EP2254979B1 - Wasch- oder reinigungsmittel mit seife und polyesterbasiertem soil-release-polymer - Google Patents

Wasch- oder reinigungsmittel mit seife und polyesterbasiertem soil-release-polymer Download PDF

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EP2254979B1
EP2254979B1 EP09722327.5A EP09722327A EP2254979B1 EP 2254979 B1 EP2254979 B1 EP 2254979B1 EP 09722327 A EP09722327 A EP 09722327A EP 2254979 B1 EP2254979 B1 EP 2254979B1
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EP
European Patent Office
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weight
washing
agent
agent according
fatty acid
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EP09722327.5A
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EP2254979A1 (de
Inventor
Michael Dreja
Ingrid Kraus
Bernhard Orlich
Stefan Hammelstein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a washing or cleaning agent which, in addition to customary detergent or cleaner constituents, contains> 3% by weight of fatty acid (s) and also contains a polyester-based soil-release polymer.
  • the invention further relates to the use of a combination of polyester-based soil release polymer and> 3 wt .-% fatty acid, wt .-% based on the total agent, in a detergent or cleaning agent, to improve the cleaning performance in the textile laundry.
  • the invention further relates to a textile washing process using the abovementioned washing or cleaning agent at washing temperatures ⁇ 40 ° C., preferably ⁇ 30 ° C.
  • DE 10 2005 061 058 includes detergents and cleaners containing defined polyesters.
  • US 2002/0042354 discloses detergents and cleaners containing soil-release polymer and alkanesulfonate and or ⁇ -olefin sulfonate.
  • a disadvantage is considered by many consumers that the reservoir of fossil or petrochemical raw materials is finite, so conservation of these resources is strongly advocated.
  • surfactants based on fossil fuels are very often not degradable under anaerobic conditions.
  • this desire remains linked to the desire to maintain the very good cleaning performance of conventional detergents and cleaners in textile laundering, which has been expected by the consumer and has now become a habit.
  • fatty alcohol sulfates such as, for example, fatty alcohol sulfates, alkyl polyglucosides, methyl ester sulfonates, fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acids
  • LAS alkylbenzenesulfonates
  • fatty chemical base means that the surfactant in question, essentially (ie at least partially), is based on Bolchen raw materials, which result predominantly from vegetable oils, but also from animal oils and / or fats.
  • Waste vegetable fats and oils are eg rapeseed oil.
  • Important animal fats include beef tallow and lard. All natural fats and oils are characterized, inter alia, by having predominantly to exclusively fatty acids In straight, unbranched carbon chain with even number of carbon atoms.
  • the concrete object of the present invention is to provide a washing or cleaning agent which makes it possible to reduce the proportion of surfactants based on petrochemical resources (such as in particular LAS) while at the very least maintaining maintenance of the cleaning equipment to be provided the textile laundry.
  • petrochemical resources such as in particular LAS
  • a washing or cleaning agent which in addition to conventional washing or cleaning ingredients 6-25 wt .-% of fatty acid (s), a polyester-based soil release polymer and also 0.01 to 8 Wt .-% linear alkylbenzenesulfonate (LAS), wt .-% based on the total agent.
  • LAS linear alkylbenzenesulfonate
  • the washing or cleaning agent according to the invention therefore makes it possible to reduce the proportion of surfactants based on petrochemical resources, such as, in particular, alkylbenzenesulfonate, in detergents or cleaning agents, and nevertheless at least maintain the desired cleaning performance as far as possible.
  • the anionic surfactants based on petrochemical raw materials in particular alkanesulfonates, preferably include secondary alkanesulfonates (SAS) and also alkylbenzenesulfonates, preferably linear alkylbenzenesulfonates, and also ⁇ -olefinsulfonates.
  • the polyester-based desired release polymer in the washing or cleaning agent according to the invention in amounts of 0.01 to 2 wt .-%, preferably 0.05 to 1.5 wt .-%, advantageously 0, 1 to 1 wt .-%, in particular 0.15 to 0.8 wt .-%, based on the total agent, Entttaltsn.
  • this amount of target release polymer helps to achieve particularly good results in terms of the cleaning effect of textile washing.
  • the above-mentioned very good results in the cleaning performance in textile washing are achieved especially when very special polyester-based soil release polymers according to the invention are used, as described directly below.
  • polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl ester, 5-sulfoisophthalic acid dialkyl ester, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and polyalkylene glycols end capped on one side (corresponding to unit III).
  • alkylene glycols optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and polyalkylene glycols end capped on one side (corresponding to unit III).
  • a, b, c> 1 is a polymeric skeleton and thus the coefficients can take as an average of any value in the given interval. This value reflects the number average molecular weight.
  • R 1 and R 2 are each H
  • polyethylene glycol-co-propylene glycol having number-average molecular weights of 100 to 2000 g / mol.
  • from 1 to 50 units (I) can be contained per polymer chain.
  • unit (II) is an ester of 5-sulfoisophthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols in question, preferably used are the aforementioned. In the structures, for example, 1 to 50 units (II) may be present.
  • citric acid, malic acid, tartaric acid and gallic acid particularly preferably 2,2-dihydroxymethylpropionic acid
  • polyhydric alcohols such as pentaerythrol, glycerol, sorbitol and / or trimethylolpropane can be used.
  • These may also be polybasic aliphatic or aromatic carboxylic acids, such as benzene-1,2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), benzene-1,2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid), or benzene-1,3,5-tricarboxylic acid ( Trimesithklare) act.
  • the proportion by weight of crosslinking monomers, based on the total weight of the polyester, can be, for example, up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight and particularly preferably up to 3% by weight.
  • the polyesters containing the structural units (I), (II) and (III) and optionally (IV) generally have number average molecular weights in the range from 700 to 50,000 g / mol, wherein the number average molecular weight can be determined by size exclusion chromatography in aqueous Solution Using Calibration Using Narrowly Dispersed Polyacrylic Acid Na Salt - Standards.
  • the number-average molecular weights are preferably in the range from 800 to 25,000 g / mol), in particular from 1,000 to 15,000 g / mol, particularly preferably from 1,200 to 12,000 g / mol.
  • solid polyesters which have softening points above 40 ° C. are preferably used as part of the particle of the second type; they preferably have a softening point between 50 and 200 ° C, more preferably between 80 ° C and 150 ° C, and most preferably between 100 ° C and 120 ° C.
  • polyesters can be carried out by known methods, for example by first heating the abovementioned components with addition of a catalyst at normal pressure and then building up the required molecular weights in vacuo by distilling off superstoichiometric amounts of the glycols used.
  • Suitable for the reaction are the known transesterification and condensation catalysts, such as, for example, titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide / calcium acetate.
  • transesterification and condensation catalysts such as, for example, titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide / calcium acetate.
  • Preferred polyesters are of solid consistency and can be simply ground into powder or compacted or agglomerated into granules of defined particle sizes.
  • the granulation can be carried out by solidifying the copolymers obtained as melt in the synthesis by cooling in a cool gas stream, for example air or nitrogen, or by application to a flaking roll or to a treadmill to form flakes or flakes.
  • This coarse material can optionally be further ground, for example, in the roll mill or in the screen mill, which can be followed by a sieving and a rounding as described above.
  • the granulation can also be carried out in such a way that the polyesters are ground to powder after solidification and then reacted by compaction or agglomeration and the above-described rounding into granules with defined particle sizes.
  • the soil-release polymer in granular form, in particular with a particle size distribution as follows: > 1.6mm ⁇ 1% 0.8 mm - 1.6 mm ⁇ 20% 0.4 mm-0.8 mm 50 - 80% 0.1 mm-0.4 mm 15 - 45% ⁇ 0.1 mm ⁇ 5%.
  • fatty acid in the washing or cleaning agent according to the invention necessarily 6-25 wt .-% fatty acid (s) are included.
  • the term fatty acid according to the invention also includes its salts, in particular its sodium, potassium or ammonium salts, ie the so-called soaps.
  • Particularly suitable fatty acids are, for example, capric acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, oleic acid and / or linoleic acid, ie fatty acids which are obtainable from natural fats and oils, such as coconut oil, palm oil or rapeseed oil.
  • mixtures derived from natural fatty acids for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids
  • Very particularly preferred is, for example, a C 12 -C 18 fatty acid mixture containing in particular C 12 , C 14 , C 16 and C 18 fatty acids.
  • a commercially available example of such a mixture is, for example, Edenor® K 12-18, available from Cognis Deutschland GmbH.
  • the fatty acids may advantageously be present in amounts of up to 20% by weight, preferably 6-15% by weight, in particular 6-10% by weight, in the washing or cleaning agent according to the invention. This corresponds to a preferred embodiment of the invention.
  • the lower limit may also be 7% by weight.
  • the upper limit may also be 12% by weight.
  • the washing or cleaning agent according to the invention preferably also contains anionic surfactant, e.g. linear alkyl benzene sulfonate, e.g. Fatty alcohol sulfate.
  • the linear alkylbenzenesulfonate is in amounts of 0.01 to 8 wt .-%, advantageously 3-8 wt%, more preferably 4-8 wt .-%, in particular in amounts of 5-8 wt .-%, based on the total Means, included.
  • a suitable upper limit may e.g. also at 6 wt .-% are.
  • a particular advantage of the present invention is that even at reduced levels of linear alkyl benzene sulfonate, i. e.g. ⁇ 8% by weight or e.g. even ⁇ 6% by weight, yet a very good cleaning performance according to the invention is achieved in the textile laundry.
  • alkanesulfonates which is possible, but is less preferred according to the invention
  • at most ⁇ 15% by weight for example 0.01% by weight to ⁇ 10% by weight, but preferably in amounts ⁇ 5% by weight or ⁇ 1% by weight or ⁇ 0.5% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • alkanesulfonate is the collective name for compounds of the general formula R-SO 2 -OM, where R is a - usually secondary - alkyl radical and M is a monovalent Cation, preferably sodium, stands.
  • washing or cleaning agent according to the invention should contain ⁇ -olefinsulfonates, which is possible, but less preferred according to the invention, then at most in amounts of ⁇ 15% by weight, for example 0.01% by weight to ⁇ 10% by weight, but preferably in Amounts ⁇ 5 wt .-% or ⁇ 1 wt .-% or ⁇ 0.5 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent.
  • no ⁇ -olefin sulfonate is present in the composition according to the invention.
  • technical ⁇ -olefin sulfonates consist of hydroxyalkanesulfonates and alkene sulfonates in a ratio of 2: 1.
  • the total quantity of anionic surfactants based on petrochemical raw materials may advantageously be ⁇ 20% by weight, preferably ⁇ 15% by weight, more preferably ⁇ 10% by weight, more preferably ⁇ 8% by weight and in particular ⁇ 6% by weight on the whole medium, lie.
  • fatty alcohol sulfates (based on a substantially oleochemical base) may be present in the washing or cleaning agent according to the invention.
  • Fatty alcohol sulfates are well known to those skilled in the washing or cleaning detergents as such.
  • Preferred fatty alcohol sulfates can be described by the formula, R 2 O-SO 3 X. They are available, for example, by reaction of preferably saturated fatty alcohols with concentrated sulfuric acid, gaseous sulfur trioxide, chlorosulfonic acid or sulfamic acid.
  • R 2 O-SO 3 X R 2 is a particularly linear (or branched) aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and X is an alkali and / or alkaline earth metal , Ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. Particular preference is given to fatty alcohol sulfates based on C 12/14 , C 12/18 and C 16/18 fatty alcohols, preferably in the form of their sodium salts.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may comprise fatty alcohol sulphate, e.g. in amounts of from 0% to ⁇ 15% by weight, e.g. 0.01 wt .-% to ⁇ 10 wt .-%, but preferably in amounts ⁇ 8 wt .-% or ⁇ 6 wt .-% or ⁇ 5 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent. According to another embodiment of the invention, it is also possible that no fatty alcohol sulfate is contained in the agent according to the invention.
  • the washing or cleaning agent according to the invention additionally contains nonionic surfactant, wherein for the purposes of the invention
  • nonionic surfactants based on renewable raw materials preferably on (essentially) oleochemical raw material base or based on sugars may be preferred.
  • Preferred nonionic surfactants based on renewable raw materials include in particular the sugar surfactants, such as preferably alkyl polyglucosides (APG), sugar esters, in particular sucrose esters and / or sugar amides, in particular glucamides, fatty acid sarcosinates, alkanolamides, protein-fatty acid condensates, (alkoxylated) fatty alcohols and fatty amines ,
  • Sugar surfactants are known surface-active compounds, which include, for example, the sugar surfactant classes of the alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerolamides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides.
  • sugar surfactants which can be used in the context of the present invention are the alkyl polyglycosides, the sugar amides (in particular glucamides) and the sugar esters, such as preferably sucrose esters, but especially the alkyl polyglycosides.
  • Particularly preferred sugar amides can be described by the formula (III), R'C (O) N (R ") [Z], in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, with 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R "is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18 , in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, a C 1-5 -alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n- Pentyl radical, or hydrogen and Z is a sugar residue, ie a Monosaccharidrest stand.
  • Particularly preferred sugar amides are the amide
  • Glucamides are N-alkylated, preferably N-methylated fatty acid amides, which can be obtained by reacting N-alkyl- (N-methyl-) glucosamine with fatty acid methyl esters.
  • Particularly preferred glucamides can be described by the following general formula (IV):
  • R 1 in this aforementioned formula (IV) is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, for example, an n -C 12 alkyl radical
  • R 2 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical having from 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, a C 1-5 -alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl , Isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen, but especially for a lower alkyl radical, in general methyl.
  • the alkyl polyglycosides (APG) are preferably usable sugar surfactants and preferably satisfy the general formula (V), RO (AO) a [G] x , in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar moiety and x for a number from 1 to 10 and AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group, and a for the average degree of alkoxylation from 0 to 20
  • the group (AO) a may also contain different alkyleneoxy units, for example ethyleneoxy or propyleneoxy units, in which case a is the average total degree of alkoxylation, ie the sum of degree of ethoxylation and degree of propoxylation.
  • the alkyl radicals R 1 of the APG are linear unsaturated radicals having the
  • APG are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • alkyl glycosides having a mean degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are used. From an application point of view, those alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6 are preferred.
  • the glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose.
  • the alkyl or alkenyl radical R (based on the abovementioned formula (V) RO (AO) a [G] x ) can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol, and technical mixtures thereof, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelene's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • lauryl alcohol myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • elaidyl alcohol petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and technical mixtures thereof.
  • R is as previously described for a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • [G] for a glycosidically linked sugar moiety, preferably glucose residue
  • x is a number from 1 to 10, preferably 1.1 to 3, in particular 1.2 to 1.6
  • preferred alkyl polyglycosides are, for example, C 8-10 and C 12-14 alkyl polyglucoside having a DP degree of 1.4 or 1.5, especially C 8-10 alkyl-1,5-glucoside and C 12-14 alkyl-1,4-glucoside.
  • the average degree of oligomerization x is preferably 1.2-1.5.
  • the alkyl radical is preferably in the range C8-C16 (thus n in the aforementioned formula is preferably 7-15).
  • Sugar esters are also preferred nonionic surfactants.
  • Sugar esters are esters of sugar alcohols, in particular sucrose (ie sucrose esters) with organic or inorganic acids, in particular with fatty acids (derivatives), for example obtainable by reactions of sucrose with fatty acid esters in solution or melt or from alkali-catalyzed transesterifications with triglycerides.
  • Monoesters of short-chain fatty acids may be preferred, e.g. Monoester of lauric acid.
  • Fettkladsarcosinate are preferably usable nonionic surfactants.
  • the fatty acid sarcosinates are the condensation products of fatty acids with N-methylglycine.
  • Fatty acid sarcosinates can be prepared by reacting N-methylglycine with fatty acid chloride.
  • fatty acid sarcosinates based on C 12 to C 18 fatty acids are particularly preferred.
  • Fatty acid sarcosinates are characterized by a pronounced foaming power, while they also show a low sensitivity to water hardness and high skin tolerance.
  • Preferred fatty acid sarcosinates can be described by the following general formula (XI):
  • R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having preferably 8 to 22 carbon atoms.
  • fatty acid alkanolamides can preferably be used according to the invention.
  • Fatty acid alkanolamides can be obtained, for example, by reacting alkanolamines with fatty acids, fatty acid methyl esters or fatty acid glycerides.
  • Preferred fatty acid alkanolamides can be described by the following formula (XII):
  • R 1 -CO is generally a fatty acid radical, in particular a stearic, coconut oil or olein radical.
  • the alkanolamine di-, monoethanolamine or aminopropanols can be used, whereby the meaning of R 2 and n are defined in just mentioned formula.
  • fatty amines can be used in the invention.
  • Fatty amines are e.g. obtainable by a process starting from fatty alcohols which are reacted at 210-260 ° C in the presence of dehydrogenation catalysts with ammonia or short-chain alkyl or dialkylamines.
  • the salts of fatty amines are cationic emulsifiers. These are included in the term fatty amine.
  • alkylation quaternary ammonium compounds can be obtained.
  • fatty amine By oxidation of the fatty amines e.g. With hydrogen peroxide amine oxides can be obtained. These are included in the term fatty amine.
  • a preferred amine oxide is, for example, cocoamidopropylamine oxide.
  • protein-fatty acid condensates can be used in the invention.
  • Protein-fatty acid condensates can be obtained, for example, by acylating protein hydrolysates, for example with fatty acids, fatty acid methyl esters, but preferably fatty acid chlorides or substituted maleic anhydrides.
  • Particularly preferred protein-fatty acid condensates can be described by the following formula:
  • N is preferably 1-13.
  • Very well known are, for example, the Lamepon® types, Gluadin® types, Hostapon® KCG or the Amisoft® types.
  • Alkoxylated fatty alcohols can also be used. Alkoxylated fatty alcohols can be obtained essentially on a oleochemical basis, namely by reacting corresponding fatty alcohols with alkylene oxide, preferably ethylene oxide. The necessary alkylene oxide can also be obtained via biomass, but usually comes from petrochemical sources. For the purposes of the present invention, the alkoxylated fatty alcohols are added to the surfactants on (essentially) oleochemical raw material basis, regardless of the origin of the alkylene oxide, since in any case the fatty alcohol is accessible from the oleochemical source.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, palm kernel, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 -alcohols with 3 EO to 6 EO, C 9 -C 11 -alcohols with 7 EO, C 13 -C 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 14 -C 15 -alcohols with 4 EO, 5 EO, 7 EO or 9 EO, C 12 -C 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 -alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • biosurfactants ie surfactants that are formed by microorganisms can be used.
  • the biosurfactants are usually simple or complex lipids or lipid derivatives having a hydrophilic and a hydrophobic (lipophilic) end such as mono- and diglycerides, sophorolipids, rhamnolipids.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains nonionic surfactant, in particular on a oleochemical basis, in quantities of 0.01-20% by weight, preferably 0.1-15% by weight, in particular 1-10% by weight. -%, relative to the total budget.
  • alkoxylated fatty alcohol it is particularly preferred within the scope of the invention to use alkoxylated fatty alcohol. If the washing or cleaning agent according to the invention contains alkoxylated alcohol in amounts of 0-20% by weight, preferably in amounts of 0.01 to 15% by weight, in particular in amounts of 1 to 10% by weight, based on the total wash - Or detergent, so that corresponds to a preferred embodiment of the invention. It may also be advantageous to use only small amounts of alkoxylated fatty alcohol, for example ⁇ 5% by weight, preferably ⁇ 3% by weight, in particular ⁇ 2% by weight or even ⁇ 1% by weight, based on the total agent. It is even possible that no alkoxylated fatty alcohol is contained at all.
  • the total amount of surfactants present in the washing or cleaning agent according to the invention is in principle variable.
  • surfactants in the washing or cleaning agent according to the invention has, however, as far as the cleaning power in the textile laundry, proved to be very beneficial, and therefore corresponds to a preferred embodiment of the invention.
  • a reasonable upper limit may e.g. even at 20 wt.% Are.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises enzymes, preferably amylase, protease, mannanase, tannase, carbonic anhydrase, pectinase, lipase and / or cellulase, advantageously in amounts of 0.01-5%. % By weight, based on the total mean. Below, enzymes are picked up again.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains a zeolite-containing builder system, preferably comprising zeolite in amounts of, for example 1-50 wt .-%, advantageously> 5 wt .-%, more preferably> 10 wt .-%, further advantageously> 15% by weight, in particular ⁇ 20 wt .-%, based on the total agent.
  • a zeolite-containing builder system preferably comprising zeolite in amounts of, for example 1-50 wt .-%, advantageously> 5 wt .-%, more preferably> 10 wt .-%, further advantageously> 15% by weight, in particular ⁇ 20 wt .-%, based on the total agent.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains a soluble builder system, preferably comprising soda, bicarbonate (eg sodium bicarbonate), silicate (eg alkali silicate, such as amorphous sodium silicate), citrate (eg trisodium citrate) and / or polycarboxylates, in particular in a total amount of 2.5 to 60% by weight, based on the total agent.
  • a soluble builder system preferably comprising soda, bicarbonate (eg sodium bicarbonate), silicate (eg alkali silicate, such as amorphous sodium silicate), citrate (eg trisodium citrate) and / or polycarboxylates, in particular in a total amount of 2.5 to 60% by weight, based on the total agent.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains a phosphate-containing builder system, wherein phosphate is preferably present in amounts of 1-40 wt.%, In particular 5-30 wt.%, Based on the total agent.
  • the washing or cleaning agent according to the invention has a pH> 7.5, measured in a 5% solution of the composition in water at 20 ° C.
  • the washing or cleaning agent according to the invention can be present in any form, ie be solid, liquid, pasty or semi-solid form. However, it is preferred if the washing or cleaning agent according to the invention is in solid form. According to a preferred embodiment of the invention, the washing or cleaning agent according to the invention is therefore in solid form, in particular powdery or granular, advantageously it is in the form of a shaped body, in particular in tablet form.
  • the bulk density of the washing or cleaning agent according to the invention is 350-750 g / L, preferably 450-650 g / L, then a preferred embodiment of the invention is likewise present.
  • a further preferred embodiment of the invention is when the fatty acid (s) is at least partially, in particular completely contained in the form of spray-drying products in the washing or cleaning agent according to the invention.
  • the spray-drying for the preparation of suitable fatty acid-containing spray-drying products can be carried out by the customary processes for the preparation of pulverulent detergents or cleaners.
  • the first step of a conventional spray-drying process is generally to prepare an aqueous slurry of the detergent ingredients to be spray-dried, which advantageously neither volatilizes nor decomposes under spray-drying conditions.
  • This Slurry usually comprises surfactants, builders and adjusters. In the present case, it would thus also include fatty acid (s).
  • a possible slurry may comprise, for example, fatty acid (s)> 6% by weight and water ⁇ 60% by weight,% by weight, based on the total slurry.
  • the slurry is then pumped into the spray tower and sprayed through nozzles located in the top of the tower.
  • rising, hot air at a temperature of preferably 200 to 350 ° C dries the slurry and evaporates the adhering water.
  • At the outlet of the tower temperature preferably 80-120 ° C
  • fall dried, fine powder It is preferred to use such fatty acid-containing spray-drying products within the scope of the invention.
  • Another object of the invention is the use of a combination of polyester-based soil release polymer and> 3 wt .-% fatty acid, wt .-% based on the total agent, in a detergent or cleaning agent, to improve the cleaning performance in the Textile washing, especially in the case of polyester and polyester blends, at a washing temperature ⁇ 40 ° C., preferably ⁇ 30 ° C.
  • This use is characterized by the fact that it allows a substantial substitution of LAS by soap or fatty acids in detergents or cleaners.
  • Another object of the invention is a textile washing process using a washing or cleaning agent according to the invention at washing temperatures ⁇ 40 ° C, preferably ⁇ 30 ° C.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates can be used.
  • anionic surfactants based on oleochemicals can preferably be used.
  • Anionic surfactants on substantially (ie at least proportionately) oleochemical base, ie essentially based on renewable raw materials in the form of natural fats and oils, are in particular the ester sulfonates, preferably the methyl ester sulfonates (MES), and the fatty alcohol sulfates (FAS).
  • ester sulfonates preferably the methyl ester sulfonates (MES), and the fatty alcohol sulfates (FAS).
  • ester sulfonates (on a substantially oleochemical basis) can be used.
  • Preferably usable ester sulfonates contain in the molecule a terminal ester and a sulfonate function, usually adjacent in the ⁇ -position.
  • These ⁇ -ester sulfonates can be obtained, for example, by reaction of alkyl esters with conventional sulfonating agents, preferably air-diluted, dry sulfur trioxide (SO 3), at 80 ° C. and subsequent neutralization.
  • SO 3 dry sulfur trioxide
  • R is, on average, a C 6 -C 22 alkyl radical. It may preferably be a C 10 -C 18 -alkyl radical, C 12 -C 14 -alkyl radical, C 14 -C 16 -alkyl radical, C 12 -C 15 -alkyl radical, C 8 -C 10 -alkyl radical, C 16 -C 18 alkyl, C 16 alkyl, C 12-16 alkyl or C 12 -C 18 alkyl.
  • C 16 -C 18 -alkyl radicals C 12-16 -alkyl radicals, C 16 -alkyl radicals or C 12 -C 18 -alkyl radicals.
  • R1 is, on average, a C 1 -C 6 -alkyl radical, particularly preferably a methyl radical.
  • n is the number 1 or 2, preferably 1.
  • M n + is the counterion, where M is preferably Na, K, Ca, Mg, H, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium or a mixture of it. In this case, n + is either 1+ or 2+, depending on the type of M. As counterion, Na + , K + or Mg + is preferred.
  • fatty alcohol sulfates (on a substantially oleochemical basis) can be used. Particular preference is given to fatty alcohol sulfates based on C 12/14 , C 12/18 and C 16/18 fatty alcohols, preferably in the form of their sodium salts.
  • branched primary alcohols are oxo alcohols, as they are accessible, for example, by reacting carbon monoxide and hydrogen to alpha-olefins by the shop process.
  • Alkyl sulfates based on oxo alcohols are therefore not anionic surfactants based on oleochemicals.
  • FAES fatty alcohol ether sulfates
  • fatty alcohol ether sulfates can be used.
  • FAES can be obtained substantially on a oleochemical basis, namely by reacting fatty alcohols on (essentially) oleochemical raw material base with alkylene oxide (preferably ethylene oxide) to give fatty alcohol alkoxylates and subsequent reaction with eg sulfur trioxide and neutralization to fatty alcohol ether sulfates.
  • alkylene oxide preferably ethylene oxide
  • the necessary alkylene oxide preferably ethylene oxide
  • it can also be obtained from the biomass, for example by reacting bioethanol (eg from sugar beet) to ethylene and subsequent oxidation to ethylene oxide.
  • the group of fatty alcohol ether sulfates is added to the anionic surfactants on (substantially) oleochemical raw material base, regardless of the origin of the alkylene oxide, since in any case the fatty alcohol component is accessible from a oleochemical source.
  • Fatty alcohol ether sulfates, fatty alcohol sulfates and / or ester sulfonates may according to a preferred embodiment in the agent according to the invention in amounts of eg 0-20 wt .-%, advantageously in amounts of 0.01 wt .-% to 15 wt.%, For example in amounts of 1 Wt .-% to 10 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent, be contained.
  • the total content of the washing or cleaning agent according to the invention of anionic surfactants can vary within wide ranges.
  • an agent according to the invention can contain very large amounts of anionic surfactant, preferably up to an order of magnitude of up to 40, 50 or 60% by weight or more.
  • an agent according to the invention may contain only very small amounts of anionic surfactant, for example less than 15 or 10% by weight or less than 5% by weight or even less.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises anionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the anionic surfactants and soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. Preferably, they are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • nonionic surfactants may also be included in the detergents or cleaners according to the invention.
  • their content may be up to 2 or 3 or 5 wt.%. It may also contain greater amounts of nonionic surfactant, for example up to 10 wt .-% or 15 wt .-% or 20 wt .-%, 30 wt .-%, 40 wt .-%, 50 wt .-% or even beyond, if appropriate.
  • Sensible lower limits may be values of 0.01, 0.1, 1, 2, 3 or 4 wt.%, Wt.% In each case based on the total agent.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains nonionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the agent according to the invention is free of nonionic surfactant. All nonionic surfactants known from the prior art may be present in the compositions according to the invention, although those based on oleochemicals are preferred.
  • the detergents or cleaners according to the invention may preferably also contain cationic surfactants.
  • the detergents or cleaners according to the invention may contain one or more cationic surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, of from 0 to 30% by weight, more preferably greater than 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 10 Wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%.
  • the content of water in the washing or cleaning agent is preferably 0 to less than 30 Wt .-% and in particular 0.5 to less than 20 wt .-% wt .-%, wherein values of not more than 15 wt .-%, not more than 10 wt .-%, not more than 5 wt .-%, not more than 3 wt. -% or at most 2 wt .-% find special preference.
  • the detergents or cleaners according to the invention may preferably also be in the form of tablets or shaped articles.
  • the detergents or cleaners according to the invention may preferably also be perfumed with perfume oil (fragrances, perfumes).
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains certain minimum values of perfume oil, namely at least 0.01% by weight, advantageously at least 0.1% by weight of perfume oil, based on the total washing or cleaning agent.
  • An upper limit is for example at 5, 3 or 1 wt .-%, based on the total agent.
  • Detergent 1 (comparative formulation): C 12-14 fatty alcohol with 7 EO 2% by weight C 9-13 alkyl benzene sulphonate, Na salt 12% by weight C 12-18 fatty acid, Na salt 2% by weight sodium 18% by weight TAED 3% by weight PVA / maleic acid copolymer 2% by weight Phosphonic acid, Na salt 0.5% by weight sodium 20% by weight Zeolite A 25% by weight CMC, Na salt 1% by weight defoamers 1.3% by weight Enzymes (amylase, protease, cellulase) + perfume 0.5% by weight Optical brightener 0.3% by weight sodium sulphate Ad 100
  • Detergent 2 (comparative recipe): C 12-4 fatty alcohol with 7 EO 2% by weight C 9-13 alkyl benzene sulfonate, Na salt 6% by weight C 12-18 fatty acid, Na salt 8% by weight sodium 18% by weight TAED 3% by weight PVA /
  • the detergent 2 differed from detergent 1 only in that in the detergent 2, the half of the LAS (C 9-13 alkyl benzene sulfonate, Na-salt) by C 12-18 fatty acid, Na salt was replaced.
  • Detergent 3 (according to the invention): C12-14 fatty alcohol with 7 EO 2% by weight C 9-13 alkyl benzene sulphonate, Na salt 6% by weight C12-18 fatty acid, Na salt 8% by weight sodium 18% by weight TAED 3% by weight PVA / maleic acid copolymer 2% by weight Phosphonic acid, Na salt 0.5% by weight sodium 20% by weight Zeolite A 25% by weight CMC, Na salt 1% by weight defoamers 1.3% by weight Enzymes (amylase, protease, cellulase) + perfume 0.5% by weight Optical brightener 0.3% by weight Soil-Release Polymer * 0.8% by weight sodium sulphate Ad 100
  • Soil-Release Polymer * The soil-release polymer used was a soil-release polymer which met the conditions specified in claim 7.
  • the detergent 3 differed from detergent 1 only in that in detergent 3 half of the LAS (C 9-13- alkylbenzenesulfonate, Na salt) was replaced by C 12-18 -fatty acid, Na salt. In addition, detergent 3 still contained 0.8% by weight of polyester-based soil-release polymer, the only difference from detergent 2.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches neben üblichen Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteilen > 3 Gew.% an Fettsäure(n) sowie zudem ein polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer enthält. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung einer Kombination aus polyesterbasiertem Soil-Release-Polymer und > 3 Gew.-% Fettsäure, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, zur Verbesserung der Reinigungsleistung bei der Textilwäsche. Die Erfindung betrifft ferner ein Textilwaschverfahren unter Einsatz des zuvor genannten Wasch- oder Reinigungsmittels bei Waschtemperaturen ≤ 40°C, vorzugsweise ≤ 30°C.
  • DE 10 2005 061 058 beinhaltet Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend definierte Polyester. US 2002/0042354 offenbart Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Soil-Release Polymer und Alkansulfonat und oder α-Olefinsulfonat.
  • Die menschliche Gesellschaft hat in der zurückliegenden Zeit ein allgemeines Bedürfnis entwickelt, die Umwelt in umfassenderer Weise zu schonen und somit auch das Wirtschaften nachhaltiger zu gestalten. So ist es auch auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel der Wunsch sowohl der Verbraucher wie der Industrie, gerade solche Mittel bereitzustellen, welche möglichst umwelt-erträglich sind und dem Nachhaltigkeitsprinzip gerecht werden. Aus diesem Grund richtet sich z.B. die heutige Entwicklung von Universal- und Spezialwaschmitteln in Europa nach gesetzlichen Vorschriften und Normen, wie z.B. der EG-Detergentienverordnung. Demnach muss bei jedem heute in Waschmitteln eingesetzten Tensid der Primärabbau mindestens 80% betragen, der vollständige biologische Abbau (nach 28 Tagen) mindestens 60 % betragen. Gewünscht wird weiterhin, nicht nur die gesetzlichen Vorschriften und Normen einzuhalten, sondern darüber hinausgehende Beiträge zu leisten, um dem Erhalt der Umwelt größtmöglich dienen zu können. Als nachteilig wird von zahlreichen Verbrauchern angesehen, dass das Reservoir fossiler bzw. petrochemischer Rohstoffe endlich ist, weshalb eine Schonung dieser Ressourcen stark befürwortet wird. Hinzu kommt, dass Tenside auf Basis fossiler Rohstoffe sehr häufig unter anaeroben Bedingungen nicht abbaubar sind. Ein allgemeines Bedürfnis besteht daher darin, insbesondere solche Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen bereitzustellen, deren Tenside zumindest anteilsweise auf Basis nachwachsender Rohstoffe, z.B. auf fettchemischer Rohstoffbasis, hergestellt sind. Dieser Wunsch bleibt allerdings verbunden mit dem Begehren, die vom Verbraucher erwartete und mittlerweile zur Gewohnheit gewordene sehr gute Reinigungsleistung konventioneller Wasch- oder Reinigungsmittel bei der Textilwäsche aufrecht zu erhalten. Tenside auf fettchemischer Rohstoffbasis oder auf Basis von Zuckern, wie z.B. Fettalkoholsulfate, Alkylpolyglucoside, Methylestersulfonate, Fettalkoholpolyglycolether, Fettsäuren, lassen sich jedoch gegenüber der derzeit wirtschaftlich bedeutendsten Tensidgruppe, den Alkylbenzolsulfonaten (LAS), welche auf petrochemischen Rohstoffen basieren, oftmals nicht nur schlechter formulieren, sondern sie bieten zudem bei mengengleicher Dosierung für gewöhnlich auch eine deutlich geringere Reinigungsleistung. "Fettchemische Basis" bedeutet Im Sinne der Erfindung, dass das betreffende Tensid, Im wesentlichen (also zumindest anteilsweise) auf Bolchen Rohstoffen basiert, welche vorwiegend aus pflanzlichen, aber auch aus tierischen Ölen und/oder Fetten resultieren. Wichtlge pflanzliche Fette und Öle sind z.B. Rapsöl. Sonnenblumenöl, Leinöl. Kokosfett, Kokosöl, Palmöl, Palmkernöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rizinusöl. Wichtige tierische Fette sind z.B. Rindertalg und Schmalz. Alle natürlichen Fette und Öle zeichnen sich u.a. dadurch aus, dass sie ganz überwiegend bis ausschließlich Fettsäuren In gerader, unverzweigte Kohlenstoffkette mit gerader Anzahl von Kohlenstoffatomen aufweisen. Davon scharf zu unterscheiden ist die fossile, insbesondere petrochemlsche Rohstoffbasis, insbesondere also die aus Erdöl und Erdgas zugänglichen Grundstoffe. Vor diesem allgemeinen Hintergrund liegt die konkret zu lösende Aufgabe der vorliegenden erfindung darin, ein Wasch-oder Reinigungsmittel bereitzuslellen, welches es ermöglicht, den Anteil an Tensiden auf Basis petrochemischer Ressourcen (wie insbesondere LAS) zu reduzieren bei zumindest wellestgehender Aufrechterhaltung der zu erbringenden Reinigungslalstung bei der Textilwäsche.
  • Diese Aufgabe wird gelöst vom Gegenstand der Erfindung, nämlich einem Wasch- oder Reinigungsmittel, welches neben üblichen Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteilen 6-25 Gew.-% an Fettsäure(n), ein polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer sowie zudem 0,01 bis 8 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS) enthält, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Es konnte überraschend gefunden werden, dass das erfindungsgemäße Mittel eine sehr gule Reinigungeleislung bei der Textilwäsche ermöglicht, selbst dann, wenn der Anteil an Tensiden auf Basis petrochemischer Ressourcen, wie Insbesondere Alkylbenzolsulfonat, erniedrigt ist. Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ermöglicht also, den Anteil an Tensiden auf Basis petrochemischer Ressourcen, wie Insbesondere Alkylbenzolsulfonat, in Wasch- oder Reinigungsmitteln herunterzufahren und dennoch die gewünschte Reinigungsleistung zumindest weitestgehend aufrecht zu erhalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung zählen zu den Aniontensiden auf petrochemischen Rohstoffbasis, insbesondere Alkansulfonate, vorzugsweise sekundäre Alkansulfonate (SAS) sowie Afkylbenzolsulfonate, wie vorzugsweise lineare Alkylbenzolsulfonate, sowie α-Olefinsulfonate.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das polyesterbasierte Soll-Release-Polymer in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel In Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 1,5 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 1 Gew.-%, Insbesondere 0,15-0,8 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, entttaltsn. Wir konnten finden, dass diese Menge an Soll-release-Polymer dazu beiträgt, besonders gule Ergebnisse hinsichtlich des Reinigungswirkung bei der Textilwäsche erzielen zu können. Es ist aber auch der Einsatz von > 2 Gew.-% des polyesterbasiertes Soil-Release-Polymers in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel möglich. Die eben genannten sehr guten Ergebnisse bei der Reinigungsleistung bei der Textilwäsche werden vor allem dann erzielt, wenn ganz besondere polyesterbasierte Soil-Release-Polymere erfindungsgemäß zum Einsatz gelangen, wie direkt nachfolgend beschrieben.
  • Wenn das erfindungsgemäß enthaltene Soil-release-Polymer die Struktureinheiten I bis III oder I bis IV, umfaßt, insbesondere im Wesentlichen aus diesen besteht,

            -[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ph-CO-]d     (I)

            -[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sPh-CO-]e     (II)

            -[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f     (III)

            -[Polyfunktionelle Einheit-]9     (IV)

    in denen
    • a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,
    • d, e und f unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 50 steht,
    • g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,
    • Ph für einen 1,4-Phenylenrest steht,
    • sPh für einen in Position 5 mit einer Gruppe -SO3Me substituierten 1,3-Phenylenrest steht, Me für Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C1-C22-Alkyl- oder C2-C10-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt, R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht, R7 für eine lineare oder verzweigte C1-C30-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkygruppe steht, und
    "Polyfunktionelle Einheit" für eine Einheit mit 3 bis 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen steht, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
  • Bevorzugt sind darunter Polyester, in denen R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 sein kann, d eine Zahl zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, e eine Zahl zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10 und f eine Zahl zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3 bedeutet. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit III). Es soll darauf hingewiesen werden, dass für Zahlen a, b, c > 1 ein polymeres Gerüst vorliegt und damit die Koeffizienten als Mittelwert jeden beliebigen Wert im gegebenen Intervall annehmen können. Dieser Wert spiegelt das zahlenmittlere Molekulargewicht wider. Als Einheit (I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R1 und R2 jeweils H) und/oder 1,2-Propylenglykol (R' = H und R2 =-CH3 oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. In den Strukturen können pro Polymerkette beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (I) enthalten sein. Als Einheit (II) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten. In den Strukturen können beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (II) vorhanden sein. Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit (III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethylether der allgemeinen Formel CH3-O-(C2H4O)n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (III) diejenige, die zum Erreichen der nachfolgend beschriebenen mittleren Molekulargewichte notwendig ist. Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (I), (II) und (III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen möglich. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden Polyfunktionellen Struktureinheit (IV) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.%, insbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen. Die Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (I), (II) und (III) und gegebenenfalls (IV), haben im allgemeinen zahlenmittlere, Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz - Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol), insbesondere 1.000 bis 15.000 g/ mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol. Bevorzugt werden erfindungsgemäß als Bestandteil des Teilchens zweiter Art feste Polyester, die Erweichungspunkte oberhalb 40 °C aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C. Die Synthese der Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf EP 442 101 verwiesen. Bevorzugt verwendete Polyester sind von fester Konsistenz und können in einfacher Weise zu Pulver vermahlen oder zu Granulaten definierter Partikelgrößen kompaktiert bzw. agglomeriert werden. Die Granulierung kann in der Weise erfolgen, dass die bei der Synthese als Schmelze anfallenden Copolymere durch Abkühlen in einem kühlen Gasstrom, beispielsweise Luft- oder Stickstoff, oder durch Aufbringen auf eine Schuppenwalze oder auf ein Laufband zu Schuppen oder Flakes verfestigt werden. Dieses Grobgut kann gegebenenfalls beispielsweise im Walzenstuhl oder in der Siebmühle weiter vermahlen werden, der sich eine Siebung und eine wie oben geschilderte Verrundung anschließen kann. Die Granulierung kann auch in der Weise erfolgen, dass die Polyester nach der Erstarrung zu Pulver vermahlen werden und anschließend durch Kompaktierung beziehungsweise Agglomerierung und die oben geschilderte Verrundung in Granulate mit definierten Partikelgrößen umgesetzt werden. Gerade die zuvor beschriebenen bevorzugten Soil-release-Polymere ermöglichen, dass bei einer teilweisen und sogar sehr weitgehenden Substituierung von LAS durch Seife bzw. Fettsäure(n), die Reinigungsleistung bei der Textilwäsche zumindest weitestgehend erhalten bleibt. Bevorzugt einsetzbare Soil-release-Polymere werden auch in WO 2007/079850 A1 beschrieben.
  • Besonders vorteilhaft ist es, das Soil-release-Polymere in Granulatform einzusetzen, insbesondere mit einer Korngrößenverteilung wie folgt:
    > 1.6mm ≤ 1%
    0.8 mm - 1,6 mm ≤ 20%
    0.4 mm- 0.8 mm 50 - 80%
    0.1 mm-0,4 mm 15 - 45%
    < 0.1 mm ≤ 5%.
  • In dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind zwingend 6-25 Gew.-% Fettsäure(n) enthalten. Von dem Begriff der Fettsäure sind erfindungsgemäß auch ihre Salze, insbesondere ihre Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, umfaßt, also die sogenannten Seifen. Besonders geeignete Fettsäuren sind z.B. Caprinsäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Tetradecansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Ölsäure und/oder Linolsäure, also Fettsäuren, welche aus natürlichen Fetten und Ölen, wie z.B Kokosöl, Palmöl, oder Rüböl zugänglich sind. Insbesondere sind aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Gemische bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist z.B. ein C12-C18-Fettsäuregemisch, enthaltend insbesondere C12-, C14-, C16- und C18-Fettsäuren. Ein kommerziell erhältliches Beispiel für ein solches Gemisch ist z.B. Edenor® K 12-18, erhältlich von der Cognis Deutschland GmbH.
  • Die Fettsäuren können vorteilhafterweise in Mengen bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 6-15 Gew. %, insbesondere 6-10 Gew. % in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Die Untergrenze kann auch bei 7 Gew.-% liegen. Die Obergrenze kann auch bei 12 Gew.-% liegen.
  • Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthält vorzugsweise auch Aniontensid, wie z.B. lineares Alkylbenzolsulfonat, wie z.B. Fettalkoholsulfat. Das lineare Alkylbenzolsulfonat ist in Mengen von 0.01 - 8 Gew.%, in vorteilhafter Weise 3-8 Gew-%, weiter vorteilhaft 4-8 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 5-8 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Eine geeignete Obergrenze kann z.B. auch bei 6 Gew.-% liegen. Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass auch bei reduzierten Anteilen von linearem Alkylbenzolsulfonat, d.h. z.B. ≤ 8 Gew-% oder z.B. sogar ≤ 6 Gew-%, dennoch eine erfindungsgemäß sehr gute Reinigungsleistung bei der Textilwäsche erzielt wird.
  • Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkansulfonate enthalten sollte, was möglich, erfindungsgemäß jedoch weniger bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen <15 Gew.%, z.B. 0,01 Gew.% bis <10 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen <5 Gew.-% oder <1 Gew.% oder < 0,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
    Insbesondere ist aber gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gar kein Alkansulfonat in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten, Alkansulfonat ist die Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel R-SO2-OM, wobei R für einen - meist sekundären - Alkyl-Rest und M für ein einwertiges Kation, vorzugsweise Natrium, steht. Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel α-Olefinsulfonate enthalten sollte, was möglich, erfindungsgemäß jedoch weniger bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen <15 Gew.%, z.B. 0,01 Gew.-% bis <10 Gew.%, vorzugsweise aber in Mengen <5 Gew.-% oder <1 Gew.-% oder < 0,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Insbesondere ist aber gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gar kein α-Olefinsulfonat in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.
  • α-Olefinsulfonat ist die Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel R-CH=CH-(CH2)n-SO2-OM, wobei R für einen - in der Regel linearen, primären - Alkyl-Rest und M für ein einwertiges Kation, vorzugsweise Natrium, steht (n = 1 oder 2).
    Technische α-Olefinsulfonate bestehen herstellungsbedingt in der Regel aus Hydroxyalkansulfonaten und Alkensulfonaten im Verhältnis 2:1.
  • Die Gesamtmenge an Aniontensiden auf petrochemischer Rohstoffbasis kann vorteilhafterweise bei ≤ 20 Gew.-%, vorzugsweise ≤ 15 Gew.-%, noch vorteilhafter ≤ 10 Gew.%, weiter vorteilhaft ≤ 8 Gew.-% und insbesondere ≤ 6Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, liegen.
  • Vorzugsweise können Fettalkoholsulfate (auf im Wesentlichen fettchemischer Basis) in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein. Fettalkoholsulfate sind dem Fachmann für Wasch- oder Reinigungsmittel als solche wohlbekannt. Bevorzugt einsetzbare Fettalkoholsulfate können mit der Formel, R2O-SO3X, beschrieben werden. Erhältlich sind sie z.B. durch Umsetzung von vorzugsweise gesättigten Fettalkoholen mit konzentrierter Schwefelsäure, gasförmigem Schwefeltrioxid, Chlorsulfonsäure oder Amidosulfonsäure.
  • In der Formel, R2O-SO3X, steht R2 für einen insbesondere linearen (oder verzweigten) aliphatischen Alkyl-und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali-und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholsulfate auf Basis von C12/14-, C12/18- sowie C16/18- Fettalkoholen, vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze.
  • Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann Fettalkoholsulfat z.B. in Mengen von 0 Gew.% bis <15 Gew.-% enthalten, z.B. 0,01 Gew.-% bis <10 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen <8 Gew.-% oder <6 Gew.-% oder < 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung ist es auch möglich, dass gar kein Fettalkoholsulfat in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich nichtionisches Tensid, wobei im Sinne der Erfindung der Einsatz nichtionischer Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, vorzugsweise auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis oder auf Basis von Zuckern bevorzugt sein kann. Zu den bevorzugt einsetzbaren nichtionischen Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe zählen insbesondere die Zuckertenside, wie vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, Fettsäuresarcosinate, Alkanolamide, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, (alkoxylierte) Fettalkohole und Fettamine.
  • Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt einsetzbare Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside, die Zuckeramide (insbesondere Glucamide) und die Zuckerester, wie vorzugsweise Saccharoseester, insbesondere aber die Alkylpolyglykoside.
  • Besonders bevorzugte Zuckeramide können mit der Formel (III), R'C(O)N(R")[Z] , beschrieben werden, in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d.h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.
  • Glucamide sind N-alkylierte, vorzugsweise N-methylierte Fettsäureamide, welche durch Umsetzung von N-Alkyl-(N-Methyl-)glucosamin mit Fettsäuremethylestern erhalten werden können. Besonders bevorzugte Glucamide können mit folgender allgemeiner Formel (IV) beschrieben werden:
    Figure imgb0001
  • Dabei steht R1 in dieser vorgenannten Formel (IV) für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, beispielsweise für einen n-C12-Alkyl-Rest, R2 steht für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff, insbesondere jedoch für einen niederen Alkyl-Rest, im allgemeinen Methyl.
  • Die Alkylpolyglykoside (APG) sind bevorzugt einsetzbare Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel (V), RO(AO)a[G]x, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z.B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z.B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d.h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R1 der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
  • APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht, wie gerade beschrieben, für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
  • Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R (bezogen auf die genannte Formel (V) RO(AO)a[G]x) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der RoELENschen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
  • Bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und können also mit Formel (VI), RO[G]x. beschrieben werden, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8-10- und ein C12-14-Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C8-10-Alkyl-1,5-glucosid und C12-14-Alkyl-1,4-glucosid.
  • Besonders bevorzugte APG können z.B. mit folgender Formel (VI) beschrieben werden:
    Figure imgb0002
  • Der durchschnittliche Oligomerisationsgrad x beträgt dabei vorzugsweise 1,2-1,5. Der Alkyl-Rest liegt vorzugsweise im Bereich C8-C16 (somit beträgt n in vorgenannter Formel vorzugsweise 7-15).
  • Zuckerester gehören ebenfalls zu bevorzugt einsetzbaren Niotensiden. Zuckerester sind Ester von Zuckeralkoholen, insbesondere der Saccharose (also Saccharoseester) mit organischen oder anorganischen Säuren, insbesondere mit Fettsäure(derivaten)n, beispielsweise erhältlich durch Reaktionen von Saccharose mit Fettsäureestern in Lösung oder Schmelze oder aus Alkalikatalysierten Umesterungen mit Triglyceriden. Bevorzugt können dabei Monoester kurzkettiger Fettsäuren sein, z.B. Monoester der Laurinsäure.
  • Auch Fettsäuresarcosinate sind bevorzugt einsetzbare Niotenside. Als Fettsäuresarcosinate werden die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit N-Methylglycin bezeichnet. Fettsäuresarcosinate können durch Umsetzung von N-Methylglycin mit Fettsäurechlorid hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind z.B. Fettsäuresarcosinate auf der Basis von C12- bis C18-Fettsäuren. Fettsäuresarcosinate zeichnen sich durch ein ausgeprägtes Schaumvermögen aus, wobei sie außerdem eine geringe Wasserhärteempfindlichkeit und hohe Hautverträglichkeit zeigen. Bevorzugt einsetzbare Fettsäuresarcosinate können durch folgende allgemeine Formel (XI) beschrieben werden:
    Figure imgb0003
  • Dabei steht R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
  • Ebenso können Fettsäurealkanolamide erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Fettsäurealkanolamide können z.B. durch Umsetzung von Alkanolaminen mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern oder Fettsäureglyceriden erhalten werden.
    Bevorzugte Fettsäurealkanolamide können durch folgende Formel (XII) beschrieben werden:
    Figure imgb0004
     R1-CO steht in der Regel für einen Fettsäurerest, insbesondere für einen Stearin-, Kokosfett- od. Olein-Rest. Als Alkanolamin können Di-, Monoethanolamin oder Aminopropanole eingesetzt werden, wodurch in eben genannter Formel die Bedeutung von R2 und n festgelegt werden.
  • Ebenso können Fettamine im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden. Fettamine sind z.B. erhältlich durch ein Verfahren ausgehend von Fettalkoholen, die bei 210-260°C in Gegenwart von Dehydrierungskatalysatoren mit Ammoniak oder kurzkettigen Alkyl- oder Dialkylaminen umgesetzt werden. Die Salze der Fettamine sind kationaktive Emulgatoren. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt. Durch Alkylierung können quartäre Ammonium-Verbindungen erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt. Durch Oxidation der Fettamine z.B. mit Wasserstoffperoxid können Aminoxide erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt.
  • Zu den im Rahmen der Erfindung einsetzbaren Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide können mit der folgenden Formel (XIII), R6R7R8N+-O-, beschrieben werden,
    • in der R6
    ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
    R7, R8
    unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
  • Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocoamidopropylaminoxid.
  • Ebenso können Eiweiß-Fettsäure-Kondensate im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate können beispielsweise durch Acylierung von Eiweißhydrolysaten z.B. mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern, vorzugsweise jedoch Fettsäurechloriden oder substituierten Maleinsäureanhydriden erhalten werden. Besonders bevorzugte Eiweiß-Fettsäure-Kondensate können mit folgender Formel beschrieben werden:
    Figure imgb0005
  • Dabei ist n vorzugweise 1-13. Sehr bekannt sind beispielsweise die Lamepon®-Typen, Gluadin®-Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft®-Typen.
  • Auch alkoxylierte Fettalkohole sind einsetzbar. Alkoxylierte Fettalkohole können im Wesentlichen auf fettchemischer Basis erhalten werden, nämlich durch Umsetzung von entsprechenden Fettalkoholen mit Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid. Das notwendige Alkylenoxid kann auch über Biomasse gewonnen werden, geht in der Regel aber aus petrochemischen Quellen hervor. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden die alkoxylierten Fettalkohole den Tensiden auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis zugerechnet, unabhängig von der Herkunft des Alkylenoxid, da jedenfalls der Fettalkohol aus fettchemischer Quelle zugänglich ist. Insbesondere Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Palmkern-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol sind bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO bis 6 EO, C9-C11-Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C14-C15-Alkohole mit 4 EO, 5 EO, 7 EO oder 9 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können.
    Auch Biotenside, d.h. oberflächenaktive Stoffe, die durch Mikroorganismen gebildet werden, können eingesetzt werden. Bei den Biotensiden handelt es sich in der Regel um einfache oder komplexe Lipide bzw. Lipid-Derivate mit einem hydrophilen und einem hydrophoben (lipophilen) Ende wie Mono- und Diglyceride, Sophorolipide, Rhamnolipide.
    In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionisches Tensid, insbesondere auf fettchemischer Basis, in Mengen von 0,01 - 20 Gew. %, vorzugsweise 0,1-15 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
  • Es ist im Rahmen der Erfindung insbesondere bevorzugt, alkoxylierten Fettalkohol einzusetzen. Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel alkoxylierte Alkohol in Mengen von 0-20 Gew.%, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.%, insbesondere in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% enthält, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, so entspricht das einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Es kann auch vorteilhaft sein, nur geringe Mengen alkoxylierten Fettalkohol einzusetzen, beispielsweise ≤ 5 Gew.%, vorzugsweise ≤ 3 Gew.%, insbesondere ≤ 2 Gew.-% oder sogar ≤ 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Es ist sogar möglich, dass überhaupt kein alkoxylierter Fettalkohol enthalten ist.
  • Die gesamte im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Menge an Tensiden ist prinzipiell variabel. Eine Gesamtmenge von z.B. 5-50 Gew.-%, vorzugsweise 10 -35 Gew.-%, insbesondere 15-30 Gew.% an Tensiden in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel hat sich aber, was das Reinigungsvermögen bei der Textilwäsche anbetrifft, als sehr vorteilhaft erwiesen und entspricht deshalb einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Eine sinnvolle Obergrenze kann z.B. auch bei 20 Gew.% liegen.
  • Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist es bevorzugt, dass das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel Enzyme umfaßt, vorzugsweise Amylase, Protease, Mannanase, Tannase, Carboanhydrase, Pektinase, Lipase und/oder Cellulase, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01 - 5 % Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel.
    Weiter unten werden Enzyme noch einmal aufgegriffen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zeichnet sich das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel dadurch aus, dass es
    1. (a) Fettsäure(n), insbesondere in Mengen von >3 Gew.-% bis 20 Gew. %, vorzugsweise 4-15 Gew.%, insbesondere 5-10 Gew.-%,
    2. (b) Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise LAS, beispielsweise in Mengen von 0 - 20 Gew. %, vorzugsweise ≥ 0,1-15 Gew.-%, vorteilhafterweise 5-10 Gew-%,
    3. (c) nichtionisches Tensid , vorteilhafterweise in Mengen von 0 - 15 Gew. %, vorzugsweise 0,01-10 Gew.-%, insbesondere 0,1 -5 Gew.%, sowie
    4. (d) Enzyme, vorteilhafterweise in Mengen von 0-5 Gew.-%
    umfaßt, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, sowie optional übliche weitere Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln.
  • Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein zeolithhaltiges Buildersystem, vorzugsweise umfassend Zeolith in Mengen von z.B. 1-50 Gew.-%, vorteilhafterweise > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 15 Gew.- %, insbesondere ≥ 20 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel.
  • Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein lösliches Buildersystem, vorzugsweise umfassend Soda, Hydrogencarbonat (z.B. Natriumhydrogencarbonat), Silikat (z.B. Alkalisilikat, wie z.B. amorphes Natriumsilikat), Citrat (z.B. Trinatriumcitrat) und/oder Polycarboxylate, insbesondere in einer Gesamtmenge von 2,5 bis 60 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel.
  • Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein Phosphate enthaltendes Buildersystem, wobei Phosphat vorzugsweise in Mengen von 1-40 Gew.%, insbesondere 5-30 Gew.% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel einen pH > 7,5 auf, gemessen in einer 5%-Lösung des Mittels in Wasser bei 20°C.
  • Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann in jeder Form vorliegen, also fester, flüssiger, pastöser oder halbfester Form sein. Es ist allerdings bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel in fester Form vorliegt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel daher in fester Form vor, ist insbesondere pulverförmig oder granular, vorteilhafterweise liegt es in Form eines Formkörpers, insbesondere in Tablettenform vor.
  • Wenn die Schüttdichte des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel 350-750 g/L, vorzugsweise 450 - 650 g/L beträgt, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
  • Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung liegt vor, wenn die Fettsäure(n) zumindest anteilsweise, insbesondere vollständig in Form von Sprühtrocknungsprodukten in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist. Die Sprühtrocknung zur Herstellung geeigneter Fettsäure enthaltender Sprühtrocknungsprodukte kann nach den üblichen Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln vollzogen werden. Der erste Schritt eines üblichen Sprühtrocknungsverfahrens ist im Regelfall die Herstellung einer wässrigen Aufschlämmung (Slurry) der sprühzutrocknenden Waschmittelinhaltsstoffe, die sich unter den Bedingungen der Sprühtrocknung vorteilhafterweise weder verflüchtigen noch zersetzen. Dieser Slurry umfasst in der Regel Tenside, Gerüststoffe und Stellmittel. Im vorliegenden Fall würde er somit auch Fettsäure(n) umfassen. Ein möglicher Slurry kann z.B. Fettsäure(n) > 6 Gew.-% und Wasser < 60 Gew.-% umfassen, Gew.-% bezogen auf den gesamten Slurry. Anschließend wird der Slurry über Pumpen in den Sprühturm befördert und über im Kopf des Turms befindliche Düsen versprüht. Dabei trocknet aufsteigende, heiße Luft mit einer Temperatur von vorzugsweise 200 bis 350°C den Slurry und verdampft das anhaftende Wasser. Am Auslaß des Turms (Temperatur vorzugsweise 80-120°C) fallen dann getrocknete, feine Pulver an. Es ist bevorzugt, solche Fettsäure-haltigen Sprühtrocknungsprodukte im Rahmen der Erfindung einzusetzen.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung einer Kombination aus polyesterbasiertem Soil-Release-Polymer und > 3 Gew.-% Fettsäure, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, zur Verbesserung der Reinigungsleistung bei der Textilwäsche, insbesondere bei Polyester- und Polyestermischgewebe, bei einer Waschtemperatur ≤ 40°C, vorzugsweise ≤ 30°C. Diese Verwendung zeichnet sich dadurch aus, dass sie eine weitgehende Substituierung von LAS durch Seife bzw. Fettsäuren in Wasch- oder Reinigungsmitteln ermöglicht. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Textilwaschverfahren unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels bei Waschtemperaturen ≤ 40°C, vorzugsweise ≤ 30°C.
  • Im folgenden werden ohne Anspruch auf Vollständigkeit einige mögliche Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel näher beschrieben. Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Generell können im Kontext der Erfindung Aniontenside auf fettchemischer Basis bevorzugt eingesetzt werden. Aniontenside auf im wesentlichen (also zumindest anteilsweiser) fettchemischer Basis, also im wesentlichen auf Basis nachwachsender Rohstoffe in Form von natürlichen Fetten und Ölen, sind insbesondere die Estersulfonate, dabei vorzugsweise die Methylestersulfonate (MES), sowie die Fettalkoholsulfate (FAS). Demnach können Estersulfonate (auf im wesentlichen fettchemischer Basis) eingesetzt werden. Bevorzugt einsetzbare Estersulfonate enthalten im Molekül eine terminale Ester- und eine Sulfonat-Funktion, üblicherweise benachbart in α-Position. Diese α-Estersulfonate können z.B. durch Umsetzung von Alkylestern mit üblichen Sulfiermitteln, vorzugsweise luftverdünntem, trockenem Schwefeltrioxid (SO3), bei 80°C und nachfolgender Neutralisation erhalten werden. Bevorzugt sind insbesondere Methylester auf der Basis von Kokosöl (C12/14-Kette), Palmkernöl (Palmkern-Sulfofettsäureester) oder auch von Talgmethylester (C16/18-Kette). Besonders bevorzugte Estersulfonate können mit folgender Formel beschrieben werden:
    Figure imgb0006
     In dieser Formel (I) ist R im Durchschnitt ein C6-C22-Alkylrest. Vorzugsweise kann es sich um einen C10-C18-Alkylrest, C12-C14-Alkylrest, C14-C16-Alkylrest, C12-C15-Alkylrest, C8-C10-Alkylrest, C16-C18-Alkylrest, C16-Alkylrest, C12-16-Alkylreste oder C12-C18-Alkylrest. Am meisten bevorzugt sind allerdings C16-C18-Alkylreste, C12-16-Alkylreste, C16-Alkylreste oder C12-C18-Alkylreste. In dieser Formel (I) ist R1 im Durchschnitt ein C1-C6-Alkylrest, besonders bevorzugt ein Methylrest.
    In dieser Formel (I) ist n die Zahl 1 oder 2, vorzugsweise 1. In dieser Formel (I) steht Mn+ für das Gegenion, dabei ist M vorzugsweise Na, K, Ca, Mg, H, Monoethanolammonium, Diethanolammonium, Triethanolammonium oder ein Gemisch daraus. Dabei ist n+ entweder 1+ oder 2+, je nach Art des M. Als Gegenion ist Na+, K+ oder Mg+ bevorzugt.
  • Ebenso können Fettalkoholsulfate (auf im wesentlichen fettchemischer Basis) eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholsulfate auf Basis von C12/14-, C12/18- sowie C16/18-Fettalkoholen, vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze. Im Falle von verzweigten primären Alkoholen handelt es sich um Oxoalkohole, wie sie z.B. durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an alpha-ständige Olefine nach dem Shop-Verfahren zugänglich sind. Alkylsulfate auf Basis von Oxoalkoholen sind also keine Aniontenside auf fettchemischer Basis.
  • Auch Fettalkoholethersulfate (FAES) sind einsetzbar. FAES können im wesentlichen auf fettchemischer Basis erhalten werden, nämlich durch Umsetzung von Fettalkoholen auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis mit Alkylenoxid (vorzugsweise Ethylenoxid) zu Fettalkoholalkoxylaten und anschließender Umsetzung mit z.B. Schwefeltrioxid und Neutralisation zu Fettalkoholethersulfaten. Das hierbei notwendige Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, geht zwar in der Regel aus petrochemischen Quellen hervor. Es kann aber auch aus der Biomasse gewonnen werden, beispielsweise durch Umsetzung von Bioethanol (z.B. aus Zuckerrüben) zu Ethylen und nachfolgender Oxidation zu Ethylenoxid. Dies ist gerade bei einem entsprechend preiswertem Biomasseangebot, z.B. in Ländern wie Brasilien oder Indien, auch wirtschaftlich sehr sinnvoll. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird die Gruppe der Fettalkoholethersulfate den Aniontensiden auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis zugeschlagen, unabhängig von der Herkunft des Alkylenoxid, da jedenfalls die Fettalkoholkomponente aus fettchemischer Quelle zugänglich ist. Fettalkoholethersulfate, Fettalkoholsulfate und/oder Estersulfonate können gemäß einer bevorzugten Ausführungsform in dem erfindungsgemäßen Mittel in Mengen von z.B. 0-20 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.%, z.B. in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, enthalten sein.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist aber nur wenig, beispielsweise < 5 Gew.%, < 2 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, oder sogar gar kein Fettalkoholethersulfat, Fettalkoholsulfat und/oder Estersulfonat in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.
  • Der Gesamtgehalt des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden kann in weiten Bereichen variieren. So kann ein erfindungsgemäßes Mittel sehr große Mengen Aniontensid enthalten, vorzugsweise bis zu einer Größenordnung von bis zu 40, 50 oder 60 Gew.-% oder mehr. Ebenso kann ein erfindungsgemäßes Mittel nur sehr geringe Mengen Aniontensid enthalten, beispielsweise weniger als 15 oder 10 Gew.-% oder weniger als 5 Gew.-% oder noch weniger. Vorteilhafterweise sind in den erfindungsgemäßen Mitteln jedoch Aniontenside in Mengen von 1 bis 40 Gew.-% und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten, wobei Konzentrationen oberhalb von 10 Gew.-% und sogar oberhalb von 15 Gew.% besondere Bevorzugung finden können. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch-oder Reinigungsmittel anionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol-amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
    Vorteilhafterweise können nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln ebenfalls enthalten sein. Beispielsweise kann ihr Gehalt bis zu 2 oder 3 oder 5 Gew.% betragen. Es können auch größere Mengen an nichtionischem Tensid enthalten sein, beispielsweise bis zu 10 Gew.-% oder 15 Gew.-% oder 20 Gew.-%, 30 Gew.-%, 40 Gew.-%, 50 Gew.-% oder sogar darüber hinaus, falls es zweckmäßig ist. Sinnvolle Untergrenzen können bei Werten von 0,01, 0,1, 1, 2, 3 oder 4 Gew.% liegen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Niotensid. Es können alle aus dem Stand der Technik bekannten nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein, wobei diejenigen auf fettchemischer Basis allerdings bevorzugt sind.
    Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise auch kationische Tenside enthalten. Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, können ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%.
  • Der Gehalt an Wasser im Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise 0 bis weniger als 30 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis weniger als 20 Gew.-% Gew.-%, wobei Werte von maximal 15 Gew.-%, maximal 10 Gew.-%, maximal 5 Gew.-%, maximal 3 Gew.-% oder maximal 2 Gew.-% besondere Bevorzugung finden. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch als Tablette oder Formkörper vorliegen.
  • Ein erfindungsgemäßes, pulverförmiges (Voll-)Waschmittel kann vorzugsweise z.B. Komponenten enthalten, die u.a. ausgewählt sind aus den folgenden:
    • Aniontenside, in Mengen von vorteilhafterweise 1-35 Gew.-%, vorzugsweise 5-25 Gew.-%, insbesondere 10-20 Gew.-%; nichtionische Tenside, wie z.B. Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid, Fettalkoholethoxylat, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-20 Gew.-%, vorzugsweise 2-15 Gew.-%; Fettsäure(n), in Mengen > 3 Gew.-%; Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumcitrat, beispielsweise in Mengen von 5-60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 10-55 Gew.-%, insbesondere 15-40 Gew.-%; Alkalien, wie z.B. Natriumcarbonat, vorteilhafterweise in Mengen von 1-30 Gew.-%, vorzugsweise 2-25 Gew.-%, insbesondere 5-20 Gew.-%; Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat vorteilhafterweise in Mengen von 5-25 Gew.-%, vorzugsweise 10-20 Gew.-%; Korrosionsinhibitoren, wie z.B. Natriumsilicat, vorteilhafterweise in Mengen von 1-6 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-%, insbesondere 3-4 Gew.-%; Stabilisatoren wie z.B. Phosphonate, vorteilhafterweise in Mengen von 0-1 Gew.-%; Schauminhibitor, wie z.B. Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-3 Gew.-%, insbesondere 1-2 Gew.-%; Enzyme, wie z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Tannasen, Pektinasen, Carboanhydrasen, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-1 Gew.-%, insbesondere 0,3-0,8 Gew.-%; Vergrauungsinhibitor, wie z.B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise in Mengen von 0-1 Gew.-%; Verfärbungsinhibitor, wie z.B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorteilhafterweise in Mengen von 0-2 Gew.%; polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%; Stellmittel, wie z.B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise in Mengen von 0-60 Gew.-%, vorzugsweise 1-40 Gew.-%, insbesondere 5-20 Gew.-%; optische Aufheller, wie z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1-0,4 Gew.-%; Duftstoffe; Wasser; Bleichaktivatoren; Cellulosederivate; Schmutzabweiser.
  • Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise auch mit Parfümöl (Riechstoffe, Duftstoffe) parfümiert sein. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel bestimmte Minimalwerte an Parfümöl, nämlich zumindest 0,01 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 0,1 Gew.-% an Parfümöl, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Eine Obergrenze liegt z.B. bei 5, 3 oder 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
    • Beispiele:
  • Drei unterschiedliche Waschmittelrezepturen wurden in Waschversuchen (20°C sowie 40 °C, Miele W308, 75 min Hauptwaschgang, 16° dH, 3,5 kg Wäschebeladung: Baumwolltextil bzw. Polyestertextil) hinsichtlich ihrer Reinigungsleistungen untersucht.
  • Folgende Waschmittelrezepturen wurden untersucht:
    Waschmittel 1 (Vergleichsrezeptur):
    C12-14-Fettalkohol mit 7 EO 2 Gew.-%
    C9-13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz 12 Gew.-%
    C12-18-Fettsäure, Na-Salz 2 Gew.-%
    Natriumpercarbonat 18 Gew.-%
    TAED 3 Gew.-%
    PVA/Maleinsäure-Copolymer 2 Gew.-%
    Phosphonsäure, Na-Salz 0,5 Gew.-%
    Natriumcarbonat 20 Gew.-%
    Zeolith A 25 Gew.-%
    CMC, Na-Salz 1 Gew.-%
    Entschäumer 1,3 Gew.-%
    Enzyme (Amylase, Protease, Cellulase) + Parfüm 0,5 Gew.-%
    Optischer Aufheller 0,3 Gew.-%
    Natriumsulfat Ad 100
    Waschmittel 2 (Vergleichsrezeptur):
    C12-4-Fettalkohol mit 7 EO 2 Gew.-%
    C9-13-Alkylbenzolsufionat, Na-Salz 6 Gew.-%
    C12-18-Fettsäure, Na-Salz 8 Gew.-%
    Natriumpercarbonat 18 Gew.-%
    TAED 3 Gew.-%
    PVA/Maleinsäure-Copolymer 2 Gew.-%
    Phosphonsäure, Na-Salz 0,5 Gew.-%
    Natriumcarbonat 20 Gew.-%
    Zeolith A 25 Gew.-%
    CMC, Na-Salz 1 Gew.-%
    Entschäumer 1,3 Gew.-%
    Enzyme (Amylase, Protease, Cellulase) +
    Parfüm 0,5 Gew.-%
    Optischer Aufheller 0,3 Gew.-%
    Natriumsulfat Ad 100
  • Das Waschmittel 2 unterschied sich von Waschmittel 1 nur dadurch, dass in Waschmittel 2 die Hälfte des LAS (C9-13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz) durch C12-18-Fettsäure, Na-Salz ersetzt wurde.
    Waschmittel 3 (erfindungsgemäß):
    C12-14-Fettalkohol mit 7 EO 2 Gew.-%
    C9-13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz 6 Gew.-%
    C12-18-Fettsäure, Na-Salz 8 Gew.-%
    Natriumpercarbonat 18 Gew.-%
    TAED 3 Gew.-%
    PVA/Maleinsäure-Copolymer 2 Gew.-%
    Phosphonsäure, Na-Salz 0,5 Gew.-%
    Natriumcarbonat 20 Gew.-%
    Zeolith A 25 Gew.-%
    CMC, Na-Salz 1 Gew.-%
    Entschäumer 1,3 Gew.-%
    Enzyme (Amylase, Protease, Cellulase) + Parfüm 0,5 Gew.-%
    Optischer Aufheller 0,3 Gew.-%
    Soil-Release Polymer* 0,8 Gew.-%
    Natriumsulfat Ad 100
  • Soil-Release Polymer*: Als Soil-Release Polymer wurde ein Soil-Release-Polymer eingesetzt, welches die Bedingungen, wie in Anspruch 7 angegeben, erfüllte.
  • Das Waschmittel 3 unterschied sich von Waschmittel 1 nur dadurch, dass in Waschmittel 3 die Hälfte des LAS (C9-13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz) durch C12-18-Fettsäure, Na-Salz ersetzt wurde. Außerdem enthielt Waschmittel 3 noch 0,8 Gew.-% polyesterbasiertes Soil-Release Polymer, dem einzigen Unterschied zu Waschmittel 2.
    • Reinigungsergebnisse:
  • Die Waschergebnisse wurden jeweils beurteilt nach 5 Waschzyclen (angegeben sind die Mittelwerte aus jeweils 5 Versuchen).
  • Mit dem Waschmittel 1 wurden folgende Ergebnisse erzielt:
    1. a) Baumwolle 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 66,8
    2. b) Baumwolle 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 72,3
    3. c) Polyester 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 54,9
    4. d) Polyester 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 55,2
  • Mit dem Waschmittel 2 (Teilsubstituierung LAS durch Fettsäure) wurden folgende Ergebnisse erzielt:
    1. a) Baumwolle 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 64,3
    2. b) Baumwolle 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 70,8
    3. c) Polyester 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 43,8
    4. d) Polyester 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 48,4
  • Mit dem Waschmittel 3 (erfindungsgemäß) wurden folgende Ergebnisse erzielt:
    1. a) Baumwolle 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 66,2
    2. b) Baumwolle 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 72,6
    3. c) Polyester 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 52,4
    4. d) Polyester 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y / IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 55,0
    Bewertung der Reinigungsergebnisse:
  • Der Vergleich der Reinigungsleistungen der Waschmittel 1 und 2 zeigte, dass eine Substituierung von 50 Gew.-% des eingesetzten LAS durch Fettsäure bei der Textilwäsche sowohl von Baumwollwie von Polyester-Gewebe zu signifikanten Einbußen bei der Reinigungsleistung führt. Diese Einbußen sind insbesondere in Bezug auf das Polyester-Gewebe dramatisch und nicht mehr tolerabel.
  • Der Vergleich der Reinigungsleistungen der Waschmittel 1 und 3 zeigte, dass eine Substituierung von 50 Gew.-% des eingesetzten LAS durch Fettsäure bei gleichzeitigem Einsatz von erfindungsgemäßem Soil-Release Polymer ohne weiteres gelingt, d.h. ohne nennenswerte Einbußen bei der Reinigungsleistung hinnehmen zu müssen.
  • Bei der Textilwäsche von Baumwolle bei 40°C wird die Reinigungsleistung trotz 50%iger Reduktion des LAS-Anteils sogar ganz leicht verbessert.
  • Die Beispiele machen deutlich, wie die Substitution großer Mengen LAS durch Fettsäure in Waschmitteln bewältigt werden kann, ohne die gewohnte Reinigungsleistung herabzumindern.

Claims (12)

  1. Festes Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es neben üblichen Wasch-oder Reinigungsmittelbestandteilen
    (a) 6-25 Gew.% an Fettsäure(n), wobei von dem Begriff der Fettsäure auch ihre Salze umfasst,
    (b) ein polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer, sowie zudem
    (c) 0,01 bis 8 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS)
    enthält, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das polyesterbasierte Soil-Release-Polymer in Mengen von 0,01 -2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
  3. Mittel nach einem der Ansprüche 1-2, dadurch gekennzeichnet, dass es 6-15 Gew. %, insbesondere 6-10 Gew. %, Fettsäure(n) enthält, insbesondere ein C12-C18-Fettsäuregemsich.
  4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis3, dadurch gekennzeichnet, dass es nichtionisches Tensid, insbesondere alkoxylierten Fettalkohol umfaßt, insbesondere in Mengen von 0,01 - 20 Gew. %, bezogen auf das gesamte Mittel.
  5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es Enzyme umfaßt, vorzugsweise Amylase, Pektinase, Carboanhydrase, Tannase, Lipase, Mannanase, Protease und/oder Cellulase, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01 - 5 % Gew.-%. bezogen auf das gesamte Mittel.
  6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Soil-release-Polymere die Struktureinheiten I bis III oder I bis IV, umfaßt,

            -[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ph-CO-]d     (I)

            -[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sPh-CO-]e     (II)

            -[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f     (III)

            -[Polyfunktionelle Einheit-]g     (IV)

    in denen
    a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,
    d, e und f unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 50 steht,
    g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,
    Ph für einen 1,4-Phenylenrest steht,
    sPh für einen in Position 5 mit einer Gruppe -SO3Me substituierten 1,3-Phenylenrest steht,
    Me für Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-alkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C1-C22-Alkyl- oder C2-C10-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt,
    R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht,
    R7 für eine lineare oder verzweigte C1-C30-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlen-stoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkygruppe steht, und
    "Polyfunktionelle Einheit" für eine Einheit mit 3 bis 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen steht.
  7. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass ein zeolithhaltiges Buildersystem, vorzugsweise umfassend Zeolith in Mengen > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 12 Gew.- %, insbesondere ≥ 15 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
  8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH > 7,5 aufweist, gemessen in einer 5%-Lösung des Mittels in Wasser bei 20°C.
  9. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass es pulverförmig oder granular ist, vorteilhafterweise in Form eines Formkörpers, insbesondere in Tablettenform vorliegt.
  10. Mittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Schüttdichte 350-750 g/L, vorzugsweise 450 - 650 g/L beträgt.
  11. Mittel nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure(n) zumindest anteilsweise, insbesondere vollständig in Form von Sprühtrocknungsprodukten in dem Mittel enthalten ist.
  12. Textilwaschverfahren, gekennzeichnet durch den Einsatz eines Mittels nach einem der Ansprüche 1-11, wobei die Waschtemperatur ≤ 40°C, vorzugsweise ≤ 30°C beträgt.
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