EP1882050B1 - Pulvermetallurgisch hergestellter, verschleissbeständiger werkstoff - Google Patents

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EP1882050B1
EP1882050B1 EP06742765.8A EP06742765A EP1882050B1 EP 1882050 B1 EP1882050 B1 EP 1882050B1 EP 06742765 A EP06742765 A EP 06742765A EP 1882050 B1 EP1882050 B1 EP 1882050B1
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EP
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wear
powder
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cooling
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Koppern Entwicklungs-Gmbh
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Definitions

  • the invention relates to a powder metallurgically produced, wear-resistant material made of an alloy, and to a method for producing the material according to the invention, its use and a powder material.
  • Wear resistant alloys based on iron are widely used.
  • the wear resistance of the hardness of the martensitic metal matrix and the content of hard carbides, nitrides or borides of the elements chromium, tungsten, molybdenum, vanadium, molybdenum, niobium or titanium is achieved.
  • This group includes cold and high speed steels as well as white cast iron and hardfacing alloys.
  • the starting powder of these materials is an alloyed powder that is produced by atomizing a melt.
  • such powders are filled into thin sheet metal capsules which are compacted to a dense body after evacuation and seal welding in special autoclaves using hot isostatic pressing technique (HIP) at a temperature below the melting point and at an isostatic gas pressure of up to 2,000 bar.
  • HIP hot isostatic pressing technique
  • Subsequent hot forming (forging or rolling) converts the compacted capsules into semi-finished tool steel, which are available in different sizes on the market. From these semi-finished tools are generally made, which receive their hardness by a known as hardening heat treatment.
  • Hardening consists of austenitizing and cooling with such a Speed that mainly hard martensite is formed. With increasing wall thickness of the workpiece, the required cooling rate in the core is no longer achieved and the high hardness of martensite can only be adjusted to a certain depth of the workpiece. It is referred to as Einhärtungstiefe. In this case, the core is not through hardened.
  • the described alloy essentially comprises 1.4 to 3.77 wt.% Carbon, 0.2 to 2.0 wt.% Manganese, up to 0.10 wt.% Phosphorus, up to 0.10 wt % Sulfur, up to 2.0 wt% silicon, 0.3-1.8 wt% nickel, 11.5-14.5 wt% chromium, up to 3 wt% molybdenum , 8.0-15.0% by weight of vanadium, 0.03-0.46% by weight of nitrogen, the remainder being iron.
  • a design rule for adjusting the proportions of carbon and nickel is provided, which is based on an adjustment of the alloying constituents chromium, molybdenum and vanadium.
  • the addition of the nickel content serves in particular to increase the hardenability of the material. Specifically, nickel additions in specific ranges of 0.30 - 1.80, and 0.30 - 1.00% and 0.30 - 0.60% are proposed. For uses where the manufactured items are not handled quickly by the Austenitization be cooled, a nickel content of 0.30 - 1.00% or 0.30% is specified as particularly suitable.
  • the HIP technique can not only be used in the production of semi-finished products made of powder metallurgy steel, but is also suitable for applying a layer made of powder with a thickness in the mm to cm range on a low-cost, usually tough steel substrate.
  • This technology known in the English-speaking world as HIP-Cladding, is being used more and more widely for the production of highly wear-stressed components, which are used in processing technology and polymer processing.
  • wear-resistant coating materials here u.a. atomized steel powders are used for which hard powder powders are sometimes added in view of high wear resistance. In this way, it is already possible today to provide workpieces with extremely wear-resistant layers, which exceed conventional wear components which are not produced by the powder-metallurgical method many times over.
  • New HIP systems are being manufactured for ever larger components, which in turn increase their wall thickness. This results in the problem of lack of hardening for the heat treatment of large-walled composite components necessary after tapping.
  • the aim of this heat treatment is the martensitic hardening of the coating material, which is largely consumed by wear during operation and therefore must be consistently hard. Because of the large risk of cracking and distortion in hard-containing alloys and abrupt cooling in water or oil, these cooling media precipitate, especially in the case of thick wall thicknesses, because of the associated high thermal stresses. It therefore layer materials are required, even at slower Cooling of large composite components, eg in air, in vacuum ovens with nitrogen pressure ⁇ 6 bar or in the HIP plant can be transferred across into the hard, for a high wear resistance necessary, martensite phase.
  • the steel powders known today are unsuitable for this purpose, since they have been optimized for semi-finished products and workpieces of smaller wall thicknesses.
  • T H is the hardening temperature
  • the nickel content in the matrix is slightly higher than in the alloy.
  • the nickel content acts mainly in the metal matrix and expands the austenite area with increasing content. It can be assumed that the nickel content in the metal matrix per volume percent of carbide is 0.025 wt% above the nickel content in the alloy.
  • the austenite-stabilizing effect of the nickel makes it possible to convert the alloys into the hard, wear-resistant martensite even at very slow cooling.
  • the carbon Since in addition to the nickel content for austenite stabilization, in particular the carbon is important, but the same is bound in different grades of carbide in different grades, it must be set in relation to the desired hardenability with the other alloying elements in relation.
  • the C content calculated in summands S1 and S2 stands for the proportion of carbon that is indissolubly bound in the various carbide types.
  • Summand S3 represents a proportion of carbon which, with sufficient molybdenum content in the alloy, can be solved by choosing the austenitizing temperature in the metal matrix. As the hardening temperature increases, more molybdenum-containing carbides are dissolved. As a result, the austenite becomes richer in molybdenum and carbon which expand the austenite area and thereby increase the critical cooling rate.
  • the material according to the invention can be hardened cost-effectively by known measures, wherein even thick-walled components are cured without increased costs.
  • the proportion of vanadium in the alloy of the wear-resistant material may be less than 11.5% by weight, preferably less than 9.5% by weight, more preferably less than 6.0% by weight. In this case, it is particularly preferred if the volume fraction of the vanadium carbide in the alloy is less than 18.5% by volume. Corresponding areas have proven to be particularly suitable in the practice of the invention.
  • the alloy of the wear-resistant material 2.0 to 2.5 wt .-% carbon, max. 1.0% by weight of silicon, max. 0.6% by weight of manganese, 12.0 to 14.0% by weight of chromium, 1.0 to 2.0% by weight of molybdenum, 1.1 to 4.2% by weight of vanadium, 2, 0 - 3.5 wt .-% nickel residue iron and unavoidable impurities include.
  • This specific composition has proven to be particularly suitable in practice.
  • the alloy may comprise 1-6% by weight of Co.
  • the alloy may have 0.3 to 3.5 wt% N.
  • the addition of nitrogen has been found to be advantageous.
  • the nickel content is between 2.0 and 3.5%. In practice, it has been found that a corresponding nickel content is particularly suitable, in particular for quenching the material in static air.
  • the Ni content may be between 1.3 and 2.0%.
  • An alloy with a corresponding amount of nickel is particularly suitable for cooling by gas ⁇ 6 bar.
  • a Ni content of 1.0 to 1.3% is suitable.
  • the object is achieved by a material having the features of claim 4.
  • This condition is used in the case where a corrosion resistant alloy is desired.
  • a prerequisite is that in the metal matrix a minimum chromium content of 12% is solved.
  • the summand S2 K is used for the summand S2 of the above equation, which takes into account the necessary chromium content.
  • the wear-resistant material can be produced by a method, wherein first a melt is produced and the melt is further processed by one of the following methods: atomizing the melt into a powder or spray-compacting the melt. Consequently, the material according to the invention can be produced by various processes, thus making it possible on the one hand to produce powders and, on the other hand, by using spray compacting to produce the most varied semi-finished products as well as end products.
  • Another preferred embodiment comprises a production method in which first a melt is formed and then poured into a semifinished product and wherein the semifinished product is processed further to produce chips and / or powder.
  • the powder can be compacted at high pressure and / or elevated temperature into a semifinished product or end product.
  • Kompaktier compiler here is exemplified by cold isostatic pressing, uniaxial pressing, extrusion, powder forging, hot isostatic pressing, diffusion alloying and sintering. In practice, it is thus possible to select a suitable method without limitation to produce a final product.
  • the powder can also be further processed by thermal spraying.
  • the semifinished product or an end product can be heated to the hardening temperature and then quenched.
  • a quenching process can be selected from the group comprising: quenching in an oil, salt or polymer bath, quenching in a fluidized bed or spray, low and high pressure gas quenching.
  • the semifinished product or an end product may be heated to the hardening temperature and then cooled.
  • the preferred methods for cooling include cooling in slightly agitated air, cooling in still air, furnace cooling under normal atmosphere or inert gas, cooling in a HIP plant.
  • the quenching or cooling serves primarily for the purpose of curing.
  • the cooling can be interrupted by an isothermal holding step (interrupted hardening).
  • tempering may be carried out once or several times in the temperature range of 150-750 ° C. in order to achieve a desired combination of properties of hardness and toughness.
  • the material according to the invention is used as a powder.
  • the material can be converted to a desired semifinished or final shape by a variety of different methods.
  • This also includes the use form as a layer component of composite components, in particular as a matrix powder for hard-metal matrix composites (metal matrix composites).
  • a field of application is the use of the wear-resistant material for the production of solid and hollow rolls.
  • Corresponding rolls can be used, inter alia, for the purpose of comminution, briquetting and compaction of natural, chemical or mineral feedstuffs, in particular cement clinker, ore and rock.
  • corresponding rollers can also be used for the purpose of moving and transporting wear-promoting products, in particular of metallic rolled and forged products.
  • full or segmented rings of the wear-resistant material can be arranged by shrinking on full or hollow rollers. This is a practice proven method of applying the rings.
  • the wear-resistant material can be used for the production of thick-walled or compact components.
  • Corresponding components can be used, inter alia, in the field of wear protection in the extraction and processing and transport of natural, chemical or mineral goods, as well as metallic goods, polymeric goods, and ceramic goods.
  • the powder can be used as a semi-finished product. This makes it possible, inter alia, that a customer transfers the semi-finished product to the desired final shape.
  • Another field of application is the use of the powder in powder form or as semifinished product as a layer material or layer component of composite components.
  • Yet another area of use is the use of the powder as a matrix powder for hard-metal-matrix composite elements.
  • Corresponding hard-metal matrix composite elements are particularly suitable for the production of semi-finished products and composite components.
  • the heat treatment characteristics of hardenable steels and alloys are generally judged by time-temperature conversion charts (ZTU charts).
  • ZTU charts This in FIG. 1 illustrated ZTU graph is used to compare an alloy of the invention with a commercially available powder metallurgical steel having the composition X230CrVMo13-4 (material no. 1.2380). Since the formation of martensite is indispensable for the mentioned group of materials, the cooling from the hardening temperature (in this case 1,050 ° C.) must take place so quickly that the soft structural phases ferrite and perlite are avoided in the coating material. For this reason, the cooling rate of increased attention, which is described in the heat treatment technique by the cooling time of 800 ° C to 500 ° C applies. By dividing the cooling time (in seconds) by 100, the Abkühlparameter ⁇ is formed, which for some cooling curves in illustration 1 is noted as a numerical value.
  • FIG. 1 a shown ZTU diagram for the steel X230CrVMo13-4 it can be seen that in a component only in the areas in which the cooling parameter ⁇ ⁇ 9, the high hardness required for a high wear resistance can be achieved.
  • is larger in the interior of thick-walled components than at the edge, and also depends on the cooling medium, the hardenability of steel is often described using the example of cylindrical body. For this simple geometry, the heat transfer during quenching in various media (air, oil, water) is known, so that ⁇ values can be given for the interior of the cylinder.
  • the mode of action of the alloy according to the invention and in particular the addition of nickel and molybdenum can be determined on the basis of the ZTU diagram in FIG. 1b for an alloy variant PM1 with 12.5% Cr, 3% Ni, 1.5% V, 2% Mo, 2.5% C, 0.2% Ti, balance iron (X250CrNiVMo13-3-2- 2) was determined.
  • the pearlite field has been shifted far to the right by the addition of nickel and molybdenum on the logarithmic time axis and the beginning of the martensitic transformation (martensite start temperature) has been shifted downwards.
  • the addition of nickel and molybdenum, in conjunction with high tempering temperature leads to an increase in retained austenite, as the martensite finish temperature is pushed lower than room temperature.
  • FIG. 1b For such cooling of the alloy PM1, it has a macrohardness between 763 and 814 HV30, compared to the hardness of the conventional powder metallurgy steel of only 345 HV30. Consequently, considerably larger layer or wall thicknesses can also be through-cured in air, without having to resort to brittle quenching agents (Table 1).
  • the alloys according to the invention open up the possibility of even martensitic hardening of thick-walled components in the case of the usually slow cooling of HIP temperature ( ⁇ approx. 130) (cf. FIG. 1b ). By this measure, the process of subsequent expensive vacuum curing can be completely saved. Since the cooling in many HIP systems can also be carried out under pressure, the risk of cracking, which increases with the hard phase content, can additionally be counteracted by isostatic pressure.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen pulvermetallurgisch hergestellten, verschleißbeständigen Werkstoff aus einer Legierung, sowie ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Werkstoffes, dessen Verwendung und ein Pulvermaterial.
  • Verschleißbeständige Legierungen auf der Basis von Eisen sind weit verbreitet im Einsatz. Hierbei wird der Verschleißwiderstand aus der Härte der martensitischen Metallmatrix und dem Gehalt an harten Karbiden, Nitriden oder Boriden der Elemente Chrom, Wolfram, Molybdän, Vanadium, Molybdän, Niob oder Titan erzielt. Zu dieser Gruppe zählen Kalt- und Schnellarbeitsstähle ebenso wie weiße Gusseisen und Hartauftragschweißlegierungen.
  • Im Bemühen um feine Karbide, deren homogene Verteilung und hohe Gehalte, zur Verbesserung der Verschleißbeständigkeit, wurden pulvermetallurgische Stahllegierungen entwickelt. Das Ausgangspulver dieser Werkstoffe ist ein legiertes Pulver, das durch Verdüsen einer Schmelze erzeugt wird. Üblicherweise werden derartige Pulver in dünne Blechkapseln gefüllt, die nach dem Evakuieren und Dichtschweißen in speziellen Autoklaven unter Verwendung der heißisostatischen Presstechnik (HIP) bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes und bei einem isostatischen Gasdruck von bis zu 2.000 bar zu einem dichten Körper kompaktiert werden. Durch anschließendes Warmumformen (Schmieden oder Walzen) werden die kompaktierten Kapseln zu Halbzeugen aus Werkzeugstahl umgearbeitet, die in unterschiedlichen Abmessungen auf dem Markt erhältlich sind. Aus diesen Halbzeugen werden im allgemeinen Werkzeuge gefertigt, die durch eine als Härten bekannte Wärmebehandlung ihre Gebrauchshärte erhalten. Das Härten besteht aus einem Austenitisieren und Abkühlen mit solch einer Geschwindigkeit, dass überwiegend hartes Martensitgefüge gebildet wird. Mit zunehmender Wanddicke des Werkstückes wird die dazu erforderliche Abkühlgeschwindigkeit im Kern nicht mehr erreicht und die hohe Härte des Martensits kann nur bis in einer gewissen Tiefe des Werkstückes eingestellt werden. Sie wird als Einhärtungstiefe bezeichnet. In diesem Fall ist der Kern nicht durchgehärtet.
  • Es sind eine Vielzahl von Pulverzusammensetzungen für verschleißbeständige Werkstoffe bekannt, diese reichen im Hinblick auf ihre Durchhärtbarkeit jedoch für dickwandige Verbundteile im allgemeinen nicht aus. Beispielhaft seien hier ein Stahlmatrix-Hartstoff-Verbundwerkstoff genannt, offenbart in der DE 3508982 , sowie ein pulvermetallurgisch hergestelltes Stahlerzeugnis mit hohem Vanadiumkarbidanteil, wie in der DE 2937724 sowie der EP 0515018 beschrieben.
  • Aus der US 5,900,560 sind korrosionsbeständige pulvermetallurgische Werkzeugstahlgegenstände mit viel Vanadium und einer verbesserten Verschleißfestigkeit bekannt. Die beschriebene Legierung umfasst hierbei im Wesentlichen 1,4 - 3,77 Gew.-% Kohlenstoff, 0,2 - 2,0 Gew.-% Mangan, bis zu 0,10 Gew.-% Phosphor, bis zu 0,10 Gew.-% Schwefel, bis zu 2,0 Gew.-% Silizium, 0,3 - 1,8 Gew.-% Nickel, 11,5 - 14,5 Gew.-% Chrom, bis zu 3 Gew.-% Molybdän, 8,0 - 15,0 Gew.-% Vanadium, 0,03 - 0,46 Gew.-% Stickstoff, Rest Eisen. Ferner wird eine Bemessungsregel zu Einstellung der Anteile an Kohlenstoff und Nickel bereitgestellt, welche auf einer Einstellung der Legierungsbestandteile Chrom, Molybdän sowie Vanadium beruht. Die Zugabe des Nickelanteils dient hierbei insbesondere dazu, die Härtbarkeit des Materials zu erhöhen. Im Einzelnen werden Nickelzugaben in konkreten Bereichen von 0,30 - 1,80, und 0,30 - 1,00 % sowie 0,30 - 0,60 % vorgeschlagen. Für Einsätze, bei denen die gefertigten Gegenstände nicht schnell von der Austenitisierungstemperatur abgekühlt werden können, wird ein Nickelgehalt von 0,30 - 1,00 % oder 0,30 % als besonders geeignet angegeben.
  • Die HIP-Technik kann nicht nur bei der Herstellung von Halbzeugen aus pulvermetallurgisch hergestelltem Stahl eingesetzt werden, sondern eignet sich auch zum Aufbringen einer aus Pulver hergestellten Schicht mit einer Dicke im mm- bis cm-Bereich auf einem kostengünstigen, meist zähen Stahlsubstrat. Diese im englischen Sprachraum als HIP-Cladding bezeichnete Technologie wird zunehmend verbreiteter zur Herstellung von stark verschleißbeanspruchten Bauteilen verwendet, die in der Aufbereitungstechnik und der Polymerverarbeitung Anwendung finden. Als verschleißbeständige Schichtwerkstoffe kommen hierbei u.a. verdüste Stahlpulver zur Anwendung, denen mit Blick auf einen hohen Verschleißwiderstand teilweise noch Hartstoffpulver zugesetzt werden. Auf diese Weise lassen sich heute bereits Werkstücke mit extrem verschleißbeständigen Schichten versehen, die herkömmliche, nicht auf dem pulvermetallurgischen Wege hergestellte Verschleißbauteile in der Lebensdauer um ein Vielfaches übertreffen. Neue HIP-Anlagen werden für immer größere Bauteile hergestellt, die somit auch in ihrer Wandstärke größer werden. Daraus erwächst für die nach dem Hippen notwendige Wärmebehandlung großwandiger Verbundbauteile das Problem der mangelnden Einhärtung.
  • Ziel dieser Wärmebehandlung ist die martensitische Durchhärtung des Schichtwerkstoffes, der im Betrieb weitgehend durch Verschleiß aufgezehrt wird und deshalb durchgängig hart sein muss. Wegen der großen Riss- und Verzuggefahr bei hartstoffhaltigen Legierungen und schroffer Abkühlung in Wasser oder Öl scheiden diese Abkühlmedien insbesondere bei dicken Wandstärken wegen der damit verbundenen hohen thermischen Spannungen aus. Es werden daher Schichtwerkstoffe gefordert, die auch bei langsamer Abkühlung großer Verbundbauteile, z.B. an Luft, in Vakuumöfen mit Stickstoffdruck < 6 bar oder in der HIP-Anlage durchgreifend in die harte, für einen hohen Verschleißwiderstand notwendige, Martensitphase übergeführt werden können. Die heute bekannten Stahlpulver sind zu diesem Zweck ungeeignet, da sie für Halbzeuge und Werkstücke kleinerer Wandstärken optimiert wurden.
  • Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung Legierungen für die Herstellung von Werkstoffen bereitzustellen, die es ermöglichen, dass ihre Matrix auch bei sehr langsamer Abkühlung in den harten verschleißbeständigen Martensit übergeführt werden kann.
  • Diese Aufgabe wird durch einen verschleißbeständigen Werkstoff mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst. Hierbei ist TH die Härtetemperatur.
  • Entscheidend für das Erreichen des martensitischen Gefüges auch bei langsamer Abkühlung ist der Legierungsgehalt in der Metallmatrix. Prinzipiell wirken sich alle in der Metallmatrix gelösten Legierungselemente günstig aus, die in den nachfolgend gezeigten ZTU-Schaubildem die "Perlitnase" nach rechts verschieben. Dazu gehören neben dem Kohlenstoff die Elemente Chrom, Molybdän, Vanadium, vor allem aber auch Nickel, das aus diesem Grund in den erfindungsgemäßen Legierungen Verwendung findet. Zwar ist die austenitstabilisierende Wirkung von Nickel bekannt, jedoch hat es in nennenswerten Gehalten keinen Eingang in die bisher bekannten PM-Legierungen gefunden. Das Einstellen eines gewünschten Nickelgehaltes in der Metallmatrix ist relativ einfach, da sich Nickel nicht an der für einen hohen Verschleißwiderstand notwendigen Karbidbildung beteiligt. Wegen der Anwesenheit der aus der Schmelze ausgeschiedenen Karbide ist der Nickelgehalt in der Matrix etwas höher als in der Legierung. Der Nickelgehalt wirkt hauptsächlich in der Metallmatrix und erweitert mit zunehmendem Gehalt das Austenit-gebiet. Es kann davon ausgegangen werden, dass der Nickelgehalt in der Metallmatrix je Volumenprozent an Karbid um 0,025 wt% oberhalb des Gehaltes an Nickel in der Legierung liegt. Die austenitstabilisierende Wirkung des Nickels ermöglicht es, die Legierungen auch bei sehr langsamer Abkühlung in den harten verschleißbeständigen Martensit zu überführen.
  • Da neben dem Nickelgehalt für die Austenitstabilisierung insbesondere der Kohlenstoff von Bedeutung ist, gerade der aber in verschiedenen Karbidtypen in unterschiedlichen Gehalten gebunden wird, muss er mit Blick auf die gewünschte Härtbarkeit mit den übrigen Legierungselementen in Beziehung gesetzt werden. Dabei steht der in den Summanden S1 und S2 berechnete C-Gehalt für den Anteil an Kohlenstoff, der in den verschiedenen Karbidtypen unauflösbar gebunden wird.
  • Der Summand S3 repräsentiert einen Anteil an Kohlenstoff, der bei ausreichendem Molybdängehalt in der Legierung über die Wahl der Austenitisierungstemperatur in der Metallmatrix gelöst werden kann. Mit Zunahme der Härtetemperatur werden mehr molybdänhaltige Karbide aufgelöst. Dadurch wird der Austenit reicher an Molybdän und Kohlenstoff, die das Austenitgebiet erweitern und dadurch die kritische Abkühlgeschwindigkeit erhöhen.
  • Da die Karbidbildung mit den Elementen Cr, Mo, V und W jeweils in einer gewissen Bandbreite funktioniert, wurden die Faktoren a, b und c eingeführt.
  • Die Dimensionierung der anderen genannten Elemente, die die "Perlitnase" im ZTU-Schaubild nach rechts verschieben, ist sehr viel komplexer, da ein Teil von ihnen einerseits in nicht mehr auflösbaren aus der Schmelze ausgeschiedenen Karbiden, ein anderer Teil in beim Härten wiederauflösbare Karbide abgebunden wird.
  • Der erfindungsgemäße Werkstoff kann kostengünstig durch bekannte Maßnahmen gehärtet werden, wobei auch dickwandige Bauteile ohne erhöhte Kosten durchgehärtet werden.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann der Anteil an Vanadium in der Legierung des verschleißbeständigen Werkstoffes weniger als 11,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 9,5 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 6,0 Gew.-% betragen. Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn der Volumenanteil des Vanadiumcarbids in der Legierung weniger als 18,5 Vol.-% beträgt. Entsprechende Bereiche haben sich bei der Ausübung der Erfindung als besonders geeignet erwiesen.
  • Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann die Legierung des verschleißbeständigen Werkstoffes 2,0 - 2,5 Gew.-% Kohlenstoff, max. 1,0 Gew.-% Silizium, max. 0,6 Gew.-% Mangan, 12,0 - 14,0 Gew.-% Chrom, 1,0 - 2,0 Gew.-% Molybdän, 1,1 - 4,2 Gew.-% Vanadium, 2,0 - 3,5 Gew.-% Nickel Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen umfassen. Diese spezifische Zusammensetzung hat sich in der Praxis als besonders geeignet erwiesen.
  • Vorteilhafterweise kann die Legierung 1 - 6 Gew.-% Co aufweisen.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Legierung 0,3 bis 3,5 Gew.-% N aufweisen. In einigen Anwendungen hat sich die Zugabe von Stickstoff als vorteilhaft erwiesen.
  • Der Anteil an Nickel beträgt zwischen 2,0 und 3,5 %. In der Praxis hat sich erwiesen, dass ein entsprechender Nickelgehalt insbesondere bei der Abschreckung des Werkstoffes an ruhender Luft besonders geeignet ist.
  • Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann der Ni-Gehalt zwischen 1,3 und 2,0 % betragen. Eine Legierung mit einem entsprechenden Anteil an Nickel eignet sich insbesondere für die Abkühlung durch Gas ≤ 6 bar. Für höhere Abschreckdrücke eignet sich ein Ni-Gehalt von 1,0 bis 1,3 %.
  • Alternativ wird die Aufgabe gelöst durch einen Werkstoff mit den Merkmalen des Anspruchs 4. Dieser verschleißbeständige Werkstoff erfüllt die Bedingung CLegierung [w %] = S1 + S2K + S3, wobei S2K = (Mo + W/2 + Cr - b -12)/5 mit 6 < b < 8 und Cr > 12. Diese Bedingung wird in dem Fall eingesetzt, dass eine korrosionsbeständige Legierung gewünscht wird. Hierbei ist eine Voraussetzung, dass in der Metallmatrix ein Mindest-Chromgehalt von 12 % gelöst ist. In diesem Fall wird für den Summanden S2 der obigen Gleichung der Summand S2K eingesetzt, welcher den notwenigen Chromgehalt berücksichtigt.
  • Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann der verschleißbeständige Werkstoff durch ein Verfahren hergestellt werden, wobei zunächst eine Schmelze hergestellt wird und die Schmelze durch eines der folgenden Verfahren weiterverarbeitet wird: Verdüsen der Schmelze zu einem Pulver oder Sprühkompaktieren der Schmelze. Der erfindungsgemäße Werkstoff kann folglich durch verschiedene Verfahren hergestellt werden und ermöglicht so einerseits die Herstellung von Pulvern und andererseits durch Einsatz der Sprühkompaktierung die Herstellung der unterschiedlichsten Halbzeuge, wie auch Endprodukte.
  • Eine andere bevorzugte Ausführungsform umfasst ein Herstellungsverfahren, bei welchem zunächst eine Schmelze gebildet und anschließend zu einem Halbzeug gegossen wird und wobei das Halbzeug zur Erzeugung von Spänen und/oder Pulver weiterverarbeitet wird.
  • Vorteilhafterweise kann das Pulver bei hohem Druck und/oder erhöhter Temperatur zu einem Halbzeug oder Endprodukt kompaktiert werden. Auch hier bieten sich eine Vielzahl möglicher Kompaktierverfahren an, hierbei wird beispielhaft kaltisostatisches Pressen, uniaxiales Pressen, Strangpressen, Pulverschmieden, heißisostatisches Pressen, Diffusionslegieren und Sintern genannt. In der Praxis ist es somit möglich, ein geeignetes Verfahren ohne Beschränkung auszuwählen um ein Endprodukt herzustellen.
  • Vorteilhafterweise kann das Pulver auch durch thermisches Spritzen weiterverarbeitet werden.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann das Halbzeug oder ein Endprodukt auf die Härtetemperatur erwärmt und anschließend abgeschreckt werden. Hierbei kann zum Abschrecken ein Verfahren gewählt werden aus der Gruppe umfassend: Abschrecken in einem Öl-, Salz- oder Polymerbad, Abschrecken in einem Wirbelbett oder Sprühnebel, Nieder- und Hochdruckgasabschreckung.
  • Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann das Halbzeug oder ein Endprodukt auf die Härtetemperatur erwärmt und anschließend abgekühlt werden. Zu den bevorzugten Verfahren zur Abkühlung zählen hierbei, Abkühlung an leicht bewegter Luft, Abkühlung an ruhender Luft, Ofenabkühlung unter Normalatmosphäre oder Schutzgas, Abkühlung in einer HIP-Anlage.
  • Das Abschrecken bzw. Abkühlen dient hierbei in erster Linie zum Zwecke der Härtung.
  • Vorteilhafterweise kann die Abkühlung durch eine isotherme Haltestufe unterbrochen werden (unterbrochene Härtung).
  • Bevorzugt kann im Anschluß an die Abkühlung von der Härtetemperatur ein ein- oder mehrmaliges Anlassen in dem Temperaturbereich von 150 - 750°C durchgeführt werden, um so eine gewünschte Eigenschaftskombination von Härte und Zähigkeit zu erzielen.
  • Gemäß einer bevorzugten Verwendung, wird der erfindungsgemäße Werkstoff als Pulver eingesetzt. In der Form eines Pulvers kann der Werkstoff durch eine Vielzahl unterschiedlicher Verfahren in eine gewünschte Halbzeugform oder Endform überführt werden. Hierzu zählt auch die Einsatzform als ein Schichtbestandteil von Verbundbauteilen, insbesondere auch als Matrixpulver für Hartstoff-Metallmatrix-Verbunde (Metal Matrix Composites).
  • Ein Einsatzbereich ist die Verwendung des verschleißbeständigen Werkstoffes zur Herstellung von Voll- und Hohlwalzen. Entsprechende Walzen können unter anderem zum Zwecke der Zerkleinerung, Brikettierung und Kompaktierung von natürlichen, chemischen oder mineralischen Aufgabegütern eingesetzt werden, insbesondere von Zementklinker, Erz und Gestein. Ferner können entsprechende Walzen auch zum Zwecke des Bewegens und Transportierens verschleißfördernder Produkte eingesetzt werden, insbesondere von metallischen Walz- und Schmiedeerzeugnissen.
  • Noch ein anderer Einsatzbereich ist die Verwendung des verschleißbeständigen Werkstoffes zur Herstellung von Ringen, welche auf vollen oder hohlen Walzenkörpern angeordnet werden. In diesem Fall besteht nicht die ganze Walze, sondern nur eine Außenschicht aus dem verschleißbeständigen Werkstoff. Entsprechende Walzen können in dem gleichen Aufgabenbereich wie oben angeführt eingesetzt werden.
  • Vorteilhafterweise können volle oder segmentierte Ringe aus dem verschleißbeständigen Werkstoff durch Aufschrumpfen auf vollen oder hohlen Walzen angeordnet werden. Dies ist ein in der Praxis bewährtes Verfahren zur Aufbringung der Ringe.
  • Vorteilhafterweise kann der verschleißbeständige Werkstoff zur Herstellung von dickwandigen oder kompakten Bauteilen verwendet werden. Entsprechende Bauteile können unter anderem auf dem Gebiet des Verschleißschutzes in der Gewinnung und Verarbeitung sowie dem Transport natürlicher, chemischer oder mineralischer Güter, sowie metallischer Güter, polymerer Güter, sowie keramischer Güter eingesetzt werden.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Pulver zur Herstellung eines verschleißbeständigen Werkstoffes, umfassend: 1,5 - 5,5 Gew.-% Kohlenstoff, 0,1 - 2,0 Gew.-% Silizium, max. - 2,0 Gew.-% Mangan, 3,5 - 30,0 Gew.-% Chrom, 0,3 - 10 Gew.-% Molybdän, 0 - 1 0 Gew.-% Wolfram, 0,1 - 30 Gew.-% Vanadium, 0 - 12 Gew.-% Niob, 0,1 - 12 Gew.-% Titan, 2,0 - 3,5 Gew.-% Nickel, sowie optional 1 - 6 Gew.-% Kobalt und opitional 0,3 - 3,5 Gew.-% Stickstoff, Rest Eisen und herstellungsbedingte Verunreinigungen, wobei der Gehalt an Kohlenstoff folgende Bedingung erfüllt: C Legierung w % = S 1 + S 2 + S 3
    Figure imgb0001
    mit: S1 = (Nb + 2(Ti + V - 0,9))/a, S2 = (Mo + W/2 + Cr - b)/5, S3 = c + (TH - 900) • 0,0025, wobei 7 < a < 9,6 < b < 8, 0,3 < c < 0,5 und 900°C < TH < 1220°C.
  • Vorteilhafterweise kann das Pulver als Halbzeug verwendet werden. Hierdurch wird unter anderem ermöglicht, dass ein Abnehmer das Halbzeug in die gewünschte Endform überführt.
  • Ein weiterer Einsatzbereich ist die Verwendung des Pulvers in Pulverform oder als Halbzeug als Schichtwerkstoff oder Schichtbestandteil von Verbundbauteilen.
  • Noch ein weiterer Einsatzbereich ist die Verwendung des Pulvers als Matrixpulver für Hartstoff-Metallmatrix-Verbundelemente. Entsprechende Hartstoff-Metallmatrix-Verbundelemente eignen sich insbesondere für die Herstellung von Halbfabrikaten und Verbundbauteilen.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird im Folgenden anhand einer Zeichnung erläutert, diese soll jedoch den Umfang der Erfindung nicht beschränken.
    Es zeigt
  • Figur 1a und Figur 1b
    Zeit-Temperatur-Umwandlungsschaubilder einer erfindungsgemäßen Legierung (PM1) sowie eines kommerziell erhältlichen PM-Stahles
    Figur 2
    Härte-Anlasstemperaturen einer erfindungsgemäßen Legierung (PM1) sowie eines kommerziell erhältlichen PM-Stahles (X230CrVMo13-4)
    Figur 3a
    das Gefüge eines kommerziell erhältlichen PM-Stahles (X230CrVMo13-4)
    Figur 3b
    ein Gefügebild einer erfindungsgemäßen Legierung (PM).
  • Die Wärmebehandlungscharakteristik härtbarer Stähle und Legierungen wird im allgemeinen anhand von Zeit-Temperatur-Umwandlungsschaubildern (ZTU-Schaubilder) beurteilt. Das in Figur 1 dargestellte ZTU-Schaubild dient zum Vergleich einer erfindungsgemäßen Legierung mit einem handelsüblichen pulvermetallurgischem Stahl mit der Zusammensetzung X230CrVMo13-4 (Werkstoff Nr. 1.2380). Da die Martensitbildung für die genannte Werkstoffgruppe unabdingbar ist, muss die Abkühlung von der Härtetemperatur (hier 1.050°C) so schnell erfolgen, dass im Schichtwerkstoff die weichen Gefügephasen Ferrit und Perlit vermieden werden. Aus diesem Grund gilt der Abkühlgeschwindigkeit erhöhte Aufmerksamkeit, die in der Wärmebehandlungstechnik durch die Abkühlzeit von 800°C auf 500°C beschrieben wird. Durch die Division der Abkühlzeit (in Sekunden) durch 100, wird der Abkühlparameter λ gebildet, der für einige Abkühlkurven in Abbildung 1 als Zahlenwert notiert ist.
  • Dem in Figur 1 a dargestellten ZTU-Schaubild für den Stahl X230CrVMo13-4 ist zu entnehmen, dass in einem Bauteil nur in den Bereichen, in denen der Abkühlparameter λ < 9 ist, die für einen hohen Verschleißwiderstand notwendige hohe Härte erzielt werden kann. So liefert beispielsweise eine Abkühlung mit λ = 55 eine Härte von nur 345 HV30, eine solche Härte ist jedoch für Anwendungen als Werkzeug völlig unzureichend. Da λ im Inneren dickwandiger Bauteile größer ist als am Rand, und zudem vom Abkühlmedium abhängt, wird die Durchhärtbarkeit von Stahl häufig am Beispiel zylindrischer Körper beschrieben. Für diese einfache Geometrie ist der Wärmeübergang beim Abschrecken in verschiedenen Medien (Luft, Öl, Wasser) bekannt, so dass λ -Werte für das Innere der Zylinder angegeben werden können. Mit λ = 9 als Grenzwert für die kritische Abkühlgeschwindigkeit für den pulvermetallurgischen Stahl X230CrVMo13-4 kann dieser Stahl unter den in der nachfolgenden Tabelle 1 genannten Randbedingungen durchgehärtet werden. Die Tabelle enthält keine Angaben zur Wasserabschreckung, da diese technisch wegen der zu erwartenden Härterisse infolge zu schroffer Abkühlung nicht infrage kommt.
  • Die Wirkungsweise der erfindungsgemäßen Legierung und insbesondere der Zugabe von Nickel und Molybdän kann anhand des ZTU-Schaubildes in Figur 1b beschrieben werden, das für eine Legierungsvariante PM1 mit 12,5 % Cr, 3 % Ni, 1,5 % V, 2 % Mo, 2,5 % C, 0,2 % Ti, Rest Eisen (X250CrNiVMo13-3-2-2) bestimmt wurde. Im Vergleich zum herkömmlichen nickelfreien Stahl X230CrVMo13-4 ist das Perlitfeld durch die Nickel- und Molybdänzugabe auf der logarithmisch dargestellten Zeitachse weit nach rechts und der Beginn der martensitischen Umwandlung (Martensit-Start-Temperatur) nach unten verschoben worden. Die Zugabe von Nickel und Molybdän führt in Verbindung mit hoher Härtetemperatur zur Zunahme an Restaustenit, da die Martensit-Finish-Temperatur tiefer unter Raumtemperatur gedrückt wird.
  • Dadurch ergeben sich wärmebehandlungstechnische Vorteile, die mit herkömmlichen pulvermetallurgischen Legierungen bisher nicht zu erzielen sind. Die den Abkühlkurven zugeordneten Härtewerte belegen, dass mit der hier beispielsweise gezeigten Legierung das weiche, perlitische Gefüge zum Beispiel bei λ = 55 vermieden werden kann. Figur 1b weist für eine derartige Abkühlung der Legierung PM1 eine Makrohärte zwischen 763 und 814 HV30 auf, im Vergleich zu der Härte des herkömmlichen pulvermetallurgischen Stahles von nur 345 HV30. Folglich können auch erheblich größere Schicht- bzw. Wandstärken auch an Luft durchgehärtet werden, ohne dass auf schroffe Abschreckmittel zurückgegriffen werden muss (Tabelle 1). Die heutzutage häufig eingesetzte Vakuumhärtung mit Druckgasabschreckung kann durch die deutlich kostengünstigere und zudem sichere Abkühlung an ruhender Luft ersetzt werden.
  • Darüber hinaus eröffnen die erfindungsgemäßen Legierungen bei Anwendung der HIP-Technologie die Möglichkeit, selbst dickwandige Bauteile bei der üblicherweise vorliegenden langsamen Abkühlung von HIP-Temperatur (λ ca. 130) martensitisch zu härten (siehe Figur 1b). Durch diese Maßnahme kann der Prozess der anschließenden teueren Vakuumhärtung vollständig eingespart werden. Da die Abkühlung in vielen HIP-Anlagen auch unter Druck erfolgen kann, kann der mit dem Hartphasengehalt steigenden Rissgefahr zusätzlich durch isostatischen Druck entgegengetreten werden.
  • Mit Chrom, Vanadium und Molybdän legierte Stähle ausreichenden C-Gehaltes können beim Anlassen oberhalb von 500°C sekundär gehärtet werden. Dies ermöglicht die Umwandlung des verbliebenen Restaustenits durch mehrmaliges Anlassen im Bereich des Sekundärhärtemaximums.
  • In diesem Zusammenhang sind in Figur 2 Härte-Anlasskurven für den PM-Stahl X230CrVMo13-4 und eine gemäß Anspruch 1 legierte Variante PM1 dargestellt. Während der handelsübliche pulvermetallurgische Stahl wegen der gewünschten schnellen Abkühlung mit λ < 9 in Öl gehärtet wurde, wurde der erfindungsgemäße Stahl PM1 mit einem λ von ca. 80 abgekühlt. Zwar ist hierbei die Ansprunghärte wegen hoher Restaustenitgehalte bei der erfindungsgemäßen Legierung etwas geringer als bei dem herkömmlichen Vergleichsstahl, jedoch wird durch mehrmaliges Anlassen im Bereich des Sekundärhärtemaximums und der damit verbundenen Restaustenitumwandlung und Sonderkarbidausscheidung die gleiche Härte wie bei dem herkömmlichen Stahl erreicht.
  • Da sich Nickel nicht an der Karbidbildung beteiligt und vollständig in der Metallmatrix gelöst wird, sind die Gefüge des herkömmlichen Ni-freien Stahles X230CrVMo13-4 und der erfindungsgemäßen Legierung hinsichtlich Karbidtyp, -größe und -volumenanteil ähnlich. Entsprechende Gefüge des entsprechenden kommerziell erhältlichen Stahles und der erfindungsgemäßen Legierung sind in Figur 3 dargestellt. Tabelle 1: Maximal durchhärtbarer Durchmesser von zylindrischen Körpern in mm bei Abkühlung in Luft und öl für einen kommerziell erhältlichen PM-Stahl und eine erfindungsgemäße Legierungsvariante für ausgewählte Abkühlparameter λ.
    Bez. Legierung Abkühlparameter λ Luft Öl
    1.2380 X230CrVMo13-4 9 65 320
    PM1 X250CrNiVMo13-3-2-2 55 300 900

Claims (25)

  1. Verschleißbeständiger pulvermetallurgisch hergestellter Werkstoff umfassend eine Legierung enthaltend:
    1,5 - 5,5 Gew.-% Kohlenstoff
    0,1 - 2,0 Gew.-% Silizium
    max.- 2,0 Gew.-% Mangan
    3,5 - 30,0 Gew.-% Chrom
    0,3 - 10 Gew.-% Molybdän
    0 - 10 Gew.-% Wolfram
    0,1 - 30 Gew.-% Vanadium
    0 - 12 Gew.-% Niob
    0,1 - 12 Gew.-% Titan
    2,0 - 3,5 Gew.-% Nickel
    optional 1 - 6 Gew.% Kobalt
    optional 0,3 - 3,5 Gew.% Stickstoff
    Rest Eisen und herstellungsbedingte Verunreinigungen, wobei der Gehalt an Kohlenstoff folgende Bedingungen erfüllt: C Legierung w % = S 1 + S 2 + S 3
    Figure imgb0002
    mit: S 1 = Nb + 2 Ti + V 0 , 9 / a
    Figure imgb0003
    S 2 = Mo + W / 2 + Cr b / 5
    Figure imgb0004
    S 3 = c + T H 900 0 , 0025
    Figure imgb0005
    wobei
    TH die Härtetemperatur ist,
    7 < a < 9
    6 < b < 8
    0,3 < c < 0,5
    900°C<TH<1220 °C.
  2. Verschleißbeständiger Werkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Vanadium weniger als 11,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 9,5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 6,0 Gew.-% beträgt.
  3. Verschleißbeständiger Werkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Legierung umfasst:
    2,0 - 2,5 Gew.-% Kohlenstoff
    max. 1,0 Gew.-% Silizium
    max. 0,6 Gew.-% Mangan
    12,0 - 14,0 Gew.-%Chrom
    1,0 - 2,0 Gew.-% Molybdän
    1,1 - 4,2 Gew.-% Vanadium
    2,0 - 3,5 Gew.-% Nickel
  4. Verschleißbeständiger, korrosionsbeständiger pulvermetallurgisch hergestellter Werkstoff umfassend eine Legierung enthaltend:
    1,5 - 5,5 Gew.-% Kohlenstoff
    0,1 - 2,0 Gew.-% Silizium
    max.- 2,0 Gew.-% Mangan
    12 - 30,0 Gew.-% Chrom
    0,3 - 10 Gew.-% Molybdän
    0 - 10 Gew.-% Wolfram
    0,1 - 30 Gew.-% Vanadium
    0 - 12 Gew.-% Niob
    0,1 - 12 Gew.-% Titan
    2,0 - 3,5 Gew.-% Nickel
    optional 1 - 6 Gew.% Kobalt
    optional 0,3 - 3,5 Gew.% Stickstoff
    Rest Eisen und herstellungsbedingte Verunreinigungen, wobei der Gehalt an Kohlenstoff folgende Bedingungen erfüllt: C Legierung w % = S 1 + S 2 K + S 3
    Figure imgb0006
    mit: S 1 = Nb + 2 Ti + V 0 , 9 / a
    Figure imgb0007
    S 2 K = Mo + W / 2 + Cr b 12 / 5
    Figure imgb0008
    S 3 = c + T H 900 0 , 0025
    Figure imgb0009
    wobei
    TH die Härtetemperatur ist,
    7 < a < 9
    6 < b < 8
    0,3 < c < 0,5
    900°C<TH<1220 °C.
  5. Verschleißbeständiger Werkstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Vanadium weniger als 11,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 9,5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 6,0 Gew.-% beträgt.
  6. Verschleißbeständiger Werkstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Legierung umfasst:
    2,0 - 2,5 Gew.-% Kohlenstoff
    max. 1,0 Gew.-% Silizium
    max. 0,6 Gew.-% Mangan
    12,0 - 14,0 Gew.-% Chrom
    1,0 - 2,0 Gew.-% Molybdän
    1,1 - 4,2 Gew.-% Vanadium
    2,0 - 3,5 Gew.-% Nickel.
  7. Verfahren zur Herstellung eines verschleißbeständigen Werkstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst eine Schmelze hergestellt wird und die Schmelze durch eines der folgenden Verfahren weiterverarbeitet wird:
    - Verdüsen der Schmelze zu einem Pulver,
    - Sprühkompaktieren der Schmelze.
  8. Verfahren zur Herstellung eines verschleißbeständigen Werkstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst eine Schmelze hergestellt wird, die Schmelze zu einem Halbzeug gegossen wird und das Halbzeug zur Erzeugung von Pulverspänen weiterverarbeitet wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Pulver zu einem Halbzeug oder Endprodukt kompaktiert wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Kompaktierverfahren ausgewählt aus der Gruppe umfassend: kaltisostatisches Pressen, uniaxiales Pressen, Strangpressen, Pulverschmieden, heißisostatisches Pressen, Diffusionslegieren und Sintern.
  11. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Pulver durch thermisches Spritzen weiterverarbeitet wird.
  12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Halbzeug oder ein Endprodukt auf die Härtetemperatur erwärmt und anschließend abgeschreckt wird.
  13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass zum Abschrecken ein Verfahren gewählt wird aus der Gruppe umfassend: Abschrecken in einem Öl-, Salz- oder Polymerbad, Abschrecken in einem Wirbelbett oder Sprühnebel, Nieder- und Hochdruckgasabschreckung.
  14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Halbzeug oder ein Endprodukt auf die Härtetemperatur erwärmt und anschließend abgekühlt wird.
  15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Halbzeug oder Endprodukt von der Härtetemperatur durch eines der folgenden Verfahren abgekühlt wird, Abkühlung an leicht bewegter Luft, Abkühlung an ruhender Luft, Ofenabkühlung unter Normalatmosphäre oder Schutzgas, Abkühlung in einer HIP- Anlage.
  16. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass eine kontinuierliche Abkühlung durch isothermes Halten unterbrochen wird.
  17. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass im Anschluss an die Abkühlung von der Härtetemperatur ein ein- oder mehrmaliges Anlassen in dem Temperaturbereich von 150-750°C durchgeführt wird.
  18. Verwendung des verschleißbeständigen Werkstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 10 oder des nach dem Verfahren der Ansprüche 9 bis 17 hergestellten Werkstoffes, zur Herstellung von Voll- und Hohlwalzen.
  19. Verwendung des verschleißbeständigen Werkstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 10 oder des nach dem Verfahren der Ansprüche 9 bis 17 hergestellten Werkstoffes, zur Herstellung von vollen oder segmentierten Ringen, welche auf vollen oder hohlen Walzenkörpern angeordnet werden.
  20. Verwendung des verschleißbeständigen Werkstoffes nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Ringe durch Aufschrumpfen auf vollen oder hohlen Walzen angeordnet werden.
  21. Verwendung des verschleißbeständigen Werkstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 10 oder des nach dem Verfahren der Ansprüche 9 bis 17 hergestellten Werkstoffes, zur Herstellung von dickwandigen oder kompakten Bauteilen.
  22. Pulver zur Herstellung eines verschleißbeständigen Werkstoffes, umfassend
    1,5 - 5,5 Gew.-% Kohlenstoff
    0,1 - 2,0 Gew.-% Silizium
    max. - 2,0 Gew.-% Mangan
    3,5- 30,0 Gew.-% Chrom
    0,3- 10 Gew.-% Molybdän
    0 - 10 Gew.-% Wolfram
    0,1 - 30Gew.-% Vanadium
    0- 12Gew.-% Niob
    0,1 - 12 Gew.-% Titan
    2,0 - 3,5 Gew.-% Nickel
    optional 1 - 6 Gew.-% Kobalt
    optional 0,3 - 3,5 Gew.-% Stickstoff
    Rest Eisen und herstellungsbedingte Verunreinigungen, wobei der Gehalt an Kohlenstoff folgende Bedingung erfüllt: C Legierung w % = S 1 + S 2 + S 3
    Figure imgb0010
    mit: S 1 = Nb + 2 Ti + V 0 , 9 / a
    Figure imgb0011
    S 2 = Mo + W / 2 + Cr b / 5
    Figure imgb0012
    S 3 = c + T H 900 0 , 0025
    Figure imgb0013
    wobei
    TH die Härtetemperatur ist,
    7 < a < 9
    6 < b < 8
    0,3 < c < 0,5
    900°C<TH<1220 °C.
  23. Verwendung des Pulvers nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Halbzeug durch Sprühkompaktierung hergestellt wird.
  24. Verwendung des Pulvers nach Anspruch 22 in Pulverform oder in Form eines Halbzeuges als Schichtbestandteil von Verbundbauteilen.
  25. Verwendung des Pulvers nach Anspruch 22 als Matrixpulver für Hartstoff-Metallmatrix-Verbundelemente.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3801958B1 (de) * 2018-05-28 2023-06-21 Damasteel AB Zuschnitt für einen gemusterten damaszener-gegenstand

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE0600841L (sv) * 2006-04-13 2007-10-14 Uddeholm Tooling Ab Kallarbetsstål
US9162285B2 (en) 2008-04-08 2015-10-20 Federal-Mogul Corporation Powder metal compositions for wear and temperature resistance applications and method of producing same
US9546412B2 (en) 2008-04-08 2017-01-17 Federal-Mogul Corporation Powdered metal alloy composition for wear and temperature resistance applications and method of producing same
US9624568B2 (en) 2008-04-08 2017-04-18 Federal-Mogul Corporation Thermal spray applications using iron based alloy powder
SE533991C2 (sv) * 2008-11-06 2011-03-22 Uddeholms Ab Förfarande för tillverkning av en kompoundprodukt med ett område med slitstark beläggning, en sådan kompoundprodukt och användningen av ett stålmaterial för åstadkommande av beläggningen
DE102008064190A1 (de) * 2008-12-22 2010-07-01 Corodur Verschleiss-Schutz Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Pulvers
AT507215B1 (de) 2009-01-14 2010-03-15 Boehler Edelstahl Gmbh & Co Kg Verschleissbeständiger werkstoff
KR101091839B1 (ko) * 2009-03-10 2011-12-12 캐터필라정밀씰 주식회사 씰 제조용 합금주철, 씰 및 씰의 제조 방법
IT1395649B1 (it) * 2009-07-31 2012-10-16 Avio Spa Procedimento di fabbricazione di componenti ottenuti per sinterizzazione di leghe co-cr-mo aventi migliorata duttilita' alle alte temperature
MY164192A (en) * 2011-01-31 2017-11-30 William Sinclair Fifield Robin Hardbanding alloy
US8778259B2 (en) 2011-05-25 2014-07-15 Gerhard B. Beckmann Self-renewing cutting surface, tool and method for making same using powder metallurgy and densification techniques
RU2477200C1 (ru) * 2011-07-01 2013-03-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Оренбургский государственный университет" Способ термической обработки спеченных изделий
GB2499837B (en) 2012-03-01 2018-02-21 Phoenix Product Development Ltd Toilet Systems
US20150007704A1 (en) * 2013-07-08 2015-01-08 Branson Ultrasonics Corporation Ultrasonic steel horn for tire cutting and method of manufacturing
DE102014103555A1 (de) * 2014-03-14 2015-09-17 Rwe Power Ag Formzeug aus pulvermetallurgischem Werkstoff
CN103938112B (zh) * 2014-04-10 2016-05-18 铜陵南江鑫钢实业有限公司 一种超高碳钢
CN103993217B (zh) * 2014-04-23 2016-05-18 中建材宁国新马耐磨材料有限公司 大型破碎机锤头的制备方法
CN103981427B (zh) * 2014-05-07 2017-01-18 中建材宁国新马耐磨材料有限公司 一种破碎机锤头及其制备方法
US9284631B2 (en) * 2014-05-16 2016-03-15 Roman Radon Hypereutectic white iron alloys comprising chromium and nitrogen and articles made therefrom
EP2975146A1 (de) * 2014-07-16 2016-01-20 Uddeholms AB Kaltarbeitsstahl
US9580777B1 (en) 2016-02-08 2017-02-28 Roman Radon Hypereutectic white iron alloys comprising chromium, boron and nitrogen and articles made therefrom
DE102016122673A1 (de) 2016-11-24 2018-05-24 Saar-Pulvermetall GmbH Eisen-Kohlenstoff-Legierung sowie Verfahren zur Herstellung und Verwendung der Legierung
RU2665643C1 (ru) * 2018-03-02 2018-09-03 Юлия Алексеевна Щепочкина Сплав на основе железа
CN109576604B (zh) * 2019-01-30 2021-04-27 沈阳大陆激光工程技术有限公司 一种用于激光制造的抗冲击耐磨材料
CN113862575A (zh) * 2021-09-29 2021-12-31 重庆长安汽车股份有限公司 一种铌钒复合微合金化热成形钢及其生产方法
CN114346238B (zh) * 2022-01-14 2022-08-26 中国科学院兰州化学物理研究所 一种超高温自润滑抗磨复合材料及其制备方法和应用
CN115233220A (zh) * 2022-08-04 2022-10-25 沈阳大陆激光先进制造技术创新有限公司 一种用于激光熔覆碳、硼共同强化的耐磨材料

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5411767B2 (de) 1973-01-24 1979-05-17
JPS52141406A (en) * 1976-05-21 1977-11-25 Kobe Steel Ltd Tool steel containing nitrogen made by powder metallurgy
US4249945A (en) * 1978-09-20 1981-02-10 Crucible Inc. Powder-metallurgy steel article with high vanadium-carbide content
DE3508982A1 (de) * 1985-03-13 1986-09-18 Seilstorfer GmbH & Co Metallurgische Verfahrenstechnik KG, 8092 Haag Stahlmatrix-hartstoff-verbundwerkstoff
JP2777716B2 (ja) * 1988-04-26 1998-07-23 株式会社小松製作所 焼結合金製フローティングシール及びその製造方法
JPH03257144A (ja) 1990-03-07 1991-11-15 Mitsubishi Materials Corp 耐焼付性および耐摩耗性のすぐれたF↓e基焼結合金
US5238482A (en) * 1991-05-22 1993-08-24 Crucible Materials Corporation Prealloyed high-vanadium, cold work tool steel particles and methods for producing the same
US5458703A (en) * 1991-06-22 1995-10-17 Nippon Koshuha Steel Co., Ltd. Tool steel production method
DE4202828C2 (de) 1992-01-31 1994-11-10 Werner Dr Ing Theisen Verwendung einer verschleißbeständigen Legierung
JPH07166300A (ja) * 1993-12-13 1995-06-27 Kubota Corp 高速度鋼系粉末合金
GB9404786D0 (en) 1994-03-11 1994-04-27 Davy Roll Company The Limited Rolling mill rolls
US5900560A (en) * 1995-11-08 1999-05-04 Crucible Materials Corporation Corrosion resistant, high vanadium, powder metallurgy tool steel articles with improved metal to metal wear resistance and method for producing the same
JP3447031B2 (ja) * 1996-01-19 2003-09-16 日立粉末冶金株式会社 耐摩耗性焼結合金およびその製造方法
FI109555B (fi) * 1998-11-16 2002-08-30 Trueflaw Oy Menetelmä vikojen ja jäännösjännitysten tuottamiseksi
AT410448B (de) * 2001-04-11 2003-04-25 Boehler Edelstahl Kaltarbeitsstahllegierung zur pulvermetallurgischen herstellung von teilen
US6916444B1 (en) * 2002-02-12 2005-07-12 Alloy Technology Solutions, Inc. Wear resistant alloy containing residual austenite for valve seat insert
JP2004238721A (ja) 2003-02-10 2004-08-26 Sanyo Special Steel Co Ltd 耐食性に優れる高剛性鋼

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3801958B1 (de) * 2018-05-28 2023-06-21 Damasteel AB Zuschnitt für einen gemusterten damaszener-gegenstand

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