EP2809759B1 - Wasserarmes, flüssiges waschmittel mit erhöhter fettlösekraft - Google Patents

Wasserarmes, flüssiges waschmittel mit erhöhter fettlösekraft Download PDF

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EP2809759B1
EP2809759B1 EP13701275.3A EP13701275A EP2809759B1 EP 2809759 B1 EP2809759 B1 EP 2809759B1 EP 13701275 A EP13701275 A EP 13701275A EP 2809759 B1 EP2809759 B1 EP 2809759B1
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EP
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neutralized
water
cleaning agent
soluble
oxo
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Annika GÜLDNER
Sabine SCHÜMANN
Luca Bellomi
Matthias Sunder
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Henkel AG and Co KGaA
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Definitions

  • the invention relates to a liquid detergent or cleaning agent with anionic and nonionic surfactants.
  • the invention also relates to a water-soluble packaging comprising such a liquid detergent or cleaning agent.
  • EP 1 516 917 A1 relates to dosing units of liquid detergents, the latter containing 5-80% by weight of surfactant, 1-15% by weight of nonaqueous solvent, and less than 10% by weight of water and in which fatty acid and fatty acid soap can be stably incorporated.
  • EP 1 854 869 A1 also relates to liquid detergents in a water-soluble refill as a dosing unit produced by a horizontal vacuum forming process, the film of the casing containing a copolymer of vinyl alcohol with a carboxylic acid and the liquid detergent containing at least one carboxylate or phosphonate compound and containing at least 5-15% by weight of water ,
  • surfactant packaging units comprising a water-soluble film as the overwrap and anhydrous isotropic liquid detergent coated therein, the film being based on polyvinyl alcohol and the liquid detergent formulation containing soap, a different anionic surfactant and a solvent therefor.
  • Detergents or cleaners are now available to the consumer in a variety of forms.
  • this offer includes, for example, liquids, gels or sachets (tablets or filled pouches).
  • portion packs containing liquid detergents or cleaning agents are becoming increasingly popular, fulfilling, on the one hand, the consumer's desire for simplified dosing and, on the other hand, more and more consumers prefering liquid detergents or cleaners.
  • the amine is selected from the group consisting of choline, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethylamine and mixtures thereof.
  • the neutralized anionic surfactant is selected from the group consisting of neutralized alkylbenzenesulfonic acids, neutralized olefinic sulfonic acids, neutralized C 12-18 alkanesulfonic acids, neutralized sulfuric acid monoesters with fatty alcohols, neutralized fatty acids, neutralized sulfuric acid monoesters with ethoxylated fatty alcohols, and mixtures thereof.
  • neutralized anionic surfactants have a high cleaning performance on a variety of stains.
  • a particularly high cleaning performance of greasy soils is obtained when using C 13-15 oxo-alcohols with 8 EO in the liquid detergents or cleaners.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Water-soluble coatings containing polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have a good stability with a sufficiently high water solubility, in particular cold water solubility on.
  • Another object of the invention is the use of a combination of an amine-neutralized anionic surfactant and an alkoxylated oxo alcohol selected from C 13-15 -Oxo-alcohols with 8 EO in a liquid detergent or cleaning agent, which up to 10 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent containing water, to increase the cleaning performance of greasy soils.
  • the liquid washing or cleaning agent necessarily contains an anionic surfactant neutralized with an amine and an alkoxylated oxo alcohol selected from C 13-15 oxo-alcohols having 8 EO.
  • the anionic surfactant neutralized with an amine be a neutralized alkylbenzene sulfonic acid, a neutralized olefin sulfonic acid, a neutralized C 12-18 alkanesulfonic acid, a neutralized sulfuric acid monoester with a fatty alcohol, a neutralized fatty acid, a neutralized sulfuric acid monoester with an ethoxylated fatty alcohol, or a mixture of two or more of these neutralized anionic surfactants.
  • neutralized alkylbenzenesulfonic acids, neutralized fatty acids and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the content of amine neutralized anionic surfactant is preferably 10 to 50 wt .-% and more preferably 15 to 40 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come C 9-13 -alkylbenzenesulfonates or mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those from C 12-18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids esters of ⁇ -sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • alk (en) ylsulfate are the salts of sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols and those half esters secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 -18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants are in the form of ammonium salts.
  • the amine used for the neutralization is preferably choline, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethylamine or a mixture thereof, with monoethanolamine being preferred.
  • the liquid washing or cleaning agent contains a monoethanolamine-neutralized alkylbenzenesulfonic acid, in particular C 9-13 -alkylbenzenesulfonic acid, and / or a fatty acid neutralized with monoethanolamine.
  • the liquid detergents or cleaners contain an alkoxylated oxo-alcohol selected from C 13-15 oxo-alcohols with 8 EO.
  • Oxo alcohols are primary, partially branched higher alcohols, which are obtained in the oxo synthesis. there Oxo-aldehydes or their primary Aldokondensations occur be converted by catalytic hydrogenation in the corresponding oxo alcohols.
  • the content of alkoxylated oxo-alcohol having 7 or 8 alkoxy units is preferably 5 to 35 wt .-% and more preferably 10 to 25 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent, wherein alkoxylated oxo alcohol selected from C 13-15 oxo-alcohols with 8 EO.
  • the liquid washing or cleaning agent may contain other nonionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • the alkoxylated fatty alcohols used are preferably ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates having 12 to 18 C atoms for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • the amount of further nonionic surfactants is preferably less than 5 wt .-%, more preferably less than 2 wt .-% and particularly preferably less than 1 wt .-%, each based on the total amount of liquid detergent or cleaning agent.
  • the total amount of an anionic surfactant neutralized with an amine and an alkoxylated oxo alcohol having 7 or 8 alkoxy units in the liquid detergent or cleaning agent is up to 85% by weight, preferably 40 to 75% by weight and more preferably 50 to 70 Wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent, wherein alkoxylated oxo alcohol selected from C 13-15 -oxa alcohols with 8 EO, is included.
  • the detergents or cleaners are liquid.
  • the washing or cleaning agents may contain water, wherein the content of water is less than 10 wt .-%, and more preferably less than 8 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.
  • the detergent may contain other ingredients which further enhance the performance and / or aesthetics of the detergent or detersive.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaches, enzymes, electrolytes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, grayness inhibitors , Anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, non-aqueous solvents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, opacifiers, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skin-care agents, swelling and anti-slip agents, softening components as well as UV absorbers.
  • the liquid washing or cleaning agent can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging.
  • a water-soluble packaging contains, in addition to the liquid washing or cleaning agent, a water-soluble coating.
  • the water-soluble coating is preferably formed by a water-soluble film material.
  • Such water-soluble packages can be made by either vertical fill-seal (VFFS) or thermoforming techniques.
  • VFFS vertical fill-seal
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble sheet material to form protrusions for receiving a composition therein, filling the composition into the protrusions, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers at least around the bulges.
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
  • the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble package comprising the liquid detergent or water-soluble wrapper may have one or more chambers.
  • the liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating.
  • the water-soluble package has two chambers.
  • the first chamber contains the liquid washing or cleaning agent and the second chamber contains a solid or a liquid agent.
  • the water-soluble packaging with a chamber may have a substantially dimensionally stable spherical and pillow-shaped configuration with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.
  • the amount of liquid detergent or cleaning agent is preferably the full or half dose needed for a wash.
  • the amount of total detergent or cleaning agent is preferably the full or half dose needed for a wash.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably 20,000 to 500,000 gmol -1 , more preferably 30,000 to 100,000 gmol -1 and especially from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
  • polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible.
  • polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • a polymer suitable for producing the water-soluble sheath may be added with a polymer selected from the group consisting of acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid or mixtures of the above polymers.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • Liquid detergents or cleaners were prepared by conventional and known methods and procedures. Table 1 below shows the compositions of detergents or cleaners E1 according to the invention and the detergents or cleaning agents V, V1 and V2 not according to the invention. Table 1: Liquid washing or cleaning agents E1 and E2 and also V1 and V2 [all amounts are given in% by weight of active ingredient, based on the composition] ingredients E1 V V1 V2 C 10 -C 13 -alkylbenzenesulfonic acid 21 21 21 21 C 13 -C 15 oxo-alcohol with 8 EO 22.5 - - - C 13 -C 15 oxo alcohol with 7 EO - 22.5 - - C 12-18 fatty alcohol with 7 EO - - 22.5 - C 12-18 fatty alcohol with 3 EO - - - 22.5 C 12-18 fatty acid 17.5 17.5 17.5 17.5 glycerin 13 13 13 13 1,2-propanediol 13.5 13.5 13.5 13.5
  • a film of the type M 8630 (ex Monosol) having a thickness of 76 ⁇ m was pulled into a depression by means of a vacuum to form a bulge. Subsequently, the bulge was filled with 30 ml of one of the liquid detergents or cleaners E1 or V. After covering the agent filled bulges with a second layer of M 8630 film, the first and second layers were sealed together. The sealing temperature was 150 ° C and the sealing time 1.1 seconds.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit anionischen und nichtionischen Tensiden. Die Erfindung betrifft auch eine wasserlösliche Verpackung, umfassend ein solches flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Immer häufiger werden empfindliche Textilien, wie zum Beispiel Seide oder Mikrofaser, zu Kleidungsstücken verarbeitet, die nur bei 30 oder 40 °C gewaschen werden können. Weiterhin liegt energiesparendes Waschen bei niedrigen Waschtemperaturen im Trend. Allerdings nimmt die Leistung von Waschmitteln an Fett-haltigen Anschmutzungen bei Erniedrigung der Waschtemperaturen ab. Eine Vorbehandlung der Fett-haltigen Anschmutzungen wird von vielen Verbrauchern als lästig angesehen.
  • Zur Erhöhung der Reinigungsleistung wird beispielsweise in der WO 2011/117079 A1 der Einsatz von flüssigen, hydrophoben Verbindungen in Kombination mit ungesättigten Fettsäure(seife)n vorgeschlagen.
  • EP 1 516 917 A1 betrifft Dosiereinheiten flüssiger Waschmittel, wobei letztere 5-80 Gew.-% Tensid, 1-15 Gew.-% nicht-wässeriges Lösemittel, sowie weniger als 10 Gew.-% Wasser enthalten und worin Fettsäure und Fettsäureseife stabil eingearbeitet werden kann.
  • EP 1 854 869 A1 betrifft ebenso flüssige Waschmittel in einer wasserlöslichen Umfüllung als eine durch horizontalem Vakuumformprozess hergestellte Dosiereinheit, wobei der Film der Umhüllung ein Copolymer aus Vinylalkohol mit einer Carbonsäure enthält und das Flüssigwaschmittel mindestens eine Carboxylat- oder Phosphonatverbindung enthält und mindestens 5-15 Gew.-% Wasser enthält.
  • Aus der Druckschrift EP 1 120 459 A1 sind Tensidverpackungseinheiten mit einem wasserlöslichen Film als Umverpackung und einem darin umhüllten, wasserfreien, isotropen Flüssigwaschmittel bekannt, wobei der Film auf Polyvinylalkohol basiert und die Flüssigwaschmittelformulierung Seife, ein davon verschiedenes anionisches Tensid sowie ein Lösemittel dafür enthält.
  • Es besteht aber weiterhin Bedarf, die Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen, zu verbessern.
  • Wasch- oder Reinigungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfältigen Angebotsformen erhältlich. Neben Pulvern und Granulaten umfasst dieses Angebot beispielsweise auch Flüssigkeiten, Gele oder Portionspackungen (Tabletten oder gefüllte Beutel).
  • Insbesondere Portionspackungen mit flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln werden immer beliebter, erfüllen sie einerseits den Wunsch des Verbrauchers nach vereinfachter Dosierung und andererseits bevorzugen immer mehr Verbraucher flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Bei der Formulierung von flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Verpackung in wasserlöslichen Beuteln muss insbesondere darauf geachtet werden, dass die Inhaltsstoffe des Wasch- oder Reinigungsmittels die wasserlösliche Umhüllung des Beutels nicht schon vor ihrem Einsatz auf- oder anlösen und so zu unerwünschten Leckagen führen.
  • Entsprechend war es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit erhöhter Reinigungsleistung, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen, bereit zu stellen, welches auch zur Verpackung in einer wasserlöslichen Umhüllung geeignet ist.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend
    1. a) ein mit einem Amin neutralisiertes anionisches Tensid,
    2. b) einen alkoxylierten Oxo-Alkohol, ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO und
    3. c) bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser.
  • Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Verwendung von besagten Oxo-Alkoholen als nichtionische Tenside zu flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit erhöhter Reinigungsleistung, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen, führt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Amin ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin und Mischungen daraus.
  • Die Neutralisation mit Aminen führt, anders als bei Basen wie NaOH oder KOH, nicht zu Bildung von Wasser. Somit können wasserarme Wasch- oder Reinigungsmittel hergestellt werden, die direkt für die Verwendung in wasserlöslichen Beuteln geeignet sind.
  • Es ist insbesondere bevorzugt, dass das neutralisierte anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus neutralisierten Alkylbenzolsulfonsäuren, neutralisierten Olefinsulfonsäuren, neutralisierten C12-18-Alkansulfonsäuren, neutralisierten Schwefelsäuremonoestern mit Fettalkoholen, neutralisierten Fettsäuren, neutralisierten Schwefelsäuremonoestern mit ethoxylierten Fettalkoholen und Mischungen daraus. Diese neutralisierten anionischen Tenside weisen eine hohe Reinigungsleistung an einer Vielzahl an Anschmutzungen auf.
  • Eine besonders hohe Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen wird bei Einsatz von C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln erhalten.
  • Die Erfindung betrifft auch eine wasserlösliche Verpackung, die ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel und eine wasserlösliche Umhüllung enthält, wobei das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel
    1. a) ein mit einem Amin neutralisiertes anionisches Tensid,
    2. b) einen alkoxylierten Oxo-Alkohol ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO und
    3. c) bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält.
  • Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Kombination aus mit einem Amin neutralisierten anionischen Tensid und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol, ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, welches bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält, zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen.
  • Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
  • Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält zwingend ein mit einem Amin neutralisiertes anionisches Tensid und einen alkoxylierten Oxo-Alkohol, ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO.
  • Es ist bevorzugt, dass das mit einem Amin neutralisierte anionische Tensid eine neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, eine neutralisierte Olefinsulfonsäure, eine neutralisierte C12-18-Alkansulfonsäure, ein neutralisierter Schwefelsäuremonoester mit einem Fettalkohol, eine neutralisierte Fettsäure, ein neutralisierter Schwefelsäuremonoester mit einem ethoxylierten Fettalkohol oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser neutralisierten anionischen Tenside ist. Von diesen neutralisierten anionischen Tensiden sind neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäuren, neutralisierte Fettsäuren und Mischungen daraus besonders bevorzugt.
  • Der Gehalt an mit Amin neutralisiertem anionischem Tensid beträgt vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und mehr bevorzugt 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate oder Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxo-Alkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
  • Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
  • Die anionischen Tenside liegen in Form von Ammoniumsalze vor. Das zur Neutralisation eingesetzte Amin ist vorzugsweise Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist.
  • In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel eine mit Monoethanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere C9-13-Alkylbenzolsulfonsäure, und/oder eine mit Monoethanolamin neutralisierte Fettsäure.
  • Neben dem mit Amin neutralisierten anionischen Tensid enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel einen alkoxylierten Oxo-Alkohol ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO. Oxo-Alkohole sind primäre, teilweise verzweigte höhere Alkohole, die bei der Oxo-Synthese gewonnen werden. Dabei
    werden Oxo-Aldehyde oder deren primäre Aldokondensationsprodukte durch katalytische Hydrierung in die entsprechenden Oxo-Alkohole überführt.
  • Der Gehalt an alkoxyliertem Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten beträgt vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% und mehr bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, wobei alkoxylierter Oxo-Alkohol, ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO, enthalten ist.
  • Neben dem besagten alkoxylierten Oxo-Alkohol kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weitere nichtionische Tenside enthalten. Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
  • Als alkoxylierte Fettalkohole werden vorzugsweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear ist. Insbesondere sind Alkoholethoxylate mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Die Menge an weiteren nichtionischen Tensiden beträgt vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und insbesondere bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Menge an flüssigem Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Die Gesamtmenge an mit einem Amin neutralisierten anionischen Tensid und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 7 oder 8 Alkoxyeinheiten in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, wobei alkoxylierter Oxo-Alkohol, ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO, enthalten ist.
  • Die Wasch- oder Reinigungsmittel sind flüssig. Die Wasch- oder Reinigungsmittel können Wasser enthalten, wobei der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
  • Zusätzlich zu dem mit einem Amin neutralisierten anionischen Tensid und einem besagten alkoxylierten Oxo-Alkohol kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, nicht-wässrigen Lösungsmittel, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Trübungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Haut-pflegende Wirkstoffe, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
  • Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein.
  • Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet.
  • Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden.
  • Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.
  • Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
  • Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die wasserlösliche Verpackung zwei Kammern auf. In dieser Ausführungsform enthält die erste Kammer das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel und die zweite Kammer ein festes oder ein flüssiges Mittel.
  • Die wasserlöslichen Verpackungen mit einer Kammer können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen.
  • In einer wasserlöslichen Verpackung mit einer Kammer beträgt die Menge an flüssigem Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird. In einer wasserlöslichen Verpackung mit mehreren Kammern beträgt die Menge an gesamtem Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird.
  • Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
  • Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
  • Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeigneten Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer, welches aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere ausgewählt ist, zugesetzt sein.
  • Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
  • Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
  • Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
    • Beispiel
  • Es wurden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren hergestellt. In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 sowie den nicht erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln V, V1 und V2 gezeigt. Tabelle 1: Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 sowie V1 und V2 [alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben]
    Inhaltsstoffe E1 V V1 V2
    C10-C13-Alkylbenzolsulfonsäure 21 21 21 21
    C13-C15-Oxo-Alkohol mit 8 EO 22,5 -- -- --
    C13-C15-Oxo-Alkohol mit 7 EO -- 22,5 -- --
    C12-18-Fettalkohol mit 7 EO -- -- 22,5 --
    C12-18-Fettalkohol mit 3 EO -- -- -- 22,5
    C12-18-Fettsäure 17,5 17,5 17,5 17,5
    Glycerin 13 13 13 13
    1,2-Propandiol 13,5 13,5 13,5 13,5
    Ethanol 3,26 3,26 3,26 3,26
    Phosphonat 0,3 0,3 0,3 0,3
    Monoethanolamin 6,4 6,4 6,4 6,4
    Farbstoffe, Enzyme (Cellulase, Amylase & Protease), optischer Aufheller, Parfüm 0,8 0,8 0,8 0,8
    Wasser 1,74 1,74 1,74 1,74
  • Zur Bestimmung der Reinigungsleistung wurden verschiedene Fett-haltige Anschmutzungen mit einem Durchmesser von jeweils ca. 2 cm auf verschiedene Stofflappen (Polyester oder Baumwolle) aufgebracht.
  • Anschließend wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den verschmutzten Stofflappen beladen. Zusätzlich wurden 35 g des zu prüfenden Waschmittels (E1, V, V1 oder V2) zudosiert und bei 40 °C gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Remission spektralphotometrisch (Minolta CR200-1) bestimmt (siehe Tabelle 2). Die Bewertung der Fleckentfernung erfolgte über den Y-Wert. Tabelle 2: Weißgrade (Mittel aus 6 Bestimmungen)
    E1 V V1 V2
    Gebrauchtes Frittierfett / BW 61,7 62,4 60,4 55,2
    Lippenstift Nr. 453 (L'Oreal) / BW 46,2 44,4 44,1 33,3
    Lippenstift Nr. 83 (Jade) / BW 45,1 43,8 42,6 32,7
    Make Up Nr. 40 (Sans Soucis) / BW 53,3 51,4 48,1 32,7
    Make Up Nr. 45 (Jade) / BW 41,5 41,4 40,3 37,3
    Gebrauchtes Schweineschmalz / PE 68,2 67,3 64,7 57,6
    Lippenstift Nr. 83 (Jade) / PE 59,1 58,8 57,4 41,1
    BW = Baumwolle, PE = Polyester
  • Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit alkoxylierten Oxo-Alkoholen eine höhere Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen aufweisen.
  • Zur Herstellung von wasserlöslichen Verpackungen mit den Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und V wurde eine Folie vom Typ M 8630 (ex Monosol) mit einer Dicke von 76 µm zum Ausbilden einer Ausbuchtung mittels Vakuum in eine Mulde gezogen. Anschließend wurde die Ausbuchtung mit 30 ml eines der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 oder V befüllt. Nach Bedecken der mit dem Mittel befüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage einer Folie vom Typ M 8630 wurden die erste und zweite Lage miteinander versiegelt. Die Siegelungstemperatur betrug 150 °C und die Siegelungsdauer 1,1 Sekunden.
  • Nach 4, 8 und 12 Wochen Lagerzeit der wasserlöslichen Verpackungen mit den Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 oder V unter verschiedenen klimatischen Bedingungen konnte keinerlei An- oder Auflösung der wasserlöslichen Umhüllung beobachtet werden. Zudem konnten keine Poren oder Löcher, die ebenfalls zum Produktaustritt oder Leckagen führen würden, festgestellt werden.
  • Wasserlösliche Verpackungen mit den Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und V lösten sich in Waschgängen bei Temperaturen, die im Bereich von 20 bis 95 °C lagen, rückstandslos auf und zeigten eine sehr gute Reinigungsleistung, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen.

Claims (7)

  1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend
    a) ein mit einem Amin neutralisiertes anionisches Tensid,
    b) einen alkoxylierten Oxoalkohol, ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO und
    c) bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser.
  2. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Amin ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin und Mischungen daraus.
  3. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das neutralisierte anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus neutralisierten Alkylbenzolsulfonsäuren, neutralisierten Olefinsulfonsäuren, neutralisierten C12-18-Alkansulfonsäuren, neutralisierten Schwefelsäuremonoestern mit Fettalkoholen, neutralisierten Fettsäuren, neutralisierten Schwefelsäuremonoestern mit ethoxylierten Fettalkoholen und Mischungen daraus.
  4. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das neutralisierte anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus mit Monoethanolamin neutralisierten Alkylbenzolsulfonsäuren, mit Monoethanolamin neutralisierten Fettsäuren und Mischungen daraus.
  5. Wasserlösliche Verpackung, die ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel und eine wasserlösliche Umhüllung enthält, wobei das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel
    a) ein mit einem Amin neutralisiertes anionisches Tensid,
    b) einen alkoxylierten Oxo-Alkohol, ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO und
    c) bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält.
  6. Wasserlösliche Verpackung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
  7. Verwendung einer Kombination aus mit einem Amin neutralisierten anionischen Tensid und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol, ausgewählt aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO, in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, welches bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält, zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2016254860B2 (en) * 2015-04-30 2018-11-15 Dow Global Technologies Llc Aminoalcohol salts of alkylbenzene sulfonic acids and their use in detergent formulations
EP3289055B1 (de) * 2015-04-30 2019-02-20 Dow Global Technologies LLC Aminsalze von alkylbenzolsulfonsäuren und deren verwendung in reinigungsmittelformulierungen
EP3101099A1 (de) * 2015-06-05 2016-12-07 The Procter and Gamble Company Kompaktierte flüssigwaschmittelzusammensetzung
US11028351B2 (en) * 2018-06-27 2021-06-08 Henkel IP & Holding GmbH Unit dose detergent packs with anti-yellowing and anti-efflorescence formulations

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010053754A1 (en) 2000-04-14 2001-12-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Water soluble package of liquid cleaning composition
WO2002094974A1 (en) 2001-05-22 2002-11-28 The Procter & Gamble Company Pouched compositions
US6878679B2 (en) 2000-04-28 2005-04-12 The Procter & Gamble Company Pouched compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3277730D1 (de) * 1981-09-25 1988-01-07 Procter & Gamble Liquid detergent compositions containing amino-silanes
DE19541012A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Basf Ag Verwendung von Oximestern als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen
GB2358191B (en) * 2000-01-13 2002-06-26 Mcbride Robert Ltd Detergent Package
AU2003223641A1 (en) * 2002-04-19 2003-11-03 Colgate-Palmolive Company Cleaning system including a liquid cleaning composition disposed in a water soluble container
EP1354939A1 (de) * 2002-04-19 2003-10-22 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzungen in Beuteln
ES2269907T3 (es) * 2003-09-22 2007-04-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composicion detergente en dosis unitaria liquida.
DE602006020845D1 (de) 2006-05-09 2011-05-05 Procter & Gamble Flüssigkeitsgefüllter wasserlöslicher Beutel
ATE554154T1 (de) * 2007-03-12 2012-05-15 Ecolab Inc Membranfreundliche pastenförmige seifenzusammensetzung mit verbesserten entschäumungseigenschaften
DE102010003206A1 (de) 2010-03-24 2011-09-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Fettlösekraft
EP2441824A1 (de) * 2010-10-15 2012-04-18 Cognis IP Management GmbH Zum Verpacken in Polyvinylalkoholbeutel geeignete Waschmittelflüssigkeit

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010053754A1 (en) 2000-04-14 2001-12-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Water soluble package of liquid cleaning composition
US6878679B2 (en) 2000-04-28 2005-04-12 The Procter & Gamble Company Pouched compositions
WO2002094974A1 (en) 2001-05-22 2002-11-28 The Procter & Gamble Company Pouched compositions

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"HANDBOOK OF DETERGENTS , PART F: PRODUCTION", 2008, article "Production of alchols and alchol sulfates", pages: 117 - 137, XP055676913
WONG., D.C.L ET AL.: "Acute toxicity and structure-activity relationships of nine alcohol ethoxylate surfactants to Fathead Minnow and Daphnia magna.", ENIVRONMENTAL TOXICOLOGY AND CHEMISTRY, vol. 16, no. 9, 1997, pages 1970 - 1976, XP055676912

Also Published As

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