EP2036973A1 - Tensidsysteme - Google Patents

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EP2036973A1
EP2036973A1 EP08015155A EP08015155A EP2036973A1 EP 2036973 A1 EP2036973 A1 EP 2036973A1 EP 08015155 A EP08015155 A EP 08015155A EP 08015155 A EP08015155 A EP 08015155A EP 2036973 A1 EP2036973 A1 EP 2036973A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
surfactant
alkyl
surfactants
formula
iii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP08015155A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rolf Wachter
Manfred Weuthen
Ditmar Kischkel
Nuria Bonastre
Agustin Sanchez
Selcuk Denizligil
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis IP Management GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis IP Management GmbH filed Critical Cognis IP Management GmbH
Priority to EP08015155A priority Critical patent/EP2036973A1/de
Publication of EP2036973A1 publication Critical patent/EP2036973A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
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    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the present invention relates to the use of selected surfactant systems to improve the cold wash properties of detergents. Furthermore, detergents containing these surfactant systems are also included.
  • the enzyme activity is a function of temperature, so that at lower temperatures, especially around 20 ° C around, the effect of enzyme systems decreases significantly.
  • lipophilic stains e.g. Skin fat, motor oil, fats and waxes or cosmetics
  • there is a clear need for improvement in washing systems which at lower temperatures, i. at temperatures below 30 ° C, preferably at temperatures of 20 ° C and less can still achieve a sufficient washing result.
  • alkylbenzenesulfonates sulfates with ethoxylated fatty alcohols is also not enough to solve this task completely.
  • a first subject of the present application therefore relates to the use of surfactants according to the general formulas (I), (II) and / or (III) where R 1 CO is a saturated or unsaturated, ethoxylated hydroxyacyl radical having 16 to 22 C atoms and 1 to 50 ethylene oxide units, A is a linear or branched alkyl radical having 1 to 6 C atoms, R 2 , R 3 , and R 4 independently of one another are an alkyl radical having 1 to 4 C atoms, or are a hydrogen atom, R 5 is an alkyl or benzyl radical and X is halogen, alkyl sulfate or alkyl phosphate; in which R 6 is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 24 C atoms and R 7 is either a radical - (CH 2 CH 2 -O) m H or a branched, saturated or unsaturated alkyl radical 8 to 24 carbon atoms, and
  • the aim of the present invention is to provide detergents (in liquid or solid form) which have improved detergency, even at low temperatures of less than or equal to 30 ° C and especially less than or equal to 20 ° C. that such detergents preferably show the same washing results, such as detergents which contain the per se known surfactant combination of alkylbenzene sulphate (ABS) and ethoxylated fatty alcohols in a weight ratio of 1 :.
  • ABS alkylbenzene sulphate
  • ethoxylated fatty alcohols in a weight ratio of 1 :.
  • the surfactant systems according to the invention thus act as so-called "boosters"; they can therefore be incorporated into existing recipes in an additive or, preferably as the sole surfactant system, replace the usual combination of ABS and fatty alcohol ethoxylates.
  • the detergency is determined by comparing the remission of soiled test fabrics before and after the washing process.
  • Preferred temperature ranges in which the surfactant systems should lead to an improvement in the washing performance are in the range of less than or equal to 30 ° C.
  • the range of less than or equal to 30 ° C to 10 ° C wherein the temperature range of 10 to 25 ° C and especially from 10 to less than / equal to 20 ° C is particularly preferred.
  • a particularly preferred range is between 10 and 20 ° C.
  • the surfactant systems of the invention preferably serves the mixture of dodecylbenzenesulfonate and an average of 7 ethylene oxide containing fatty alcohol having 12 to 18 carbon atoms in the ratio (w / w) of 1: 1.
  • the surfactant systems of the present invention give a detergent a detergency of 20 ° C which is comparable to the same detergent but which contains the reference system but whose laundering performance was measured at 60 ° C.
  • the washing performance is defined here in particular by remission difference measurements on washed and non-washed textiles, e.g. made of cotton or polyester or mixed fabrics and different stains.
  • the compounds of the formula (I) are known per se, for example from the EP 0 992 488 A2 , These are quaternized amidoamines, for example prepared from ethoxylated castor oil and dimethylaminopropyl. In the EP 1 642 887 A1 Such surfactants and their use in cosmetics are described.
  • EP 0 992 448 A2 is also a process for their preparation of the compounds of formula (I) described in which preferably a) castor oil and / or hydrogenated castor oil with diamines, b) the resulting amidoamines with benzyl halides or alkyl halides, sulfates or phosphates with 1 to Quaternized 4 carbon atoms, and c) the resulting quaternized products with - based on the hydroxyl groups in the acyl radical - 1 to 50 moles of ethylene oxide ethoxylated.
  • the ethoxylation can also be carried out at the stage of amidoamines or quaternary ammonium compounds.
  • the triglycerides are placed in a stirred autoclave together with 0.5 to 2.5% by weight of catalyst (eg, sodium methylate or calcined hydrotalcite), evacuated, and added at temperatures in the range of 120 to 180 ° C within 1 to 2 h, the desired amount of ethylene oxide, preferably 5 to 10 moles of ethylene oxide - based on the hydroxyl groups in the acyl radical - on, wherein the autogenous pressure can rise to 5 bar. Then allowed to react for about 30 minutes, the reactor is cooled, relaxed and neutralized the basic catalyst z. B. by the addition of lactic acid or phosphoric acid. Optionally, insoluble catalysts are separated via a filter press.
  • catalyst eg, sodium methylate or calcined hydrotalcite
  • the amidation of the triglycerides can be carried out in a manner known per se.
  • diamines are used for this purpose.
  • the amidation can be carried out in the presence of customary for this purpose alkaline catalysts such.
  • alkaline catalysts such as sodium hydroxide, Potassium hydroxide or sodium methylate; the catalyst concentration is usually 0.1 to 2 wt .-% - based on the starting materials.
  • the concomitant use of small amounts of alkali borohydrides or hypophosphorus acid as co-catalysts is recommended when it comes to producing light-colored products as possible.
  • the reaction temperature is 100 to 150, and preferably 120 to 140 ° C. If desired, work under nitrogen blanketing.
  • a condensation of the amino function with a benzyl halide, a C 1 -C 4 -alkyl halide, a C 1 -C 4 -alkyl sulfate or C 1 -C 4 -alkyl phosphate takes place.
  • benzyl chloride, methyl chloride or dimethyl sulfate are used.
  • the quaternization is carried out in a manner known per se, ie, the amidoamine is condensed in bulk, in aqueous or alcoholic solution with the alkylating agent at temperatures in the range of 70 to 100 ° C.
  • the reactants are used in an approximately stoichiometric ratio, ie 1: 0.95 to 1: 1.05. It is advisable to keep the pH during the condensation by adding an aqueous base in the alkaline range and to adjust the final product by the addition of mineral acid slightly acidic.
  • R is an alkyl or alkenyl radical having 11 carbon atoms
  • R''' is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R '''' is hydrogen or a Methyl group
  • n represents numbers of 1 to 25
  • X represents halogen or alkyl sulfate.
  • fatty alcohol alkoxylates according to the formulas (III) and (IV). Particularly preferred is the use of ethoxylated fatty alcohols gem. of the formula (IV) in which R 8 is a linear, saturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and the index r has a value of 4 to 8.
  • surfactants of the formula (III) where those are selected in which R 7 is an alkyl radical having 10 to 16 C atoms and the index x is a number from 4 to 8 and y is a number from 1 to 3 stands.
  • a further preferred embodiment of the present technical teaching relates to the use of at least one surfactant gem. of the formula (I) and at least one surfactant of the formula (II) or (III) side by side and in each case in combination with a surfactant gem.
  • the weight ratio among the surfactants of the formula (I) and (II) or (III) is preferably in the range of 3: 1 to 1: 3, and more preferably 2: 1 to 1: 2, and more preferably at 1: 1.
  • surfactants of the formulas (I) to (III) may likewise be preferred to use surfactants of the formulas (I) to (III) in a weight ratio of 1: 4 to 4: 1 and in particular of 1: 2 to 2: 1 to the alkoxylated fatty alcohols of the formula (IV). Furthermore, it is possible and preferred that the surfactants of the formulas (I) to (IV) are used together with further structurally different surfactants.
  • anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, fatty acid ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, Mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution.
  • Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol ethers, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers, optionally partially oxidized alk (en) yloligoglycosides or glucuronic acid derivatives, fatty acid N-alkylglucamides, protein hydrolysates (in particular vegetable products Wheat base), polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • surfactant systems described in the context of the present technical teaching are suitable for use in solid, liquid or gel-form detergents, wherein the It is possible to use surfactant systems in amounts of from 0.1 to 25% by weight, based on the total detergent. Preferred amounts of the surfactant system are from 1 to 20% by weight and 5 to 15% by weight. In addition to the surfactant system according to the invention, it is also possible for further structurally different surfactants to be present in the detergents. The total amount (surfactant system plus other surfactants) can vary from 5 to 60 weight percent.
  • Liquid detergents may have a non-aqueous content in the range of 5 to 50% by weight and preferably 10 to 50% by weight, in particular 15 to 35% by weight. Preferably, they contain water, in particular in amounts of 10 to 90 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-% and especially 25 to 65 wt .-%. In the simplest case, these are aqueous solutions of said surfactant mixtures.
  • liquid detergents may also be substantially anhydrous agents.
  • "essentially anhydrous" in the context of this invention means that the agent preferably contains no free water, not bound as water of crystallization or in comparable form. In some cases, small amounts of free water are tolerable, especially in amounts up to 5% by weight.
  • the liquid detergents may contain further typical ingredients such as solvents, hydrotropes, bleaches, builders, viscosity regulators, enzymes, enzyme stabilizers, optical brighteners, soil repellants, foam inhibitors, inorganic salts and fragrance - And dyes, provided that they are sufficiently stable in the aqueous environment.
  • Suitable organic solvents are, for example, monofunctional and / or polyfunctional alcohols having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • Preferred alcohols are ethanol, 1,2-propanediol, glycerol and mixtures thereof.
  • compositions preferably contain from 2 to 20% by weight and in particular from 5 to 15% by weight of ethanol or any mixture of ethanol and 1,2-propanediol or, in particular, of ethanol and glycerol. It is also possible that the preparations either in addition to the mono- and / or polyfunctional alcohols having 1 to 6 carbon atoms or polyethylene glycol alone having a molecular weight between 200 and 2000, preferably to 600 in amounts of 2 to 17 wt .-%.
  • hydrotrope for example, toluene sulfonate, xylene sulfonate, cumene sulfonate or mixtures thereof can be used.
  • bleaching agents are, for example, peroxycarbonate, citrate perhydrates and salts of peracids, such as perbenzoates, peroxyphthalates or diperoxydodecanedioic acid. They are usually used in amounts of 8 to 25 wt .-%. Preference is given to the use of sodium perborate monohydrate in amounts of from 10 to 20% by weight and in particular from 10 to 15% by weight. Its ability to bind free water to form tetrahydrate contributes to increasing the stability of the agent. Preferably, however, the preparations are free of such bleaching agents.
  • Suitable builders are ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, citric acid and inorganic phosphonic acids, e.g. the neutral reacting sodium salts of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, which may be present in amounts of 0.5 to 5, preferably 1 to 2 wt .-%.
  • viscosity regulators for example, hardened castor oil, salts of long-chain fatty acids, preferably in amounts of 0 to 5 wt .-% and in particular in amounts of 0.5 to 2 wt .-%, for example, sodium, potassium, aluminum, magnesium - And titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid, and other polymeric compounds are used.
  • the latter preferably include polyvinylpyrrolidone, urethanes and the salts of polymeric polycarboxylates, for example homopolymeric or copolymeric polyacrylates, polymethacrylates and especially copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those of 50% to 10% maleic acid.
  • the molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100,000, those of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably between 50,000 to 120,000, based on the free acid.
  • water-soluble polyacrylates which are crosslinked, for example, with about 1% of a polyallyl ether of sucrose and which have a molecular weight of more than one million are also suitable. Examples of these are the thickening polymers available under the name Carbopol® 940 and 941.
  • the crosslinked polyacrylates are preferably used in amounts of not more than 1% by weight, preferably in amounts of from 0.2 to 0.7% by weight.
  • the agents may additionally contain about 5 to 20% by weight of a partially esterified copolymer.
  • These partially esterified polymers are prepared by copolymerization of (a) at least one C 4 -C 28 olefin or mixtures of at least one C 4 -C 28 olefin with up to 20 mol% C 1 -C 28 alkyl vinyl ethers and (b) ethylenically unsaturated dicarboxylic anhydrides having 4 to 8 carbon atoms in a molar ratio of 1: 1 to copolymers having K values of 6 to 100 and subsequent partial esterification of the copolymers with reaction products such as C 1 -C 13 -alcohols, C 8 -C 22 -fatty acids, C 1 -C 12 alkylphenols, secondary C 2 -C 30 amines or mixtures thereof with at least one C 2 -C 4 alkylene oxide or tetrahydrofuran and hydrolysis of the anhydride groups of the copolymers to give carboxyl groups, wherein the partial esterification of the copolymers is carried out so far
  • Preferred copolymers contain ethylenically unsaturated dicarboxylic anhydride maleic anhydride.
  • the partially esterified copolymers can be present either in the form of the free acid or preferably in partially or completely neutralized form.
  • the copolymers are used in the form of an aqueous solution, in particular in the form of a 40 to 50 wt .-% solution.
  • the copolymers not only make a contribution to the primary and secondary washing performance of the liquid detergent and cleaning agent, but also cause a desired viscosity reduction of the concentrated liquid detergent.
  • concentrated aqueous liquid detergents are obtained, which are flowable under the sole influence of gravity and without the action of other shear forces.
  • the concentrated aqueous liquid detergents contain partially esterified copolymers in amounts of 5 to 15 wt .-% and in particular in amounts of 8 to 12 wt .-%.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases, glycosidases or mixtures thereof. Particularly suitable are bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus derived enzymatic agents. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. Their proportion can be about 0.2 to about 2 wt .-%.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature degradation. In addition to the mono- and polyfunctional alcohols and the phosphonates, the agents may contain other enzyme stabilizers.
  • 0.5 to 1 wt .-% sodium formate can be used. It is also possible to use proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • boron compounds for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates, such as the salts of orthoboric acid (H 3 BO 3 ), metaboric acid (HBO 2 ) and pyroboric acid (tetraboric acid H 2 B 4 O 7 ).
  • Suitable soil repellent polymers are those which preferably contain ethylene terephthalate and / or polyethylene glycol terephthalate groups, the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene glycol terephthalate being in the range from 50:50 to 90:10.
  • the molecular weight of the linking polyethylene glycol units is in particular in the range from 750 to 5,000, ie the degree of ethoxylation of the polymers containing polyethylene glycol groups may be about 15 to 100.
  • the polymers are characterized by an average molecular weight of about 5000 to 200,000 and may have a block, but preferably a random structure.
  • Preferred polymers are those having molar ratios of ethylene terephthalate / polyethylene glycol terephthalate of from about 65:35 to about 90:10, preferably from about 70:30 to 80:20. Further preferred are those polymers comprising linking polyethylene glycol units having a molecular weight of from 750 to 5,000, preferably from 1000 to about 3000 and a molecular weight of the polymer of about 10,000 to about 50,000. Examples of commercially available polymers are the products Milease® T (ICI) or Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc). Another preferred copolymer is in EP 1767554 described.
  • non-surfactant-type foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanated silica or bistearylethylenediamide. It is also advantageous to use mixtures of different foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, in particular silicone or paraffin-containing foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. In particular, mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are preferred.
  • the pH of the agents is generally 7 to 10.5, preferably 7 to 9.5 and in particular 7 to 8.5.
  • the setting of higher pH values, for example above 9, can be achieved by using small amounts of caustic soda or alkaline salts such as sodium carbonate or sodium silicate.
  • the liquid detergents according to the invention generally have viscosities between 150 and 10,000 mPas (Bmokfield viscometer, spindle 1, 20 revolutions per minute, 20 ° C.). In this case, viscosities of between 150 and 5000 mPas are preferred for the substantially anhydrous agents.
  • the viscosity of the aqueous compositions is preferably below 2000 mPas and is in particular between 150 and 1000 mPas.
  • the surfactant mixtures according to the invention are used for the preparation of solid, preferably powder detergents
  • the surfactants mentioned above and, moreover, the surfactant system according to the invention may contain further typical ingredients such as builders, bleaches, bleach activators, detergency boosters, enzymes, enzyme stabilizers, grayness inhibitors, optical agents Brighteners, soil repellants, foam inhibitors, inorganic salts and fragrances and dyes.
  • zeolite NaA As a solid builder in particular fine-crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite such as zeolite NaA is used in detergent quality. Also suitable, however, are zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 microns (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 is and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • the powder detergents according to the invention preferably contain from 10 to 60% by weight of zeolite and / or crystalline layered silicates as solid builders, with mixtures of zeolite and crystalline layered silicates in any ratio being particularly advantageous.
  • the agents contain from 20 to 50% by weight of zeolite and / or crystalline layered silicates.
  • Particularly preferred agents contain up to 40% by weight of zeolite and in particular to 35% by weight of zeolite, in each case based on anhydrous active substance.
  • Other suitable ingredients of the compositions are water-soluble amorphous silicates; Preferably, they are used in combination with zeolite and / or crystalline layer silicates.
  • agents which contain, above all, sodium silicate with a molar ratio (modulus) of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 1 to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5.
  • the content of the amorphous sodium silicate compositions is preferably up to 15% by weight and preferably between 2 and 8% by weight.
  • Phosphates such as tripolyphosphates, pyrophosphates and orthophosphates may also be present in small amounts in the compositions be.
  • the content of the phosphates in the compositions is preferably up to 15% by weight, but in particular 0 to 10% by weight.
  • the compositions may additionally contain phyllosilicates of natural and synthetic origin.
  • Useful organic builders are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures thereof
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their molecular weight relative to free acids is generally from 5000 to 200,000, preferably from 10,000 to 120,000 and in particular from 50,000 to 100,000. The use of polymeric polycarboxylates is not absolutely necessary.
  • polymeric polycarboxylates agents are preferred which biodegradable polymers, for example terpolymers containing as monomers acrylic acid and maleic acid or salts thereof and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid or salts thereof and sugar derivatives.
  • biodegradable polymers for example terpolymers containing as monomers acrylic acid and maleic acid or salts thereof and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid or salts thereof and sugar derivatives.
  • Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • bleach activators can be incorporated into the preparations.
  • N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with hydrogen peroxide, preferably N, N'-tetraacylated diamines, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols, such as glucose pentaacetate.
  • the content of the bleach-containing agents in bleach activators is in the usual range, preferably between 1 and 10 wt .-% and in particular between 3 and 8 wt .-%.
  • Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the fiber debris suspended in the fleet and thus to prevent graying.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof and polyvinylpyrrolidone, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions.
  • the agents may contain as optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonklare or their alkali metal salts.
  • optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonklare or their alkali metal salts for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or compounds of similar construction which are used in place of the Morpholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • brighteners of the type of substituted diphenylstyrene may be present, for example the alkali metal salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Mixtures of the aforementioned brightener can be used.
  • Uniformly white granules are obtained when the means except the usual brighteners in conventional amounts, for example between 0.1 and 0.5 wt .-%, preferably between 0.1 and 0.3 wt .-%, even small amounts, for example 10 -6 to 10 -3 wt .-%, preferably by 10 -5 wt .-%, of a blue dye.
  • a particularly preferred dye is Tinolux® (commercial product of Ciba-Geigy).
  • Solid detergents also include pressed-form detergents, e.g. as a tablet or similar forms.
  • the surfactant systems are generally prepared by simple mixing, if necessary with stirring.
  • a detergent is claimed that a surfactant mixture gem.
  • the above description ie the sum of ingredients a) and b)
  • these detergents contain the surfactant mixtures in amounts of 5 to 25 wt .-%.
  • the detergent may be solid or liquid, or gel.
  • Gels are generally dimensionally stable, easily deformable, liquid-rich, disperse systems of at least two components, usually composed of a solid, colloidally divided substance with long or highly branched particles (eg gelatin, silicic acid, montmorillonite, bentonites, polysaccharides, pectins, special polymers, such as polyacrylates, and other gelling agents, often referred to as thickeners) and a liquid (usually water) as a dispersing agent.
  • a solid, colloidally divided substance with long or highly branched particles eg gelatin, silicic acid, montmorillonite, bentonites, polysaccharides, pectins, special polymers, such as polyacrylates, and other gelling agents, often referred to as thickeners
  • a liquid usually water
  • the solid substance is coherent, ie it forms a spatial network in the dispersion medium, wherein the particles stick together by secondary or major valences at different points (adhesion points).
  • the application relates to the use of surfactant mixtures gem. the above description as detergent boosters for detergents at temperatures of 20 ° C and less.
  • the surfactant systems can also be used for the preparation of cold wash detergents, cold wash detergents being understood to mean those solid, liquid or gel-form detergents which have a detergency at temperatures of less than or equal to 30 ° C., preferably less than or equal to 20 ° C. such as detergents which contain a mixture of dodecylbenzenesulfonate and an average of 7 ethylene oxide units containing fatty alcohol having 12 to 18 carbon atoms in the ratio (w / w) of 1: 1 and which are used at 60 ° C.
  • test sets Two of these test sets were washed together with a 3.5 kg load of clean accompanying laundry consisting of terry toweling, barley grain towels, pillows and undershirts.
  • the detergent to be tested was added at 75 g; The water hardness was 16 ° d. It was ensured that the incoming water had a temperature ⁇ 20 ° C.
  • the test sets were dried by mangling.
  • the individual test monitors were equipped with a Minolta Chromameter ® CR 300 in the Y; x; measure the mode. As a measure of the washing power, the brightness Y was used.
  • surfactant mixtures according to the invention have comparable to better values of the washing performance at 20 ° C., compared with the standard at 60 ° C.

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung beschreibt Tensidsysteme aus quaternierten kationischen Tensiden, ethoxylierten Aminen und/oder alkoxylierten Fettalkoholen jeweils in Kombination mit ethoxylierten Fettalkoholen und deren Verwendung als Waschkraftverstärker für Waschmittel, vorzugsweise zur Verbesserung der Kaltwascheigenschaften der Waschmittel.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von ausgewählten Tensidsystemen zur Verbesserung der Kaltwascheigenschaften von Waschmitteln. Weiterhin sind auch Waschmittel, die diese Tensidsysteme enthalten, umfasst.
  • Bei Waschmitteln zeichnet sich auf Seiten der Verbraucher ein deutlicher Trend zu niedrigeren Waschtemperaturen ab. Aufgrund der hohen Energiepreise ist eine Absenkung der Temperatur beim Waschen erforderlich. Dabei sollen möglichst tiefe Temperaturen erreicht werden, vorzugsweise soll Wasser direkt unbeheizt aus der Leitung geeignet sind, um die an sich übliche Waschleistung, die der Verbraucher von Waschmitteln verlangt, zu erzielen. Die Waschmittelhersteller haben diesen Trend durch Verwendung spezieller Enzyme, soil-release-Polymere oder neuen Bleichaktivatoren bereits ansatzweise Rechnung getragen. Allerdings sind z.B. Bleichaktivatoren nur in pulverförmigen Produkten oder Granulaten einsetzbar und ihre Wirkung ist auf spezifische Anschmutzungen beschränkt. Auch bei den Enzymen findet man nur ein eingeschränktes Wirkungsspektrum auf spezielle Anschmutzungen. Außerdem ist die Enzymaktivität eine Funktion der Temperatur, so dass bei niedrigeren Temperaturen, insbesondere solchen um 20°C herum, die Wirkung von Enzymsystemen deutlich nachlässt. Insbesondere lipophilierenden Anschmutzungen, z.B. Hautfett, Motorenöl, Fette und Wachse oder auch Kosmetika, besteht ein deutlicher Verbesserungsbedarf bei Waschsystemen, die bei niedrigeren Temperaturen, d.h. bei Temperaturen unter 30°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20° C und weniger noch ein ausreichendes Waschergebnis erzielen können. Die an sich weit verbreitete und leistungsstarke Kombination von Alkylbenzolsulfonaten Sulfaten mit ethoxylierten Fettalkoholen reicht ebenfalls nicht aus um diese Aufgabe vollständig zu lösen.
  • Es besteht daher in der Fachwelt ein konstantes Interesse daran, bestehende Waschsysteme in Bezug auf ihre Tieftemperaturleistung zu verbessern.
  • Es wurde nun gefunden, dass die Kombination von bestimmten ausgewählten quaternierten oder nicht-ionischen Tensiden mit ethoxylierten Fettalkoholen geeignet sind, Waschsysteme zur Verfügung zu stellen, die auch bei niedrigeren Temperaturen von 20°C und weniger ein ausreichendes Waschergebnis hervorrufen.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung betrifft daher die Verwendung von Tensiden gemäß den allgemeinen Formeln (I), (II) und/oder (III)
    Figure imgb0001
     wobei R1CO einen gesättigten oder ungesättigten, ethoxylierten Hydroxyacylrest mit 16 bis 22 C-Atomen und 1 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten bedeutet, A für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, R2, R3, und R4 unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, oder für ein Wasserstoffatom stehen, R5 einen Alkyl- oder Benzylrest bedeutet und X für Halogen, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht;
    Figure imgb0002
     in der R6 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 24 C-Atomen steht und R7 entweder für einen Rest -(CH2CH2-O)mH oder für einen verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 24 C-Atomen steht, und n und m jeweils unabhängig voneinander Zahlen von 1 bis 10 bedeuten kann;

             R7-(CH2CH2-O)x(CH2CHCH3-)yH     (III)

    wobei R7 für einen gesättigten, ungesättigten, verzweigten oder unverzeigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen steht und x und y jeweils Werte von 1 bis 10 einnehmen kann; in Kombination mit ethoxylierten Fettalkoholen der allgemeinen Formel (IV)

             R8-(CH2CH2-O)rH     (IV)

    wobei R8 für einen gesättigten, ungesättigten, verzweigten oder unverzeigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen steht, und der Index r Zahlen von 1 bis 10 bedeutet;
    zur Verbesserung der Waschkraft von Waschmitteln bei Temperaturen von kleiner/gleich 30 °C, vorzugsweise kleiner/gleich 20 °C.
  • Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, Waschmittel (in flüssiger oder fester Form) bereit zustellen, die auch bei niedrigen Temperaturen von kleiner/gleich 30 °C und insbesondere kleiner/gleich 20 °C eine verbesserter Waschkraft haben, d.h. dass solche Waschmittel vorzugsweise gleiche Waschergebnisse zeigen, wie Waschmittel, die die an sich bekannte Tensidkombination aus Alkylbenzolsulfat (ABS) und ethoxylierten Fettalkoholen im Gewichtsverhältnis 1 : enthalten. Die erfindungsgemäßen Tensidsysteme wirken also als sog. "Booster", sie könne daher Additiv in bestehende Rezepturen eingearbeitet werden oder, vorzugsweise als alleiniges Tensidsystem die an sich übliche Kombination aus ABS und Fettalkoholethoxylaten ersetzen. Die Waschkraft wird hierbei über Vergleiche der Remission von verschmutzen Testgeweben vor und nach dem Waschprozess ermittelt.
  • Bevorzugte Temperaturbereiche, in denen die Tensidsysteme zu einer Verbesserung der Waschleistung führen sollen liegen im Bereich von kleiner/gleich 30 °C. Bevorzugt ist der Bereich von kleiner/gleich 30 °C bis 10 °C, wobei der Temperaturbereich von 10 bis 25 °C und hier insbesondere von 10 bis kleiner/gleich 20 °C besonders bevorzugt ist. Ein besonders bevorzugter Bereich liegt zwischen 10 und 20 °C.
  • Als Referenz für die erfindungsgemäßen Tensidsysteme dient vorzugsweise die Mischung aus Dodecylbenzolsulfonat und einem durchschnittlich 7 Ethylenoxideinheiten enthaltender Fettalkohol mit 12 bis 18 C-Atomen im Mengenverhältnis (w/w) von 1 : 1.
  • Die Tensidsysteme der vorliegenden Erfindung verhelfen einem Waschmittel zu einer Waschkraft bei 20 °C, die vergleichbar ist mit dem gleichen Waschmittel, dass aber das Referenzsystem enthält und dessen Waschleistung aber bei 60 °C gemessen worden ist. Die Waschleistung definiert sich hierbei insbesondere über Remissionsdifferenzmessungen an gewaschenen und nicht gewaschenen Textgeweben, z.B. aus Baumwolle oder Polyester bzw. Mischgeweben und unterschiedlichen Anschmutzungen.
  • Die Verbindungen der Formel (I) sind an sich bekannt, z.B. aus der EP 0 992 488 A2 . Es handelt sich um quarternierte Amidoamine, z.B. hergestellt aus ethoxyliertem Ricinusöl und Dimethylaminopropyl. In der EP 1 642 887 A1 werden derartige Tenside und deren Verwendung in kosmetischen Mitteln beschrieben. In der EP 0 992 448 A2 wird auch ein Verfahren zu deren Herstellung der Verbindungen er Formel (I) beschrieben bei dem man vorzugsweise a) Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl mit Diaminen umsetzt, b) die resultierende Amidoamine mit Benzylhalogeniden bzw. Alkylhalogeniden, -sulfaten oder -phosphaten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen quaterniert, und c) die resultierenden quaternierten Produkte mit - bezogen auf die Hydroxylgruppen im Acylrest - 1 bis 50 Mol Ethylenoxid ethoxyliert. Die Ethoxylierung kann auch auf der Stufe der Amidoamine oder der quartären Ammoniumverbindungen durchgeführt werden. Vorzugsweise legt man jedoch die Triglyceride zusammen mit 0,5 bis 2,5 Gew.-% Katalysator (z. B. Natriummethylat oder calcinierter Hydrotalcit) in einen Rührautoklaven vor, evakuiert und gibt bei Temperaturen im Bereich von 120 bis 180 °C innerhalb von 1 bis 2 h die gewünschte Menge Ethylenoxid, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid - bezogen auf die Hydroxylgruppen im Acylrest - auf, wobei der autogene Druck bis auf 5 bar ansteigen kann. Anschließend lässt man noch etwa 30 min nachreagieren, kühlt den Reaktor ab, entspannt und neutralisiert den basischen Katalysator z. B. durch Zugabe von Milchsäure oder Phosphorsäure. Gegebenenfalls werden unlösliche Katalysatoren über eine Filterpresse abgetrennt. Die Amidierung der Triglyceride kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Vorzugsweise gelangen hierzu Diamine der zum Einsatz. Die Amidierung kann in Gegenwart von für diesen Zweck üblichen alkalischen Katalysatoren, wie z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Natrium-Methylat durchgeführt werden; die Katalysatorkonzentration liegt in der Regel bei 0,1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf die Einsatzstoffe. Die Mitverwendung von geringen Mengen Alkaliborhydraten oder unterphosphoriger Säure als Co-Katalysatoren empfiehlt sich, wenn es darum geht, möglichst hellfarbige Produkte herzustellen. Die Reaktionstemperatur beträgt 100 bis 150 und vorzugsweise 120 bis 140 °C. Falls gewünscht, kann unter Stickstoffabdeckung gearbeitet werden. Zur Überführung der vorzugsweise bereits ethoxylierten Amidoamine in die quartären Ammoniumverbindungen erfolgt eine Kondensation der Aminofunktion mit einem Benzylhalogenid, einem C1-C4-Alkylhalogenid, einem C1-C4 Alkylsulfat oder C1-C4-Alkylphosphat. Vorzugsweise werden Benzylchlorid, Methylchlorid oder Dimethylsulfat eingesetzt. Wie schon die Ethoxylierung und die Amidierung erfolgt auch die Quaternierung in an sich bekannter Weise, d. h. das Amidoamin wird in Substanz, in wässriger oder alkoholischer Lösung mit dem Alkylierungsmittel bei Temperaturen im Bereich von 70 bis 100 °C kondensiert. Die Reaktionspartner werden dabei in annähernd stoechiometrischem Verhältnis, d. h. 1 : 0,95 bis 1 : 1,05 eingesetzt. Es empfiehlt sich, während der Kondensation den pH-Wert durch Zudosieren einer wässrigen Base im alkalischen Bereich zu halten und erst das Endprodukt durch Zugabe von Mineralsäure leicht sauer einzustellen. Es wird insbesondere verwiesen auf Absatz [0040] der EP 0 992 448 A2 , und die dort offenbarten beiden Herstellbeispiele H1 und H2, die somit ebenfalls zum Offenbarungsumfang der vorliegenden Anmeldung gehören.
  • Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich auch vorzugsweise durch das folgende Formelbild beschreiben:
    Figure imgb0003
     wobei hierin R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 11 Kohlenstoffatomen, R' und R" für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R''' für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R'''' für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, A für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 25 und X für Halogen oder Alkylsulfat steht.
  • Auch bei den Verbindungen gemäß der Formel (II) handelt es sich um an sich bekannte Stoffe. Details zur Struktur und Herstellung sind z.B. der DE 3603579 A1 , oder der WO 95/27768 zu entnehmen. Im Sinne der vorliegenden technischen Lehre sind solche Verbindungen der Formel (II) bevorzugt, bei denen R7 für einen Rest -(CH2CH2-O)mH steht und m Zahlen von 1 bis 10 bedeuten kann.
  • Gleiches gilt für die Fettalkoholalkoxylate gemäß den Formeln (III) und (IV). Besonders bevorzugt ist die Verwendung von ethoxylierten Fettalkoholen gem. der Formel (IV), bei denen R8 für einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 C-Atomen steht und der Index r einen Wert von 4 bis 8 einnimmt.
  • Weiterhin bevorzugt ist die Verwendung von Tensiden der Formel (III), wobei dabei solche ausgewählt sind, bei denen R7 einen Alkylrest mit 10 bis 16 C-Atomen bedeutet und der Index x für eine Zahl von 4 bis 8 und y für eine Zahl von 1 bis 3 steht. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden technischen Lehre betrifft die Verwendung von mind. einem Tensid gem. der Formel (I) und mind. einem Tensid der Formel (II) oder (III) nebeneinander und jeweils in Kombination mit einem Tensid gem. der Formel (IV), wobei das Gewichtsverhältnis unter den Tensiden der Formel (I) und (II) oder (III) vorzugsweise im Bereich von 3 : 1 bis 1 : 3, und vorzugsweise von 2 : 1 bis 1 : 2 und besonders bevorzugt bei 1 : 1 liegt.
  • Ebenfalls bevorzugt kann es sein, dass man Tenside der Formeln (I) bis (III) in einem Gewichtsverhältnis zu den alkoxylierten Fettalkoholen der Formel (IV) von 1 : 4 bis 4 : 1 und insbesondere von 1 : 2 bis 2 : 1 einsetzt. Weiterhin ist es möglich und bevorzugt, dass man die Tenside der Formeln (I) bis (IV) zusammen mit weiteren strukturell unterschiedlichen Tensiden verwendet.
  • Als weitere oberflächenaktive Stoffe können strukturell gegenüber den Verbindungen gemäß den allgemeinen Formeln (I) bis (IV) unterschiedliche nichtionische, anionische, kationische und/oder amphotere bzw. amphotere Tenside enthalten sein.
  • Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)-sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acyl-aspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäure-kondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkyl-phenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
  • Die beschriebenen Tensidsysteme im Sinne der vorliegenden technischen Lehre eigenen sich zur Verwendung in festen, flüssigen od. gel-förmigen Waschmitteln, wobei die Tensidsysteme dabei vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel eingesetzt werden können. Bevorzugte Mengen des Tensidsystems betragen von 1 bis 20 Gew.-% und 5 bis 15 Gew.-%. Neben dem erfindungsgemäßen Tensidsystem können noch weitere, strukturell unterschiedliche Tenside in den Waschmitteln enthalten sein. Die Gesamtmenge (Tensidsystem plus andere Tenside) kann von 5 bis 60 Gew.-% variieren.
  • Flüssigwaschmittel können einen nicht-wässerigen Anteil im Bereich von 5 bis 50 Gew.- % und vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, insbesondere 15 bis 35 Gew.-% aufweisen. Vorzugsweise enthalten sie Wasser, und zwar insbesondere im Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% und einsbesondere 25 bis 65 Gew.-%. Im einfachsten Fall handelt es sich um wässerige Lösungen der genannten Tensidmischungen.
  • Bei den Flüssigwaschmitteln kann es sich aber auch um im Wesentlichen wasserfreie Mittel handeln. Dabei bedeutet "im wesentlichen wasserfrei" im Rahmen dieser Erfindung, dass das Mittel vorzugsweise kein freies, nicht als Kristallwasser oder in vergleichbarer Form gebundenes Wasser enthält. In einigen Fällen sind geringe Menge an freiem Wasser tolerierbar, insbesondere in Mengen bis zu 5 Gew.-%.
  • Die Flüssigwaschmittel können neben den genannten Tensiden des erfindungsgemäßen Tensidsystems sowie ggf. weiteren strukturell unterschiedlichen Tensiden noch weitere typische Inhaltsstoffe, wie beispielsweise Lösungsmittel, Hydrotrope, Bleichmittel, Builder, Viskositätsregulatoren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, optische Aufheller, Soil repellants, Schauminhibitoren, anorganische Salze sowie Duft- und Farbstoffe aufweisen, unter der Voraussetzung, dass diese im wässerigen Milieu hinreichend lagerstabil sind. Als organische Lösungsmittel kommen beispielsweise mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Frage. Bevorzugte Alkohole sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie deren Gemische. Die Mittel enthalten vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% Ethanol oder ein beliebiges Gemisch aus Ethanol und 1,2-Propandiol oder insbesondere aus Ethanol und Glycerin. Ebenso ist es möglich, dass die Zubereitungen entweder zusätzlich zu den mono- und/oder polyfunktionellen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder allein Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2000, vorzugsweise bis 600 in Mengen von 2 bis 17 Gew.-% enthalten. Als Hydrotrope können beispielsweise Toluolsulfonat, Xylolsulfonat, Cumolsulfonat oder deren Mischungen eingesetzt werden. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser Wasserstoffperoxid liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-Tetrahydrat und das Natriumperborat-Monohydrat eine besondere Bedeutung. Weitere Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat, Citratperhydrate sowie Salze der Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxyphthalate oder Diperoxydodecandisäure. Sie werden üblicherweise in Mengen von 8 bis 25 Gew.-% eingesetzt. Bevorzugt ist der Einsatz von Natriumperborat-Monohydrat in Mengen von 10 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%. Durch seine Fähigkeit, unter Ausbildung des Tetrahydrats freies Wasser binden zu können, trägt es zur Erhöhung der Stabilität des Mittels bei. Vorzugsweise sind die Zubereitungen jedoch frei von derartigen Bleichmitteln.
  • Geeignete Builder sind Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Citronensäure sowie anorganische Phosphonsäuren, wie z.B. die neutral reagierenden Natriumsalze von 1-Hydroxyethan-1,1,-diphosphonat, die in Mengen von 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% zugegen sein können.
  • Als Viskositätsregulatoren können beispielsweise gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titanstearate oder die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Behensäure, sowie weitere polymere Verbindungen eingesetzt werden. Zu den letzteren gehören bevorzugt Polyvinylpyrrolidon, Urethane und die Salze polymerer Polycarboxylate, beispielsweise homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 % Maleinsäure. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise zwischen 50000 bis 120000, bezogen auf die freie Säure. Insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1 % eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbopol® 940 und 941 erhältlichen Polymere mit verdickender Wirkung. Die quervernetzten Polyacrylate werden vorzugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt. Die Mittel können zusätzlich etwa 5 bis 20 Gew.-% eines partiell veresterten Copolymerisats enthalten. Diese partiell veresterten Polymere werden durch Copolymerisation von (a) mindestens einem C4-C28-Olefin oder Mischungen aus mindestens einem C4-C28-Olefin mit bis zu 20 Mol-% C1-C28-Alkylvinylethern und (b) ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molverhältnis 1 : 1 zu Copolymerisaten mit K-Werten von 6 bis 100 und anschließende partielle Veresterung der Copolymerisate mit Umsetzungsprodukten wie C1-C13-Alkoholen, C8-C22-Fettsäuren, C1-C12-Alkylphenolen, sekundären C2-C30-Aminen oder deren Mischungen mit mindestens einem C2-C4-Alkylenoxid oder Tetrahydrofuran sowie Hydrolyse der Anhydridgruppen der Copolymerisate zu Carboxylgruppen erhalten, wobei die partielle Veresterung der Copolymerisate soweit geführt wird, dass 5 bis 50 % der Carboxylgruppen der Copolymerisate verestert sind. Bevorzugte Copolymerisate enthalten als ethylenisch ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid. Die partiell veresterten Copolymerisate können entweder in Form der freien Säure oder vorzugsweise in partiell oder vollständig neutralisierter Form vorliegen. Vorteilhafterweise werden die Copolymerisate in Form einer wässrigen Lösung, insbesondere in Form einer 40 bis 50 Gew.-%igen Lösung eingesetzt. Die Copolymerisate leisten nicht nur einen Beitrag zur Primär- und Sekundärwaschleistung des flüssigen Wasch- und Reinigungsmittels, sondern bewirken auch eine gewünschte Viskositätserniedrigung der konzentrierten flüssigen Waschmittel. Durch den Einsatz dieser partiell veresterten Copolymerisate werden konzentrierte wässrige Flüssigwaschmittel erhalten, die unter dem alleinigen Einfluß der Schwerkraft und ohne Einwirkung sonstiger Scherkräfte fließfähig sind. Vorzugsweise beinhalten die konzentrierten wässrigen Flüssigwaschmittel partiell veresterte Copolymerisate in Mengen von 5 bis 15 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 8 bis 12 Gew.-%.
  • Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen, Glycosidasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Zusätzlich zu den mono- und polyfunktionellen Alkoholen und den Phosphonaten können die Mittel weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2-Gew.%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3), der Metaborsäure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7).
  • Als schmutzabweisenden Polymere ("soil repellants") kommen solche Stoffe in Frage, die vorzugs-weise Ethylenterephthalat- und/oder Polyethylenglycolterephthalatgruppen enthalten, wobei das Molverhältnis Ethylenterephthalat zu Polyethylenglycolterephthalat im Bereich von 50 : 50 bis 90 : 10 liegen kann. Das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylenglycoleinheiten liegt insbesondere im Bereich von 750 bis 5000, d.h., der Ethoxylierungsgrad der Polyethylenglycolgruppen-haltigen Polymere kann ca. 15 bis 100 betragen. Die Polymeren zeichnen sich durch ein durchschnittliches Molekularge-wicht von etwa 5000 bis 200.000 aus und können eine Block-, vorzugsweise aber eine Random-Struktur aufweisen. Bevorzugte Polymere sind solche mit Molverhältnissen Ethylenterephthalat/ Polyethylenglycolterephthalat von etwa 65 : 35 bis etwa 90 : 10, vorzugsweise von etwa 70 : 30 bis 80 : 20. Weiterhin bevorzugt sind solche Polymeren, die verknüpfende Polyethylenglycoleinheiten mit einem Molekulargewicht von 750 bis 5000, vorzugsweise von 1000 bis etwa 3000 und ein Molekulargewicht des Polymeren von etwa 10.000 bis etwa 50.000 auf- weisen. Beispiele für handelsübliche Polymere sind die Produkte Milease® T (ICI) oder Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc). Ein weiteres bevorzugtes Copolymer ist in der EP 1767554 beschrieben.
  • Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe zuzusetzen. Hierfür eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nicht-tensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Siliconen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere silicon-oder paraffinhaltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
  • Der pH-Wert der Mittel beträgt im allgemeinen 7 bis 10,5, vorzugsweise 7 bis 9,5 und insbesondere 7 bis 8,5. Die Einstellung höherer pH-Werte, beispielsweise oberhalb von 9, kann durch den Einsatz geringer Mengen an Natronlauge oder an alkalischen Salzen wie Natriumcarbonat oder Natriumsilicat erfolgen. Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel weisen im allgemeinen Viskositäten zwischen 150 und 10000 mPas (Bmokfield-Viskosimeter, Spindel 1, 20 Umdrehungen pro Minute, 20°C). Dabei sind bei den im Wesentlichen wasserfreien Mitteln Viskositäten zwischen 150 und 5000 mPas bevorzugt. Die Viskosität der wässrigen Mittel liegt vorzugsweise unter 2000 mPas und liegt insbesondere zwischen 150 und 1000 mPas.
  • Werden die erfindungsgemäßen Tensidgemische zur Herstellung von festen, vorzugsweise Pulverwaschmitteln verwendet, so können die neben den genannten Tensiden und zwingend dem erfindungemäßen Tensidsystem noch weitere typische Inhaltsstoffe, wie beispielsweise Builder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Waschkraftverstärker, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, Soil-repellants, Schauminhibitoren, anorganische Salze sowie Duft- und Farbstoffe enthalten.
  • Als feste Builder wird insbesondere feinkristalliner, synthetisches und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith wie Zeolith NaA in Waschmittelqualität eingesetzt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierte Isotridecanole. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Die erfindungsgemäßen Pulverwaschmittel enthalten als feste Builder vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% Zeolith und/oder kristalline Schichtsilicate, wobei Mischungen von Zeolith und kristallinen Schichtsilicaten in einem beliebigen Verhältnis besonders vorteilhaft sein können. Insbesondere ist es bevorzugt, dass die Mittel 20 bis 50 Gew.-% Zeolith und/oder kristalline Schichtsilicate enthalten. Besonders bevorzugte Mittel enthalten bis 40 Gew.-% Zeolith und insbesondere bis 35 Gew.-% Zeolith, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche amorphe Silicate; vorzugsweise werden sie in Kombination mit Zeolith und/ oder kristallinen Schichtsilicaten eingesetzt. Insbesondere bevorzugt sind dabei Mittel, welche vor allem Natriumsilicat mit einem molaren Verhältnis (Modul) Na2O : SiO2 von 1:1 bis 1:4,5, vorzugsweise von 1:2 bis 1:3,5, enthalten. Der Gehalt der Mittel an amorphen Natriumsilicaten beträgt dabei vorzugsweise bis 15 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%. Auch Phosphate wie Tripolyphosphate, Pyrophosphate und Orthophosphate können in geringen Mengen in den Mitteln enthalten sein. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der Phosphate in den Mitteln bis 15 Gew.-%, jedoch insbesondere 0 bis 10 Gew.-%. Außerdem können die Mittel auch zusätzlich Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs enthalten. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Der Einsatz polymerer Polycarboxylate ist nicht zwingend erforderlich. Falls jedoch polymere Polycarboxylate eingesetzt werden, so sind Mittel bevorzugt, welche biologisch abbaubare Polymere, beispielsweise Terpolymere, die als Monomere Acrylsäure und Maleinsäure bzw. deren Salze sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Acrylsäure und 2-Alkylallylsulfonsäure bzw. deren Salze sowie Zuckerderivate enthalten. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit Wasserstoffperoxid organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N'-tetraacylierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin und 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin.
  • Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhy-droxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel.
  • Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-ami-no)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Einheitlich weiße Granulate werden erhalten, wenn die Mittel außer den üblichen Aufhellern in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 0,1 und 0,5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%, auch geringe Mengen, beispielsweise 10-6 bis 10-3 Gew.-%, vorzugsweise um 10-5 Gew.-%, eines blauen Farbstoffs enthalten. Ein besonders bevorzugter Farbstoff ist Tinolux® (Handelsprodukt der Ciba-Geigy).
  • Feste Waschmittel umfassen auch Waschmittel in gepresster Form, z.B. als Tablette oder ähnlicher Anbietungsformen.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Lehre betrifft Tensidmischungen enthaltend
    1. (a) mindestens ein Tensid gemäß der allgemeinen Formeln (I), (II) oder (III) und
    2. (b) mindestens ein Tensid der allgemeinen Formel (IV),
    wobei das Gewichtsverhältnis zwischen (a) und (b) im Bereich von 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise von 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1 liegt.
  • Die Herstellung der Tensidsysteme erfolgt in der Regel durch einfaches Vermischen, ggf. unter Rühren.
  • Weiterhin wird ein Waschmittel beansprucht, das eine Tensidmischung gem. der obigen Beschreibung (also die Summe an Inhaltsstoffen a) und b)) in Mengen von 0,1 bis 35 Gew.-% enthält. Vorzugsweise enthalten diese Waschmittel die Tensidmischungen in Mengen von 5 bis 25 Gew.-%. Das Waschmittel kann fest oder flüssig, bzw. gel-förmig sein. Gele sind ganz allgemein formbeständige, leicht deformierbare, an Flüssigkeiten reiche disperse Systeme aus mindestens zwei Komponenten, die zumeist aus einem festen, kolloidzerteilten Stoff mit langen oder stark verzweigten Teilchen (z.B. Gelatine, Kieselsäure, Montmorillonit, Bentonite, Polysaccharide, Pektine, spezielle Polymere, wie z.B. Polyacrylate, und andere, oft als Verdickungsmittel bezeichnete Geliermittel) und einer Flüssigkeit (meist Wasser) als Dispersionsmittel bestehen. Dabei ist die feste Substanz kohärent, d.h. sie bildet im Dispersionsmittel ein räumliches Netzwerk, wobei die Teilchen durch Neben- oder Hauptvalenzen an verschiedenen Punkten (Haftpunkte) aneinanderhaften.
  • Ganz generell betrifft die Anmeldung die Verwendung von Tensidgemischen gem. der obigen Beschreibung als Waschkräftverstärker für Waschmittel bei Temperaturen von 20° C und weniger. Die Tensidsysteme können auch zur Herstellung von Kaltwaschmitteln benutzt werden, wobei unter Kaltwaschmitteln solchen festen, flüssigen oder gel-förmigen Waschmitteln verstanden werden, die bei Temperaturen von weniger als oder gleich 30° C, vorzugsweise weniger als oder gleich 20° C eine Waschkraft aufweisen, wie Waschmittel, die eine Mischung aus Dodecylbenzolsulfonat und einem durchschnittlich 7 Ethylenoxideinheiten enthaltender Fettalkohol mit 12 bis 18 C-Atomen im Mengenverhältnis (w/w) von 1 : 1 enthalten und die bei 60 °C eingesetzt werden.
    • Beispiele
  • Es wurden 4 verschiedene Waschmittel, die erfindungsgemäße Tenside enthielten (E1 bis E4) gemäß den Angaben der Tabelle 1 hergestellt. Die Waschkraft dieser Systeme wurde im Vergleich zur Referenzrezeptur (V1) durch Messung derRemission der einzelnen gewaschenen Testmonitore bestimmt. Das Referenzsystem V1 war eine 1:1 Mischung aus einem Alkylbenzolsulfonat und Fettalkoholethoxylat
  • Die Bezeichnungen in der Tabelle stehen für die folgenden Substanzen:
    • Maranil® A 55
    Dodecylbenzolsulfonat
    Dehydol® LT 7
    Fettalkohol C12/C18 mit 7 EO
    Dehyquart® HPD
    quaterinsiertes Amidoamin aus ethoxylierten Ricinusöl und dimethylaminopropylamin gemäß Formel (I).
    Dehyquart® AU 39
    Mischung aus Dehyquart HPD und Eumulgin PA 12 (1:1 w/w)
    Dehydol® 980
    Fettalkohol C10/C16, ethoxyliert und propoxyliert gemäß Formel (III)
    Eumulgin® PA 12
    Fettalkoholamin (ethoxyliert mit 12 EO), gemäß Formel (II)
    Tabelle 1 (alle Mengenangaben in Gew.-% Aktivsubstanz):
    Produkt V1 E1 E2 E3 E4
    Maranil A 55 10
    Dehydol LT 7 10 10 10 10 10
    Dehyquart AU 39 10
    Dehyquart HPD 10
    Dehydol 980 10
    Eumulgin PA 12 10
    Seife 9 9 9 9 9
    NaOH (50 %ig) 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4
    Propylenglykol 5 5 5 5 5
    Ethanol 3 3 3 3 3
    Borax 20 %ig 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
    Enzyme1 1 1 1 1 1
    Zitronensäure 3 3 3 3 3
    Wasser Rest auf 100 % Rest auf 100 % Rest auf 100 % Rest auf 100 % Rest auf 100 %
    Protease und Lipase
  • Die Ergebnisse der Waschkraftmessungen finden sich in den Tabellen 2a und 2b. Da unterschiedliche Qualitäten des Testgewebes zum Einsatz kamen sind die Werte in zwei Blöcke a) und b) aufgeteilt.
  • Die Untersuchung erfolgte in einer Haushaltswaschmaschine vom Typ Bauknecht WAK 9660. Mit standardisierten künstlichen Anschmutzungen der WFK; CFT und EMPA. Es wurden 17 unterschiedliche Monitore der Größe 10x10cm auf ein Trägergewebe aus Baumwolle der Größe 50x60 aufgenäht.
  • Zwei dieser Testsets wurden gemeinsam mit einem Posten von 3,5 kg sauberer Begleitwäsche bestehend aus Frottierhandtüchern, Gerstenkornhandtüchern, Kopfkissen und Unterhemden gewaschen. Das zu prüfende Waschmittel wurde mit 75g zudosiert; Die Wasserhärte betrug 16°d. Es wurde sichergestellt, dass das zulaufende Wasser eine Temperatur < 20°C hatte. Nach Ablauf des Waschprogramms, das mit einen Schleuder schritt endete wurden die Testsets durch Mangeln getrocknet. Die einzelnen Testmonitore wurden mit einem Minolta Chromameter® CR 300 im Y; x; y Modus vermessen. Als Maß für die Waschkraft wurde die Helligkeit Y herangezogen.
  • Die numerischen Werte der Tabellen 2a und 2b sind untereinander nicht direkt vergleichbar. Das Referenzsystem wurde in beiden Testserien mit der dazugehörigen Testgewebequalität neu beurteilt. Tabelle 2a (alle Angaben in % Remission)
    Anschmutzung V1 E1 E2
    20 °C 60 °C 20 °C 20 °C
    Chlorophyll/Pflanzenöl (PE) 59 58 74 75
    Lippenstift (PE) 26 37 33 25
    Pigment/Öl (PE) 60 64 76 68
    Hautfett/Ruß (CO) 38 38 40 41
    Hautfett/Ruß (CO/PE) 36 37 36 35
    Pigment/Wollfett (PE) 56 72 62 41
    Tabelle 2b (alle Angaben in % Remission)
    Anschmutzung V1 E3 E4
    20 °C 20 °C 20 °C
    Chlorophyll / Pflanzenöl (PE) 58 64 71
    Pigment/Öl (PE) 60 58 61
    Hautfett/Ruß (CO) 39 31 35
    Hautfett/Ruß (CO/PE) 36 31 34
    PE- Polyestergewebe, CO= Baumwollgewebe
  • Es zeigt sich, dass die erfindungsgemäßen Tensidmischungen bei 20 °C vergleichbare bis bessere Werte der Waschleistung aufweisen, verglichen mit dem Standard bei 60 °C.

Claims (10)

  1. Verwendung von Tensiden gemäß den allgemeinen Formeln (I), (II) und/oder (III)
    Figure imgb0004
     wobei R1CO einen gesättigten oder ungesättigten, ethoxylierten Hydroxyacylrest mit 16 bis 22 C-Atomen und 1 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten bedeutet, A für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, R2, R3, und R4 unabhängig voneinander einen alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, oder für ein Wasserstoffatom stehen, R5 einen alkyl- oder Benzylrest bedeutet und X für Halogen, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht;
    Figure imgb0005
     in der R6 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 24 C-Atomen steht und R7 entweder für einen Rest -(CH2CH2-O)mH oder für einen verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 24 C-Atomen steht, und n und m jeweils unabhängig voneinander Zahlen von 1 bis 10 bedeuten kann;

             R7-(CH2CH2-O)x(CH2CHCH3-O)yH     (III)

    wobei R7 für einen gesättigten, ungesättigten, verzweigten oder unverzeigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen steht und x und y jeweils Werte von 1 bis 10 einnehmen kann;
    in Kombination mit ethoxylierten Fettalkoholen der allgemeinen Formel (IV)

             R8-(CH2CH2-O)rH     (IV)

    wobei R8 für einen gesättigten, ungesättigten, verzweigten oder unverzeigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen steht, und der Index r Zahlen von 1 bis 10 bedeutet;
    zur Verbesserung der Waschkraft von Waschmitteln bei Temperaturen von kleiner/gleich 30 °C, vorzugsweise kleiner/gleich 20 °C.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein ethoxylierter Fettalkohol gemäß Formel (IV) zum Einsatz kommt, bei dem R8 für einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 C-Atomen steht, und der Index r Werte von 4 bis 8 einnimmt.
  3. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Tenside der Formel (III) ausgewählt sind aus solchen, bei denen R7 für eine Alkylrest mit 10 bis 16 C-Atomen steht, und x für eine Zahl von 4 bis 8 und y für eine Zahl von 1 bis 3 steht.
  4. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Tensid gemäß Formel (I) und mindestens ein Tensid gemäß Formel (II) oder (III) nebeneinander vorliegen müssen, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen den Tensiden der Formeln (I) und (II) oder (III) vorzugsweise im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 2 und besonders bevorzugt bei 1 : 1 beträgt.
  5. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Tenside der Formeln (I), (II) und/oder (III) ein Gewichtsverhältnis zu den alkoxylierten Fettalkoholen der Formel (IV) von 1 : 4 bis 4 : 1 aufweisen.
  6. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass neben mindestens einem der Tenside der Formeln (I) bis (IV) noch weitere strukturell unterschiedliche anionische, nichtionische und/oder amphotere Tenside verwendet werden.
  7. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Tenside oder deren Abmischungen in festen, flüssigen oder gelförmigen Waschmitteln, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-% verwendet werden.
  8. Tensidmischung enthaltend
    (a) mindestens ein Tensid gemäß der allgemeinen Formeln (I), (II) oder (III) und
    (b) mindestens ein Tensid der allgemeinen Formel (IV),
    wobei das Gewichtsverhältnis zwischen (a) und (b) im Bereich von 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise von 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1 beträgt.
  9. Waschmittel, enthaltend eine Tensidmischung gemäß Anspruch 8 in Mengen von 0, 1 bis 25 Gew.-%.
  10. Verwendung von Tensidmischungen gemäß Anspruch 8 als Waschkraftverstärker für Waschmittel bei Temperaturen von 20 °C und weniger.
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