • the phosphite monoester has the general formula (II-a) in its alcohol and / or ketone form, in which R 19 represents an optionally substituted hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms:
  • the phosphite diester has the general formula (II-b) in its alcohol and / or ketone form, in which R 20 and R 2 i represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups of 1 to 30 carbon atoms:
  • the phosphite triester has the general formula (II-c) wherein R 22, 2 3 and R 24 each independently of the other hydrocarbon groups, optionally substituted, containing 1 to 30 carbon atoms :
  • the lubricating composition comprises from 0.1 to 5% by weight of compound comprising a phosphite group, relative to the total weight of lubricating composition, preferably from 0.2 to 4%, more preferably from 0.3 to 2%, even more preferably from 0.5 to 1%.
  • the compound comprising a dithiophosphate group is selected from the group consisting of ammonium dithiophosphates, amine dithiophosphates, ester dithiophosphates and metal dithiophosphates, alone or in admixture.
  • ammonium dithiophosphate has the general formula (III-a), in which R 25 and R 26 represent, independently of one another, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms:
  • the amine dithiophosphate has the general formula (III-b), in which R 27 and R 28 represent, independently of one another, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms, R 29 , R 30 and R 3i represent, independently of one another, a hydrogen atom or a hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms, it being understood that at least one of the groups R 29 , R 30 and R 3i is not a hydrogen atom:
  • the ester dithiophosphate has the general formula (III-c), in which R 33 and R 34 represent, independently of one another, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms, R 35 and R 36 represent, independently of one another, hydrocarbon groups comprising from 1 to 18 carbon atoms:
  • the metal dithiophosphate has the general formula (III-d), in which R 37 and R 38 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms, M represents a metal cation and n is the valence of this metal cation:
  • the lubricating composition comprises from 0.1 to 5% by weight of compound comprising a dithiophosphate group, relative to the total weight of lubricating composition, preferably from 0.2 to 4%, more preferably from 0.3 to 2%, even more preferably from 0.5 to 1%.
  • the lubricating composition further comprises an antioxidant selected from the group consisting of aromatic amines or phenol derivatives.
  • phenol derivatives within the meaning of the present invention is meant any compound comprising at least one phenol or phenoxy group.
  • the lubricating composition further comprising a dispersant derived from polyisobutene.
  • the lubricating composition further comprises a polymer of polymethacrylate type.
  • the lubricating composition has a kinematic viscosity at 100 ° C according to ASTM D445 of between 4 and 40 cSt, preferably between 4.1 and 32.5 cSt, preferably between 6 and 18.5 cSt.
  • the invention also relates to the use of a lubricant composition as defined above for the lubrication of transmissions such as gearboxes, bridges, preferably manual gearboxes of motor vehicles.
  • the lubricant composition is used to reduce the fuel consumption of vehicles, particularly motor vehicles.
  • the invention also relates to the use of at least one compound comprising a dithiocarbamate group, at least one compound comprising a phosphite group and at least one compound comprising a dithiophosphate group in a base oil to improve the properties of wear, extreme pressure, friction and anti-seizing of a lubricating composition, the compound comprising a dithiocarbamate group being a mixture:
  • R 8 and R 9 represent, independently of one another, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms,
  • Rio, Ru and R12 represent, independently of one another, a hydrogen atom or a hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms, it being understood that at least one of the groups Rio, Ru and R12 is not a hydrogen atom, and
  • R 17 and R 8 independently of one another hydrocarbon groups, optionally substituted, containing 1 to 30 carbon atoms, M represents a metal cation and n is the valence of the metal cation.
  • the lubricating composition consists essentially of at least one base oil, at least one compound comprising a dithiocarbamate group, at least one compound comprising a phosphite group and at least one compound comprising a dithiophosphate group, the compound comprising a dithiocarbamate group being a mixture:
  • R 8 and R 9 represent, independently of one another, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms,
  • Rio, Ru and R12 represent, independently of one another, a hydrogen atom or a hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms, it being understood that at least one of the groups Rio, Ru and R12 is not a hydrogen atom, and
  • R 17 and R 8 independently of one another hydrocarbon groups, optionally substituted, containing 1 to 30 carbon atoms, M represents a metal cation and n is the valence of the metallic cation.
  • the lubricating composition according to the invention comprises at least one compound comprising a metal dithiocarbamate group and at least one compound comprising an amine dithiocarbamate group.
  • the compound comprising a metal dithiocarbamate group is called “metal dithiocarbamate” and the compound comprising an amine dithiocarbamate is called “amine dithiocarbamate” in the following description.
  • the metal dithiocarbamate is a metal dithiocarbamate of the general formula (1-e) wherein R 17 and R 8 independently of u n of the other hydrocarbon groups, optionally substituted, containing 1 to 30 carbon atoms, M represents a metal cation and n is the valence of this metal cation:
  • the metal is selected from the group consisting of zinc, aluminum, copper, iron, mercury, silver, cadmium, tin, lead, antimony, bismuth, thallium, chromium, molybdenum, cobalt, nickel, tungsten, sodium, calcium, magnesium, manganese and arsenic.
  • the preferred metals are zinc, molybdenum and antimony, preferably zinc and molybdenum, preferably zinc. Mixtures of metals can be used.
  • Metallic dithiocarbamates are neutral as represented in the formula (1-e) or basic when a stoichiometric excess of metal is present.
  • R 17 and R 8 represent independently of the other hydrocarbon groups, optionally substituted, comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 5 to 12 carbon atoms.
  • R 17 and R 8 represent independently of the other hydrocarbon groups, unsubstituted, said hydrocarbon groups may be alkyl, alkenyl, alkynyl comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms, phenyl or benzyl.
  • R 17 and R 8 independently of one another linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups comprising 2 to 24 carbon ca rbone, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 5 to 12 carbon atoms.
  • R 17 and R 8 independently of one another hydrocarbon groups optionally substituted by one or more heteroatoms such as oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom, the phosphorus atom, preferably with one or more oxygen atoms.
  • Useful metal dithiocarbamates are compounds well known to those skilled in the art. One of the processes for preparing these compounds is described in US Patent 2492314. Suppliers of such additives are, for example, Vanderbilt, Rhein Chemie, Adeka, King Industries.
  • Vanlube ® AZ Vanlube ® EZ
  • Vanlube ® 73 Vanlube ® 73 Super Plus
  • Molyvan ® A Molyvan ® 807, Molyvan ® 822
  • Additin ® RC 6301 Additin ® RC 6320
  • Sakura-Lube ® 200 Sakura-Lube ® 165, Sakura-Lube ® 525, Sakura-Lube ® 600, Na-Lube ® ADTC.
  • the metal dithiocarbamate is a molybdenum dithiocarbamate of formula (Ic-1), in which R 17 and R 8 have the same meaning as in formula (1-e):
  • the metal dithiocarbamate is a zinc dithiocarbamate of formula (le-2), in which R 17 and R 8 have the same meaning as in formula (1-e):
  • Particularly preferred compounds of formula (Ic-2) are such that R 17 and R 8 independently of one another the groups linear alkyl hydrocarbon compounds comprising from 5 to 12 carbon atoms and are, for example, zinc diamyldithiocarbamate and zinc dibutyldithiocarbamate.
  • the amine dithiocarbamate is an amine dithiocarbamate of the general formula (Ic), in which R 8 and R 9 represent, independently of one another, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms, Rio, Ru and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms, it being understood that at least one of the groups Rio, Ru and R 12 is not a hydrogen atom:
  • R 8 and R 9 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, even more preferably from 5 to 12 carbon atoms.
  • R 8 and R 9 represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkyl, alkenyl or alkynyl groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 24 carbon atoms. 18 carbon atoms, even more preferably 5 to 12 carbon atoms, phenyls or benzyls.
  • R 8 and R 9 represent, independently of one another, linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms. more preferably 5 to 12 carbon atoms.
  • R 8 and R 9 represent, independently of one another, hydrocarbon groups optionally substituted with one or more heteroatoms such as the oxygen atom, the nitrogen atom, the sulfur atom, the phosphorus atom, preferably by one or more oxygen atoms.
  • R 10, R 11 and R 12 independently of one another represent a hydrocarbon group 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, even more preferably 5 to 12 carbon atoms.
  • Particularly preferred compounds are diamyl amine diamyldithiocarbamate and diamyl amine dibutyldithiocarbamate.
  • the dithiocarbamate is a mixture of the dithiocarbamates of formula (I-c) and (I-e-2) described above.
  • the dithiocarbamate is a mixture of zinc dithiocarbamate and diamylammonium diamyldithiocarbamate.
  • the composition according to the invention may further comprise another compound comprising a dithiocarbamate group.
  • this other dithiocarbamate compound is a bisdithiocarbamate of general formula (Ia), in which R 1, R 2 , R 3 and R 4 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising 1 to 30 carbon atoms, R 5 represents a hydrocarbon group of 1 to 8 carbon atoms:
  • R 1, R 2 , R 3 and R 4 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, even more preferentially from 5 to 12 carbon atoms.
  • R 1, R 2 , R 3 and R 4 represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl groups.
  • R 1, R 2 , R 3 and R 4 represent, independently of one another, linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups.
  • R 1, R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent hydrocarbon groups optionally substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, preferably atoms. oxygen.
  • R 5 represents a hydrocarbon group of 2 to 6 carbon atoms.
  • this other dithiocarbamate compound is an ammonium dithiocarbamate of general formula (Ib), in which R 6 and R 7 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to at 30 carbon atoms:
  • R 6 and R 7 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, even more preferably from 5 to 12 carbon atoms. carbon atoms.
  • R 6 and R 7 represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl groups.
  • R 6 and R 7 represent, independently of one another, linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups.
  • R 6 and R 7 represent, independently of each other, hydrocarbon groups optionally substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, preferably with oxygen atoms.
  • another dithiocarbamate compound is a dithiocarbamate ester of general formula (ld) wherein R da ns i3 i4 and R independently of one another hydrocarbon groups, optionally substituted, comprising 1 to 30 carbon atoms, R 15 and R 16 represent, independently of one another, hydrocarbon groups comprising from 1 to 18 carbon atoms:
  • R and R i3 i4 represent independently of the other hydrocarbon groups, optionally substituted, comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 5 to 12 carbon atoms.
  • R and R i3 i4 represent independently of the other hydrocarbon groups, unsubstituted, said hydrocarbon groups may be alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl.
  • R and R i3 i4 represent independently of the other hydrocarbon groups linear or branched alkyls, more preferably hydrocarbon groups linear alkyls.
  • R and R i3 i4 represent independently of the other hydrocarbon groups optionally substituted by oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus, preferably oxygen atoms.
  • R 15 and R 16 represent, independently of one another, hydrocarbon groups of 2 to 6 carbon atoms.
  • the lubricant composition according to the invention comprises at least one compound comprising a phosphite group.
  • the compound comprising a phosphite group is called "phosphite" in the following description.
  • phosphite is meant a phosphite ester, whether it is a phosphite monoester, a phosphite diester or a phosphite triester, taken alone or in mixture.
  • Phosphite monoesters are found in two equilibrium forms, a "ketone” form and an “alcohol” form. It is the same for the phosphite diesters.
  • a phosphite which may be used may be a phosphite monoester of general formula (IIa) in its alcohol and / or ketone form, in which R 19 represents an optionally substituted hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms:
  • R i9 represents an optionally substituted hydrocarbon-based group comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 20 carbon atoms, even more preferentially from 4 to 18 carbon atoms, even more preferably from 6 to 16 carbon atoms. carbon atoms, more preferably 8 to 12 carbon atoms.
  • R 19 represents an unsubstituted hydrocarbon group, said hydrocarbon group possibly being an alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl group.
  • R i9 represents a linear or branched alkyl hydrocarbon group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon group.
  • R 19 represents a hydrocarbon group substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, preferably oxygen atoms.
  • phosphite monoesters there may be mentioned a I ky I (Ci 0) bisphenol A phosphite, have ky I (C 2 -C 5) bisphenol A phosphite.
  • a phosphite which may be used may also be a phosphite diester of general formula (II-b) in its alcohol and / or ketone form, in which R 2 o and R 2i represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups , from 1 to 30 carbon atoms:
  • R 20 and R 2i represent hydrocarbon groups, optionally substituted, comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 20 carbon atoms, even more preferably from 4 to 18 carbon atoms, even more preferably from 6 to 16 carbon atoms, more preferably 8 to 12 carbon atoms.
  • R 20 and R 2i represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl groups.
  • R 20 and R 2i are independently from each other linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups.
  • R 20 and R 2i represent hydrocarbon groups substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus, preferably oxygen atoms.
  • phosphite diesters that may be mentioned include dimethyl phosphite, diethyl phosphite, diisopropyl phosphite, dibutyl phosphite, dihexyl phosphite, dicylohexyl phosphite, diisodecyl phosphite, di-n-octyl phosphite, dibenzyl phosphite, diphenyl phosphite, dioleyl phosphite.
  • a usable phosphite triester may also be a phosphite of general formula (II-c) wherein R 22, 2 3 and R 24 each independently of the other hydrocarbon groups, optionally substituted, containing 1 to 30 carbon of carbon:
  • R 22 , R 23 and R 24 preferably represent optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 20 carbon atoms, more preferably from 4 to 18 carbon atoms, and even more preferably preferably from 6 to 16 carbon atoms, more preferably from 8 to 12 carbon atoms.
  • R 22 , R 23 and R 24 represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl groups.
  • R 22 , R 23 and R 24 represent independently of each other linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups.
  • R 22 , R 23 and R 24 represent hydrocarbon groups substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, preferably oxygen atoms.
  • phosphite triesters mention may be made of diphenyl isodecyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, tridimethylphenyl phosphite, diphenyl ethylhexyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, triisodecyl phosphite, trilauryl phosphite, triphenyl phosphite, tris (dipropylene glycol).
  • phosphite tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (5-norbornene-2-methyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, triisopropyl phosphite, tributyl phosphite, triisoctyl phosphite, tribenzyl phosphite, triphenyl phosphite, poly (dipropylene glycol) phenyl phosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite.
  • the lubricant composition according to the invention comprises from 0.1 to 5% by weight of phosphite, relative to the total weight of the lubricating composition, preferably from 0.2 to 4%, more preferably from 0.3 to 2%. more preferably from 0.5 to 1%.
  • the lubricating composition according to the invention comprises at least one compound comprising a dithiophosphate group.
  • the compound comprising a dithiophosphate group is called "dithiophosphate" in the following description.
  • a suitable dithiophosphate is a dithiophosphate selected from the group consisting of ammonium dithiophosphates, amine dithiophosphates, ester dithiophosphates and metal dithiophosphates, alone or in admixture.
  • Ammonium dithiophosphates, amine dithiophosphates and ester dithiophosphates have the advantage of being dithiophosphate without ash and in particular without zinc.
  • the dithiophosphate is an ammonium dithiophosphate of general formula (III-a), wherein R 25 and R 2 6 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms:
  • R 25 and R 2 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, even more preferably from 5 to 18 carbon atoms. 12 carbon atoms.
  • R 25 and R 26 represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl groups.
  • R 25 and R 26 represent, independently of one another, linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups.
  • R 25 and R 26 represent, independently of one another, hydrocarbon groups optionally substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, preferably oxygen atoms.
  • Examples of commercial products are ammonium dimethyl dithiophosphates, ammonium diethyl dithiophosphates, ammonium dibutyl dithiophosphates.
  • the dithiophosphate is an amine dithiophosphate of the general formula (III-b), in which R 27 and R 28 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to at 30 carbon atoms, R 29 , R 30 and R 3i represent, independently of one another, a hydrogen atom or a hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms, it being understood that at least one of the R groups 29 , R 30 and R 3i is not a hydrogen atom:
  • R 27 and R 28 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, even more preferably from 5 to 12 carbon atoms. carbon atoms.
  • R 27 and R 28 represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl groups.
  • R 27 and R 28 represent, independently of one another, linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups.
  • R 27 and R 28 represent, independently of one another, hydrocarbon groups optionally substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, preferably with oxygen atoms.
  • R 29 , R 30 and R 3i independently of one another represent a hydrocarbon group 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, even more preferably 5 to 12 carbon atoms. .
  • the dithiophosphate is an ester dithiophosphate of the general formula (III-c), in which R 33 and R 34 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to at 30 carbon atoms, R 35 and R 36 represent, independently of one another, hydrocarbon groups comprising from 1 to 18 carbon atoms:
  • R 33 and R 34 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, even more preferably from 5 to 12 carbon atoms. carbon atoms.
  • R 33 and R 34 represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl groups.
  • R 33 and R 34 represent independently of each other linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups.
  • R 33 and R 34 represent, independently of one another, hydrocarbon groups optionally substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, preferably oxygen atoms.
  • R 33 and R 34 represent, independently of one another, a hydrocarbon group of 2 to 6 carbon atoms.
  • R 35 and R 36 represent independently of each other hydrocarbon groups of 2 to 6 carbon atoms.
  • the dithiophosphate is a metal dithiophosphate of general formula (III-d), in which R 37 and R 38 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 1 to 30 carbon atoms, M represents a metal cation and n is the valence of this metal cation:
  • the metal is selected from the group consisting of zinc, aluminum, copper, iron, mercury, silver, cadmium, tin, lead, antimony, bismuth, thallium, chromium, molybdenum, cobalt, nickel, tungsten, sodium, calcium, magnesium, manganese and arsenic.
  • the preferred metals are zinc, molybdenum, antimony, preferably zinc and molybdenum, preferably zinc. Mixtures of metals can be used.
  • Metal dithiophosphates are neutral as exemplified in formula (III-d) or basic when a stoichiometric excess of metal is present.
  • R 37 and R 38 represent, independently of each other, optionally substituted hydrocarbon groups comprising from 2 to 24 carbon atoms, more preferably from 3 to 18 carbon atoms, even more preferably from 5 to 12 carbon atoms. carbon atoms.
  • R 37 and R 38 represent, independently of each other, unsubstituted hydrocarbon groups, said hydrocarbon groups possibly being alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl or benzyl groups.
  • R 37 and R 38 represent, independently of one another, linear or branched alkyl hydrocarbon groups, more preferably linear alkyl hydrocarbon groups.
  • R 37 and R 38 represent, independently of one another, hydrocarbon groups optionally substituted with oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, preferably with oxygen atoms.
  • Useful metal dithiophosphates are compounds well known to those skilled in the art.
  • Additin 3038 RC the RC Additin 3045, the Additin ® RC 3048, the Additin ® RC 3058, the Additin ® RC 3080, the Additin ® RC 3180, Additin ® RC 3212, Additin ® RC 3580, Kikulube ® Z112, Lubrizol ® 1371, Lub zol ® 1375, Lub zol ® 1395, Lub zol ® 5179, Oloa ® 260, Oloa ® 267.
  • the metal dithiophosphate is a molybdenum dithiophosphate of formula (III-d-1), in which R 37 and R 38 have the same meaning as in formula (III-d):
  • the metal dithiophosphate is a zinc dithiophosphate of formula (III-d-2), wherein R 37 and R 38 have the same meaning as in formula (III-d):
  • the lubricating composition according to the invention comprises from 0.1 to 5% by weight of dithiophosphate, relative to the total weight of the lubricating composition, preferably from 0.2 to 4%, more preferably from 0.3 to 2%. more preferably from 0.5 to 1%.
  • the lubricant compositions according to the invention may contain any type of mineral lubricating base, synthetic or natural, animal or vegetable adapted (s) to their use.
  • the base oil (s) used in the lubricant compositions according to the present invention may be oils of mineral or synthetic origin of groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) as summarized. below, alone or mixed.
  • the mineral base oils according to the invention include all types of bases obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, desalphating, solvent dewaxing, hydrotreatment, hydrocracking and hydroisomerization, hydrofinishing.
  • the base oils of the compositions according to the present invention may also be synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, or polyalphaolefins.
  • the polyalphaolefins used as base oils are, for example, obtained from monomers containing from 4 to 32 carbon atoms (for example octene, decene) and a viscosity at 100 ° C. of between 1.5 and 15 cSt according to the standard. ASTM D445. Their weight average molecular weight is typically between 250 and 3000 according to ASTM D5296. Mixtures of synthetic and mineral oils can also be used.
  • a particular lubricating base for producing the lubricating compositions according to the invention must have properties, in particular viscosity, viscosity index, sulfur, oxidation resistance, adapted for use in a gearbox, in particular in a gearbox of motor vehicles, particularly in a manual gearbox.
  • the lubricating bases represent at least 50% by weight, relative to the total mass of the lubricating composition, preferably at least 60%, or at least 70%. Typically, they represent between 75 and 90% by weight, relative to the total mass of the lubricating compositions according to the invention.
  • the lubricant compositions according to the invention comprise Group I and / or III mineral bases, or Group IV synthetic bases according to the API classification.
  • the lubricant compositions according to the invention have a kinematic viscosity at 100 ° C., measured according to the ASTM D445 standard of between 4 and 41 cSt, according to classification SAE J 306, preferably between 4.1 and 32.5 cSt.
  • Preferred grades are all grades from 75W to
  • the lubricant compositions according to the invention have a viscosity index (VI) greater than 120 (ASTM 2270 standard).
  • the lubricating compositions according to the invention may also contain any type of additive suitable for use in transmission oil formulations, for example one or more additives chosen from polymers, antioxidants, corrosion inhibitors, dispersants, present at the usual contents required for the application.
  • the polymers are selected from the group of shear-stable polymers, preferably from the group consisting of copolymers of ethylene and alpha-olefin, polyacrylates such as polymethacrylates, copolymer olefins (OCP), ethylene propylene diene Monomers (EPDM), polybutenes, copolymers of styrene and olefin, hydrogenated or not, copolymers of styrene and acrylate.
  • the preferred polymers are polymethacrylates (PMA).
  • the preferred dispersants are polyisobutylenes (PIB), polyisobutylene succinic anhydride, amino derivatives of polyisobutylene succinic anhydride (PIB succinimides).
  • Preferred antioxidants are, for example, amino antioxidants, preferably diphenylamines, in particular dialkylphenylamines, such as octadiphenylamines, phenyl-alpha-naphthyl amines, or phenolic antioxidants (dibutylhydroxytoluene BHT and derivatives) or sulfur-containing antioxidants
  • the preferred anti-corrosion additives are phenolic derivatives, in particular ethoxylated phenol derivatives substituted with ortho-position alkyl groups.
  • the corrosion inhibitors may be derivatives of dimercaptothiadiazole.
  • the lubricant composition comprises:
  • the lubricant composition comprises:
  • the lubricant composition comprises:
  • the additional additive may be selected from the other additives described above.
  • the other additive may be selected from the group consisting of polymers, antioxidants, corrosion inhibitors, dispersants and mixtures thereof.
  • the other additive is a mixture of at least one antioxidant and at least one dispersant.
  • the other additive is a mixture of at least one polysiobutylene succinimide and at least one dialkylphenylamine.
  • the lubricant composition essentially consists of:
  • the lubricant composition essentially consists of:
  • the lubricant composition consists essentially of:
  • the additional additive may be selected from the other additives described above.
  • the other additive may be selected from the group consisting of polymers, antioxidants, corrosion inhibitors, dispersants and mixtures thereof.
  • the other additive is a mixture of at least one antioxidant and at least one dispersant.
  • the other additive is a mixture of at least one polysiobutylene succinimide and at least one dialkylphenylamine.
  • the invention also relates to a method of lubricating transmissions such as gearboxes, bridges, preferably manual gearboxes of motor vehicles, said method comprising a step of contacting the lubricating composition as defined above with transmissions such as gearboxes.
  • this method simultaneously makes it possible to reduce the wear, to improve the extreme-pressure properties, to reduce the friction and to improve the anti-seizing properties of the lubricant composition.
  • this method makes it possible to reduce the fuel consumption of vehicles, in particular of motor vehicles.
  • the lubricating composition comprises at least one base oil, at least one compound comprising a metal dithiocarbamate group of formula (1-e), at least one compound comprising an amine dithiocarbamate group of formula (lc ), at least one compound comprising a phosphite group, at least one compound comprising a dithiophosphate group, at least one antioxidant and at least one dispersant.
  • a metal dithiocarbamate group of formula (1-e) at least one compound comprising an amine dithiocarbamate group of formula (lc )
  • at least one compound comprising a phosphite group at least one compound comprising a dithiophosphate group
  • at least one antioxidant and at least one dispersant does not impair the extreme-pressure, wear, friction and anti-seize properties, which are always very good and at the same time ensures excellent resistance to oxidation. It is surprising to note that the use of the dispersant makes it possible to significantly improve the resistance to oxidation.
  • Lubricating compositions 1 to 7 are prepared from:
  • a PAO group IV base oil having a viscosity at 100 ° C. of 6 cSt according to the ASTDM D445 standard and a viscosity index equal to 125 according to the ASTM 2270 standard,
  • a phosphite Pi which is di-n-octyl phosphite
  • the roller stroke on the plane that is to say the reciprocating back and forth movement, is set at 7 mm.
  • the duration of the test is 10 min.
  • the reduction of the friction under these test conditions makes it possible to indicate a reduction in shifting forces and friction losses in the gears of the gearbox operating with the type of lubricant studied.
  • the value of the measured coefficient of friction ⁇ , taken at different temperatures, corresponds to the minimum value of the coefficient of friction taken on the average of the 4 charges for the last minute of test.
  • Lubricating compositions 1 to 6 are control lubricating compositions comprising only one or two of the three essential additives to the invention. Lubricating compositions 1 to 6 do not simultaneously have good properties in anti-wear, extreme pressure and friction. Only the composition lubricant 7, which is a lubricant composition according to the invention, has simultaneously good properties in anti-wear, extreme pressure and friction.
  • Example 2
  • Lubricating compositions 8 to 9 according to the invention are then prepared from:
  • a PAO group IV base oil having a viscosity at 100 ° C. of 6 cSt according to the ASTDM D445 standard and a viscosity index equal to 125 according to the ASTM 2270 standard,
  • a dithiocarbamate (Vanlube EZ) which is a mixture of zinc diamyldithiocarbamate and diamylamino dithiocarbamate,
  • a phosphite Pi which is di-n-octyl phosphite
  • compositions 7 to 9 have a very satisfactory extreme-pressure level.
  • the compositions 7 and 8 give a deterioration stage of 12, the composition 9 gives a deterioration stage of 10.
  • This reference oil H comprises 72% by weight of Group I base oil, relative to the weight of oil, 11% by weight of polymer of polymethacrylate type, 8% by weight of PAO , 8% by weight of a package comprising a zinc dialkyldithiophosphate, a dibutyl phosphite, an aryl phosphite and a diphenylamine as an antioxidant.
  • Lubricating compositions 7 to 9 therefore have a better extreme-pressure behavior than this reference oil H since their failure occurs at higher loads.
  • the lubricant compositions 7 to 9 and especially the composition 9 are insensitive to corrosion (copper or steel) and oxidation.
  • Lubricant control compositions 10 to 15 are then prepared from a PAO type IV group base oil having a viscosity at 100 ° C. of 6 cSt according to ASTDM D445 and a viscosity number of 125. according to ASTM 2270,
  • dithiocarbamate which is a mixture of zinc diamyldithiocarbamate and diamylamino diamyldithiocarbamate. This mixture is identical to that used in Example 1,
  • phosphite P 2 which is triphenyl phosphite
  • Additin ® RC 2545 is an extreme-pressure additive, it has the same function as the compound comprising a dithiophosphate group used in the compositions according to the invention.
  • the comparative lubricating composition 16 is prepared on the basis of the composition according to the invention 7 above in which the mixture of metallic dithiocarbamate and amine dithiocarbamate (Vanlube EZ) is replaced by a zinc diamyl dithiocarbamate (Vanlube AZ). .

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Abstract

La présente invention concerne une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, au moins un composé comprenant un groupement phosphite et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate. La composition lubrifiante présente simultanément de bonnes propriétés anti-usure, extrême-pression, un faible coefficient de frottement et de bonnes propriétés anti-grippage. La composition lubrifiante est utilisable pour la lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesse, les ponts, de préférence les boîtes de vitesse manuelles des véhicules automobiles.

Description

COMPOSITIONS LUBRIFIANTES POUR TRANSMISSIONS
Domaine technique
La présente invention est relative à des compositions lubrifiantes pour transmissions, en particulier pour boîtes de vitesse manuelles, ponts ou doubles embrayages. Les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent simultanément notamment de bonnes propriétés extrême-pression, anti-usure et un faible coefficient de frottement.
Arrière plan technologique
I I est très difficile de formuler des compositions lubrifiantes ayant simultanément de bonnes propriétés extrême-pression, de bonnes propriétés antiusure et de bonnes propriétés en frottement, ainsi que de bonnes propriétés antigrippage. Ainsi la plupart des compositions lubrifiantes ne présentent à la fois que deux de ces propriétés. Par ailleurs, malgré l'existence de très nombreux additifs anti-usure, additifs extrême-pression ou additifs modificateurs de frottement, tous n'ont pas la même efficacité, certains pouvant améliorer une propriété et en même temps détériorer une seconde propriété. De même, la chimie de ces additifs est complexe et les additifs peuvent réagir entre eux pour former de nouvelles espèces chimiques dont on ne connaît pas au final l'influence sur les propriétés extrême- pression, usure, frottement et grippage. I l est connu que des additifs comme les diphosphites, qui peuvent être aussi bien des modificateurs de frottement que des composants anti-usure, réagissent avec le soufre utilisé comme agent extrême- pression pour former des dérivés thiophosphoniques par exemple, dont les propriétés sont notablement différentes de celles des molécules initiales. Ainsi, de très nombreux composants extrême-pression réagissent avec les additifs anti-usure ou les modificateurs de frottement pour donner de nouvelles entités chimiques. Ces réactions ne sont pas contrôlées et les propriétés exactes du produit final ne sont aussi pas maîtrisées dans le temps. Des interactions peuvent se produire entre les différents additifs extrême-pression/anti-usure/modificateurs de frottement et conduire à des effets antagonistes sur les propriétés finales des compositions additivées. Les documents US2009/011964, US 5674820 et US 5872085 décrivent une composition lubrifiante comprenant un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, un composé comprenant un groupement phosphite et un composé comprenant un groupement dithiophosphate. Toutefois, aucun de ces documents ne démontre concrètement qu'une telle combinaison permet d'obtenir simultanément de bonnes propriétés extrême-pression, anti-usure et frottement. De plus, aucune indication n'est donnée dans ces documents quant à l'amélioration des propriétés anti-grippage de ces compositions lubrifiantes.
Brève description de l'invention
La société demanderesse a mis au point une nouvelle composition lubrifiante comprenant au moins quatre additifs essentiels pour obtenir simultanément de bonnes propriétés extrême-pression, anti-usure, frottement et anti-grippage.
Cette combinaison spécifique d'additifs est basée sur la présence d'au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate métallique, d'au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate d'amine, d'au moins un composé comprenant un groupement phosphite et d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate.
La composition lubrifiante selon l'invention, comprenant au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate métallique, au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate d'amine, au moins un composé comprenant un groupement phosphite et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, présente simultanément de bonnes propriétés en usure, extrême-pression, frottement et anti-grippage.
Par ailleurs, cette composition lubrifiante présente aussi de bonnes propriétés en termes d'oxydation et de corrosion.
L'invention concerne une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, au moins un composé comprenant un groupement phosphite et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange: d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c)
dans laquelle
• R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone,
• Rio, Ru et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes Rio, Ru et R12 n'est pas un atome d'hydrogène, et
- d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e),
dans laquelle R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique.
Dans un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre en outre un autre composé comprenant au moins un groupement dithiocarbamate. De préférence, cet autre composé comprenant un groupement dithiocarbamate est choisi dans le groupe constitué par les bisdithiocarbamates, les dithiocarbamates d'ammonium et les dithiocarbamates d'ester, pris seuls ou en mélange.
De préférence, le bisdithiocarbamate a pour formule (l-a), dans laquelle Ri, R2, R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R5 représente un groupe hydrocarboné de 1 à 8 atomes de carbone:
De préférence, le dithiocarbamate d'ammonium a pour formule (l-b), dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone:
De préférence, le dithiocarbamate d'ester a pour formule (l-d), dans laquelle R13 et Ri4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, Ri5 et Ri6 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement hydrocarboné de 1 à 18 atomes de carbone:
De préférence, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 5% en masse de composés comprenant un groupement dithiocarbamate, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%.
De préférence, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 3 % en masse du mélange de composés répondant à la formule (l-c) et (1-e), de préférence de 0,1 à 2% en masse, avantageusement de 0,5 à 2% en masse.
De préférence, le composé comprenant un groupement phosphite est choisi parmi les monoesters de phosphite, les diesters de phosphite ou les triesters de phosphite, pris seuls ou en mélange.
De préférence, le monoester de phosphite a pour formule générale (ll-a) sous sa forme alcool et/ou cétone, dans laquelle R19 représente un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, de 1 à 30 atomes de carbone :
forme alcool forme cétone
De préférence, le diester de phosphite a pour formule générale (ll-b) sous sa forme alcool et/ou cétone, dans laquelle R20 et R2i représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, de 1 à 30 atomes de carbone :
forme alcool forme cétone De préférence, le triester de phosphite a pour formule générale (ll-c) dans laquelle R22, 23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone :
De préférence, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 5% en masse de composé comprenant un groupement phosphite, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%.
De préférence, le composé comprenant un groupement dithiophosphate est choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine, les dithiophosphates d'ester et les dithiophosphates métalliques, pris seuls ou en mélange.
De préférence, le dithiophosphate d'ammonium a pour formule générale (lll-a), dans laquelle R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone :
De préférence, le dithiophosphate d'amine a pour formule générale (lll-b), dans laquelle R27 et R28 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R29, R30 et R3i représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R29, R30 et R3i n'est pas un atome d'hydrogène :
De préférence, le dithiophosphate d'ester a pour formule générale (lll-c), dans laquelle R33 et R34 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R35 et R36 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés comprenant de 1 à 18 atomes de carbone :
De préférence, le dithiophosphate métallique a pour formule générale (lll-d), dans laquelle R37 et R38 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique :
De préférence, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 5% en masse de composé comprenant un groupement dithiophosphate, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%. De préférence, la composition lubrifiante comprend en outre un antioxydant choisi dans le groupe formé par les aminés aromatiques ou les dérivés du phénol. Par dérivés du phénol au sens de la présente invention, on entend tout composé comprenant au moins un groupement phénol ou phénoxy.
De préférence, la composition lubrifiante comprenant en outre un dispersant dérivé du polyisobutène.
De préférence, la composition lubrifiante comprend en outre un polymère de type polyméthacrylate.
De préférence, la composition lubrifiante a une viscosité cinématique à 100°C selon la norme ASTM D445 comprise entre 4 et 40 cSt, de préférence entre 4,1 et 32,5 cSt, de préférence entre 6 et 18,5 cSt.
L'invention concerne aussi l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesse, les ponts, de préférence les boîtes de vitesse manuelles des véhicules automobiles.
De préférence, la composition lubrifiante est utilisée pour réduire la consommation de carburant de véhicules, en particulier de véhicules automobiles.
L'invention concerne aussi l'utilisation d'au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, d'au moins un composé com prena nt un groupement phosphite et d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate dans une huile de base pour améliorer les propriétés usure, extrême-pression, frottement et anti-grippage d'une composition lubrifiante, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange:
- d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c): io
R (I-c) dans laquelle:
• R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone,
• Rio, Ru et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes Rio, Ru et R12 n'est pas un atome d'hydrogène, et
- d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e):
dans laquelle R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en au moins une huile de base, au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, au moins un composé comprenant un groupement phosphite et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange:
- d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c):
R 10
R« . <±>
N HN Ru (I-c)
Rc R 2 dans laquelle:
• R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone,
• Rio, Ru et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes Rio, Ru et R12 n'est pas un atome d'hydrogène, et
- d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e):
dans laquelle R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique.
Description détaillée de l'invention
Dithiocarbamate
La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate métallique et au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate d'amine. Par soucis de simplification de la description, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate métallique est appelé « dithiocarbamate métallique » et le composé comprenant un dithiocarbamate d'amine est appelé « dithiocarbamate d'amine » dans la suite de la présente description. Le dithiocarbamate métallique est un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e), dans laquelle R17 et Ri8 représentent indépendamment l'u n de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique :
De préférence, le métal est choisi dans le groupe constitué par le zinc, l'aluminium, le cuivre, le fer, le mercure, l'argent, le cadmium, l'étain, le plomb, l'antimoine, le bismuth, le thallium, le chrome, le molybdène, le cobalt, le nickel, le tungstène, le sodium, le calcium, le magnésium, le manganèse et l'arsenic. Les métaux préférés sont le zinc, le molybdène et l'antimoine, de préférence le zinc et le molybdène, de préférence le zinc. Des mélanges de métaux peuvent être utilisés. Les dithiocarbamates méta lliques sont neutres com me représentés da ns la formule (1-e) ou basiques quand un excès stoechiométrique de métal est présent.
De préférence, R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone, phényles ou benzyles.
De préférence, R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires, comprenant de 2 à 24 atomes de ca rbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupements hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'atome d'oxygène, l'atome d'azote, l'atome de soufre, l'atome de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène.
Les dithiocarbamates métalliques utilisables sont des composés bien connus de l'homme du métier. Un des procédés de préparation de ces composés est décrit dans le brevet US2492314. Des fournisseurs de tels additifs sont par exemple Vanderbilt, Rhein Chemie, Adeka, King Industries.
Des composés commerciaux sont par exemple le Vanlube® AZ, le Vanlube® EZ, le Vanlube® 73, le Vanlube® 73 Super Plus, le Molyvan® A, le Molyvan® 807, le Molyvan® 822, l'Additin® RC 6301, l'Additin® RC 6320, le Sakura-Lube® 200, le Sakura-Lube® 165, le Sakura-Lube® 525, le Sakura-Lube® 600, le Na-Lube® ADTC.
De préférence, le dithiocarbamate métallique est un dithiocarbamate de molybdène de formule (l-e-1), dans laquelle R17 et Ri8 ont la même signification que dans la formule (1-e) :
De préférence, le dithiocarbamate métallique est un dithiocarbamate de zinc de formule (l-e-2), dans laquelle R17 et Ri8 ont la même signification que dans la formule (1-e) :
Des composés particulièrement préférés répondant à la formule (l-e-2) sont tels que R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires comprenant de 5 à 12 atomes de carbone et sont par exemple, le diamyldithiocarbamate de zinc et le dibutyldithiocarbamate de zinc.
Le dithiocarbamate d'amine est un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c), dans laquelle R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, Rio, Ru et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes Rio, Ru et R12 n'est pas un atome d'hydrogène :
S
Rio
R8\ Q <±> I
HN R (I-c)
R9 R12 De préférence, R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone, phényles ou benzyles.
De préférence, R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupements hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'atome d'oxygène, l'atome d'azote, l'atome de soufre, l'atome de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène.
De préférence, Rio, Ru et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement hydrocarboné 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
Des composés particulièrement préférés sont le diamyldithiocarbamate de diamyl aminé et le dibutyldithiocarbamate de diamyl aminé.
Des composés commerciaux sont par exemple le Vanlube® EZ.
De préférence, le dithiocarbamate est un mélange des dithiocarbamates de formule (l-c) et (l-e-2) décrites ci-dessus.
Avantageusement, le dithiocarbamate est un mélange de dithiocarbamate de zinc et de diamyldithiocarbamate de diamyl ammonium. Dans un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre en outre un autre composé comprenant un groupement dithiocarbamate.
Dans un premier mode de réalisation, cet autre composé dithiocarbamate est un bisdithiocarbamate de formule générale (l-a), dans laquelle Ri, R2, R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R5 représente un groupe hydrocarboné de 1 à 8 atomes de carbone :
De préférence, Ri, R2, R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. De préférence, Ri, R2, R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles.
De préférence, Ri, R2, R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires.
De préférence, Ri, R2, R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence des atomes d'oxygène.
De préférence, R5 représente un groupe hydrocarboné de 2 à 6 atomes de carbone.
Des composés commerciaux sont par exemple le Vanlube® 7723 ou l'Additin® RC 6340.
Dans un second mode de réalisation, cet autre composé dithiocarbamate est un dithiocarbamate d'ammonium de formule générale (l-b), dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone :
De préférence, R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles. De préférence, R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires.
De préférence, R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par des atomes d'oxygène.
Dans un troisième mode de réalisation, cet autre composé dithiocarbamate est un dithiocarbamate d'ester de formule générale (l-d), da ns laquelle Ri3 et Ri4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, Ri5 et Ri6 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés comprenant de 1 à 18 atomes de carbone :
De préférence, Ri3 et Ri4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, Ri3 et Ri4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles.
De préférence, Ri3 et Ri4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyls linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyls linéaires.
De préférence, Ri3 et Ri4 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par des atomes d'oxygène. De préférence, Ri5 et Ri6 représente indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés de 2 à 6 atomes de carbone.
Phosphite
La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé comprenant un groupement phosphite. Par soucis de simplification de la description, le composé comprenant un groupement phosphite est appelé « phosphite » dans la suite de la présente description.
Par phosphite, on entend un ester de phosphite, qu'il s'agisse d'un monoester de phosphite, d'un diester de phosphite ou d'un triester de phosphite, pris seuls ou en mélange.
Les monoesters de phosphite se trouvent sous deux formes en équilibre, une forme « cétone » et une forme « alcool ». I l en est de même pour les diesters de phosphite.
Un phosphite utilisable peut être un monoester de phosphite de formule générale (l l-a) sous sa forme alcool et/ou cétone, dans laquelle R19 représente un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, de 1 à 30 atomes de carbone:
forme alcool forme cétone
De préférence, Ri9 représente un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 16 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R19 représente un groupe hydrocarboné, non substitué, ledit groupe hydrocarboné pouvant être un groupe alkyle, alkényle, alkynyle, phényle ou benzyle. De préférence, Ri9 représente un groupe hydrocarboné alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe hydrocarboné alkyle linéaire.
De préférence, R19 représente un groupe hydrocarboné substitué par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence des atomes d'oxygène.
Comme exemples de monoesters de phosphite, on peut citer l'a I ky I (Ci0) bisphénol A phosphite, l'ai ky I (Ci2-Ci5) bisphénol A phosphite.
Un phosphite utilisable peut aussi être un diester de phosphite de formule générale (ll-b) sous sa forme alcool et/ou cétone, dans laquelle R2o et R2i représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, de 1 à 30 atomes de carbone :
forme alcool forme cétone
De préférence R20 et R2i représentent des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 16 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R20 et R2i représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles.
De préférence, R20 et R2i représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires.
De préférence, R20 et R2i représentent des groupes hydrocarbonés substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence des atomes d'oxygène. Comme exemple de diesters de phosphite, on peut citer le diméthyl phosphite, le diéthyl phosphite, le diisopropyl phosphite, le dibutyl phosphite, le dihexyl phosphite, le dicylohexyl phosphite, le diisodécyl phosphite, le di-n-octyl phosphite, le dibenzyl phosphite, le diphényl phosphite, le dioléyl phosphite.
Un phosphite utilisable peut aussi être un triester de phosphite de formule générale (ll-c) dans laquelle R22, 23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone:
De préférence R22, R23 et R24 représentent des groupes hydrocarbonés , éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 16 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R22, R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles.
De préférence, R22, R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires.
De préférence, R22, R23 et R24 représentent des groupes hydrocarbonés substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence des atomes d'oxygène.
Comme exemple de triesters de phosphite, on peut citer le diphényl isodécyl phosphite, le diphényl isooctyl phosphite, le tridiméthylphényl phosphite, le diphényl éthylhexyl phosphite, le phényl diisodécyl phosphite, le triisodécyl phosphite, le trilauryl phosphite, le triphényl phosphite, le tris(dipropylèneglycol) phosphite, le tris(nonylphényl) phosphite, le tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, le tris(5-norbornène-2-méthyl) phosphite, le tris(tridécyl) phosphite, le triméthyl phosphite, le triéthyl phosphite, le triisopropyl phosphite, le tributyl phosphite, le triisoctyl phosphite, le tribenzylphosphite, le triphényl phosphite, le poly(dipropylèneglycol) phényl phosphite, le tris(dipropylene glycol) phosphite.
Des composés commerciaux sont par exemple le Duraphos® AP230, le Duraphos® AP240L, le Duraphos® DBHP, le Doverphos® 4, le Doverphos® 10, le Doverphos® 213, le Doverphos® 6, le Doverphos® 7, le Doverphos® 8, le Doverphos® 9, le Doverphos® 11, le Doverphos® 12, le Doverphos® 613, le Doverphos® 675, le Doverphos® 49, le Doverphos® 53, le Doverphos® 72, le Doverphos® 253, le Doverphos® 271, l'Irgaphos® OPH, ou les produits de la gamme Rhodaphos® commercialisée parla société Rhodia.
La composition lubrifiante selon l'invention comprend de 0,1 à 5% en masse de phosphite, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%.
Dithiophosphate
La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate. Par soucis de simplification de la description, le composé comprenant un groupement dithiophosphate est appelé « dithiophosphate » dans la suite de la présente description.
Un dithiophosphate utilisable est un dithiophosphate choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine, les dithiophosphates d'ester et les dithiophosphates métalliques, pris seuls ou en mélange. Les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine et les dithiophosphates d'ester ont l'avantage d'être des dithiophosphate sans cendres et en particulier sans zinc.
Dans un premier mode de réalisation, le dithiophosphate est un dithiophosphate d'ammonium de formule générale (lll-a), dans laquelle R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone :
De préférence, R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles.
De préférence, R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires.
De préférence, R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence des atomes d'oxygène.
Des exemples de produits commerciaux sont les diméthyl dithiophosphates d'ammonium, les diéthyl dithiophosphates d'ammonium, les dibutyl dithiophosphates d'ammonium.
Dans un second mode de réalisation, le dithiophosphate est un dithiophosphate d'amine de formule générale (lll-b), dans laquelle R27 et R28 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R29, R30 et R3i représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R29, R30 et R3i n'est pas un atome d'hydrogène :
De préférence, R27 et R28 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R27 et R28 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles.
De préférence, R27 et R28 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires.
De préférence, R27 et R28 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par des atomes d'oxygène.
De préférence, R29, R30 et R3i représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement hydrocarboné 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
Des composés commerciaux sont par exemple l'Additin® RC 3880.
Dans un troisième mode de réalisation, le dithiophosphate est un dithiophosphate d'ester de formule générale (lll-c), dans laquelle R33 et R34 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R35 et R36 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés comprenant de 1 à 18 atomes de carbone :
De préférence, R33 et R34 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R33 et R34 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles.
De préférence, R33 et R34 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires.
De préférence, R33 et R34 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence des atomes d'oxygène.
De préférence, R33 et R34 représentent indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné de 2 à 6 atomes de carbone.
De préférence, R35 et R36 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés de 2 à 6 atomes de carbone.
Des composés commerciaux sont par exemple l'Irgalube® 63.
Dans un quatrième mode de réalisation, le dithiophosphate est un dithiophosphate métallique de formule générale (lll-d), dans laquelle R37 et R38 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique :
De préférence, le métal est choisi dans le groupe constitué par le zinc, l'aluminium, le cuivre, le fer, le mercure, l'argent, le cadmium, l'étain, le plomb, l'antimoine, le bismuth, le thallium, le chrome, le molybdène, le cobalt, le nickel, le tungstène, le sodium, le calcium, le magnésium, le manganèse et l'arsenic. Les métaux préférés sont le zinc, le molybdène, l'antimoine, de préférence le zinc et le molybdène, de préférence le zinc. Des mélanges de métaux peuvent être utilisés. Les dithiophosphates métalliques sont neutres comme exemplifiés dans la formule (lll-d) ou basiques quand un excès stoechiométrique de métal est présent.
De préférence, R37 et R38 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone.
De préférence, R37 et R38 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, phényles ou benzyles.
De préférence, R37 et R38 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires.
De préférence, R37 et R38 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par des atomes d'oxygène.
Les dithiophosphates métalliques utilisables sont des composés bien connus de l'homme du métier.
Des composés commerciaux sont par exemple l'Additin RC 3038, l'Additin RC 3045, l'Additin® RC 3048, l'Additin® RC 3058, l'Additin® RC 3080, l'Additin® RC 3180, l'Additin® RC 3212, l'Additin® RC 3580, le Kikulube® Z112, le Lubrizol® 1371, le Lub zol® 1375, le Lub zol® 1395, le Lub zol® 5179, l'Oloa® 260, l'Oloa® 267.
De préférence, le dithiophosphate métallique est un dithiophosphate de molybdène de formule (lll-d-1), dans laquelle R37 et R38 ont la même signification que dans la formule (lll-d) :
De préférence, le dithiophosphate métallique est un dithiophosphate de zinc de formule (lll-d-2), dans laquelle dans laquelle R37 et R38 ont la même signification que dans la formule (lll-d) :
La composition lubrifiante selon l'invention comprend de 0,1 à 5% en masse de dithiophosphate, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%.
Huile de base
Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent contenir tout type de base lubrifiante minérale, synthétique ou naturelle, animale ou végétale adaptée(s) à leur utilisation.
La ou les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon la présente invention peuvent être des huiles d'origine minérales ou synthétiques des groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) telle que résumée ci-dessous, seules ou en mélange. Teneur en saturés Teneur en Indice de viscosité soufre (VI)
Groupe 1 Huiles minérales < 90 % > 0.03 % 80≤ Vl < 120
Groupe II Huiles ≥ 90 % ≤ 0.03 % 80≤ Vl < 120 hydrocraquées
Groupe III ≥ 90 % ≤ 0.03 % > 120
Huiles hydrocraquées ou
hydro-isomérisées
Groupe IV Polyalphaoléfines (PAO)
Groupe V Esters et autres bases non incluses dans bases groupes 1 à
IV
Les huiles de base minérales selon l'invention incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage tels qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage et hydroisomérisation, hydrofinition.
Les huiles de bases des compositions selon la présente invention peuvent également être des huiles synthétiques, tels certains esters d'acides carboxyliques et d'alcools, ou des polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base, sont par exemple obtenues à partir de monomères ayant de 4 à 32 atomes de carbone (par exemple octène, decène), et une viscosité à 100°C comprise entre 1,5 et 15 cSt selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne en poids est typiquement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296. Des mélanges d'huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
Il n'existe aucune limitation quant à l'emploi de telle ou telle base lubrifiante pour réaliser les compositions lubrifiantes selon l'invention, si ce n'est qu'elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, résistance à l'oxydation, adaptées à une utilisation dans une boite de vitesse, en particulier dans une boite de vitesse de véhicules automobile, en particulier dans une boite de vitesse manuelle.
Préférentiellement, les bases lubrifiantes représentent au moins 50% en masse, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, préférentiellement au moins 60%, ou encore au moins 70%. Typiquement, elles représentent entre 75 et 90% en masse, par rapport à la masse totale des compositions lubrifiantes selon l'invention.
Préférentiellement, les compositions lubrifiantes selon l'invention comprennent des bases minérales de groupe I et/ou III, ou des bases synthétiques de groupe IV selon la classification API.
Préférentiellement, les compositions lubrifiantes selon l'invention ont une viscosité cinématique à 100°C mesurée selon la norme ASTM D445 comprise entre 4 et 41 cSt, selon la classification SAE J 306, de préférence entre 4,1 et 32,5 cSt.
Les grades préférés sont tous les grades compris entre les grades 75W et
140, notamment les grades 75W, 75W80 et 75W90.
Préférentiellement, les compositions lubrifiantes selon l'invention ont un indice de viscosité (VI) supérieur à 120 (norme ASTM 2270).
Autres additifs
Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également contenir tous types d'additifs adaptés pour leur utilisation dans les formulations d'huiles pour transmissions, par exemple un ou plusieurs additifs choisis parmi les polymères, les antioxydants, les inhibiteurs de corrosion, les dispersants, présents aux teneurs usuelles requises pour l'application.
Les polymères sont choisis dans le groupe des polymères stables au cisaillement, de préférence dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène et d'alpha-oléfine, les polyacrylates tels que les polyméthacrylates, les oléfines copolymères (OCP), les Ethylène Propylène Diène Monomères (EPDM), les polybutènes, les copolymères de styrène et d'oléfine, hydrogénés ou non, les copolymères de styrène et d'acrylate. Les polymères préférés sont les polyméthacrylates (PMA).
Les dispersants préférés sont les polyisobutylènes (PIB), les polyisobutylène d'anhydride succinique, les dérivés aminés des polyisobutylène d'anhydride succinique (PIB succinimides).
Les antioxydants préférés sont par exemple des antioxydants aminés, de préférence des diphénylamines, en particulier des dialkylphénylamines, telles que les octadiphénylamines, les phényl-alpha-naphtyl aminés, ou des antioxydants phénoliques (dibutylhydroxytoluène BHT et dérivés) ou des antioxydants soufrés
(phénates sulfurisés).
Les additifs anti-corrosion préférés sont des dérivés phénoliques, en particulier des dérivés phénoliques éthoxylés et substitués par des groupements alkyles en position ortho. Les inhibiteurs de corrosion pourront être des dérivés du dimercaptothiadiazole.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend :
- de 80-98,5 % d'une huile de base,
de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement phosphite, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e) telle que décrite ci-dessus.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend :
- de 80-98,5 % d'une huile de base,
de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement phosphite, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (l-e-2) telle que décrite ci-dessus.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend :
- de 80-98 % d'une huile de base,
- de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement phosphite,
de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e) telle que décrite ci-dessus,
- de 0,5 à 3 % d'au moins un autre additif.
L'additif supplémentaire peut être choisi parmi les autres additifs décrits ci- dessus.
De préférence, l'autre additif peut être choisi parmi le groupe formé par les polymères, les antioxydants, les inhibiteurs de corrosion, les dispersants et leurs mélanges.
De préférence, l'autre additif est un mélange d'au moins un antioxydant et d'au moins un dispersant.
De préférence, l'autre additif est un mélange d'au moins un polysiobutylène succinimide et d'au moins une dialkylphenylamine.
Dans un mode de réalisation de l'invention la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
- de 80-98,5 % d'une huile de base,
de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement phosphite, - de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e) telle que décrite ci-dessus.
Dans un mode de réalisation de l'invention la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
- de 80-98,5 % d'une huile de base,
de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement phosphite, - de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (l-e-2) telle que décrite ci-dessus.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
- de 80-98 % d'une huile de base,
de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement phosphite, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,5 à 3 % d'un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e) telle que décrite ci-dessus, de 0,5 à 3% d'au moins un autre additif.
L'additif supplémentaire peut être choisi parmi les autres additifs décrits ci- dessus.
De préférence, l'autre additif peut être choisi parmi le groupe formé par les polymères, les antioxydants, les inhibiteurs de corrosion, les dispersants et leurs mélanges.
De préférence, l'autre additif est un mélange d'au moins un antioxydant et d'au moins un dispersant.
De préférence, l'autre additif est un mélange d'au moins un polysiobutylène succinimide et d'au moins une dialkylphenylamine.
L'invention est aussi relative à un procédé de lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesse, les ponts, de préférence les boîtes de vitesse manuelles des véhicules automobiles, ledit procédé comprenant une étape de mise en contact de la composition lubrifiante telle que définie ci-dessus avec les transmissions telles que les boîtes de vitesse. De préférence, ce procédé permet simultanément de réduire l'usure, d'améliorer les propriétés extrême-pression, de réduire le frottement et d'améliorer les propriétés anti-grippage de la composition lubrifiante. Avantageusement, ce procédé permet de réduire la consommation de carburant de véhicules, en particulier de véhicules automobiles.
L'utilisation de ces quatre additifs dans une composition lubrifiante permet simultanément de réduire l'usure, d'améliorer les propriétés extrême-pression, de réduire le coefficient de frottement et d'améliorer les propriétés anti-grippage de la composition lubrifiante.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition lubrifiante comprend au moins une huile de base, au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate métallique de formule (1-e), au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate d'amine de formule (l-c), au moins un composé comprenant un groupement phosphite au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, au moins un anti-oxydant et au moins un dispersant. La présence d'un anti-oxydant et d'un dispersant, et en particulier la présence du dispersant, ne nuit pas aux propriétés extrême-pression, usure, frottement et antigrippage, qui sont toujours très bonnes et en même temps permet d'assurer une excellente résistance à l'oxydation. Il est surprenant de constater que l'utilisation du dispersant permet d'améliorer nettement la résistance à l'oxydation.
EXEMPLES :
Exemple 1.
On prépare des compositions lubrifiantes 1 à 7 à partir :
• d'une huile de base de groupe IV de type PAO ayant une viscosité à 100°C de 6 cSt selon la norme ASTDM D445, et d'indice de viscosité égal à 125 selon la norme ASTM 2270,
• d'un dithiocarbamate (Vanlube EZ) qui est un mélange :
- de diamyldithiocarbamate de zinc de formule
- et de diamyldithiocarbamate de diamyl aminé de formule,
• d'un phosphite Pi qui est le di-n-octyl phosphite,
• d'un dithiophosphate, le 3-[(bis-isopropyloxyphosphinothioyl)thio]propionic acide éthyl ester.
Tableau I - Composition massique (%) des compositions lubrifiantes 1 à 7
On mesure ensuite les propriétés usure, extrême-pression et frottement de ces compositions lubrifiantes 1 à 7. Tableau II - Propriétés des compositions lubrifiantes 1 à 7
1 Essai 4B (4 billes) usure D55 1078
2 Essai 4B (4 billes) EP (Extrême-Pression) D55 1136
3 Les propriétés de frottement des formules ont été évaluées à l'aide d'un tribomètre alternatif de type Cameron-Plint TE-77. Le principe de fonctionnement est par exemple décrit dans la publication « Friction Force Measurement in Reciprocating Tribometers » de A G Plint, publiée par STLE (Society of Tribologists and Lubrification Engineers) en 2011. La procédure utilisée mesure le coefficient de frottement d'un rouleau sur un plan, le tout immergé dans le lubrifiant d'essai, dans des conditions de températures (60°C, 100°C et 140°C), de charge (50, 100, 150 et 200N) et de fréquence (5, 10, 20 et 40 Hz) variables afin de reproduire les conditions de frottement rencontrées dans les mécanismes de commande des boîtes de vitesse en cours d'utilisation. La course du rouleau sur le plan, c'est-à-dire le mouvement alternatif de va et vient, est fixé à 7 mm. La durée de l'essai est de 10 min. La réduction du frottement dans ces conditions d'essai permet d'indiquer une diminution des efforts de passage des vitesses et des pertes par frottement dans les engrenages de la boîte de vitesse fonctionnant avec le type de lubrifiant étudié. La valeur du coefficient de frottement mesuré μιηίη, prise à différentes températures, correspond à la valeur minimum du coefficient de frottement prise sur la moyenne des 4 charges pour la dernière minute d'essai.
Les compositions lubrifiantes 1 à 6 sont des compositions lubrifiantes témoin ne comprenant qu'un ou deux des trois additifs essentiels à l'invention. Les compositions lubrifiantes 1 à 6 ne présentent pas simultanément de bonnes propriétés en anti-usure, en extrême-pression et frottement. Seule la composition lubrifiante 7, qui est une composition lubrifiante selon l'invention, possède simultanément de bonnes propriétés en anti-usure, en extrême-pression et frottement. Exemple 2.
On prépare ensuite des compositions lubrifiantes 8 à 9 selon l'invention à partir :
• d'une huile de base de groupe IV de type PAO ayant une viscosité à 100°C de 6 cSt selon la norme ASTDM D445, et d'indice de viscosité égal à 125 selon la norme ASTM 2270,
®
• d'un dithiocarbamate (Vanlube EZ ) qui est un mélange de diamyldithiocarbamate de zinc et de diamyldithiocarbamate de diamyl aminé,
• d'un phosphite Pi qui est le di-n-octyl phosphite,
· d'un dithiophosphate, le 3-[(bis-isopropyloxyphosphinothioyl)thio]propionic acide éthyl ester.
• d'un anti-oxydant aminé, une diphénylamine dialkylée avec des groupements en C4 et C8,
• d'un dispersant, dérivé du polyisobutylène, en particulier dérivé du polyisobutylène succinimide.
Tableau III - Composition massique (%) des compositions lubrifiantes 7 à 9
On mesure ensuite les propriétés extrême-pression (via le test FZG), oxydation et corrosion de ces compositions lubrifiantes 7 à 9.
Tableau IV - Propriétés des compositions lubrifiantes 7 à 9
4 CEC L84 (A/16,6R/120)
5 GFC T-021-A-90 6 GFC T-022-A-90
7 ASTM D665
8 ASTM D130 à 150°C
*teneur en dépôts trop élevée pour être mesurée
On constate que les compositions 7 à 9 présentent un niveau extrême-pression très satisfaisant. Les compositions 7 et 8 donnent un palier de détérioration de 12, la composition 9 donne un palier de détérioration de 10. Ces résultats sont comparables (et meilleurs pour les compositions 7 et 8) aux résultats obtenus avec une huile de référence H qui présente un palier de détérioration de 9. Cette huile de référence H comprend 72% en masse d'huile de base de groupe I, par rapport à la masse d'huile, 11% en masse de polymère de type polyméthacrylate, 8% en masse de PAO, 8% en masse d'un paquet comprenant un dialkyldithiophosphate de zinc, un dibutyl phosphite, un phosphite d'aryle et une diphénylamine comme antioxydant. Les compositions lubrifiantes 7 à 9 ont donc un meilleur comportement extrême-pression que cette huile de référence H puisque leur défaillance intervient à des charges plus élevées.
De même les compositions lubrifiantes 7 à 9 et surtout la composition 9 sont peu sensibles à la corrosion (cuivre ou acier) et à l'oxydation.
Exemple 3.
On prépare ensuite des compositions lubrifiantes témoins 10 à 15 à partir : d'une huile de base de groupe IV de type PAO ayant une viscosité à 100°C de 6 cSt selon la norme ASTDM D445, et d'indice de viscosité égal à 125 selon la norme ASTM 2270,
d'un dithiocarbamate qui est un mélange de diamyldithiocarbamate de zinc et de diamyldithiocarbamate de diamyl aminé. Ce mélange est identique à celui utilisé dans l'exemple 1,
d'un phosphite P2 qui est le triphényl phosphite,
d'une oléfine soufrée connue pour ses propriétés extrême-pression l'Additin® RC 2545. Tableau V - Composition massique (%) des compositions lubrifiantes 1 et 10 à
15
On mesure ensuite les propriétés usure et extrême-pression de ces compositions lubrifiantes 10 à 15.
Tableau VI - Propriétés des compositions lubrifiantes 10 à 15
1 Essai 4B (4 billes) usure D55 1078
2 Essai 4B (4 billes) EP (Extrême-Pression) D55 1136
L'Additin® RC 2545 est un additif extrême-pression, il a la même fonction que le composé comprenant un groupement dithiophosphate utilisé dans les compositions selon l'invention.
Cependant, on constate que la combinaison d'un dithiocarbamate, d'un phosphite avec une oléfine soufrée plutôt qu'un dithiophosphate ne permet pas d'obtenir simultanément de bonnes propriétés anti-usure et extrême-pression.
Ainsi, lorsqu'on choisit au moins un composé de structure chimique différente d'un des composés constituant la composition lubrifiante selon l'invention mais ayant la même fonction (donc un composé appartenant à une autre famille d'additifs), on n'observe pas d'amélioration simultanée des trois propriétés anti-usure, extrême pression et frottement.
Exemple 4.
On prépare la composition lubrifiante comparative 16 sur la base de la composition selon l'invention 7 ci-dessus dans laquelle le mélange de dithiocarbamate métallique et de dithiocarbamate d'amine (Vanlube EZ) est remplacé par un diamyl dithiocarbamate de zinc (Vanlube AZ).
Tableau VII - Composition massique des compositions lubrifiantes 7 et 16
Tableau VIII - Propriétés des compositions lubrifiantes 7 et 16
1 Essai 4B (4 billes) usure D55 1078
4 CEC L84 (A/16,6R/120)
Les résultats montrent que la combinaison d'un dithiocarbamate métallique de formule (1-e) et d'un dithiocarbamate d'amine de formule (l-c) permet d'améliorer très significativement les propriétés anti-grippage d'une composition lubrifiante, tout en présentant des propriétés anti-usure tout à fait satisfaisantes. Il est à noter que la seule présence d'un dithiocarbamate métallique de formule (I- e) dans une composition lubrifiante ne permet pas d'obtenir de bonnes propriétés anti-grippage.

Claims

REVENDICATIONS
Composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, au moins un composé comprenant un groupement phosphite et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange:
• d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c)
dans laquelle
- R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone,
- Rio, Ru et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes Rio, Ru et R12 n'est pas un atome d'hydrogène, et
• d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e),
dans laquelle R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique.
Composition lubrifiante selon la revendication 1 dans laquelle le composé comprenant un groupement dithiocarbamate est un mélange :
• d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c)
dans laquelle
- R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone,
- Rio, Ru et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes Rio, Ru et R12 n'est pas un atome d'hydrogène, et
• d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (l-e-2),
dans laquelle R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Composition selon la revendication 2 dans laquelle R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes alkyles linéaires comprenant de 5 à 12 atomes de carbone.
Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendication 1 à 3 comprenant de 0,1 à 5% en masse de composés comprenant un groupement dithiocarbamate, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%.
Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comprenant de 0,1 à 3 % en masse du mélange de dithiocarbamate d'amine répondant à la formule (l-c) et de dithiocarbamate métallique répondant à la formule (I- e), de préférence de 0,1 à 2% en masse, avantageusement de 0,5 à 2% en masse, par rapport à la masse de la composition.
Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le composé comprenant un groupement phosphite est choisi parmi les monoesters de phosphite, les diesters de phosphite ou les triesters de phosphite, pris seuls ou en mélange.
Composition lubrifiante selon la revendication 6 dans laquelle le monoester de phosphite a pour formule générale (l l-a) sous sa forme alcool et/ou cétone, dans laquelle R19 représente un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, de 1 à 30 atomes de carbone :
forme alcool forme cétone
8. Composition lubrifiante selon la revendication 6 dans laquelle le diester de phosphite a pour formule générale (l l-b) sous sa forme alcool et/ou cétone, dans laquelle R20 et R2i représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, de 1 à 30 atomes de carbone :
forme alcool forme cétone
Composition lubrifiante selon la revendication 6 dans laquelle le triester de phosphite a pour formule générale (ll-c) dans laquelle R22, 23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone :
Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 comprenant de 0,1 à 5% en masse de composé comprenant un groupement phosphite, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%.
Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le composé comprenant un groupement dithiophosphate est choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine, les dithiophosphates d'ester et les dithiophosphates métalliques, pris seuls ou en mélange.
Composition lubrifiante selon la revendication 11 dans laquelle le dithiophosphate d'ammonium a pour formule générale (lll-a), dans laquelle R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone : R25 0
NH4 (Ill-a)
R26 O
13. Composition lubrifiante selon la revendication 11 dans laquelle le dithiophosphate d'amine a pour formule générale (lll-b), dans laquelle R27 et R28 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R29, R30 et R3i représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R29, R30 et R3i n'est pas un atome d'hydrogène :
14. Composition lubrifiante selon la revendication 11 dans laquelle le dithiophosphate d'ester a pour formule générale (lll-c), dans laquelle R33 et R34 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R35 et R36 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés comprenant de 1 à 18 atomes de carbone :
Composition lubrifiante selon la revendication 11 dans laquelle le dithiophosphate métallique a pour formule générale (lll-d), dans laquelle R37 et R38 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique :
16. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 comprenant de 0,1 à 5% en masse de composé comprenant un groupement dithiophosphate, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%.
17. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 comprenant en outre un anti-oxydant choisi dans le groupe formé par les aminés aromatiques ou les dérivés du phénol.
18. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 comprenant en outre un dispersant dérivé du polyisobutène.
19. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant en outre un polymère de type polyméthacrylate.
20. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 ayant une viscosité cinématique à 100°C selon la norme ASTM D445 comprise entre 4 et 40 cSt, de préférence entre 4,1 et 32,5 cSt, de préférence entre 6 et 18,5 cSt.
Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 pour la lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesse, les ponts, de préférence les boîtes de vitesse manuelles des véhicules automobiles. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 pour réduire la consommation de carburant de véhicules, en particulier de véhicules automobiles.
Procédé de lubrification de transmissions des véhicules automobiles, ledit procédé comprenant une étape de mise en contact de la composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 avec les transmissions.
Utilisation d'au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, d'au moins un composé comprenant un groupement phosphite et d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate dans une huile de base pour améliorer les propriétés usure, extrême-pression, frottement et anti-grippage d'une composition lubrifiante, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange:
• d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (l-c)
dans laquelle
- R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone,
- Rio, Ru et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes Rio, Ru et R12 n'est pas un atome d'hydrogène, et
· d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (1-e),
dans laquelle R17 et Ri8 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3305880B1 (fr) * 2012-12-28 2019-06-12 Afton Chemical Corporation Compositions lubrifiantes
FR3009309B1 (fr) * 2013-08-02 2016-10-07 Total Marketing Services Compositions lubrifiantes pour transmissions
FR3018079B1 (fr) 2014-02-28 2017-06-23 Total Marketing Services Composition lubrifiante a base de nanoparticules metalliques
CN109135871B (zh) * 2017-06-27 2021-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种重负荷车辆齿轮油组合物及其制备方法
JP7296711B2 (ja) * 2018-10-23 2023-06-23 出光興産株式会社 潤滑油組成物、潤滑油組成物を備える機械装置および潤滑油組成物の製造方法
FR3097875B1 (fr) * 2019-06-28 2022-03-04 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour prévenir la corrosion et/ou la tribocorrosion des pièces métalliques dans un moteur
FR3097870B1 (fr) * 2019-06-28 2022-01-14 Total Marketing Services Utilisation d’un composé de type amine aromatique ou phénol stériquement encombré à titre d’additif anticorrosion dans une composition lubrifiante

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2492314A (en) 1945-01-16 1949-12-27 Sharples Chemicals Inc Process for producing metal salts of substituted dithiocarbamic acids
US2805996A (en) * 1954-09-20 1957-09-10 Pennsalt Chemicals Corp Process for the production of oil soluble amine complexes and compositions containing such complexes
US5872085A (en) * 1987-04-10 1999-02-16 Froeschmann; Erasmus Lubricant or lubricant concentrate
DE3712132A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-20 Grill Max Gmbh Schmiermittel bzw. schmiermittelkonzentrat
JPH0539495A (ja) * 1991-08-05 1993-02-19 Tonen Corp 潤滑油組成物
US5354485A (en) * 1993-03-26 1994-10-11 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions, greases, aqueous fluids containing organic ammonium thiosulfates
JPH07197058A (ja) * 1993-12-30 1995-08-01 Tonen Corp 潤滑油組成物
JPH07196603A (ja) * 1993-12-30 1995-08-01 Tonen Corp 塩基性ジチオカルバミン酸金属塩、及び該塩を含有する潤滑油組成物
US5674820A (en) * 1995-09-19 1997-10-07 The Lubrizol Corporation Additive compositions for lubricants and functional fluids
SG64414A1 (en) * 1996-01-16 1999-04-27 Lubrizol Corp Lubricating compositions
JP4246963B2 (ja) * 2002-05-22 2009-04-02 シェブロンジャパン株式会社 潤滑油組成物
EP1828358A2 (fr) * 2004-11-04 2007-09-05 Pratt & Whitney Composition d'additifs lubrifiants polyvalents pour surface rugueuse de composant mecanique

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
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