EP2480646A1 - Parfümfreier reiniger - Google Patents

Parfümfreier reiniger

Info

Publication number
EP2480646A1
EP2480646A1 EP10747460A EP10747460A EP2480646A1 EP 2480646 A1 EP2480646 A1 EP 2480646A1 EP 10747460 A EP10747460 A EP 10747460A EP 10747460 A EP10747460 A EP 10747460A EP 2480646 A1 EP2480646 A1 EP 2480646A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning agent
agent according
fatty alcohol
cleaning
oleochemical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP10747460A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2480646B1 (de
Inventor
Michael Dreja
Stefan Karsten
Patrick Markiefka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2480646A1 publication Critical patent/EP2480646A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2480646B1 publication Critical patent/EP2480646B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/26—Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the invention relates to a perfume-free aqueous cleaning agent for hard surfaces and / or textiles containing tall oil soap and at least one Ci-C 6 -alcohol.
  • fragrances are often not available on the basis of renewable resources and also poorly biodegradable.
  • fragrances the components of which also have an allergenic potential at higher concentrations, are considered to be problematic.
  • US 7396808 B1 (The Clorox Company) describes hard surface cleaners consisting essentially of 0.5 to 5 weight percent alkyl polyglucoside, 0.5 to 5 weight percent ethanol, 0.05 to 1 weight percent glycerol , 0.05 to 0.4 wt .-% lemon oil or d-limonene and water, less than 0.2% by weight of builder and optionally colorants and preservatives. It should be to cleaners of natural ingredients with high cleaning performance. However, the fragrances contained are not readily biodegradable and can also act as allergens.
  • a cleanser which contains tall oil soap and at least one C 1 -C 6 -alcohol, even without the use of perfume oils and other fragrances, has a scent which is perceived as pleasant. In addition, it also has a good cleaning performance when using surfactants purely on a oleochemical basis.
  • the subject of this application is accordingly a perfume-free aqueous cleaning agent for hard surfaces and / or textiles, which contains tall oil soap and at least one Ci-C 6 -alcohol.
  • the cleaning agent is suitable both for diluted application and for direct application to the surface to be cleaned.
  • a spray dispenser is used, preferably a spray dispenser with foam nozzle.
  • a further subject of this application is accordingly a product comprising a cleaning agent according to the invention and a spray dispenser, in particular a cleaning agent according to the invention and a spray dispenser with foam nozzle.
  • the cleaning agent according to the invention is preferably used for cleaning hard surfaces and / or textiles in a corresponding cleaning process.
  • a further subject of the application is therefore the use of a cleaning agent according to the invention for cleaning hard surfaces.
  • Yet another subject of this application is a method for cleaning hard surfaces, wherein in a process step, the cleaning agent according to the invention is applied to the surface to be cleaned.
  • Another object of the invention is the use of a cleaning agent according to the invention for stain removal and / or for spot pretreatment on textiles, in particular for greasy stains.
  • the cleaning agent according to the invention contains tall oil soap. This is the product of the saponification of the obtained from the distillation of tall oil mixture of saturated and especially unsaturated Ci 8 -22 fatty acids. Such tall oil fatty acids are commercially available, for example, under the trade name Sylvatal® from Arizona Chemical. A particularly preferred tall oil soap is the sodium salt obtained by saponification from Sylvatal® 10VS.
  • the agent according to the invention preferably contains 0.1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, in particular 2 to 8% by weight, of tall oil soap. d-Ce-alcohol
  • inventive composition contains at least one CI_ 6 alcohol.
  • CI_ 6 alcohol may be, for example, the following compounds named in accordance with INCI:
  • Alcohol (ethanol), n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycol, hexanediol, 1, 2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isobutoxypropanol, isopentyl diol, isopropyl alcohol (iso-propanol) , Methyl Alcohol, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, Pentylene Glycol, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol.
  • ethanol, n-propanol or iso-propanol are used, in particular ethanol.
  • the d-6 alcohol is preferably present in amounts of from 0.2 to 15% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight.
  • the agent according to the invention also contains, in a preferred embodiment, at least one surfactant based on a oleochemical basis.
  • surfactants whose alkyl groups are not obtained by petrochemical means but from renewable raw materials.
  • Suitable surfactants based on oleochemicals are in particular alkylpolyglycosides, alkylamidoalkylamines, fatty alcohol polyalkoxylates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • the composition according to the invention contains surfactants on a oleochemical basis in amounts of from 0.1 to 12% by weight, preferably from 0.5 to 8% by weight, in particular from 1 to 5% by weight.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • alkyl polyglycosides are nonionic surfactants. They are among the surfactants preferred in the context of the teaching according to the invention on a oleochemical basis. These are sugar surfactants, preferably of the general formula I
  • the group (AO) a may also contain different alkyleneoxy units, for example ethyleneoxy or propyleneoxy units, in which case a is the average total degree of alkoxylation, ie the sum of degree of ethoxylation and degree of propoxylation.
  • the alkyl radicals R of the APG are linear unsaturated radicals having the specified number of carbon atoms.
  • the index number x indicates the degree of oligomerization (DP degree), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands, as just described, for a number between 1 and 10.
  • alkyl glycosides having a mean degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are used. From an application point of view, those alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6 are preferred.
  • the glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose.
  • APG may be e.g. be described with the following formula (II):
  • the average degree of oligomerization x is preferably 1, 2-1, 5.
  • the alkyl radical is preferably in the range C8-C16 (thus n in the aforementioned formula is preferably 7-15). Very particular preference is decyl glycoside.
  • alkylamidoalkylamines Another class of surfactants based on oleochemicals are the alkylamidoalkylamines.
  • the alkylamidoalkylamines (INCI alkylamido alkylamines) are amphoteric surfactants and obey formula (HI),
  • R is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 8 -18 alkyl group, more preferably a saturated Ci 0 -16 alkyl group, for example a saturated C 2 -14 alkyl radical
  • R 2 is a hydrogen atom H or a CI_ 4 alkyl radical, preferably H,
  • i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
  • R 3 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (to M su),
  • j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1,
  • k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1
  • Z is CO, SO 2 , OPO (OR 4 ) or P (O) (OR 4 ), where R 4 is a C 1-4 -alkyl radical or M (su), and
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkylamidoalkylamines are the following INCI compounds: cocoamphodipropionic acid, cocobetainamido amphopropionate, DEA-cocoamphodipropionate, disodium caproamphodiacetate, disodium caproamphodipropionate, disodium capryloamphodiacetate, disodium capryloamphodipropionate, disodium
  • Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonates Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium
  • Isostearoamphodipropionate Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium
  • Lauroamphohydroxypropylsulfonates Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphates, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonates, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium
  • the alkylamidoalkylamine is preferably selected from the group consisting of disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, sodium stearoamphoacetate, sodium cocoamphoacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium stearoamphodiacetate and mixtures thereof, and in particular preferably disodium cocoamphodiacetate (sodium cocoamphodiacetate).
  • fatty alcohol alkoxylates in agents according to the invention.
  • 8 - Alcohol polyglycol ethers ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 2 to 15 ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide moieties (PO).
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide moieties
  • Particular preference is given to using C 8 -18 fatty alcohol ethoxylates having 2 to 10 EO, in particular C 12-14 fatty alcohol ethoxylates having 2 to 8 EO, for example C 12-14 fatty alcohol ethoxylate having 7 EO.
  • Fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably in the context of the present invention, the longer-chain alcohols (fatty alcohols).
  • alkylene oxide preferably ethylene oxide
  • alcohols preferably in the context of the present invention
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol depending on the reaction conditions, produces a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation.
  • a further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably of the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • ethoxylated fatty alcohols 0.5 to 4 mol of EO, preferably 1 to 2.5 mol of EO.
  • a particularly preferred fatty alcohol ether sulfate is, for example, C 12-14 fatty alcohol ether sulfate with 2 EO.
  • anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, eg dodecylbenzenesulfonic acid. pH adjuster / alkali carrier
  • the agent according to the invention may also contain acids or bases or volatile alkali.
  • the volatile alkali used is ammonia and / or alkanolamines, which may contain up to 9 C atoms in the molecule.
  • alkanolamines the ethanolamines are preferred and of these in turn the monoethanolamine.
  • the content of ammonia and / or alkanolamine is preferably 0.01 to 2 wt .-%; ammonia is particularly preferably used.
  • the cleaning agents according to the invention may also contain small amounts of bases.
  • bases are selected from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal hydroxides, of which potassium hydroxide, sodium hydroxide and mixtures thereof are particularly preferred.
  • Alkaline agents may additionally contain carboxylic acid in addition to the volatile alkali, wherein the equivalent ratio of amine and / or ammonia to carboxylic acid is preferably between 1: 0.9 and 1: 0, 1.
  • carboxylic acids having up to 6 carbon atoms, which may be mono-, di- or polycarboxylic acids.
  • the content of carboxylic acid is preferably between 0.01 and 2.7 wt .-%, in particular between 0, 0 1 and 0, 9 wt .-%.
  • carboxylic acids examples include acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid, of which preferably acetic acid, citric acid and lactic acid are used.
  • Citric acid is particularly preferably used.
  • the agent according to the invention preferably has a pH of between 7 and 11.5.
  • a preferred cleaning agent according to the invention contains
  • the residual alkali amount is not more than 5%.
  • the product may contain other ingredients commonly used in detergents.
  • these are selected from the group comprising dyes, co-surfactants, disinfectants, pH buffers, thickeners, organic and inorganic salts, other solvents, preferably those which are generally perceived as fragrant, optical brighteners, antioxidants, opacifiers, hydrotropes, Abrasives, preservatives, oxidizing agents, insecticides, enzymes, probiotic ingredients, skin protection and skin care products, and mixtures thereof.
  • the agent according to the invention may contain, in addition to the ingredients mentioned, further surface-active substances.
  • Suitable surface-active substances for the compositions according to the invention are surfactants from the classes of anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants.
  • surfactants with proportions of renewable raw materials are also used here.
  • Suitable anionic surfactants are preferably C 8 -C 2 o-alkanesulfonates, C 8 -C 8 -monoalkyl sulfates and sulfosuccinic mono- and di-C 8 -C 8 -alkyl esters.
  • C 8 -C 8 -a- olefinsulfonates sulfonated C 8 fatty acids -C 8, C 8 -C 2 2-Carbon Textreamidethersulfate, C 8 -C 8 - Alkylpolyglykolethercarboxylate, C 8 -C 8 -N-acyl taurides, C 8 -Ci 8 -N sarcosinates and C 8 -C 8 -alkyl isethionates or mixtures thereof.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid.
  • examples of such surfactants are sodium cocoalkyl sulfate, sodium sec-alkanesulfonate having about 15 carbon atoms and sodium dioctylsulfosuccinate.
  • the agent according to the invention is free of linear alkylbenzenesulfonate surfactants (LAS), which have hitherto been used frequently in cleaning agents as anionic surfactants.
  • LAS linear alkylbenzenesulfonate surfactants
  • Suitable nonionic surfactants are particularly C 8 -C 8 -Carbonklapolyglykolester having 2 to 15 EO, such as tallow fatty acid + 6 EO esters, ethoxylated fatty acid amides having 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid moiety and 2 to 8 EO, such as lauric diethanolamide and long-chain Mention is made of amine oxides having 14 to 20 carbon atoms, such as the cocoalkyldimethylamine oxide.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R ") (R"') (R v ) N + CH 2 COO " , in which R" is an alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21, carbon atoms and optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups R '' and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C 0 -C 8 alkyl dimethylcarboxymethylbetain and Cn-Ci-7 -Alkylamidopropyl dimethylcarboxymethylbetain.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R V ) (R VI ) (R V ") (R VI ") N + X " , in which R v to R TM for four identical or different, in particular two long, and two short-chain, alkyl radicals and X "represent an anion, in particular a halide ion, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • a thickening agent to any of the viscosity regulators commonly used in detergents and cleaning agents, including, for example, organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, tragacanth , Gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar gum, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural products (carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like, gum ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacryl and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicic acids).
  • organic natural thickeners agar-agar, carrageenan, tragacanth , Gum arabic, alginates, pectins,
  • the agent according to the invention is free of thickeners.
  • the viscosity of the composition according to the invention is preferably 0.4 to 400 mPas (Brookfield LVDV 2+ with small sample adapter, spindle 31, 30 rpm, 20 ° C., undiluted product). antibacterial agents
  • the cleaning agent therefore contains one or more antimicrobial active ingredients, preferably in an amount of 0.01 to 2% by weight, preferably 0.02 to 0.9 wt .-%, in particular 0.05 to 0.5 wt .-%, particularly preferably 0, 1 to 0.4 wt .-%, most preferably 0.3 wt .-%.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning in the context of the teaching of the invention, for example, by KH Wallophußer in "Practice of sterilization, disinfection - Conservation: germ identification - company hygiene" (5th ed. - Stuttgart, New York : Thieme, 1995). While disinfection in the narrower sense of the medical practice means the killing of - in theory all - infectious germs, sanitation is to be understood as the greatest possible elimination of all - including the saprophytic - normally harmless to humans saprophytic - germs.
  • the extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the applied agent, which decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use.
  • antimicrobial agents from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their suitable Derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4- dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores and peroxides.
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-bisanol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid , Benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N , N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,1,1,13
  • Preferred antimicrobial surface active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, K.H. Wallrobußer in "Practice of Sterilization, Disinfection - Conservation: Germ Identification - Plant Hygiene” (5th edition - Stuttgart, New York: Thieme, 1995).
  • antimicrobially effective essential oils can be used, which at the same time provide for a scenting of the cleaning agent.
  • particularly preferred antimicrobial agents are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite and mixtures thereof.
  • Preservatives may also be included in compositions of the invention. As such, essentially the substances mentioned in the antimicrobial agents can be used.
  • composition according to the invention may additionally contain skin protection and skin care agents.
  • skin care agents including bisabolol, allantoin, vitamins such as panthenol, natural oils such as almond oil, plant extracts such as marigold, aloe vera, nourishing wax dispersions, nourishing polymers and other used in cosmetic care and conditioning agents and Count mixtures.
  • the agent can be sprayed onto the surface to be cleaned or applied in the form of a foam.
  • a manually activated spray dispenser in particular selected from the group, comprising Aerosolsprü hspender, even pressure-building spray dispenser, pump spray dispenser and trigger spray dispenser, in particular pump spray dispenser and trigger spray dispenser with a container made of polyethylene, polypropylene or polyethylene terephthalate.
  • trigger bottles are offered for example by the company Afa-Polytec.
  • the spray head is preferably equipped with a foam nozzle.
  • pump foam dispensers such as those offered by the company Airspray or the Daiwa Can Company, are also suitable.
  • the agent can also be added with the addition of a suitable propellant (eg n-butane, a propane / butane mixture, carbon dioxide, nitrogen or a C0 2 / N 2 genric) into a corresponding aerosol spray bottle.
  • a suitable propellant eg n-butane, a propane / butane mixture, carbon dioxide, nitrogen or a C0 2 / N 2 genric
  • such a spray dispenser is less preferred.
  • a further subject of the invention is accordingly a product comprising a cleaning agent according to the invention and a spray dispenser, in particular a cleaning agent according to the invention and a trigger bottle with a foam nozzle.
  • the agents according to the invention are preferably used for cleaning hard surfaces.
  • Another subject of the invention is therefore the use of a cleaning agent according to the invention for cleaning hard surfaces.
  • Hard surfaces in the context of this application are windows, mirrors and other glass surfaces, surfaces made of ceramic, plastic, metal or wood and lacquered wood, which are found in household and commercial, such as bathroom ceramics, kitchen surfaces or floors.
  • the detergent is diluted before use with water or, in particular by means of a spray dispenser, applied undiluted.
  • the cleaning agent according to the invention is applied in one process step to the surface to be cleaned.
  • the agents according to the invention are used for stain removal and / or for spot pretreatment on textiles.
  • they are particularly suitable for the treatment of fatty stains.
  • a further subject of the invention is accordingly the use of a cleaning agent according to the invention for stain removal and / or for spot pretreatment on textiles, in particular for greasy stains.
  • Inventive examples E1 to E3 and a comparative example C1 not according to the invention were formulated.
  • the compositions are shown in Table 1 below.
  • the quantities are in wt .-% active.
  • Citric acid monohydrate 0,5 0,5
  • Decyl glycoside APG 220 UPW, Cognis
  • Tall oil fatty acid C18-22, unsaturated, Na salt formed by saponification from Sylvatal 10 VS (distilled tall oil or pine oil), Arizona Chemical
  • Cocoamphodiacetate, 2Na salt Dehyton PS, Cognis
  • both the detergents according to the invention and the comparative formulation were tested according to the IKW recommendation for the evaluation of all-purpose cleaners in terms of their cleaning power. All had a good cleaning performance.
  • the fragrance of the formulations was scented by an expert panel of five trained persons on the concentrated product as well as in the application concentration and the fragrance impression was rated on a grading scale from 1 (very good) to 7 (unpleasant).
  • perfume-free formulations according to the invention left an equally good or even more positive scent impression than the perfume-containing comparative formulation.

Abstract

Ein parfümfreies wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthält Tallölseife und mindestens einen C1-C6-Alkohol und kann in einem Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen und/oder Textilien verwendet werden.

Description

„Parfümfreier Reiniger"
Die Erfindung betrifft ein parfümfreies wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen und/oder Textilien, das Tallölseife und mindestens einen Ci-C6-Alkohol enthält.
Allzweckrein iger kom men schon seit langem in vielen Haushalten zur Reinigung harter Oberflächen zum Einsatz, meist in verdünnter Form. Sie haben sich bei der Entfernung einer Vielzahl von Anschm utzu ngen bewährt. Auch Mittel zur Fleckentfe rn u n g u n d z u r Fleckenvorbehandlung auf Textilien kommen oft zur Anwendung, meist in konzentrierter Form. Es ist wünschenswert und entspricht mittlerweile auch gesetzlichen Vorschriften und Normen, dass die Verwendung von Wasch- und Reinigungsmitteln einen möglichst geringen negativen Einfluss auf die Umwelt ausübt. Beispielsweise schreibt die EU-Detergenzienverordnung vor, dass bei jedem heute in Waschmitteln eingesetzte Tensid der Primärabbau mindestens 80% betragen soll, der vollständige biologische Abbau (nach 28 Tagen) mindestens 60 %. Die bislang wegen ihrer guten Reinigungsleistung häufig eingesetzten Tenside auf petrochemischer Basis, beispielsweise lineare Alkylbenzolsulfonate (LAS), sind jedoch nur schlecht anaerob abbaubar. Es wäre also vorteilhaft, Formulierungen zu finden, deren Tenside und auch andere Aktivsubstanzen vollständig auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt sind.
Dabei besteht die Herausforderung darin, keine Einbußen bezüglich der Reinigungsleistung entstehen zu lassen. Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe sind gut bekannt, weisen aber oft keine ausreichende Reinig ungsleistu ng auf, so dass sie in der Regel mit Tensiden auf petrochemischer Basis kombiniert werden müssen.
Weiterhin sind auch die übrigen Inhaltsstoffe, etwa Lösemittel, Duft- oder Hilfsstoffe, häufig nicht auf der Basis nachwachsender Rohstoffe verfügbar und auch schlecht biologisch abbaubar. Insbesondere die Duftstoffe, deren Komponenten bei höheren Konzentrationen teilweise auch ein allergenes Potential aufweisen, werden dabei als problematisch angesehen.
Es bestand daher der Wunsch nach einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen auf der Basis eines höheren Anteils an nachwachsenden Rohstoffen, das dennoch eine gute Reinigungsleistung aufweist; dieses Mittel sollte zudem frei von Parfümölen und anderen Duftstoffen sein und dabei einen als angenehm wahrgenommenen Duft besitzen.
US 7396808 B1 (The Clorox Company) beschreibt Reinigungsmittel für harte Oberflächen, die im wesentlichen aus 0,5 bis 5 Gew.-% Alkylpolyglucosid, 0,5 bis 5 Gew.-% Ethanol, 0,05 bis 1 Gew.- % Glycerin, 0,05 bis 0,4 Gew.-% Zitronenöl oder d-Limonen sowie Wasser, weniger als 0,2 Gew.- % Builder und gegebenenfalls Farbstoffen und Konservierungsmitteln bestehen. Es soll sich dabei um Reinigungsmittel aus natürlichen Inhaltsstoffen mit dennoch hoher Reinigungsleistung handeln. Die enthaltenen Duftstoffe sind allerdings nicht gut biologisch abbaubar und können zudem als Allergene wirken. Überraschend wurde nun gefunden, dass ein Reinigungsmittel, welches Tallölseife und mindestens einen Ci-C6-Alkohol enthält, auch ohne den Einsatz von Parfümölen und anderen Duftstoffen einen als angenehm empfundenen Duft aufweist. Zudem weist es auch beim Einsatz von Tensiden rein auf fettchemischer Basis eine gute Reinigungsleistung auf.
Gegenstand dieser Anmeldung ist dementsprechend ein parfümfreies wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen und/oder Textilien, welches Tallölseife und mindestens einen Ci-C6-Alkohol enthält.
Das Reinigungsmittel eignet sich sowohl zur verdünnten Anwendung als auch zur direkten Applikation auf die zu reinigende Oberfläche. Hierzu wird vorzugsweise ein Sprühspender verwendet, bevorzugt ein Sprühspender mit Schaumdüse.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist dementsprechend ein Erzeugnis aus einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel und einem Sprühspender, insbesondere aus einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel und einem Sprühspender mit Schaumdüse.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel wird bevorzugt zur Reinigung harter Oberflächen und/oder von Textilien in einem entsprechenden Reinigungsverfahren verwendet. Ein weiterer Anmeldungsgegenstand ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oberflächen. Noch ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, bei dem in einem Verfahrensschritt das erfindungsgemäße Reinigungsmittel auf die zu reinigende Oberfläche aufgetragen wird. Ebenfalls ein weiterer Anmeldungsgegenstand ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels zur Fleckentfernung und/oder zur Fleckenvorbehandlung auf Textilien, insbesondere bei fetthaltigen Flecken.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI- Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1 101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu , die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt. Tallölseife
Das erfindungsgemäße Reinigu ngsmittel enthält Tallölseife. Hierbei handelt es sich um das Produkt der Verseifung des bei der Destillation von Tallöl erhaltenen Gemischs aus gesättigten und vor allem ungesättigten Ci8-22-Fettsäuren. Solche Tallölfettsäuren sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Sylvatal® von Arizona Chemical kommerziell erhältlich. Eine besonders bevorzugte Tallölseife ist das durch Verseifung aus Sylvatal® 10VS gewonnene Natriumsalz. Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Mittel 0, 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 8 Gew.-%, Tallölseife. d-Ce-Alkohol
Weiterhin enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens einen Ci_6-Alkohol. Hierbei kann es sich beispielsweise um die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen handeln:
Alcohol (Ethanol), n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Diethylene Glycol, Dipropylene Glycol, Glycol, Hexanediol, 1 ,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), Methyl Alcohol, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, Pentylene Glycol, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol.
Vorzugsweise werden Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol eingesetzt, insbesondere Ethanol. Der d-6-Alkohol ist vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, enthalten.
Tensid auf fettchemischer Basis
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform weiterhin mindestens ein Tensid auf fettchemischer Basis. Hierbei handelt es sich um Tenside, deren Alkylgruppen nicht auf petrochemischem Weg, sondern aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden.
Als Tenside auf fettchemischer Basis eignen sich insbesondere Alkylpolyglykoside, Alkylamidoalkylamine, Fettal koholalkoxylate, Fettalkoholethersulfate sowie Gemische derselben. Das erfindungsgemäße Mittel enthält Tenside auf fettchemischer Basis in Mengen von 0, 1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen.
Alkylpolyglykoside
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind nichtionische Tenside. Sie zählen zu den im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugten Tensiden auf fettchemischer Basis. Es handelt sich hierbei um Zuckertenside, die vorzugsweise der allgemeinen Formel I
RO(AO)a[G]x I genügen, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z.B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z.B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d.h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP- Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht, wie gerade beschrieben, für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1 , 1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
Besonders bevorzugte APG können z.B. mit folgender Formel (II) beschrieben werden:
Der durchschnittliche Oligomerisationsgrad x beträgt dabei vorzugsweise 1 ,2-1 ,5. Der Alkyl-Rest liegt vorzugsweise im Bereich C8-C16 (somit beträgt n in vorgenannter Formel vorzugsweise 7- 15). Ganz besonders bevorzugt ist Decylglycosid.
Alkylamidoalkylamine
Eine weitre Klasse von Tensiden auf fettchemischer Basis sind die Alkylamidoalkylamine. Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside und gehorchen Formel (Hl),
R -CO-NR2-(CH2)i-N(R3)-(CH2CH20)r(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2-Z-OM (IN) in der R ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Ci0-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
R2 ein Wasserstoffatom H oder ein Ci_4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R3 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s.u.),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 ,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
Z CO, S02, OPO(OR4) oder P(0)(OR4), wobei R4 ein C^-Alkylrest oder M (s.u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln lila bis llld,
R -CO-NH-(CH2)2-N(R3)-CH2CH20-CH2-COOM (lila)
R -CO-NH-(CH2)2-N(R3)-CH2CH20-CH2CH2-COOM (lllb)
R -CO-NH-(CH2)2-N(R3)-CH2CH20-CH2CH(OH)CH2-S03M (Nie)
R -CO-NH-(CH2)2-N(R3)-CH2CH20-CH2CH(OH)CH2-OP03HM (llld) in denen R , R3 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium
Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium
Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium
Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium
Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium
Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium
Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium
Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium
Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG- Acetate Chloride Phosphate. Vorzugsweise ist das Alkylamidoalkylamin ausgewählt aus der Gruppe umfassend Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Cocoamphoacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Stearoamphodiacetate sowie Gemische derselben und insbesondere bevorzugt Disodium Cocoamphodiacetate (Natriumkokosamphodiacetat).
Fettalkoholalkoxylate
Als Tenside auf fettchemischer Basis können weiterhin Fettalkoholalkoxylate in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich um C8-C-|8- Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxid- (EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO). Besonders bevorzugt werden C8-i8-Fettalkoholethoxylate mit 2 bis 10 EO eingesetzt, insbesondere C12-14 Fettalkoholethoxylate mit 2 bis 8 EO, beispielsweise C12-14 -Fettalkoholethoxylat mit 7 EO.
Fettalkoholethersulfate
Als Tenside auf fettchemischer Basis eignen sich weiterhin Fettalkoholethersulfate (C8-C-|8- Alkylpolyglykolethersulfate).
Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole (Fettalkohole). In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole (0,5 bis 4 mol EO, bevorzugt 1 bis 2,5 mol EO). Ein besonders bevorzugtes Fettalkoholethersulfat ist beispielsweise Ci2-i4-Fettalkoholethersulfat mit 2 EO.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure. pH-Stellmittel/ Alkaliträger
Zur Regulierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel zudem Säuren oder Basen bzw. flüchtiges Alkali enthalten.
Flüchtiges Alkali; Basen
Als flüchtiges Alkali werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-%; besonders bevorzugt wird Ammoniak eingesetzt.
Daneben können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel auch geringe Mengen an Basen enthalten. Bevorzugte Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallhydroxide, von denen Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid sowie Gemische derselben besonders bevorzugt sind.
Säuren
Alkalische Mittel können neben dem flüchtigen Alkali zusätzlich Carbonsäure enthalten, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vorzugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0, 1 liegt. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Dioder Polycarbonsäuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure vorzugweise zwischen 0,01 und 2,7 Gew.-%, insbesondere zwischen 0 , 0 1 u nd 0 , 9 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Citronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Citronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Citronensäure eingesetzt.
Das erfindungsgemäße Mittel weist vorzugsweise einen pH-Wert zwischen 7 und 1 1 ,5 auf.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Reinigungsmittel enthält
0.1 bis 15 Gew.-% Tallölseife,
0, 1 bis 12 Gew. % mindestens eines Tensids auf fettchemischer Basis,
0,2 bis 15 % mindestens eines Ci-C6-Alkohols sowie
0,05 - 10 Gew. % eines Alkaliträgers,
wobei die Restalkalimenge nicht mehr als 5 % beträgt.
Weitere Inhaltsstoffe
N eben d en g ena n nten kan n das erfi nd u ngsg emäße M ittel weitere , ü bl icherweise i n Reinigungsmitteln eingesetzte Inhaltsstoffe enthalten. Vorzugsweise sind diese ausgewählt aus der Gruppe umfassend Farbstoffe, Co-Tenside, Desinfektionsmittel, pH-Puffer, Verdicker, organische und anorganische Salze, weitere Lösemittel , vorzugsweise solche, die im allgemeinen als wohlriechend empfunden werden, optische Aufheller, Antioxidantien, Trübungsmittel, Hydrotrope, Abrasiva, Konservierungsmittel, Oxidationsmittel, Insektizide, Enzyme, probiotische Inhaltsstoffe, Hautschutz- und Hautpflegemittel, sowie Gemische derselben.
Co-Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann neben den genannten Inhaltsstoffen weitere oberflächenaktive Substanzen enthalten. Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel Tenside aus den Klassen der anionischen, nichtionischen, kationischen und amphoteren Tenside. Vorzugsweise werden auch hier Tenside mit Anteilen aus nachwachsenden Rohstoffen eingesetzt.
Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C8-C2o-Alkansulfonate, C8-Ci8-Monoalkylsulfate sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-Ci8-Alkylester. Weiterhin können auch C8-Ci8-a- Olefinsulfonate, sulfonierte C8-Ci8-Fettsäuren, C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate, C8-Ci8- Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-Ci8-N-Acyltauride, C8-Ci8-N-Sarkosinate und C8-Ci8- Alkylisethionate bzw. deren Mischungen verwendet werden.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure. Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natrium-sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C-Atomen sowie Natriumdioctylsulfosuccinat.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel dagegen frei von linearen Alkylbenzolsulfonattensiden (LAS), die bislang in Reinigungsmitteln häufig als Aniontenside eingesetzt wurden.
Als nichtionische Tenside sind vor allem C8-Ci8-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, etwa Laurinsäurediethanolamid, und langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen wie das Kokosalkyldimethylaminoxid zu erwähnen.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R")(R'")(Riv)N+CH2COO", in der R" einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R'" sowie Riv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Ci0-Ci8-Alkyl- dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ci7-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (RV)(RVI)(RV")(RVI")N+ X", in der Rv bis R™ für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X" für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen.
Verdicker
Es kann wünschenswert sein, die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels durch Zusatz eines Verd icku ngsm ittels einzustel len H ierzu eig nen sich alle ü bl icherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Viskositätsregulatoren, zu denen beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren) zählen.
Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Mittel jedoch frei von Verdickern. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels beträgt vorzugsweise 0,4 bis 400 mPas (Brookfield LVDV 2+ mit small sample adapter, Spindel 31 , 30 U/min, 20°C, unverdünntes Produkt). antibakterielle Wirkstoffe
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.- %, vorzugsweise 0,02 bis 0,9 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 0,4 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,3 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Elimierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff- Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, 1 ,3-B u ta nd io l , P he noxyetha no l , 1 , 2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoeesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4- chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N- (4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 , 10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1- octanamin)-dihydrochlorid, N, N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3, 12-diimino-2, 4, 1 1 , 13- tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine. Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H . Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) beschreibt. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit sowie Gemische derselben.
Konservierungsstoffe
Konservierungsmittel können gleichfalls in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Als solche können im wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
Hautschutz- und Hautpflegemittel
Das erfindungsgemäße Mittel kann zudem Hautschutz-und Hautpflegemittel enthalten. Als solche eignen sich alle bekannten pflegenden Wirkstoffe, zu denen beispielsweise Bisabolol, Allantoin, Vitamine wie Panthenol, natürliche Öle wie Mandelöl, Pflanzenextrakte etwa aus der Ringelblume, Aloe Vera, pflegende Wachsdispersionen, pflegende Polymere und weitere in kosmetischen Mitteln eingesetzte Pflege- und Konditioniermittel sowie Gemische zählen.
Das Mittel kann in einer bevorzugten Ausfü hrungsform auf die zu reinigende Oberfläche aufgesprüht bzw. in Form eines Schaums aufgetragen werden. Hierzu eignet sich in besonderer Weise ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Aerosolsprü hspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus Polyethylen, Polypropylen oder Polyethylenterephthalat. Solche Triggerflaschen werden beispielsweise von der Firma Afa-Polytec angeboten. Der Sprühkopf ist vorzugsweise mit einer Schaumdüse ausgestattet. Neben Triggerflaschen eignen sich auch Pumpschaumspender, wie sie beispielsweise von der Firma Airspray oder auch der Daiwa Can Company angeboten werden. Daneben kann das Mittel auch unter Zusatz eines geeigneten Treibmittels (z.B. n-Butan, ein Propan/Butan-Gemisch, Kohlendioxid, Stickstoff oder ein C02/N2-Genriisch) in eine entsprechende Aerosolsprühflasche gefüllt werden. Ein solcher Sprühspender ist jedoch weniger bevorzugt.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist dementsprechend ein Erzeugnis aus einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel und einem Sprühspender, insbesondere aus einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel und einer Triggerflasche mit Schaumdüse.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise zur Reinigung harter Oberflächen verwendet. Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oberflächen. Harte Oberflächen im Sinne dieser Anmeldung sind dabei Fenster, Spiegel und weitere Glasoberflächen, Oberflächen aus Keramik, Kunststoff, Metall oder auch Holz sowie lackiertes Holz, die sich in Haushalt und Gewerbe finden, etwa Badkeramik, Küchenoberflächen oder Fußböden. Dabei wird das Reinigungsmittel vorder Anwendung mit Wasser verdünnt oder aber, insbesondere mittels eines Sprühspenders, unverdünnt aufgetragen. In einem Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen wird daher das erfindungsgemäße Reinigungsmittel in einem Verfahrensschritt auf die zu reinigende Oberfläche aufgetragen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Mittel zur Fleckentfernung und/oder zur Fleckenvorbehandlung auf Textilien eingesetzt. Hierbei eignen sie sich insbesondere zur Behandlung fetthaltiger Flecken. Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist dementsprechend die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels zur Fleckentfernung und/oder zur Fleckenvorbehandlung auf Textilien, insbesondere bei fetthaltigen Flecken.
Ausführungsbeispiele
Es wurden erfindungsgemäße Beispiele E1 bis E3 sowie ein nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel V1 formuliert. Die Zusammensetzungen sind der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen. Die Mengenangaben sind dabei in Gew.-% Aktivstoff.
Tabelle 1 :
E1 E2 E3 V1
Decylglycosid 2,0 2,0
C1 2-i4-Fettalkohol mit 7 EO 2,0 3,0
C1 2-i4-Fettalkoholethersulfat 2 EO, Na-Salz 2,0
Tallölfettsäure C18-22, ungesättigt, Na-Salz 6,0 6,0 3,0
Fettsäure C12-18, Na-Salz 2,0
Cocoamphodiacetat, 2Na-Salz 3,0 2,0 1 ,0
Zitronensäure, monohydrat 0,5 0,5
Propanol-2 9,0 6,0
Ethanol 8,0 3,0
Kalilauge 1 ,0 1 ,0 1 ,0
Natronlauge 0,6 0,6 0,6 0,6
Natriumcarbonat 2
Parfümöl („Pine" von Givaudan) 0,4
Farbstoff 0,002 0,002
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 pH 9,0 9,0 9,0 9,0
Decylglycosid = APG 220 UPW, Cognis
C1 2-i4-Fettalkohol mit 7 EO = Dehydol LT 7, Cognis
C1 2-i4-Fettalkoholethersulfat 2 EO, Na-Salz = Texapon N70, Cognis
Tallölfettsäure C18-22, ungesättigt, Na-Salz = gebildet durch Verseifung aus Sylvatal 10 VS (destilliertes Tallöl bzw. Kiefernöl), Arizona Chemical
Fettsäure C12-18, Na-Salz = Edenor K12-18, Cognis
Cocoamphodiacetat, 2Na-Salz = Dehyton PS, Cognis
Sowohl die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel als auch die Vergleichsrezeptur wurden gemäß der IKW-Empfehlung zur Bewertung von Allzweckreinigern hinsichtlich ihres Reinigungsvermögens geprüft. Alle wiesen eine gute Reinigungsleistung auf. Zudem wurde der Duft der Formulierungen durch ein Expertenpanel von fünf geschulten Personen sowohl am konzentrierten Produkt als auch in Anwendungskonzentration abgerochen und der Dufteindruck auf einer Notenskala von 1 (sehr gut) bis 7 (unangenehm) bewertet.
Das Ergebnis ist in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:
Bewertung Produkteigenschaften E1 E2 E3 V1
Reinigungsleistung IKW-Test +++ ++ ++ +++
Rückstandsverhalten ++ +++ +++ ++
Spannungsrißverhalten ++ + ++ +
Dufteindruck am Produkt 2,3 3,2 3, 1 3,3
Dufteindruck in Anwendungsverdünnung 2,5 2,9 2,7 2,9
Es zeigte sich, dass die erfindungsgemäß parfümfreien Rezepturen einen gleich guten oder sogar positiveren Dufteindruck hinterließen als die parfüm haltige Vergleichsformulierung.

Claims

Patentansprüche
1 . Parfümfreies wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen und Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass es Tallölseife und mindestens einen Ci-C6-Alkohol enthält.
2. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin mindestens ein Tensid auf fettchemischer Basis enthält.
3. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin ein pH-Stellmittel enthält.
4. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin ein oder mehrere übliche Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Farbstoffe, Co-Tenside, Desinfektionsmittel, pH-Puffer, Verdicker, organische und anorganische Salze, weitere Lösemittel, optische Aufheller, Antioxidantien, Trübungsmittel, Hydrotrope, Abrasiva, Konservierungsmittel, Oxidationsmittel, Insektizide, Enzyme, probiotische Inhaltsstoffe, Hautschutz- und Hautpflegemittel, sowie Gemische derselben.
5. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert zwischen 7 und 1 1 ,5 aufweist.
6. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es
0.1 bis 15 Gew.-% Tallölseife,
0, 1 bis 12 Gew. % mindestens eines Tensids auf fettchemischer Basis,
0,2 bis 15 % mindestens eines Ci-C6-Alkohols sowie
0,05 - 10 Gew. % eines Alkaliträgers enthält,
wobei die Restalkalimenge nicht mehr als 5 % beträgt.
7. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Tensid auf fettchemischer Basis vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Alkylpolyglycoside, Fettalkoholalkoxylate, Alkylamidoalkylamine, Fettalkoholethersulfate sowie Gemische derselben.
8. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine fettchemische Tensid ein Alkylpolyglycosid, vorzugsweise Decylglycosid ist.
9. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine fettchemische Tensid ein Alkylamidoalkylamin, vorzugsweise Cocoamphodiacetat ist.
10. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine fettchemische Tensid ein Fettalkoholalkoxylat, vorzugsweise ein Fettalkoholethoxylat, besonders bevorzugt ein Ci2-i4-Fettalkoholethoxylat mit 2 bis 8 EO ist.
1 1 . Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine fettchemische Tensid ein Fettalkoholethersulfat, vorzugsweise ein C12-14- Fettalkoholethersulfat mit 2 EO ist.
12. Erzeugnis aus einem Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche und einem Sprühspender, insbesondere aus einem Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche und einem Sprühspender mit Schaumdüse.
13. Verwendung eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 1 1 zur Reinigung harter Oberflächen.
14. Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass in einem Verfahrensschritt das Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche auf die zu reinigende Oberfläche aufgetragen wird.
15. Verwendung eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 1 1 zur Fleckentfernung und/oder zur Fleckenvorbehandlung auf Textilien, insbesondere bei fetthaltigen Flecken.
EP10747460.3A 2009-09-22 2010-08-30 Parfümfreier reiniger Not-in-force EP2480646B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200910029681 DE102009029681A1 (de) 2009-09-22 2009-09-22 Parfümfreier Reiniger
PCT/EP2010/062626 WO2011036032A1 (de) 2009-09-22 2010-08-30 Parfümfreier reiniger

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2480646A1 true EP2480646A1 (de) 2012-08-01
EP2480646B1 EP2480646B1 (de) 2016-10-05

Family

ID=43064665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP10747460.3A Not-in-force EP2480646B1 (de) 2009-09-22 2010-08-30 Parfümfreier reiniger

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2480646B1 (de)
DE (1) DE102009029681A1 (de)
WO (1) WO2011036032A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3109884A1 (fr) * 2020-05-06 2021-11-12 Laboratoires Léa Composition lessivielle éco-responsable, son utilisation et son impact sur les écosystèmes cutanés et écologiques

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2901433A (en) * 1953-07-17 1959-08-25 Pennsalt Chemicals Corp Cleaning composition
US3360471A (en) * 1963-04-18 1967-12-26 Sterling Drug Inc Biodegradable cleaning compound
SE345479B (de) * 1969-01-31 1972-05-29 Krueppelman J Med Fa Nordiska
US4477361A (en) * 1983-02-22 1984-10-16 Sperti Drug Products, Inc. Antifungal-antibacterial detergents containing cinnamic compounds
FR2640637A1 (fr) * 1988-12-19 1990-06-22 Derives Resiniques Terpenique Nettoyant liquide pour surfaces solides a base de derives terpeniques et procede pour sa fabrication
US5080831A (en) * 1989-06-29 1992-01-14 Buckeye International, Inc. Aqueous cleaner/degreaser compositions
US7396808B1 (en) 2007-06-20 2008-07-08 The Clorox Company Natural cleaning compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2011036032A1 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3109884A1 (fr) * 2020-05-06 2021-11-12 Laboratoires Léa Composition lessivielle éco-responsable, son utilisation et son impact sur les écosystèmes cutanés et écologiques

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011036032A1 (de) 2011-03-31
DE102009029681A1 (de) 2011-03-24
EP2480646B1 (de) 2016-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60032756T2 (de) Nachschäumende reinigungsmittelzusammensetzungen
WO2000065007A2 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
DE102006017315A1 (de) Wässriges Reinigungsmittel
DE19906481A1 (de) Gelförmige Reinigungsmittel für Spültoiletten
WO2000065011A1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
DE10153047A1 (de) Wässriges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit verbessertem Trocknungsverhalten für die Reinigung harter Oberflächen, insbesondere von Geschirr
WO2000053718A1 (de) Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
EP1137750A1 (de) Allzweckreiniger
EP2655585A1 (de) Zusammensetzungen enthaltend sekundäres paraffinsulfonat und alkoholalkoxylat
DE69636598T2 (de) Versprühbare Zusammensetzung und deren Verwendung zur Desinfektion von Oberflächen
DE102007030109A1 (de) Handgeschirrspülmittel mit feinem Schaum
EP3744819A1 (de) Mittel mit alkoxylierten fettsäuren
EP1141225A1 (de) Wässriges mehrphasiges reinigungsmittel
DE102005013132A1 (de) Hautfreundliche Detergensgemische
EP1075502B1 (de) Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung
WO2000065010A1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
EP2480646B1 (de) Parfümfreier reiniger
DE102005019658A1 (de) Verbesserte bakterielle Suspensionsleistung
DE10131721C1 (de) Schnell lösliches Reinigungsgel
EP0925351B1 (de) Mittel für die reinigung harter oberflächen
DE102007005942A1 (de) Handgeschirrspülmittel mit nativer Tensidkombination
WO2014076010A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit alkylpolypentosiden
DE60210336T2 (de) Schonende reinigungsflüssigkeiten mit konservierungssystem
WO2000065012A1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065013A1 (de) Reinigungsmittel fur harte oberflächen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20120124

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20150901

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C11D 1/90 20060101ALI20160510BHEP

Ipc: C11D 10/06 20060101ALI20160510BHEP

Ipc: C11D 3/20 20060101AFI20160510BHEP

Ipc: C11D 15/04 20060101ALI20160510BHEP

Ipc: C11D 9/26 20060101ALI20160510BHEP

Ipc: C11D 1/66 20060101ALI20160510BHEP

Ipc: C11D 1/72 20060101ALI20160510BHEP

Ipc: C11D 10/04 20060101ALI20160510BHEP

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20160603

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 834676

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20161015

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502010012514

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20161005

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170105

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170106

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170206

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170205

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502010012514

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170105

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

26N No opposition filed

Effective date: 20170706

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20170822

Year of fee payment: 8

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20170830

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170831

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170831

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20180430

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20170831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170830

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170830

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170830

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170831

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 834676

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20170830

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170830

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502010012514

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20100830

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190301

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161005