EP2698360A2 - Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral strahlendes Scheinziel mit einem Zusatzstoff - Google Patents

Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral strahlendes Scheinziel mit einem Zusatzstoff Download PDF

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EP2698360A2
EP2698360A2 EP13004007.4A EP13004007A EP2698360A2 EP 2698360 A2 EP2698360 A2 EP 2698360A2 EP 13004007 A EP13004007 A EP 13004007A EP 2698360 A2 EP2698360 A2 EP 2698360A2
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EP
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active mass
oxide
active
catalyst
compound
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EP13004007.4A
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EP2698360B1 (de
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Arno Hahma
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Diehl Defence GmbH and Co KG
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Diehl BGT Defence GmbH and Co KG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B29/00—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate
    • C06B29/22—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate the salt being ammonium perchlorate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/007—Ballistic modifiers, burning rate catalysts, burning rate depressing agents, e.g. for gas generating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C15/00—Pyrophoric compositions; Flints

Definitions

  • the invention relates to an active mass for a spectrally radiating decay target when burned with an additive distributed in the active mass, the ratio of intensity of a radiation emitted during combustion of the active mass radiation in the wavelength range of 3.7 to 5.1 microns to an intensity of when radiation of the effective mass emitted radiation in the wavelength range of 1.9 to 2.3 microns increased.
  • the said ratio of the radiation intensity is also referred to as the spectral ratio.
  • the object of the present invention is to provide a dummy active material in which the spectral ratio is increased compared to a known active mass and which nevertheless shows a high radiation power during combustion.
  • the active mass should burn stably even at high wind speeds.
  • an active mass for a spectrally radiating decay target during combustion of the active substance with an additive distributed in the active mass which is a ratio of an intensity of a radiation emitted during combustion of the active mass in the wavelength range of 3.7 to 5.1 microns to an intensity of Burning the effective mass emitted radiation in the wavelength range of 1.9 to 2.3 microns increases provided.
  • the active material comprises a fuel containing carbon and hydrogen atoms and an oxidant for the fuel containing oxygen atoms, the amount of the oxidizing agent being such that it is not sufficient for a complete oxidation of the carbon.
  • the additive is a particulate redox reaction catalyzing catalyst.
  • the redox reaction may be a water gas reaction according to the reaction scheme CO + H 2 O ⁇ CO 2 + H 2 .
  • the redox reaction may also be the oxidation of carbon present in particular in the form of carbon black.
  • the spectral ratio increases significantly compared to a working mass without this additive.
  • the spectrum of the radiation is shifted from the short-wave range into the medium-wave range, and the blackbody radiation of the windrows resulting from the formation of soot is reduced.
  • the active material can also with a large deficit of oxidizing agent, ie a very negative oxygen balance and thus a very high specific energy can be equipped without the spectral ratio is reduced by resulting soot.
  • the particles stabilize the flame and prevent it from being blown out by wind.
  • the flame-stabilizing effect is based on the fact that the particles act as reaction nuclei and at the same time as an ignition source.
  • the active material according to the invention is characterized very reliable and requires when burned at high wind speed no additional device that protects them from wind.
  • the catalyst may in the active material in an amount of at most 5 wt .-%, in particular at most 2 wt .-%, in particular at most 1 wt .-%, in particular at most 0.5 wt .-%, in particular at most 0.1 wt. -%, be included.
  • the specific energy of the active mass is thereby only slightly or almost not affected, while the spectral ratio can even be doubled.
  • the particles distributed in the active compound according to the invention may have a maximum average particle size of 50 ⁇ m, in particular 20 ⁇ m, in particular 10 ⁇ m, in particular 1 ⁇ m.
  • the catalyst present in the form of particles should, in order to be as efficient as possible, functionally withstand all flame zones formed during combustion and, if possible, develop its catalytic effect only at the edge of the flame. This can be ensured by solid, heat-resistant catalysts that only become effective at higher temperatures.
  • Catalysts that efficiently accelerate both the water gas reaction and the oxidation of carbon, especially soot are the rare earth oxides, such as rare earth oxides. CeO 2 and Ce 2 O 3 , yttrium oxide, ytterbium oxide, neodymium oxide and other rare earth oxides and mixtures thereof. Very efficient is a mixture of CeO 2 or Ce 2 O 3 and yttrium oxide.
  • Catalysts that accelerate a water gas reaction are known in the art, for example, as LTS and HTS catalysts.
  • the LTS catalyst consists of a copper-doped mixture of aluminum and zinc oxide and the HTS catalyst of a chromium-doped magnetite (Fe 3 O 4 ).
  • organometallic pigments in particular strongly conjugated metal complexes, such as.
  • phthalocyanines and porphyrins Particularly efficient for increasing the spectral ratio are catalysts that accelerate the water gas reaction only at temperatures above 300 ° C.
  • the catalyst itself does not catalyze the burnup of the active material itself.
  • Particularly suitable catalysts are those that effectively accelerate a reaction only from about 500 ° C.
  • copper phthalocyanine (Vossenblau) is very suitable for increasing the spectral ratio, which is very temperature-resistant and does not decompose until about 600 ° C.
  • Phthalocyanines of iron, chromium, cobalt, nickel and molybdenum are also well suited catalysts.
  • the additive-forming catalyst may comprise at least one organometallic compound, particularly an organometallic pigment or metal complex, an oxide or a rare earth metal salt, a rare earth metal-containing compound which forms an oxide of a rare earth metal in a flame resulting from combustion of the active material, an oxide of Zirconium, titanium, aluminum, zinc, magnesium, calcium, strontium, barium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, nickel, iron, manganese, molybdenum, tungsten, cobalt, copper or thorium or a compound containing one of said metals, which forms an oxide of such a metal in a flame formed during combustion of the active material, silver, a platinum metal, rhenium or a compound containing one of said metals, which is reduced to metal in a flame produced during the combustion of the active material, or a mixture of at least two of the aforementioned compounds or elements.
  • organometallic compound particularly an organometallic pigment or metal complex,
  • the catalyst comprises CeO 2 , Ce 2 O 3 , yttrium oxide, ytterbium oxide, neodymium oxide, a mixture of said oxides, in particular a mixture of CeO 2 and yttrium oxide, a copper-doped mixture of aluminum and zinc oxide (LTS Catalyzer), a chromium-doped magnetite (Fe 3 O 4 ) (HTS catalyst), a phthalocyanine, especially copper phthalocyanine (Vossen Blue), iron phthalocyanine, chromium phthalocyanine, cobalt phthalocyanine, nickel phthalocyanine or molybdenum phthalocyanine, or a porphyrin.
  • the fuel of the active mass may contain, in addition to carbon atoms and hydrogen atoms, oxygen and / or nitrogen atoms.
  • the fuel may comprise at least one nitrate ester, in particular a liquid nitrate ester, in particular glyceryl trinitrate, ethylene glycol dinitrate, diethylene glycol dinitrate, triethylene glycol dinitrate or methriol trinitrate, or a nitrate ester present as a polymeric solid, in particular nitrocellulose, polyvinyl nitrate or polyglycidyl nitrate and / or a nitrosamine, in particular 1,3,5- trinitroso-1,3,5-hexahydrotriazine, or an amine, amide, nitrile, cyanate, isocyanate, urethane, imine, ketimine, imide, azide, nitramine, nitrosamine, hydroxylamine, hydrazine, hydrazone, oxime,
  • each of the abovementioned compounds comprises at least one CN, one CNO or one CON group and optionally at least one CO group.
  • the groups mentioned can be present in straight or annular chains and with single, double or triple bonds.
  • the gases forming the flame include predominantly carbon monoxide, hydrogen and water vapor.
  • Hydrogen does not radiate at all, water in the short-wave wavelength range and CO in the desired B-band but with low emissivity.
  • the catalyst converts water and carbon monoxide in the flame into carbon dioxide and hydrogen.
  • the radiation of carbon dioxide is emitted to about 99% in the wavelength range between 4 and 5 microns.
  • the oxidizing agent may contain chlorine and / or bromine atoms.
  • Ammonium perchlorate has proved to be a particularly suitable oxidizing agent, because during its reaction exclusively gaseous reaction products and no particles emitting blackbody radiation are formed.
  • an additional catalyst comprising copper or iron atoms, in particular ferrocene, iron oxide, iron acetonyl acetate or copper phthalocyanine, may be contained in the active material as the oxidizing agent. This further Catalyst lowers the temperature at which ammonium perchlorate decomposes and burns off. It stabilizes the burnup of the active mass.
  • the active mass in the active mass essentially (except for the catalysts) contain no substances that contain atoms other than carbon, hydrogen, nitrogen, oxygen, sulfur, chlorine and bromine. This avoids the formation of burn-off products which shift the spectrum in the direction of the A-band. "Substantially" means that none of the selected constituents of the active material according to the invention contains these substances. However, naturally, the presence of traces of substances containing such atoms can not be completely ruled out.
  • FIGURE shows a schematic representation of the principle of operation of an active mass according to the invention during combustion.
  • the figure shows in the middle of the burning active mass and right of it a profile of the temperature T of the flame produced during their combustion as a function of the distance d from the burning surface 1 of the active mass.
  • hot gases emerge from the surface and form a diffusion zone 2.
  • oxidizing gases from an oxidant contained in the active mass and combustible gases mix from a fuel contained in the active mass and begin to react with each other in a flame.
  • these gases are mainly converted into carbon monoxide and water vapor because the amount of oxidizing agent is such that it is insufficient for complete oxidation of the carbon.
  • the temperature is still too low to activate the catalyst.
  • the line 7 shows the temperature threshold above which the catalyzed water gas reaction takes place and from carbon monoxide and Water produces carbon dioxide and hydrogen.
  • This reaction produces the carbon dioxide-rich second reaction zone 4, which is hottest.
  • the hydrogen burns off in a not shown to scale thin outer reaction zone 5, whereby water vapor and carbon dioxide.
  • the outer reaction zone 5 radiates strongly into the outer zone 6.
  • the radiation emitted in the first reaction zone 3 by the water molecules in the wavelength range from 2 to 3 ⁇ m is partially shielded again by the first reaction zone 3 because water also absorbs radiation in this spectral range. This shielding also occurs in the outer reaction zone 5. However, since this zone is very thin, the shielding effect in both the A and B band is low.
  • the absorption of water and carbon dioxide as a function of the wavelength is shown schematically in the diagram to the left of the flame.
  • the second reaction zone 4 radiates mainly in the range of 3 to 5 microns in the outer region 6 and is hardly shielded from the thin outer reaction zone 5. Since hardly any water is present in the second reaction zone 4, there is hardly any emission in the A band. In the outer reaction zone 5, the water is present only for a very short time, so that it emits hardly any radiation for this reason, while the residence time of the carbon dioxide in the flame and thus the emission in the B-band is relatively large.
  • the one-necked flask was then connected to a rotary evaporator and the methanol distilled off under about 500 mbar pressure, the water bath was heated to 90 ° C in the evaporator.
  • the warm crude BMIM-ClO 4 from the flask was again filtered through the frit into a 250 ml separatory funnel, because even more common salt had precipitated upon evaporation of the methanol.
  • the final BMIM-ClO 4 (a yellowish, viscous oil) was filled from the separating funnel into a laboratory flask and weighed. The yield was almost quantitative.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral strahlendes Scheinziel mit einem in der Wirkmasse verteilten Zusatzstoff, der ein Verhältnis von einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 3,7 bis 5,1 µm zu einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 1,9 bis 2,3 µm erhöht, wobei die Wirkmasse einen Kohlenstoff- und Wasserstoffatome enthaltenden Brennstoff und ein Sauerstoffatome enthaltendes Oxidationsmittel für den Brennstoff umfasst, wobei die Menge des Oxidationsmittels so bemessen ist, dass sie nicht für eine vollständige Oxidation des Kohlenstoffs ausreicht, wobei der Zusatzstoff ein in Form von Partikeln vorliegender eine Redoxreaktion katalysierender Katalysator ist.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral strahlendes Scheinziel mit einem in der Wirkmasse verteilten Zusatzstoff, der ein Verhältnis einer Intensität von einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 3,7 bis 5,1 µm zu einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 1,9 bis 2,3 µm erhöht. Das genannte Verhältnis der Strahlungsintensität wird auch als Spektralverhältnis bezeichnet.
  • Herkömmliche Spektralwirkmassen zeigen beim Abbrand entweder ein hohes Spektralverhältnis oder eine hohe Leistung aber nicht beides gleichzeitig. Erhöht man bei diesen bekannten Wirkmassen die Energie in der Wirkmasse durch eine negative Sauerstoffbilanz oder Metallpulver entsteht eine Schwarzkörperstrahlung, die das Spektralverhältnis stark reduziert. Erhöht man dagegen die Sauerstoffbilanz, wird die beim Abbrand entstehende Flamme sehr kurz und die spezifische Energie der Wirkmasse reduziert. Bei bekannten Wirkmassen muss daher stets ein Kompromiss zwischen benötigter Leistung und Spektralverhältnis gemacht werden. Da es für die Täuschung von Zweifarbensuchköpfen sehr auf ein hohes Spektralverhältnis ankommt, weisen die mit hohem Spektralverhältnis beim Abbrand strahlenden Wirkmassen bei den für Scheinziele üblichen Kalibern eine so geringe Energie auf, dass sie nicht in der Lage sind, einem Zweifarbensuchkopf effektiv ein größeres Transportflugzeuge oder einen Kampfjet durch den Abbrand der Wirkmasse vorzutäuschen. Derartig große und/oder schnell fliegende Luftfahrzeuge können damit nicht geschützt werden.
  • Bekannte beim Abbrand spektral strahlende Wirkmassen weisen häufig Nitrocellulose als Brennstoff auf. Diese haben jedoch den Nachteil, dass deren beim Abbrand entstehende Flamme von Luft mit einer höheren Geschwindigkeit schnell ausgeblasen wird. Um dieses Problem zu beheben gibt es aufwendig gebaute Scheinziele bei denen die Wirkmasse vorwiegend geschützt abbrennt und mittels durch die Flamme aufgeheizte Glühelemente thermisch bestrahlt wird. Die Glühelemente müssen nach außen abgeschirmt sein, damit sie keine das Spektralverhältnis reduzierende Schwarzkörperstrahlung nach außen abgeben können.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Scheinzielwirkmasse bereitzustellen, bei der das Spektralverhältnis gegenüber einer bekannten Wirkmasse erhöht ist und die beim Abbrand dennoch eine hohe Strahlungsleistung zeigt. Um ein schnell fliegendes Flugzeug vortäuschen zu können, soll die Wirkmasse auch bei hohen Windgeschwindigkeiten stabil brennen.
  • Die Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst. Zweckmäßige Ausgestaltungen ergeben sich aus den Merkmalen der Ansprüche 2 bis 12.
  • Erfindungsgemäß ist eine Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral strahlendes Scheinziel mit einem in der Wirkmasse verteilten Zusatzstoff, der ein Verhältnis von einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 3,7 bis 5,1 µm zu einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 1,9 bis 2,3 µm erhöht vorgesehen. Dabei umfasst die Wirkmasse einen Kohlenstoff- und Wasserstoffatome enthaltenden Brennstoff und ein Sauerstoffatome enthaltendes Oxidationsmittel für den Brennstoff, wobei die Menge des Oxidationsmittels so bemessen ist, dass sie nicht für eine vollständige Oxidation des Kohlenstoffs ausreicht. Der Zusatzstoff ist ein in Form von Partikeln vorliegender eine Redoxreaktion katalysierender Katalysator. Bei der Redoxreaktion kann es sich um eine Wassergasreaktion entsprechend dem Reaktionsschema CO + H2O → CO2 + H2 handeln. Es kann sich bei der Redoxreaktion auch um die Oxidation von, insbesondere in Form von Ruß vorliegendem, Kohlenstoff handeln.
  • Durch den Zusatzstoff erhöht sich das Spektralverhältnis gegenüber einer Wirkmasse ohne diesen Zusatzstoff erheblich. Das Spektrum der Strahlung wird aus dem kurzwelligen Bereich in den mittelwelligen Bereich verschoben und die aus der Entstehung von Ruß resultierende Schwarzkörperstrahlung der Schwaden wird reduziert. Dadurch kann die Wirkmasse auch mit einem großen Unterschuss an Oxidationsmittel, d. h. einer sehr negativen Sauerstoffbilanz und damit einer sehr hohen spezifischen Energie ausgestattet werden, ohne dass das Spektralverhältnis durch entstehenden Ruß reduziert wird. Gleichzeitig stabilisieren die Partikel die Flamme und verhindern, dass sie durch Wind ausgeblasen werden kann. Die flammenstabilisierende Wirkung basiert darauf, dass die Partikel als Reaktionskeime und gleichzeitig als Anzündquelle fungieren. An einer Oberfläche der Partikel findet eine Abbrandreaktion am heftigsten und leichter statt als in anderen Bereichen der Flamme. Die Partikel werden dabei immer wieder stark erhitzt. Die Partikel dienen dadurch auch immer wieder als Anzündquelle. Das bewirkt, dass die Flamme nicht ausgeblasen werden kann, weil die entstehenden Gase ihre Zündquelle stets mittransportieren. Die erfindungsgemäße Wirkmasse ist dadurch sehr zuverlässig und benötigt beim Abbrand bei hoher Windgeschwindigkeit keine zusätzliche Vorrichtung, die sie vor Wind schützt.
  • Der Katalysator kann in der Wirkmasse in einer Menge von höchstens 5 Gew.-%, insbesondere höchstens 2 Gew.-%, insbesondere höchstens 1 Gew.-%, insbesondere höchstens 0,5 Gew.-%, insbesondere höchstens 0,1 Gew.-%, enthalten sein. Die spezifische Energie der Wirkmasse wird dadurch nur geringfügig oder nahezu überhaupt nicht beeinflusst, während das Spektralverhältnis sogar verdoppelt werden kann.
  • Durch den Katalysator und die damit einhergehende Verschiebung des Spektrums der Strahlung aus dem kurzwelligen in den mittelwelligen Bereich ist auch in der Flamme enthaltener Wasserdampf für das Spektralverhältnis nicht mehr sehr schädlich. Da Wasserdampf im kurzwelligen Bereich strahlt, wurde bisher der Gehalt an Wasser in Wirkmassen für Scheinziele möglichst gering gehalten. Dies geht jedoch mit dem Nachteil einher, dass eine zu trockene Flamme verhältnismäßig schwach strahlt, weil die thermische Energie zur quantenmechanischen Anregung ineffizient auf Kohlendioxid und Kohlenmonoxid übertragen wird. Für diese Übertragung ist Wasser in einer Flamme günstig, weil es bei höherer Energie angeregt wird als Kohlenstoffdioxid und als polares Molekül gerne an polares CO oder CO2 bindet. Dabei kann die Energie sehr effizient von Wasser auf Kohlendioxid oder Kohlenmonoxid übertragen werden. Die direkte Emission von Strahlung des Wassermoleküls im kurzwelligen Bereich ist dann nur noch gering. Darüber hinaus vergrößert Wasser die Flamme und erhöht dadurch die strahlende Fläche und somit die spezifische Leistung. Durch den Katalysator kann Wasser bei der Wassergasreaktion als Oxidationsmittel dienen. Wasser enthaltende Abbrandprodukte der Wirkmasse sind in Gegenwart des Zusatzstoffs und entgegen einer bisherigen Annahme im Stand der Technik für das Spektralverhältnis der erfindungsgemäßen Wirkmasse günstig.
  • Die in der erfindungsgemäßen Wirkmasse verteilten Partikel können eine maximale durchschnittliche Korngröße von 50 µm, insbesondere 20 µm, insbesondere 10 µm, insbesondere 1 µm, aufweisen. Je kleiner die Partikel sind, desto größer ist die insgesamt von einer vorgegebenen Menge an Katalysator bereitgestellte aktive Oberfläche. Der in Form von Partikeln vorliegende Katalysator sollte um möglichst effizient zu sein, sämtliche beim Abbrand entstehende Flammenzonen funktionell überstehen und seine katalytische Wirkung nach Möglichkeit erst am Rande der Flamme entfalten. Dies kann durch feste, hitzebeständige Katalysatoren gewährleistet werden, die erst bei höheren Temperaturen wirksam werden.
  • Katalysatoren, die sowohl die Wassergasreaktion als auch die Oxidation von Kohlenstoff, insbesondere Ruß, effizient beschleunigen, sind die Oxide von seltenen Erden, wie z. B. CeO2 und Ce2O3, Yttriumoxid, Ytterbiumoxid, Neodymiumoxid und andere Oxide der seltenen Erden und Gemische daraus. Sehr effizient ist ein Gemisch aus CeO2 oder Ce2O3 und Yttriumoxid. Katalysatoren, die eine Wassergasreaktion beschleunigen, sind im Stand der Technik beispielsweise als LTS- und HTS-Katalysatoren bekannt. Die Katalysatoren sind gewerblich erhältlich und funktionieren im Falle von LTS-Katalysatoren im Temperaturbereich von etwa 200 bis 300°C (LTS = Low Temperature Shift) und im Falle von HTS-Katalysatoren im Temperaturbereich von etwa 400 bis 600°C (HTS = High Temperature Shift). Der LTS-Katalysator besteht aus einem mit Kupfer-dotierten Gemisch von Aluminium- und Zinkoxid und der HTS-Katalysator aus einem mit Chrom-dotierten Magnetit (Fe3O4). Geeignet sind auch metallorganische Pigmente, insbesondere stark konjugierte Metallkomplexe, wie z. B. Phtalocyanine und Porphyrine. Besonders effizient zur Erhöhung des Spektralverhältnisses sind Katalysatoren, die die Wassergasreaktion erst bei Temperaturen über 300°C beschleunigen. Weiterhin ist es günstig, dass der Katalysator den Abbrand der Wirkmasse selbst nicht katalysiert. Besonders gut geeignet sind Katalysatoren, die eine Reaktion erst ab etwa 500°C wirksam beschleunigen. Sehr gut zur Erhöhung des Spektralverhältnisses ist beispielsweise Kupferphtalocyanin (Vossenblau) geeignet, das sehr temperaturbeständig ist und sich erst ab ca. 600°C zersetzt. Phtalocyanine von Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel und Molybdän sind ebenfalls gut geeignete Katalysatoren.
  • Der den Zusatzstoff bildende Katalysator kann mindestens eine metallorganische Verbindung, insbesondere ein metallorganisches Pigment oder Metallkomplex, ein Oxid oder ein Salz eines Seltenerdmetalls, eine ein Seltenerdmetall enthaltende Verbindung, die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme ein Oxid eines Seltenerdmetalls bildet, ein Oxid von Zirkonium, Titan, Aluminium, Zink, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Hafnium, Vanadin, Niob, Tantal, Chrom, Nickel, Eisen, Mangan, Molybdän, Wolfram, Kobalt, Kupfer oder Thorium oder eine eines der genannten Metalle enthaltende Verbindung, die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme ein Oxid eines solchen Metalls bildet, Silber, ein Platinmetall, Rhenium oder eine eines der genannten Metalle enthaltende Verbindung, die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme zum Metall reduziert wird, oder ein Gemisch aus mindestens zwei der vorgenannten Verbindungen oder Elemente umfassen.
  • Bei einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Wirkmasse umfasst der Katalysator CeO2, Ce2O3, Yttriumoxid, Ytterbiumoxid, Neodymiumoxid, ein Gemisch der genannten Oxide, insbesondere ein Gemisch von CeO2 und Yttriumoxid, ein Kupfer-dotiertes Gemisch aus Aluminium- und Zinkoxid (LTS-Katalysator), ein Chrom-dotiertes Magnetit (Fe3O4) (HTS-Katalysator), ein Phtalocyanin, insbesondere Kupferphtalocyanin (Vossenblau), Eisenphtalocyanin, Chromphtalocyanin, Kobaltphtalocyanin, Nickelphtalocyanin oder Molybdänphtalocyanin, oder ein Porphyrin.
  • Der Brennstoff der Wirkmasse kann neben Kohlenstoffatomen und Wasserstoffatomen auch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome enthalten. Der Brennstoff kann mindestens einen Nitratester, insbesondere einen flüssigen Nitratester, insbesondere Glyceryltrinitrat, Ethylenglykoldinitrat, Diethylenglykoldinitrat, Triethylenglykoldinitrat oder Methrioltrinitrat, oder einen als polymeren Feststoff vorliegenden Nitratester, insbesondere Nitrocellulose, Polyvinylnitrat oder Polyglycidylnitrat und/oder ein Nitrosamin, insbesondere 1,3,5-trinitroso-1,3,5-hexahydrotriazin, oder ein Amin, Amid, Nitril, Cyanat, Isocyanat, Urethan, Imin, Ketimin, Imid, Azid, Nitramin, Nitrosamin, Hydroxylamin, Hydrazin, Hydrazon, Oxim, Furoxan, Furazan, tertiäres Ammoniumsalz, Harnstoff, Methylharnstoff, Dimethylharnstoff, Trimethylharnstoff, Tetramethylharnstoff, Guanidinsalz, Monoaminoguanidinsalz, Diaminoguanidinsalz, Triaminoguanidinsalz oder Azoverbindung, einen Nitritester oder Stickstoffheterocyclus, eine Nitroverbindung, Nitrosoverbindung oder quartäre Ammoniumverbindung, Dicyandiamid, Azodicarbonamid, Dinitrosopentamethylentetramin (DNPT), Glyoxim, Oxamid, Acetamid, Carbazid, Semicarbazid, einen staubförmigen Brennstoff, insbesondere eine Cyanverbindung, insbesondere Paracyan, oder einen bei einem Abbrand der Wirkmasse durch Zerstäuben einen Nebel bildenden Brennstoff, insbesondere eine ionische Flüssigkeit, insbesondere eine eine Imidazol-, Pyridin-, Diazin- oder sonstige Heterocyclusstruktur umfassende ionische Flüssigkeit, insbesondere 1-Butyl-3-methylimidazoliumperchlorat (BMIM-ClO4), umfassen. Dabei umfasst jede der vorgenannten Verbindungen mindestens eine C-N-, eine C-N-O- oder eine C-O-N-Gruppe und optional mindestens eine C-O-Gruppe. Die genannten Gruppen können dabei in geraden oder ringförmigen Ketten und mit Einzel-, Doppel- oder Dreifachbindungen vorliegen. Durch diese Strukturmerkmale kann in der Flamme angeregter Stickstoff seine Energie mit hoher Ausbeute an Kohlenstoffmonoxid oder Kohlenstoffdioxid übermitteln und dieses dadurch anregen. Das Kohlenmonoxid oder Kohlendioxid gibt die dadurch aufgenommene Energie dann als Infrarotstrahlung im B-Band ab. Durch eine Bindung von Stickstoff an Kohlenstoff ist die Energieübertragung besonders effektiv und die Strahlungsausbeute erhöht. Eine Sauerstoffbrücke zwischen Stickstoff- und Kohlenstoffatomen steht dem nicht entgegen, weil die Energie auch über das Sauerstoffatom an das Kohlenstoffatom übertragen werden kann.
  • Durch den Mangel an Oxidationsmittel umfassen die die Flamme bildenden Gase vorwiegend Kohlenmonoxid, Wasserstoff und Wasserdampf. Keines von diesen Gasen strahlt jedoch effektiv im Wellenlängenbereich von 3,7 bis 5,1 µm, dem sogenannten B-Band (= MW-Band (mittlere Wellenlänge)). Wasserstoff strahlt gar nicht, Wasser im kurzwelligen Wellenlängenbereich und CO zwar im gewünschten B-Band jedoch mit geringer Emissivität. Durch den Katalysator wird Wasser und Kohlenmonoxid in der Flamme zu Kohlendioxid und Wasserstoff umgesetzt. Die Strahlung von Kohlendioxid wird zu etwa 99% im Wellenlängenbereich zwischen 4 und 5 µm abgestrahlt. Dadurch wird die Emissivität im B-Band erhöht und im kurzwelligen Bereich zwischen 1,9 und 2,3 µm, dem sogenannten A-Band (= KW-Band (kurzwellig)), reduziert.
  • Das Oxidationsmittel kann Chlor- und/oder Bromatome enthalten. Als besonders gut geeignetes Oxidationsmittel hat sich Ammoniumperchlorat erwiesen, weil bei dessen Umsetzung ausschließlich gasförmige Reaktionsprodukte und keine Schwarzkörperstrahlung emittierenden Partikel entstehen. Weiterhin kann bei Ammoniumperchlorat als Oxidationsmittel in der Wirkmasse ein Kupfer- oder Eisenatome enthaltender weiterer Katalysator, insbesondere Ferrocen, Eisenoxid, Eisenacetonylacetat oder Kupferphtalocyanin, enthalten sein. Dieser weitere Katalysator erniedrigt die Temperatur, bei welcher Ammoniumperchlorat zersetzt wird und abbrennt. Er stabilisiert dadurch den Abbrand der Wirkmasse.
  • Bei einer Ausgestaltung sind in der Wirkmasse im Wesentlichen (außer den Katalysatoren) keine Stoffe enthalten, die andere Atome als Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Chlor und Brom enthalten. Dadurch wird die Entstehung von Abbrandprodukten, die das Spektrum in Richtung des A-Bandes verschieben, vermieden. "Im Wesentlichen" bedeutet dabei, dass keine der gewählten Bestandteile der erfindungsgemäßen Wirkmasse diese Stoffe enthält. Ein Vorhandensein von Spuren von Stoffen, die solche Atome enthalten, kann jedoch naturgemäß nicht ganz ausgeschlossen werden.
  • Es hat sich gezeigt, dass mit der erfindungsgemäßen Wirkmasse beim Abbrand ein Verhältnis der emittierten Strahlungsleistung im B-Band zur Strahlungsleistung im A-Band von bis zu 60 erreicht werden kann. Weiterhin sind Strahlungsleistungen von 150 J/(g sr) möglich.
  • Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels und einer Figur näher erläutert.
  • Die einzige Figur zeigt eine schematische Darstellung des Funktionsprinzips einer erfindungsgemäßen Wirkmasse beim Abbrand.
  • Die Figur zeigt in der Mitte die brennende Wirkmasse und rechts davon ein Profil der Temperatur T der bei deren Abbrand entstehenden Flamme in Abhängigkeit vom Abstand d von der brennenden Oberfläche 1 der Wirkmasse. Beim Abbrand treten heiße Gase aus der Oberfläche aus und bilden eine Diffusionszone 2. In der Diffusionszone mischen sich oxidierende Gase aus einem in der Wirkmasse enthaltenem Oxidationsmittel und brennbare Gase aus einem in der Wirkmasse enthaltenen Brennstoff und beginnen miteinander in einer Flamme zu reagieren. In der ersten Reaktionszone 3 werden diese Gase hauptsächlich in Kohlenmonoxid und Wasserdampf umgesetzt, weil die Menge des Oxidationsmittels so bemessen ist, dass sie nicht für eine vollständige Oxidation des Kohlenstoffs ausreicht. Die Temperatur ist dabei noch zu niedrig um den Katalysator zu aktivieren.
  • Im Profil der Temperatur T der Flamme zeigt die Linie 7 die Temperaturschwelle, oberhalb der die katalysierte Wassergasreaktion abläuft und aus Kohlenmonoxid und Wasser Kohlendioxid und Wasserstoff entstehen. Durch diese Reaktion entsteht die kohlendioxidreiche zweite Reaktionszone 4, die am heißesten ist. Durch von außen in die Flamme fließende Luft 8 brennt der Wasserstoff in einer hier nicht maßstabsgerecht dargestellten dünnen äußeren Reaktionszone 5 ab, wobei Wasserdampf und Kohlendioxid entstehen. Die äußere Reaktionszone 5 strahlt stark in die Außenzone 6 ab. Die in der ersten Reaktionszone 3 von den Wassermolekülen emittierte Strahlung im Wellenlängenbereich von 2 bis 3 µm wird von der ersten Reaktionszone 3 teilweise selbst wieder abgeschirmt, weil Wasser in diesem Spektralbereich auch Strahlung absorbiert. Diese Abschirmung erfolgt auch in der äußeren Reaktionszone 5. Da diese Zone aber sehr dünn ist, ist die abschirmende Wirkung sowohl im A- als auch im B-Band gering. Die Absorption von Wasser und Kohlendioxid in Abhängigkeit von der Wellenlänge ist schematisch in dem Diagramm links der Flamme dargestellt.
  • Die zweite Reaktionszone 4 strahlt vorwiegend im Bereich von 3 bis 5 µm in den Außenbereich 6 und wird dabei kaum von der dünnen äußeren Reaktionszone 5 abgeschirmt. Da in der zweiten Reaktionszone 4 kaum Wasser vorhanden ist, erfolgt kaum eine Emission im A-Band. In der äußeren Reaktionszone 5 ist das Wasser auch nur sehr kurzzeitig vorhanden, so dass es auch aus diesem Grund kaum Strahlung emittiert, während die Verweilzeit des Kohlendioxids in der Flamme und damit auch die Emission im B-Band verhältnismäßig groß ist.
  • Von jeder der nachfolgenden Wirkmassen wurden jeweils 5 Tabletten ä 10 g Wirkmasse gepresst. Die Tabletten wurden abgebrannt und deren Strahlungsleistung mit einem Zweikanalradiometer bestimmt. Die als Beispiel 1 aufgeführte Wirkmasse MTV diente dabei als Standard. Die Strahlungsleistung beim Abbrand der Tabletten wird als Prozentsatz der Strahlungsleistung von MTV angegeben.
  • 200 g der in einigen der nachfolgend angegebenen Wirkmassen verwendeten ionischen Flüssigkeit BMIM-ClO4 wurden wie folgt synthetisiert:
    • 150 g BMIM-Cl wurden in ca. 600 ml trockenem Methanol bei 25°C in einem 2 Liter Einhalskolben aufgelöst. Eine stöchiometrische Menge trockenes Natriumperchlorat wurde ebenfalls in 600 ml trockenem Methanol in einem 2 Liter Einhalskolben getrennt aufgelöst. Dann wurde die gesamte Perchloratlösung auf einmal in die BMIM-Chloridlösung gegeben. Die Flasche, in der die Perchloratlösung war, wurde noch 3 x mit 50 ml trockenem Methanol gewaschen und das Methanol auch noch zu der BMIM-Chloridlösung gegeben. Die resultierende Lösung wurde nach einigen Minuten trüb und gelb, als das entstandene Natriumchlorid begann auszufallen.
  • Die gesamte Lösung wurde anschließend eine Stunde unter Rückfluss gekocht. Die heiße Lösung wurde danach mittels einer Fritte in einen 2 Liter Einhalskolben filtriert und der Niederschlag noch 3 x mit 50 ml trockenem Methanol gewaschen. Der praktisch ausschließlich aus Kochsalz bestehende Filterkuchen wurde entsorgt.
  • Der Einhalskolben wurde anschließend an einen Rotationsverdampfer angeschlossen und das Methanol unter ca. 500 mbar Druck abdestilliert, wobei das Wasserbad im Verdampfer auf 90°C erhitzt wurde. Als das Methanol abdestilliert war, wurde das warme rohe BMIM-ClO4 aus dem Kolben nochmals durch die Fritte in einen 250 ml Scheidetrichter filtriert, weil beim Verdampfen des Methanols noch weiteres Kochsalz ausgefallen ist.
  • Das fertige BMIM-ClO4 (ein gelbliches, zähflüssiges Öl) wurde aus dem Scheidetrichter in eine Laborflasche gefüllt und gewogen. Die Ausbeute war nahezu quantitativ.
    • Beispiel 1:
  • Standard MTV (Magnesium-Teflon-Viton).
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Magnesiumpulver Ecka LNR 61 60,0
    Teflonpulver Hoechst TF 9202 25,0
    Viton 3M Fluorel FC-2175 10,0 TMD = 1893
    Grafit Merck 5,0 Gleitmittel
    TMD = Theoretische maximale Dichte
    • Beispiel 2:
  • Bekannte spektral angepasste Wirkmasse auf Basis von Ammoniumperchlorat. Diese Wirkmasse weist ein relativ hohes Spektralverhältnis aber verhältnismäßig wenig Energie auf.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat d50 = 25 µm 77,8
    HTPB R45HT-M M = 2800 10,32
    IPDI 0,78 TMD = 1678
    Hexamethylentetramin kristallin 11,0
    Eisenacetonylacetat 0,10
    HTPB = Hydroxyl-terminiertes Polybutadien
    IPDI = Isophorondiisocyanat
    • Beispiel 3:
  • Spektral angepasste Wirkmasse auf Basis von Ammoniumperchlorat gemäß Beispiel 2, aber zusätzlich mit 0,1% Wassergaskatalysator. Die Strahlungsenergie ist nicht beeinflusst, aber das Spektralverhältnis steigt um ca. 60%.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat d50 = 25 µm 77,7
    HTPB R45HT-M M = 2800 10,32
    IPDI 0,78 TMD = 1678
    Hexamethylentetramin kristallin 11,0
    Eisenacetonylacetat 0,10
    Wassergaskatalysator Typ HTS 0,10
  • Beispiel 4: Wirkmasse mit Nitrocellulose.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 41,00
    Nitrocellulose Hagedorn H24 50,25 T = 2130 K
    Dioctyladipat BASF 8,85 TMD = 1575
    • Beispiel 5:
  • Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 4, aber zusätzlich mit Ceroxid als Redoxkatalysator. Das Spektralverhältnis wird verdoppelt, aber die spezifische Energie nicht beeinflusst.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 41,00
    Nitrocellulose Hagedorn H24 50,15 T = 2130 K
    Dioctyladipat BASF 8,85 TMD = 1575
    Cer(IV)oxid 1 µm 0,1
    • Beispiel 6:
  • Wirkmasse mit Nitrocellulose und ionischer Flüssigkeit BMIM-ClO4.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 20,30
    Nitrocellulose Hagedorn H24 41,70 T = 1830 K
    DEGDN selbst synthetisiert 11,80 TMD = 1702
    BMIM-ClO4 selbst synthetisiert 5,9
    Paracyan Pulver 20,20
    Akardit II 0,10
    DEGDN = Diethylenglycoldinitrat
    BMIM-ClO4 = 1-Butyl-3-methylimidazoliumperchlorat, ein Flüssigsalz
    • Beispiel 7:
  • Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 6, aber zusätzlich mit Wassergaskatalysator. Das Spektralverhältnis wird verdoppelt und die spezifische Energie geringfügig gesteigert.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 20,30
    Nitrocellulose Hagedorn H24 41,60 T = 1830 K
    DEGDN selbst synthetisiert 11,80 TMD = 1702
    BMIM-ClO4 selbst synthetisiert 5,9
    Paracyan Pulver 20,20
    Akardit II 0,10
    Wassergaskatalysator Typ HTS 0,10
    • Beispiel 8:
  • Wirkmasse mit Nitrocellulose und ionischer Flüssigkeit.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 19,90
    Nitrocellulose Hagedorn H24 39,40 T = 1790 K
    DEGDN selbst synthetisiert 11,00 TMD = 1645
    BMIM-ClO4 selbst synthetisiert 5,60
    Azodicarbonamid kristallin 24,00
    Akardit II 0,10
    • Beispiel 9:
  • Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 8, aber zusätzlich mit Ceroxid als Redoxkatalysator. Das Spektralverhältnis wird ohne Energieverlust verdoppelt.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 19,90
    Nitrocellulose Hagedorn H24 39,40 T = 1790 K
    DEGDN selbst synthetisiert 11,00 TMD = 1645
    BMIM-ClO4 selbst synthetisiert 5,60
    Azodicarbonamid kristallin 24,00
    Akardit II 0,10
    Cer(IV)oxid 1 µm 0,1
    • Beispiel 10:
  • Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 8, aber zusätzlich mit Wassergaskatalysator. Das Spektralverhältnis wird ohne Energieverlust verdoppelt.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 19,90
    Nitrocellulose Hagedorn H24 39,40 T = 1790 K
    DEGDN selbst synthetisiert 11,00 TMD = 1645
    BMIM-ClO4 selbst synthetisiert 5,60
    Azodicarbonamid kristallin 24,00
    Akardit II 0,10
    Wassergaskatalysator Typ HTS 0,1
    • Beispiel 11:
  • Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 8, aber zusätzlich mit unterschiedlichen Wassergaskatalysatoren.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 19,90
    Nitrocellulose Hagedorn H24 39,30 T = 1790 K
    DEGDN selbst synthetisiert 11,00 TMD = 1645
    BMIM-ClO4 selbst synthetisiert 5,60
    Azodicarbonamid kristallin 24,00
    Akardit II 0,10
    Wassergaskatalysator Typ HTS 0,1
    Wassergaskatalysator Typ LTS 0,1
    • Beispiel 12:
  • Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 8, aber zusätzlich mit unterschiedlichen Wassergaskatalysatoren und Kupferphtalocyanin. Der Abbrand dieser Wirkmasse ist sehr windfest.
    Stoff Typ Gew.-% Sonstiges
    Ammoniumperchlorat gemahlen d50 = 25 µm 19,90
    Nitrocellulose Hagedorn H24 39,30 T = 1790 K
    DEGDN selbst synthetisiert 11,00 TMD = 1645
    BMIM-ClO4 selbst synthetisiert 5,60
    Azodicarbonamid kristallin 24,00
    Akardit II 0,10
    Wassergaskatalysator Typ HTS 0,1
    Wassergaskatalysator Typ LTS 0,1
    Kupferphtalocyanin BASF Vossenblau 0,1
    Tabelle 1:
    Messergebnisse von Strahlungsmessungen im Labor ohne Wind. Alle Ergebnisse sind Durchschnittswerte von 5 Parallelversuchen. Der Pressdruck bei allen Sätzen betrug 1500 bar, 17 mm Werkzeugdurchmesser, Ansatz 10,0 g.
    Satz Ea[J/(g sr)] Eb[J/(g sr)] (Ea + Eb) [J/(g sr)] Eb/Ea % MTV (MW-Kanal)
    Beispiel 1 152 84 236 0,553 100
    Beispiel 2 3,7 31,3 35,0 8,7 37,2
    Beispiel 3 2,2 30,7 35,0 13,9 36,5
    Beispiel 4 4,1 78,8 82,9 19,2 94
    Beispiel 5 2,0 76,5 78,5 37,9 91
    Beispiel 6 5,1 148,8 153,9 29,2 177
    Beispiel 7 2,6 153,3 155,9 59,1 182
    Beispiel 8 3,5 100,4 103,9 28,7 120
    Beispiel 9 1,7 99,6 101,3 58,0 119
    Beispiel 10 1,6 79,8 81,4 49,8 95
    Beispiel 11 1,5 80,7 82,2 53,8 96
    Beispiel 12 1,2 81,8 82,9 68,2 97
    Ea = spezifische Leistung im KW-Kanal (ca. 1,9 bis 2,3 µm) in J/(g sr); Eb = spezifische Leistung im MW-Kanal (ca. 3,7 bis 5,1 µm) in J/(g sr); (Ea + Eb) in J/(g sr) = die Summe von KW- und MW-Kanälen; Eb/Ea = das Verhältnis von MW zu KW-Kanal; % MTV = Leistung als Prozent der Leistung von Standard-MTV; KW = Kurzwellig; MW = Mittelwellig;

Claims (12)

  1. Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral strahlendes Scheinziel mit einem in der Wirkmasse verteilten Zusatzstoff, der ein Verhältnis von einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 3,7 bis 5,1 µm zu einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 1,9 bis 2,3 µm erhöht,
    wobei die Wirkmasse einen Kohlenstoff- und Wasserstoffatome enthaltenden Brennstoff und ein Sauerstoffatome enthaltendes Oxidationsmittel für den Brennstoff umfasst, wobei die Menge des Oxidationsmittels so bemessen ist, dass sie nicht für eine vollständige Oxidation des Kohlenstoffs ausreicht, wobei der Zusatzstoff ein in Form von Partikeln vorliegender eine Redoxreaktion katalysierender Katalysator ist.
  2. Wirkmasse nach Anspruch 1,
    wobei die Redoxreaktion eine Wassergasreaktion oder die Oxidation von, insbesondere in Form von Ruß vorliegendem, Kohlenstoff ist.
  3. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei der Katalysator in einer Menge von höchstens 5 Gew.-%, insbesondere höchstens 2 Gew.-%, insbesondere höchstens 1 Gew.-%, insbesondere höchstens 0,5 Gew.-%, insbesondere höchstens 0,1 Gew.-%, in der Wirkmasse enthalten ist.
  4. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei die Partikel eine maximale durchschnittliche Korngröße von 50 µm, insbesondere 20 µm, insbesondere 10 µm, insbesondere 1 µm, aufweisen.
  5. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei der Katalysator mindesteins eine metallorganische Verbindung, insbesondere ein metallorganisches Pigment oder Metallkomplex, ein Oxid oder
    ein Salz eines Seltenerdmetalls, eine ein Seltenerdmetall enthaltende Verbindung, die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme ein Oxid eines Seltenerdmetalls bildet, ein Oxid von Zirkonium, Titan, Aluminium, Zink, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Hafnium, Vanadin, Niob, Tantal, Chrom, Nickel, Eisen, Mangan, Molybdän, Wolfram, Kobalt, Kupfer oder Thorium oder eine eines der genannten Metalle enthaltende Verbindung, die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme ein Oxid eines solchen Metalls bildet, Silber, ein Platinmetall, Rhenium oder eine eines der genannten Metalle enthaltende Verbindung, die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme zum Metall reduziert wird, oder ein Gemisch aus mindestens zwei der vorgenannten Verbindungen oder Elemente umfasst.
  6. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei der Katalysator CeO2, Ce2O3, Yttriumoxid, Ytterbiumoxid, Neodymiumoxid, ein Gemisch der genannten Oxide, insbesondere ein Gemisch von CeO2 und Yttriumoxid, ein Kupfer-dotiertes Gemisch aus Aluminium- und Zinkoxid (LTS-Katalysator), ein Chrom-dotiertes Magnetit (Fe3O4) (HTS-Katalysator), ein Phtalocyanin, insbesondere Kupferphtalocyanin (Vossenblau), Eisenphtalocyanin, Chromphtalocyanin, Kobaltphtalocyanin, Nickelphtalocyanin oder Molybdänphtalocyanin, oder ein Porphyrin umfasst.
  7. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei der Brennstoff Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome enthält.
  8. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei der Brennstoff mindestens einen Nitratester, insbesondere einen flüssigen Nitratester, insbesondere Glyceryltrinitrat, Ethylenglykoldinitrat, Diethylenglykoldinitrat, Triethylenglykoldinitrat oder Methrioltrinitrat, oder einen als polymeren Feststoff vorliegenden Nitratester, insbesondere Nitrocellulose, Polyvinylnitrat oder Polyglycidylnitrat und/oder ein Nitrosamin, insbesondere 1,3,5-trinitroso-1,3,5-hexahydrotriazin, oder ein Amin, Amid, Nitril, Cyanat, Isocyanat, Urethan, Imin, Ketimin, Imid, Azid, Nitramin, Nitrosamin, Hydroxylamin, Hydrazin, Hydrazon, Oxim, Furoxan, Furazan, tertiäres Ammoniumsalz, Harnstoff, Methylharnstoff, Dimethylharnstoff, Trimethylharnstoff, Tetramethylharnstoff, Guanidinsalz, Monoaminoguanidinsalz, Diaminoguanidinsalz, Triaminoguanidinsalz oder Azoverbindung, einen Nitritester oder Stickstoffheterocyclus, eine Nitroverbindung, Nitrosoverbindung oder quartäre Ammoniumverbindung, Dicyandiamid, Azodicarbonamid, Dinitrosopentamethylentetramin (DNPT), Glyoxim, Oxamid, Acetamid, Carbazid, Semicarbazid, einen staubförmigen Brennstoff, insbesondere eine Cyanverbindung, insbesondere Paracyan, oder einen bei einem Abbrand der Wirkmasse durch Zerstäuben einen Nebel bildenden Brennstoff, insbesondere eine ionische Flüssigkeit, insbesondere eine eine Imidazol-, Pyridin-, Diazin- oder sonstige Heterocyclusstruktur umfassende ionische Flüssigkeit, insbesondere 1-Butyl-3-methylimidazoliumperchlorat (BMIM-ClO4), umfasst, wobei jede der vorgenannten Verbindungen mindestens eine C-N-, eine C-N-O- oder eine C-O-N-Gruppe und optional mindestens eine C-O-Gruppe umfasst.
  9. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei das Oxidationsmittel Chlor- und/oder Bromatome enthält.
  10. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei das Oxidationsmittel Ammoniumperchlorat umfasst.
  11. Wirkmasse nach Anspruch 10,
    wobei darin ein Kupfer- oder Eisenatome enthaltender weiterer Katalysator, insbesondere Eisenoxid, Ferrocen, Eisenacetonylacetat oder Kupferphtalocyanin, enthalten ist.
  12. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei darin im Wesentlichen keine Stoffe enthalten sind, die andere Atome als Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Chlor und Brom enthalten.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11014859B2 (en) 2014-10-16 2021-05-25 Northrop Grumman Systems Corporation Compositions usable as flare compositions, countermeasure devices containing the flare compositions, and related methods
US10173944B2 (en) 2014-10-16 2019-01-08 Northrop Grumman Innovations Systems, Inc. Compositions usable as flare compositions, countermeasure devices containing the flare compositions, and related methods
GB201908786D0 (en) 2019-06-19 2019-07-31 Spex Oil & Gas Ltd Downhole tool with fuel system
CN113831259B (zh) * 2021-11-05 2023-07-25 内蒙古工业大学 一种芳香族偶氮化合物的合成方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3946555A (en) * 1973-08-22 1976-03-30 Atlantic Research Corporation Process for simulating turbojet engine plumes
JPH08151288A (ja) * 1994-11-25 1996-06-11 Otsuka Chem Co Ltd エアバッグ用ガス発生剤
US6427599B1 (en) * 1997-08-29 2002-08-06 Bae Systems Integrated Defense Solutions Inc. Pyrotechnic compositions and uses therefore
US6017404A (en) * 1998-12-23 2000-01-25 Atlantic Research Corporation Nonazide ammonium nitrate based gas generant compositions that burn at ambient pressure
US6599379B2 (en) * 2001-04-12 2003-07-29 Dmd Systems, Llc Low-smoke nitroguanidine and nitrocellulose based pyrotechnic compositions
JP4847143B2 (ja) * 2006-01-26 2011-12-28 株式会社ダイセル ガス発生剤組成物
US20100212221A1 (en) * 2009-02-26 2010-08-26 Aradi Allen A Modulation of combustion rates in fuels
DE102010053783A1 (de) * 2010-12-08 2012-06-14 Diehl Bgt Defence Gmbh & Co. Kg Hochleistungswirkmasse für pyrotechnische Infrarotscheinziele

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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ZA201306135B (en) 2014-04-30
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EP2698360B1 (de) 2019-12-04
DE102012016452B4 (de) 2014-07-24
US20150047760A1 (en) 2015-02-19
AU2013213696B2 (en) 2017-08-10
IL227587B (en) 2019-10-31

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