EP1773328A1 - Präbiotische intimpflege - Google Patents

Präbiotische intimpflege

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Publication number
EP1773328A1
EP1773328A1 EP05767884A EP05767884A EP1773328A1 EP 1773328 A1 EP1773328 A1 EP 1773328A1 EP 05767884 A EP05767884 A EP 05767884A EP 05767884 A EP05767884 A EP 05767884A EP 1773328 A1 EP1773328 A1 EP 1773328A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
substance
use according
candida
reduction
Prior art date
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Ceased
Application number
EP05767884A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dirk Bockmühl
Heide-Marie Höhne
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1773328A1 publication Critical patent/EP1773328A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61K45/06—Mixtures of active ingredients without chemical characterisation, e.g. antiphlogistics and cardiaca
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    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
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    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
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    • A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/715—Polysaccharides, i.e. having more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic linkages; Derivatives thereof, e.g. ethers, esters
    • A61K31/733—Fructosans, e.g. inulin
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    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/28—Asteraceae or Compositae (Aster or Sunflower family), e.g. chamomile, feverfew, yarrow or echinacea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P15/00—Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives

Definitions

  • the cosmetic treatment of the vaginal region is always associated with an influence on the vaginal flora.
  • the use of surfactant products may weaken the bacterial flora of lactobacilli and bifidobacteria to such an extent that they can no longer perform their natural protective function.
  • the result may be vaginal infections, especially with the yeast Candida albicans.
  • the active ingredient or combination of active substances promotes the growth of the desired skin germs and at the same time reduces the presence of the unwanted hyphae form of Candida.
  • this drug combination causes firstly a promotion of Laktobazillen- and Bifidobakterienflora and thus a regeneration of the protective vaginal bacteria. Secondly, the reduction of Candida adhesion to vaginal epithelial cells additionally supports the establishment of lactobacilli and bifidobacteria. On the other hand, since an increased occurrence of protective bacteria represses the growth of Candida, the combination of the two active ingredients can produce a true synergistic effect.
  • the substances which reduce the hyphenation of Candida and / or are anti-adhesively active selected from Dufstoffalkoholen, propolis extracts, plant extracts and / or terpenes and derivatives thereof.
  • the terpenes are selected from terpene alcohols, ie such terpenes, preferably mono-, sesqui- and / or diterpenes bearing a free hydroxyl group. Citronellols, geraniol, farnesol and patchouli alcohol are particularly preferred.
  • the perfume alcohols are selected from eugenol, cinnamyl alcohol and anethole, in particular eugenol.
  • Fucoidin also known as fucosidan or fucoidan, is a polysaccharide of brown algae (Fucus vesiculosus, bladderwrack) consisting mainly of sulfated L-fucose in 1,2- ⁇ -glycosidic linkage.
  • brown algae Flucus vesiculosus, bladderwrack
  • hyphal formation of Candida albicans is significantly reduced while at the same time not affecting cell growth.
  • the carrier-bound form in another preferred embodiment according to the invention is esters of perfume alcohols and / or terpenes with polymers.
  • polyacrylic acid polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid, polymethacrylic acid esters, and
  • substances which reduce candida adhesion use substances which reduce the hyphae formation of candida, their concentration being chosen such that they do not act fungicidal (fungicidal) or fungistatic (fungus growth-inhibiting) at the point of application ,
  • a particular advantage of this embodiment is that the risk of resistance to the substances used is relatively low, since the fungi are neither killed nor their growth inhibited.
  • propolis extracts have Candida albicans minimum inhibitory concentrations (the lowest concentration of the substance preventing proliferation of the fungus) of 0.12% by weight and greater (Hegazi, Z. Naturforsch. 55c, 70-75 ( 2000)). These minimum inhibitory concentrations can be readily determined in a manner known to those skilled in the art.
  • the oligosugar is inulin or a derivative thereof and the plant extract containing the oligosugar is an inulin-containing plant extract, in particular selected from extracts of dahlia tubers, artichokes, Jerusalem artichoke tubers, chicory roots (Cichorium intybus), dandelion roots and from extracts of daisy family (Asteraceae), in particular Inula, or mixtures thereof.
  • the usable derivatives of inulin reference is explicitly made to the disclosure of WO 02/00188.
  • Further plant extracts suitable according to the invention are tea extracts, in particular from the family of the Theaceae or from the family of the Malvaceae, as well as extracts from the family of the Vitaceae.
  • the extract of the family of Theaceae is preferably an extract of Camellia spec, especially an extract of white tea ⁇ Camellia sinensis).
  • this is an extract from the leaves, as obtainable, for example, from Cosmetochem (Germany).
  • the extract of the Vitaceae family is preferably an extract of Vitis spec, in particular an extract of the grape (Vitis viticola). This is particularly preferably an extract of grape seeds.
  • preservatives such as salts of bile acids or animal or plant phospholipids, but also mixtures thereof and liposomes or components thereof can also be used as carriers.
  • the pharmaceutical or cosmetic preparations are those for topical application to the skin and its appendages and / or for application to the mucous membrane, in particular in the vaginal and / or intestinal region.
  • these preparations are also called skin treatment agents.
  • the pH of the preparation is preferably between pH 5 and 7, more preferably between pH 5 and 6.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention may be any dosage form, for example a solid or liquid soap, a lotion, a powder, a spray, an aerosol, a foam, a tincture, a stick preparation, a cream, a gel , one Emulsion, a cleaning fluid or cleansing milk, a deodorant, an antiperspirant, an ointment, a hair conditioner or a shampoo and it may also be contained in any of the described or other dosage forms, for example in a plaster, in particular in a gel reservoir or matrix patch ,
  • the skin or mucous membrane in the vaginal area and in the testinal area can be considered as the site of application.
  • all physical areas that are naturally populated by lactobacilli and bifidobacteria and in which there is a risk of unwanted colonization by Candida come into question.
  • the composition contains, in addition to at least one plant extract to be used according to the invention in a prebiotic active ingredient combination, at least one further plant extract.
  • This further plant extract can be prepared, for example, by extraction of the entire plant, but also exclusively by extraction from flowers and / or leaves and / or seeds and / or other parts of plants.
  • extracting agent for the production of said further plant extracts for example water, alcohols and mixtures thereof can be used, as well as for the preparation of the prebiotic plant extracts.
  • alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol both as sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in the ratio 1: 10 to 10: 1 have proven to be particularly proved suitable.
  • the steam distillation according to the invention falls under the preferred extraction method. If appropriate, the extraction can also be carried out in the form of dry extraction.
  • the cosmetic or pharmaceutical compositions of the invention may further contain fatty substances.
  • Fatty substances include fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic cosmetic oil components. and natural and synthetic waxes which may be in solid or liquid form in aqueous or oily dispersion.
  • stearic acid particularly preferred is the use of stearic acid.
  • the fatty acids used can carry one or more hydroxyl groups. Preferred examples of these are the ⁇ -hydroxy-C 8 -C 8 -carboxylic acids and 12-hydroxystearic acid.
  • the amount used is 0.1 to 15 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1 to 5 wt .-%, each based on the total composition.
  • fatty alcohols it is possible to use saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols having 6 to 30, preferably 10 to 22 and very particularly preferably 12 to 22 carbon atoms. Applicable according to the invention are e.g.
  • petrolatum paraffin waxes
  • Microwaxes of polyethylene or polypropylene and polyethylene glycol waxes It may be advantageous to use hydrogenated or hardened waxes.
  • chemically modified waxes especially the hard waxes, z. B. Montan ⁇ ester waxes, Sasol waxes and hydrogenated jojoba waxes, can be used.
  • Natural, chemically modified and synthetic waxes may be used alone or in combination.
  • the wax components are present in an amount of from 0.1 to 40% by weight, based on the total composition, preferably from 1 to 30% by weight and in particular from 5 to 15% by weight.
  • the monoalkyl ethers of glycerol ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol or 1, 2-butanediol, from dialkyl ethers each having 12 - 24 carbon atoms, eg.
  • alkyl methyl ether or di-n-alkyl ethers each having a total of 12 to 24 carbon atoms, in particular di-n-octyl ether (Cetiol ® OE ex Cognis), as well as adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide to mono- or polyvalent C 3 - 2 o-alkanols such as butanol and glycerol, z.
  • cyclic 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), as well as volatile and nonvolatile silicone oils, the cyclic, such as.
  • decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane or may be linear, e.g. As linear dimethylpolysiloxane, commercially available z.
  • compositions of the invention may further comprise at least one hydrophilic modified silicone. They allow the formulation of highly transparent compositions, reduce the stickiness and leave a fresh feeling on the skin.
  • Hydrophilically modified silicones are understood according to the invention to mean polyorganosiloxanes having hydrophilic substituents which cause the water solubility of the silicones. According to the invention is understood to mean water-solubility that is at least 2 wt .-% resolve the modified with hydrophilic groups silicone in water at 20 0 C.
  • Corresponding hydrophilic substituents are, for example, hydroxy, polyethylene glycol or polyethylene glycol / polypropylene glycol side chains and ethoxylated ester side chains.
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are beta-sitosterol, stigmasterol, campesterol and ergosterol. From mushrooms and yeasts sterols, the so-called mycosterols, isolated.
  • - Phospholipids especially the glucose phospholipids, the z. B. as lecithins or phosphatidylcholines from z. Egg yolks or plant seeds (eg soybeans),
  • polyglycerols and polyglycerol preferably Polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (Dehymuls ® PGPH commercial product) and polyglyceryl-3-diisostearate (Lameform ® TGI commercial product)
  • At least one ionic emulsifier selected from anionic, zwitterionic, ampholytic and cationic emulsifiers.
  • Preferred anionic emulsifiers are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglyceride sulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates and protein fatty acid condensates.
  • Zwitterionic emulsifiers carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO " or -SO 3 ' group in the molecule
  • Particularly suitable zwitterionic emulsifiers are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, N-acyl aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • Ampholytic emulsifiers contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and can form internal salts.
  • the ionic emulsifiers are contained in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably from 0.05 to 3 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 1 wt .-%, based on the total agent ,
  • R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 represents linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and x represents numbers from 1 to 20,
  • Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines
  • Cu-alkyl groups mainly of Ce to C 6 alkyl groups or substantially of C 12 - - Particularly preferred alkyl polyglycosides are those in which R consists essentially of Ca and C-io alkyl groups essentially of 12 are C- to C 16 - alkyl groups.
  • sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides.
  • sugars having 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used, for example glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average from 1.1 to 5, preferably from 1.1 to 2.0, particularly preferably from 1.1 to 1.8, sugar units.
  • the alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can also be used according to the invention. These homologs may contain on average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • Zwitterionic surfactants surface-active compounds are suitable which have at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ⁇ in the molecule - wear or -SO 3 W group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3 carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • R 1 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and X is hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, for example acylglutamates, derived from fatty acids having from 6 to 22, preferably 12 to derive up to 18 carbon atoms, such as C 12 / 14- or C12 / 18 coconut fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and / or stearic acid, particularly sodium N-cocoyl and sodium N-stearoyl-L-glutamate,
  • Y _ CH - COOR 2 wherein X is H or a -CH 2 COOR group, Y is H or -OH, under the condition that Y is H when X-CH 2 COOR, R, R 1 and R 2 are independently Hydrogen atom, an alkali or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group of etherified (C 6 -C 18) alkyl polysaccharides having 1 to 6 monomeric saccharide units and / or the etherified aliphatic (C 6 -C 6 ) hydroxyalkylpolyols having 2 to 16 hydroxyl radicals are selected, provided that at least one of the groups R, R 1 or R 2 is a radical Z, esters of sulfosuccinic acid salt of the general formula (IV),
  • R 1 and R 2 independently of one another denote a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group of the United ⁇ etherten (C 6 -C 8) -Alkylpolysaccharide having 1 to 6 monomeric units Saccharidein ⁇ and / or etherified aliphatic (C 6 -C 16) -hydroxyalkylpolyols having 2 to 16 hydroxyl radicals is selected, with the proviso that at least one Groups R 1 or R 2 is a radical Z,
  • Acyl taurates having a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds,
  • Acyl isethionates having a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds,
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • Monoglyceride sulfates of the formula (VI) in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms are preferably used.
  • compositions according to the invention may contain at least one protein hydrolyzate or its derivative.
  • Both vegetable and animal protein hydrolysates can be used according to the invention.
  • Animal protein hydrolysates are z.
  • Vegetable protein hydrolysates eg. Soy, wheat, almonds, peas, potato and rice protein hydrolysates.
  • Corresponding commercial products are z. B. DiaMin® ® (Diamalt) Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex) and Crotein ® (Croda).
  • compositions according to the invention are the protein hydrolysates and their derivatives or the amino acids and their derivatives in amounts of up to 10 wt .-%, based on the total agent included. Amounts of from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.1 to 3% by weight, are particularly preferred.
  • compositions according to the invention may contain at least one mono-, oligo- or polysaccharide or derivatives thereof.
  • suitable monosaccharides are z.
  • glucose fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose and talose, the deoxy sugars fucose and rhamnose and amino sugars such.
  • glucosamine or galactosamine Preferred are glucose, fructose, galactose, arabinose and fucose; Glucose is particularly preferred.
  • suitable oligosaccharides are composed of two to ten monosaccharide units, for.
  • sucrose lactose or trehalose.
  • a particularly preferred oligosaccharide is sucrose.
  • honey which contains predominantly glucose and sucrose.
  • Polysaccharides which are suitable according to the invention are composed of more than ten monosaccharide units.
  • Preferred polysaccharides are the starches made from ⁇ -D-glucose units and starch degradation products such as amylose, amylopectin and dextrins.
  • Particularly advantageous according to the invention are chemically and / or thermally modified starches, for. Hydroxypropyl starch phosphate, dihydroxypropyldistarch phosphate or the commercial products Dry Flo® .
  • dextrans and their derivatives eg. B. dextran sulfate.
  • nonionic cellulose derivatives such as methylcellulose, hydroxypropylcellulose or hydroxyethylcellulose, and also cationic cellulose derivatives, z.
  • polysaccharides from fucose units e.g. B. the commercial product Fucogel ® .
  • Particularly preferred are the polysaccharides composed of amino sugar units, in particular chitins and their deacetylated derivatives, the chitosans, and mucopolysaccharides.
  • the inventively preferred mucopolysaccharides include hyaluronic acid and its derivatives, e.g. As sodium hyaluronate or Dimethylsilanolhyaluronat, and chondroitin and its derivatives, for. B. chondroitin sulfate.
  • compositions at least one film-forming, emulsion-stabilizing, thickening or adhesive polymer selected from natural and synthetic polymers which may be cationic, anionic, amphoteric or nonionic.
  • cationic polymers are polysiloxanes having quaternary groups, e.g. , The commercial products Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning ® 929 Emulsion (with amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (Th. Goldschmidt).
  • Preferred anionic polymers which can support the action of the active ingredient used according to the invention comprise carboxylate and / or sulfonate groups and as monomers, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Very particularly preferred anionic polymers contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole monomer or as comonomer, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly in salt form.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferred.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, the sulfonic acid groups being wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammo- nium salt present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, Allylsucrose, AIIy Ipentaeryth rit and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, Allylsucrose, AIIy Ipentaeryth rit and methylene-bisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • Suitable nonionic polymers include polyvinyl alcohols, which may be partially saponified, for. B. the commercial products Mowiol ® and vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers and polyvinylpyrrolidones z. B. under the trademark Luviskol ® (BASF) are sold.
  • compositions according to the invention may further contain at least one ⁇ -hydroxycarboxylic acid or ⁇ -ketocarboxylic acid or their ester, lactone or salt form.
  • Suitable ⁇ -hydroxycarboxylic acids or ⁇ -ketocarboxylic acids are selected from lactic acid, tartaric acid, citric acid, 2-hydroxybutanoic acid, 2,3-dihydroxypropanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 2-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 2-hydroxydecanoic acid, 2-hydroxydodecanoic acid , 2-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, mandelic acid, 4-hydroxymandelic acid, malic acid, erythraric acid, threaric acid, glucaric acid, galactaric acid, mannaric acid, gular acid, 2-hydroxy-2-methylsuccinic
  • esters of said acids are selected from the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl and hexadecyl esters.
  • the ⁇ -hydroxycarboxylic acids or ⁇ -ketocarboxylic acids or their derivatives are present in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, in each case based on the total composition.
  • compositions of the invention may contain other active ingredients, auxiliaries and additives, for example:
  • vitamin F which is understood as meaning essential fatty acids, especially linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid; - an ester of retinol (vitamin Ai) with a C 2 i 8 carboxylic acid, in particular retinyl acetate or retinyl palmitate.
  • Vitamins, provitamins or vitamin precursors of the vitamin B group or derivatives thereof and derivatives of 2-furanone in particular vitamin Bi (thiamine), vitamin B 2 (riboflavin), vitamin B 3 (nicotinic acid and / or nicotinic acid amide), vitamin B 5 ( Pantothenic acid and / or panthenol), vitamin B 6 (pyridoxine, pyridoxamine and / or pyridoxal) and / or vitamin B 7 (biotin),
  • catechins especially catechin and epicatechin, leucoanthocyanidins, catechin polymers (catechin tannins) and gallotannins,
  • - Thickener As gelatin, plant matter such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum or locust bean gum, natural and synthetic clays and Schicht ⁇ silicates, z. As bentonite, hectorite, montmorillonite or Laponite ® , fully synthetic hydrocolloids such. Polyvinyl alcohol, and also Ca, Mg or Zn soaps of fatty acids,
  • Alpha, beta and gamma cyclodextrins in particular for the stabilization of retinol,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • MMP-1-inhibiting substances in particular selected from photolyase and / or T4 endonuclease V, propyl gallate, precocenes, 6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1 (2H) -benzopyran and 3,4-dihydroxy 6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1 (2H) -benzopyran,
  • Alumini ⁇ umchlorohydrate example powdery Micro Dry ® Ultrafine or distributed as in activated form as Reach ® 501 or Reach ® 103 from Reheis and in the form of aqueous solutions as Locron ® L of Clariant ® or as Chlorhydrol from Reheis. Under the name Reach ® 301, an aluminum sesquichlorohydrate offered by Reheis. Also, the use of aluminum-zirconium tri- or tetrachlorohydrex glycine complexes, which are, for example, from Reheis under the name Rezal 36G ® commercially, according to the invention is particularly advantageous.
  • the antiperspirant active may be present in the compositions of the invention, for example, in an amount of from 0.01 to 40% by weight, preferably from 2 to 30% by weight and in particular from 5 to 25% by weight, based on the amount of active substance in total Composition, included.
  • compositions of the invention may further contain deodorant agents and / or preservatives. Fragrance, antimicrobial, antibacterial or germ-inhibiting substances as well as enzyme-inhibiting substances, antioxidants and odor adsorbents are suitable according to the invention as deodorant active ingredients.
  • the deodorant agents, preservatives or antibacterial agents are preferably used in concentrations that do not lead to an unselective killing of the microflora in the genital area.
  • Inhibitors of lipases are preferred as enzyme-inhibiting substances.
  • arylsulfatases see WO 01/99376)
  • ⁇ -glucuronidases see WO 03/039505
  • 5- ⁇ -reductases are preferred as enzyme-inhibiting substances.
  • water-soluble polyols selected from water-soluble diols, triols and higher-grade alcohols and also polyethylene glycols.
  • diols are C 2 -Ci 2 diols, in particular 1, 2-propylene glycol, butylene glycols such as.
  • 1, 2-butylene glycol, 1, 3-butylene glycol and 1, 4-butylene glycol pentanediols, z.
  • B. 1, 2-pentanediol, and hexanediols, for. B. 1, 6-hexanediol.
  • Deodorant or antiperspirant sticks may be in gelled, anhydrous wax base and based on W / O emulsions and O / W emulsions.
  • Gel sticks can be prepared on the basis of fatty acid soaps, dibenzylidenesorbitol, N-acylamino acid amides, 12-hydroxystearic acid and other gelling agents.
  • Aerosol sprays, pump sprays, roll on applications and creams can be used as water in oil emulsion, oil in water emulsion, silicone oil in water emulsion, water in oil microemulsion, oil in water.
  • compositions may be thickened, for example based on fatty acid soaps, dibenzylidenesorbitol, N-acylamino acid amides, 12-hydroxy stearic acid, carbomer and Carbopol type polyacrylates, polyacrylamides and polysaccharides, which may be chemically and / or physically modified.
  • the emulsions and microemulsions may be transparent, translucent or opaque.
  • Liquid and gelatin dosage forms of the compositions of the invention may contain thickening agents, e.g.
  • cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose
  • thickening polymers based on polyacrylates which if desired can be crosslinked, for.
  • Carbopol types or Pemulen ® products or based on polyacrylamides or sulfonic acid-containing polyacrylates, eg. B Sepigel ® 305 or Simulgel® ® EG, also inorganic thickeners such. B. Bentonite and Hectorite (Laponite ®).
  • compositions of the invention may contain other cosmetically and dermatologically active substances, such as anti-inflammatory substances, solids selected from silicic acids, eg. As Aerosil ® types, silica gels, silica, clays, z. B. bentonite or kaolin, magnesium aluminum silicates, z. B. talc, boron nitride, titanium dioxide, which may optionally be coated, optionally modified starches and starch derivatives, cellulose and polymer powders, further plant extracts, protein hydrolysates, vitamins, perfume oils, sebostatics, anti-acne agents and keratolytics.
  • solids selected from silicic acids, eg. As Aerosil ® types, silica gels, silica, clays, z. B. bentonite or kaolin, magnesium aluminum silicates, z. B. talc, boron nitride, titanium dioxide, which may optionally be coated, optionally modified starches and starch derivative
  • compositions according to the invention insofar as they are liquid, can be applied to flexible and absorbent carriers and offered as deodorant or antiperspirant wipes or sponges.
  • a flexible and absorbent carrier in the context of the invention, z.
  • textile fibers collagen or polymeric foams.
  • textile fibers both natural fibers such as cellulose (cotton, linen), silk, wool, regenerated cellulose (viscose, rayon), cellulose derivatives and synthetic fibers such as polyester, polyacrylonitrile, polyamide or Polyolefinfasem or mixtures of such fibers can be woven or unwoven. These fibers may be made into absorbent cotton pads, nonwovens or woven or knitted fabrics.
  • the substrate may have one, two, three and more than three layers, wherein the individual layers of the same or different materials can exist.
  • Each substrate layer may have a homogeneous or an inhomogeneous structure with, for example, different zones of different densities.
  • Absorbent for the purposes of the invention are those support substrates which, at 20 ° C., can bind at least 10% by weight, based on the dry weight, of water adsorptively or capillary.
  • the dosage form as an aerosol
  • the cosmetic composition containing a propellant selected from propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, dimethyl ether, fluorohydrocarbons and chlorofluorocarbons.
  • a compressed propellant such as air, nitrogen or carbon dioxide can be used.
  • mixtures of the stated blowing agents can be used.
  • compositions according to the invention are in the form of a liquid or solid oil-in-water emulsion, water-in-oil emulsion, multiple emulsion, microemulsion, PIT emulsion or Pickering emulsion, a hydrogel, a lipogel, a single- or multi-phase solution, a foam, a powder or a mixture with at least one polymer suitable as a medical adhesive.
  • the agents may also be in anhydrous form, such as an oil or a Balm, to be presented.
  • the carrier may be a vegetable or animal oil, a mineral oil, a synthetic oil or a mixture of such oils.
  • the agents are present as microemulsions.
  • microemulsions are understood as meaning not only the thermodynamically stable microemulsions but also the so-called "PIT" emulsions, these systems being systems with the three components water, oil and emulsifier which are oil-in-water at room temperature.
  • phase inversion temperature When these systems are heated, microemulsions are formed in a certain temperature range (referred to as the phase inversion temperature or "PIT") which, on further heating, convert to water-in-oil (W / O) emulsions O / W emulsions are formed, but which are also present at room temperature as microemulsions or as very finely divided emulsions having a mean particle diameter of less than 400 nm and in particular of about 100 to 300 nm having an average particle diameter of about 200 nm. Details concerning this "P IT emulsion en” eg the publication Angew. Chem. 97, 655 - 669 (1985).
  • Lactobacillus acidophilus (DSM20242) 50ml MRS medium (composition (g / l): Peptone from casein 10.0; meat extract 8.0; yeast extract 4.0; D (+) - glucose 20.0; dipotassium hydrogen phosphate 2.0 Tween ® 80 1.0, di-ammonium hydrogen citrate 2.0, sodium acetate 5.0, magnesium sulfate 0.2, manganese sulfate 0.04) are inoculated with 2 ⁇ 10 7 cells / ml and further cultured at 37 ° C. in a 100 ml Erlenmeyer flask with shaking (100 rpm).
  • test substance w / v or v / v
  • test substance w / v or v / v
  • control without active ingredients.
  • the bacterial count was determined by plating on MRS agar (composition like MRS liquid medium but additionally with agar-agar 14 g / l).
  • MRS agar composition like MRS liquid medium but additionally with agar-agar 14 g / l.
  • the comparison of the growth in the presence of the tested active ingredients inulin and extracts of white tea, karkade (hibiscus), mallow and grape seeds
  • MRS medium composition (g / l): Peptone from casein 10.0; ® 80 1.0, di-ammonium hydrogen citrate 2.0, sodium acetate 5.0, magnesium sulfate 0.2, manganese sulfate 0.04) are inoculated with 2 ⁇ 10 7 cells / ml and further cultured at 37 ° C. in a 100 ml Erlenmeyer flask with shaking (100 rpm). Further cultivation was carried out in the presence of 1% inulin with and without the addition of 100 ppm Famesol. After 0, 8 and 24 h, the microbial count was determined by measuring the optical density at 620 nm (OD620) in the photometer. The results surprisingly show no influence on the growth of Lactobacillus acidophilus by the addition of Famesol.
  • Oil-in-water emulsions (in% by weight)

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die im Intimbereich und/oder gastrointestinalen Bereich präbiotisch wirksam sind.

Description

Präbiotische Intimpflege
Die vorliegende Erfindung betrifft Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die im Intimbereich und/oder gastronintestinalen Bereich präbiotisch wirksam sind.
Die kosmetische Behandlung der Vaginalregion ist stets mit einer Beeinflussung der Vaginalflora verbunden. Durch die Anwendung tensidischer Produkte wird diese bakterielle Flora aus Laktobazillen und Bifidobakterien möglicherweise so stark geschwächt, dass sie ihre natürliche Schutzfunktion nicht mehr ausüben kann. Die Folge können Vaginalinfektionen, insbesondere mit dem Hefepilz Candida albicans sein.
Probiotische Produkte (z.B. Vaginalzäpfchen mit nützlichen Bakterien, der sog. „Döderlein-Flora") müssen in der Apotheke erworben werden, sind umständlich anzuwenden und werden daher von den meisten Verbraucherinnen nicht akzeptiert. Probiotische Produkte richten sich zudem nur auf die Vermehrung der nützlichen Keime. Damit ein Effekt zu sehen ist, müssen diese Bakterien die pathogenen Mikroorganismen aber aktiv verdrängen, was durch den Einsatz probiotischer Produkte möglicherweise nicht immer gewährleistet werden kann.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, eine möglichst schonende, vorteilhafterweise leichter zu handhabende Alternative zu den im Stand der Technik beschriebenen Intimpflegeprodukten zur Verfügung zu stellen.
Gelöst wird diese Aufgabe durch Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in der Vaginalregion präbiotisch aktiv sind. Die Anwendung der präbiotischen Wirkstoffe kann hierbei bequem im Rahmen der täglichen Körperreinigung erfolgen.
Unter präbiotischer Wirkung ist erfindungsgemäß zu verstehen, dass das Wachstum und/oder die physiologische Aktivität der erwünschten, insbesondere hautfreundlichen, Hautkeime bzw. Mikroflora - in diesem Falle also der Lactobacillen und/oder Bifidobakterien - gegenüber dem Wachstum und/oder der physiologischen Aktivität der unerwünschten, insbesondere hautfeindlichen, Hautkeime bzw. Mikroflora - in diesem Falle also der pathogenen Form von Candida - gefördert wird. Dies kann sowohl dadurch erreicht werden, dass ein Wirkstoff bzw. eine Wirkstoffkombination eingesetzt wird, die förderlich auf das Wachstum der Lactobacillen und/oder Bifidobakterien wirkt, ohne unmittelbar Einfluss auf die pathogene Hyphenform von Candida zu nehmen, als auch dadurch, dass der Wirkstoff bzw. die Wirkstoffkombination das Vorliegen der unerwünschten Hyphenform von Candida vermindert, ohne unmittelbar Einfluss auf das Wachstum der Lactobacillen und/oder Bifidobacterien zu nehmen. In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten und besonders überraschenden Ausführungsform jedoch wirkt der Wirkstoff bzw. die Wirkstoffkombination förderlich auf das Wachstum der erwünschten Hautkeime und vermindert zugleich das Vorliegen der unerwünschten Hyphenform von Candida.
Bei der Wirkstoffkombination handelt es sich um eine Kombination aus (a) einem Wirkstoff, der eine Verminderung der Candida-Adhäsion bewirkt, und (b) einem Wirkstoff, der förderlich auf das Wachstum von Laktobazillen und/oder Bifidobakterien wirkt.
Der Einsatz dieser Wirkstoffkombination bewirkt erstens eine Förderung der Laktobazillen- und Bifidobakterienflora und somit eine Regeneration der schützenden Vaginalbakterien. Zweitens wird aber durch die Verminderung Candida-Adhäsion an Vaginalepithelzellen zusätzlich die Etablierung der Laktobazillen und Bifidobakterien unterstützt. Da ein vermehrtes Vorkommen von schützenden Bakterien andererseits wieder das Wachstum von Candida unterdrückt, ist durch die Kombination beider Wirkstoffe ein echter synergistischer Effekt zu erzielen.
Erfindungsgemäß konnte überraschenderweise gezeigt werden, dass es durch den Einsatz von Wirkstoffen, die eine Verminderung der Candida-Adhäsion bewirken, zu keiner Beeinflussung des Wachstums der Lactobazillen kommt. Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination ist außer im Vaginalbereich auch im intestinalen Bereich anwendbar. Denn auch hier kommen Lactobacillen und Bifidobakterien natürlicherweise vor und auch hier kann gegebenenfalls durch starke Vermehrung von Candida eine unerwünschte und gegebenenfalls pathogene Veränderung der Mikroflora auftreten, die durch die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination behandelt bzw. der durch die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination vorgebeugt werden kann.
Substanzen, die eine Verminderung der Candida-Adhäsion bewirken
Die Substanzen, die eine Verminderung der Candida-Adhäsion bewirken, können insbesondere ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus: a) Substanzen, die unmittelbar die Adhäsion selbst vermindern, also anti¬ adhäsiv wirksam sind, b) Substanzen, die die Hyphenbildung von Candida vermindern und dadurch mittelbar eine Verminderung der Candida-Adhäsion bewirken, indem sie Candida in einer apathogenen, nicht adhäsiven Form halten und den Übergang in die pathogene Form verhindern oder zumindest vermindern, c) Substanzen, die toxisch bzw. antimykotisch auf Candida wirken und dadurch mittelbar eine Verminderung der Candida-Adhäsion bewirken, indem sie die Menge und/oder Vitalität von Candida vermindern.
Nach einer besonderen Ausführungsform sind die Stoffe, die die Hyphenbildung von Candida vermindern und/oder anti-adhäsiv wirksam sind, ausgewählt aus Dufstoffalkoholen, Propolisextrakten, Pflanzenextrakten und/oder Terpenen sowie deren Derivaten.
Unter dem Begriff "Duftstoffalkohole" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Duftstoffe verstanden, die über eine oder mehrere, bevorzugt ein oder zwei Hydroxylgruppen verfügen, welche veresterbar oder verestert sind, unabhängig davon, wie das Molekül weiter aufgebaut ist. So lassen sich auch Salicylsäureester als Duftstoffalkohole einsetzen. Geeignet sind dabei alle Kombinationen von geometrischen Isomeren. Ebenfalls ist es möglich, Ester dieser Verbindungen einzusetzen, bspw. Anethol (1-Methoxy-4-(1-propenylbenzol) oder Linalylacetat.
Besonders bevorzugt werden Duftstoffalkohole mit ein oder zwei freien Hydroxylgruppen eingesetzt. Aus der großen Gruppe der Duftstoffalkohole, zu denen auch die Terpenalkohole (die im weiteren genauer beschrieben sind) gehören, lassen sich bevorzugte Vertreter mit mindestens einer freien Hydroxylgruppe nennen, so dass im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind: 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2- Methylpentanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert-Butycyclohexanol, 3,5,5-
Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, 3-Octanol, 3- Phenylpropanol, 4-Heptenol, 4-lsopropylcyclohexanol, 4-tert-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, alpha-Methylbenzylalkohol, 1-Hydroxy-4-(1-propenylbenzol), Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, Butylsalicylat, Citronellole, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoeugenol, Isopulegol, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, para-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadicnol, trans-2-Nonen-1-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Zimtalkohol. Bevorzugt sind beispielsweise Eugenol und dessen Derivate, 1-Hydroxy-4-(1-propenylbenzol), Isoeugenol, Citronellole, Menthol.
Unter Terpenen sind erfindungsgemäß alle aus Isopreneinheiten aufgebauten Naturstoffe und Derivate zu verstehen. Bevorzugt sind beispielsweise Famesol, Patchoulialkohol, Squalen, Geraniol.
Erfindungsgemäß sind gemäß einer besonderen Ausführungsform unter Terpenen insbesondere die Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene zu verstehen. Es können azyklische, monozyklische und/oder bizyklische sowie höherzyklische Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene eingesetzt werden. Unter den Derivaten von Monoterpenen, Sesquiterpenen bzw. Diterpenen sind beispielsweise Alkohole, wie zum Beispiel Farnesol und deren Ether, Säuren, wie zum Beispiel Famesolsäure, sowie deren Ester und andere funktionelle Gruppen tragende Mono-, Sesqui- bzw. Diterpene zu verstehen. Geeignet sind dabei alle Kombinationen von geometrischen Isomeren. Ebenfalls darunter fällt α-Famesen (3,7,11-Trimethyl-1 ,3,6, 10-Dodekatetraen) sowie ß-Famesen (7,11-Dimethyl-3- Methylen-1 ,6,10-Dodekatrien) und Nerolidol (3,7,11-Trimethyl-1 ,6,10-Dodekatrien- 3-ol) sowie Patchoulialkohol, Bisabolen, Sesquiphellandren, Zingiberen, Cadinen, Caryophyllene (insbesondere α-Caryophyllen (Humulen) und ß-Caryophyllen), aryl-Tumeron, Tumeron, Xanthorrhizol, Vulgären und ß-Selinen. Als Monoterpene sind beispielsweise α- bzw. ß-Ocimen, Linalool, Linalylacetat, Borneole, Isoborneole, Carene, Terpineole, p-Menthadiene, Limonen, Nerol, Nerolsäure, Geraniol, Geraniumsäure, α- bzw. ß-Phellandren und/oder Thujon, insbesondere Geraniol, Linalool und/oder Thujon bevorzugt geeignet. Als Beispiel für die Diterpene sei hier Geranylgeraniol (3,7,11 ,15-Tetramethyl-2,6,10,14- Hexadekatetraen-1-ol) sowie seine Isomere und Derivate genannt.
Es können ebenfalls bevorzugt Pflanzenextrakte eingesetzt werden, die Duftstoffalkohole und/oder Terpene, insbesondere Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene enthalten, beispielsweise Geraniumöl, Rosenöl, Patchouliöl, Fichtennadelöl, Orangenöl, Orangenblütenöl, Lavendelöl, Limettenöl, Jasminöl, Pfefferminzöl, Basilikumöl, Citronellöl, Zypressenöl, Zedernblätteröl, Zedernholzöl, Korianderöl, Rosenholzöl, Thymianöl, Pimentöl, Ingweröl oder Nelkenöl, insbesondere Patchouliöl, Nelkenöl, Zypressenöl, Zedernholzöl und/oder Anisöl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene ausgewählt aus Geraniol, Citronellöl, Farnesol und Patchoulialkohol. Diese Stoffe zeigen eine besonders gute Hemmwirkung auf die asexuelle Vermehrung von Pilzen, so dass mit geringem Wirkstoffeinsatz eine besonders gute Wirkung ohne fungistatische bzw. fungizide Effekte beobachtet werden kann.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Terpene ausgewählt aus Terpenalkoholen, also solchen Terpenen, bevorzugterweise Mono-, Sesqui- und/oder Diterpenen, die eine freie Hydroxylgruppe tragen. Besonders bevorzugt sind dabei Citronellole, Geraniol, Farnesol und Patchoulialkohol.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Duftstoffalkohole ausgewählt aus Eugenol, Zimtalkohol und Anethol, insbesondere Eugenol.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Stoffe, die die Hyphenbildung von Candida vermindern, ausgewählt aus Teebaumöl, Algenextrakten, Propolisextrakten, Fucoidin, Farnesol, Farnesolsäure oder weiteren Stoffen, die die Morphogenese von Pilzen beeinflussen.
Fucoidin, auch unter den Namen Fucosidan oder Fucoidan bekannt, ist ein Polysaccharid aus Braunalgen (Fucus vesiculosus, Blasentang), das hauptsächlich aus sulfatierter L-Fucose in 1 ,2-α-glykosidischer Bindung besteht. Vorteilhafterweise wurde gefunden, dass die Hyphenbildung von Candida albicans signifikant vermindert wird, während gleichzeitig das Zellwachstum nicht beeinflusst wird.
Propolis ist eine harzartige Masse mit einem Schmelzpunkt zwischen ca. 50 und 700C, die von Bienen gesammelt wird und im Bienenstock als Überzug der Wände und zum Befestigen der Waben benutzt wird. Es ist auch bekannt als Stopfwachs, Bienenleim oder Bienenharz.
Des weiteren können erfindungsgemäß Träger-gebundene Formen der zuvor genannten Dufstoffalkohole und/oder Terpene bzw. derer Derivate eingesetzt werden. Unter Träger-gebundenen Formen der Duftstoffalkohole und/oder Terpene sind erfindungsgemäß solche Formen der Verbindungen zu verstehen, die die allmähliche Freisetzung der Duftstoffalkohole und/oder Terpene ermöglichen. Dies kann insbesondere über ein sich einstellendes Gleichgewicht zwischen gebundener und freier Form der Terpene und/oder Duftstoffalkohole oder über Bindungsspaltung, insbesondere Hydrolyse von kovalenten Bindungen geschehen. Bei der Träger-gebundenen Form handelt es sich hierbei in einer bevorzugten Ausführungsform um einen Kieselsäureester der Dufstoffalkohole und/oder Terpene.
Die Herstellung der Kieselsäureester gelingt insbesondere durch einfache Umesterung von Kieselsäureestern (n=1) bzw. Oligokieselsäureestem (n>1) niederer Alkohole mit Duftstoff- und/oder Terpenalkoholen, wobei sowohl einzelne Duftstoff- und/oder Terpenalkohole als auch deren Gemische eingesetzt werden können. Je nach Reaktionszeit und -bedingungen werden die niederen Alkohole abgespalten und die Duftstoff- oder Terpenalkohole gebunden, wobei die Alkohole entlang der Si-O-Si-Kette leichter ausgetauscht werden als die terminalen Alkohole.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Kieselsäureester gemäß einer der Formeln (I) oder (II) und/oder deren Mischungen eingesetzt.
O-R
R-[O-Si-]n-OR (I)
O-R
und
wobei mindestens ein R ausgewählt ist aus der Gruppe gebildet aus Terpenalkoholresten und Duftstoffalkoholresten, und alle anderen R unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die H, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten C1-6-Kohlenwasserstoffreste, die Terpenalkoholreste, die Duftstoffalkoholreste sowie Polymere enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 1 bis 100 annimmt.
Bei der Träger-gebundenen Form handelt es sich in einer weiteren erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform um Ester von Duftstoffalkoholen und/oder Terpenen mit Polymeren.
Besonders bevorzugt werden solche Stoffe durch Reaktion der Terpenalkohole und/oder Duftstoffalkohole mit solchen Polymere durchgeführt, die funktionelle Gruppen tragen, die insbesondere ausgewählt sind aus Säuregruppen, Säurechloridgruppen, Estergruppen, primären, sekundären und tertiären Amidgruppen.
Bevorzugterweise werden als Polymere erfindungsgemäß Polyacrylsäure, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäure, Polymethacrylsäureester,
Polycarbonsäuren, (insbesondere Carboxymethylcellulose) sowie Copolymere aus dem zugrundeliegenden Monomer (auch mit anderen als den genannten Monomeren) und primäre, sekundäre oder tertiäre Polyacrylamide eingesetzt. Insbesondere sind dabei Kettenlängen von ca. 2000 bis 300000 g/mol bevorzugt.
Bei der Träger-gebundenen Form der Duftstoffalkohole und/oder Terpene handelt es sich in einer weiteren erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform um Käfigmoleküle, die mit Dufstoffalkoholen und/oder Terpenen beladen sind.
Unter Käfigmolekülen sind im erfindungsgemäßen Zusammenhang insbesondere solche organischen makrocyclischen Moleküle zu verstehen, die eine käfigartige, räumliche Struktur aufweisen und in der Lage sind, als sogenannte Wirtsmoleküle ein oder mehrere sogenannte Gastmoleküle einzuschließen. Bevorzugt wird jeweils nur ein Gastmolekül eingeschlossen.
Als erfindungsgemäß verwendbare organische Käfigmoleküle seien beispielhaft Cucurbiturile, Calixarene, Calixresorcarene, Cyclodextrine, Cyclophane, Kronenether, Fullerene, Cryptophane, Carceranden, Hemicarceranden, Cyclotriveratrylene, Spheranden und Cryptanden genannt.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Substanzen, die eine Verminderung der Candida-Adhäsion bewirken, Stoffe eingesetzt, die die Hyphenbildung von Candida vermindern, wobei ihre Konzentration so gewählt wird, dass sie am Applikationsort nicht fungizid (pilzabtötend) oder fungistatisch (pilzwachstumshemmend) wirken. Ein besonderer Vorteil dieser Ausführungsform ist es, dass das Risiko einer Resistenzbildung gegenüber den verwendeten Stoffen relativ gering ist, da die Pilze weder abgetötet noch ihr Wachstum gehemmt werden. Beispielsweise ist bekannt, dass Propolisextrakte gegen Candida albicans minimale inhibitorische Konzentrationen (die niedrigste Konzentration des Stoffes, die eine Vermehrung des Pilzes verhindert) von 0,12 Gew.-% und größer aufweisen (Hegazi, Z. Naturforsch. 55c, 70-75 (2000)). Diese minimalen Hemmkonzentrationen können in dem Fachmann bekannter Weise einfach bestimmt werden.
Bei den erfindungsgemäß verwendbaren antimykotischen Wirkstoffen handelt es sich vorzugsweise um solche, die zur Behandlung bei Pilzbefall, insbesondere im Falle von Candidosen, bereits üblicherweise angewendet werden. Hierbei kann es sich insbesondere um Antimykotika vom Polyen-Typ, vor allem um Nystatin, Amphotericin B oder Natamycin, und/oder um Antimykotika vom Azol-Typ, vor allem um Miconazol, Clotrimazol oder Ketokonazol, handeln. In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der antimykotischen Substanz um Climbazol, Octopirox oder Mischungen davon. Die Substanzen, die eine Verminderung der Candida-Adhäsion bewirken, werden vorzugsweise in Konzentrationen von 0,00001 - 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 - 0,1 Gew.-%, insbesondere von 0,001 - 0,01 Gew.-% eingesetzt. Substanzen, die förderlich auf die Vermehrung von Lactobacillen und/oder Bifidobakterien sind
Bei den Substanzen, die förderlich auf die Vermehrung von Lactobacillen und/oder Bifidobakterien wirken, handelt es sich in einer bevorzugten Ausführungsform um einen Oligozucker oder ein Derivat davon und/oder um Pflanzenextrakte, insbesondere solche, die Oligozucker oder ein Derivat davon enthalten.
Bei dem Oligozucker handelt es sich in einer bevorzugten Ausführungsform um einen solchen, der Fructose- und/oder Glucose-Einheiten umfasst, wobei der Glucose-Anteil vorzugsweise bis zu 10 %, insbesondere bis zu 5 %, vor allem zwischen 2 und 3 % beträgt, und wobei der Oligozucker vorzugsweise im Wesentlichen linear aufgebaut ist. Die Anzahl der Zuckereinheiten liegt vorzugsweise zwischen 5 und 150, insbesondere zwischen 10 und 100. Das Molekulargewicht des Oligozuckers beträgt vorzugsweise zwischen 1000 und 15000 g/mol, insbesondere zwischen 2000 und 8000 g/mol, vor allem zwischen 4000 und 6000 g/mol. Die Zuckereinheiten liegen vorzugsweise in furanosider Form vor und sind vorzugsweise durch ß(2-1)-Bindung miteinander verknüpft. Die Zuckereinheiten können erfindungsgemäß auch derivatisiert oder modifiziert sein, insbesondere durch Alkoxylierung und/oder Alkylierung, wie beispielsweise in WO 02/00188 beschrieben.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Oligozucker um Inulin oder ein Derivat davon und bei dem Oligozucker-haltigen Pflanzenextrakt um ein Inulin-haltiges Pflanzenextrakt, insbesondere ausgewählt aus Extrakten aus Dahlienknollen, Artischocken, Topinamburknollen, Zichorienwurzeln (Cichorium intybus), Löwenzahnwurzeln sowie aus Extrakten von Korbblütlern (Asteraceae), insbesondere Inula, oder um Mischungen davon. Hinsichtlich der einsetzbaren Derivate des Inulins wird explizit auf den Offenbarungsgehalt der WO 02/00188 verwiesen. Weitere erfindungsgemäß geeignete Pflanzenextrakte sind Teeextrakte, insbesondere aus der Familie der Theaceae oder aus der Familie der Malvaceae, sowie Extrakte aus der Familie der Vitaceae.
Bei dem Extrakt aus der Familie der Theaceae handelt es sich vorzugsweise um einen Extrakt aus Camellia spec, vor allem um einen Extrakt aus weißem Tee {Camellia sinensis). Es handelt sich hierbei in einer bevorzugten Ausführungsform um einen Extrakt aus den Blättern, wie er beispielsweise von Cosmetochem (Deutschland) erhältlich ist.
Bei dem Extrakt aus der Familie der Malvaceae handelt es sich vorzugsweise um einen Extrakt aus Hibiscus spec, vor allem um einen Extrakt aus sudanesischem Tee (Karkade, Hibiskus, Hibiscus sabdariffa).
Bei dem Extrakt aus der Familie der Vitaceae handelt es sich vorzugsweise um einen Extrakt aus Vitis spec, vor allem um einen Extrakt aus der Weintraube (Vitis viticola). Hierbei handelt es sich besonders bevorzugt um einen Extrakt aus Weintraubenkernen.
Die Substanzen, die förderlich auf die Vermehrung von Lactobacillen und/oder Bifidobakterien wirken, werden vorzugsweise in Konzentrationen von 0,01 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in Konzentrationen von 0,05 - 5,0 Gew.-%, insbesondere in Konzentrationen von 0,2 - 2,5 Gew.-% eingesetzt.
Pilze, deren Adhäsion vermindert wird
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt wird durch die erfindungsgemäße Verwendung die Anhaftung der medizinisch relevanten Formen von Candida vermindert, beispielsweise von C. albicans, C. boidinii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, C. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcherrima, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. Erfindungsgemäß bevorzugt sind vor allem C. albicans, C. stellatoidea, C. tropicalis, C. glabrata und C. parapsilosis. Pharmazeutische oder kosmetische Zubereitung sowie Nahrungsmittel Zur Herstellung pharmazeutischer oder kosmetischer Zubereitungen sowie zur Herstellung eines Nahrungsmittels lassen sich die Wirkstoffe, gegebenenfalls in Kombination mit anderen Wirksubstanzen, zusammen mit einem oder mehreren inerten üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln, z. B. mit Gelatine, Gummi arabicum, Maisstärke, Milchzucker, Rohrzucker, Sorbitol, mikrokristalliner Cellulose, Magnesiumstearat, Polyvinylpyrrolidon, Zitronensäure, Weinsäure, Wasser, Benzylalkohol, Polyalkylenglycol, Wasser/Ethanol, Wasser/Glycerin, Wasser/Sorbit, Wasser/Polyethylenglykol, Propylenglykol, Titandioxid, einem Cellulosederivat wie z.B. Carboxymethylcellulose oder fetthaltigen Substanzen wie Hartfett, Talkum oder pflanzliche Öle oder deren geeigneten Gemischen, in übliche galenische Zubereitungen wie Tabletten, Dragees, Kapseln, Pulver, Suspensionen, Tropfen, Ampullen, Säfte oder Zäpfchen einarbeiten. Gegebenenfalls können darüber hinaus Konservierungs-, Stabilisierungs-, Netzmittel, Emulgatoren oder Salze zur Veränderung des osmotischen Druckes, Milchsäure oder Puffer enthalten sein. Als Träger können auch grenzflächenaktive Hüfsstoffe wie Salze der Gallensäuren oder tierische oder pflanzliche Phospholipide, aber auch Mischungen davon sowie Liposome oder deren Bestandteile verwendet werden.
Hautbehandlungsmittel
In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den pharmazeutischen oder kosmetischen Zubereitungen um solche zur topischen Applikation auf die Haut und deren Anhangsgebilde und/oder zur Applikation auf die Schleimhaut, insbesondere im vaginalen und/oder im intestinalen Bereich. Im folgenden werden diese Zubereitungen auch Hautbehandlungsmittel genannt. Der pH-Wert der Zubereitung liegt vorzugsweise zwischen pH 5 und 7, besonders bevorzugt zwischen pH 5 und 6.
Bei der erfindungsgemäßen kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzung kann es sich um jede beliebige Darreichungsform handeln, beispielsweise um eine feste oder flüssige Seife, eine Lotion, ein Puder, ein Spray, ein Aerosol, ein Schaum, eine Tinktur, ein Stiftpräparat, eine Creme, ein Gel, eine Emulsion, eine Reinigungsflüssigkeit oder Reinigungsmilch, ein Deodorant, ein Antitranspirant, eine Salbe, eine Haarkur oder ein Shampoo und sie kann auch in jeder der beschriebenen oder sonstigen Darreichungsformen enthalten sein, beispielsweise auch in einem Pflaster, insbesondere in einem Gel-Reservoir- oder Matrixpflaster.
Als Applikatoren können entsprechend je nach Anwendungsform beispielsweise Stifthülse, Roll-on, Pumpe, Tube, Tiegel, Spender, Tuch, Aerosoldose oder Flasche verwendet werden.
Als Applikationsort kommen insbesondere die Haut bzw. Schleimhaut im vaginalen Bereich sowie im testinalen Bereich in Frage. Grundsätzlich kommen alle körperlichen Bereiche in Frage, die natürlicherweise durch Lactobacillen und Bifidobakterien bevölkert werden und bei denen die Gefahr einer unerwünschten Besiedlung durch Candida besteht.
Die erfindungsgemäße kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung kann auch weitere Bestandteile als die zuvor genannten enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält sie mindestens eine der im folgenden aufgezählten Substanzen. Sie kann auch jede beliebige Kombination der im folgenden aufgezählten Bestandteile enthalten.
In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält die Zusammensetzung neben mindestens einem erfindungsgemäß in einer präbiotisch aktiven Wirkstoffkombination einzusetzenden Pflanzenextrakt mindestens ein weiteres Pflanzenextrakt. Dieses weitere Pflanzenextrakt kann beispielsweise durch Extraktion der gesamten Pflanze, aber auch ausschließlich durch Extraktion aus Blüten und/oder Blättern und/oder Samen und/oder anderen Pflanzenteilen, her¬ gestellt werden. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus dem Meristem, also dem teilungsfähigen Bildungsgewebe der Pflanzen, und die Extrakte aus speziellen Pflanzen wie Grünem Tee, Hamamelis, Kamille, Stiefmütterchen, Paeonie, Aloe Vera, Rosskastanie, Salbei, Weidenrinde, Zimtbaum (cinnamon tree), Chrysanthemen, Eichenrinde, Brennessel, Hopfen, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandeln, Fichtennadeln, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Kiwi, Guave, Limette, Mango, Aprikose, Weizen, Melone, Orange, Grapefruit, Avocado, Rosmarin, Birke, Buchensprossen, Wiesen¬ schaumkraut, Schafgarbe, Quendel, Thymian, Melisse, Hauhechel, Eibisch (Althaea), Veilchen, Blättern der Schwarzen Johannisbeere, Huflattich, Fünffingerkraut, Ginseng, Ingwerwurzel und Süßkartoffel als weiteres Pflanzenextrakt bevorzugt. Vorteilhaft eingesetzt werden können auch Algen¬ extrakte. Die erfindungsgemäß verwendeten Algenextrakte stammen aus Grünalgen, Braunalgen, Rotalgen oder Blaualgen (Cyanobakterien). Die zur Extraktion eingesetzten Algen können sowohl natürlichen Ursprungs als auch durch biotechnologische Prozesse gewonnen und gewünschtenfalls gegenüber der natürlichen Form verändert sein. Die Veränderung der Organismen kann gen¬ technisch, durch Züchtung oder durch die Kultivation in mit ausgewählten Nähr¬ stoffen angereicherten Medien erfolgen. Bevorzugte Algenextrakte stammen aus Seetang, Blaualgen, aus der Grünalge Codium tomentosum sowie aus der Braunalge Fucus vesiculosus. Ein besonders bevorzugter Algenextrakt stammt aus Blaualgen der Species Spirulina, die in einem Magnesium-angereicherten Medium kultiviert wurden.
Als weiteres Pflanzenextrakt besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Spirulina, Grünem Tee, Aloe Vera, Meristem, Hamamelis, Aprikose, Guave, Süßkartoffel, Limette, Mango, Kiwi, Gurke, Malve, Eibisch und Veilchen. Die erfindungs¬ gemäßen Mittel können als zusätzliches Pflanzenextrakt auch Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten enthalten.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten weiteren Pflanzenextrakte können ebenso wie zur Herstellung der präbiotisch wirksamen Pflanzenextrakte beispielsweise Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol und zwar sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen. Die Wasserdampfdestillation fällt erfindungsgemäß unter die bevorzugten Extraktionsverfahren. Die Extraktion kann aber gegebenenfalls auch in Form von Trockenextraktion erfolgen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Je nach Wahl der Extraktionsmittel kann es bevorzugt sein, den Pflanzenextrakt durch Zugabe eines Lösungsvermittlers zu stabilisieren. Als Lösungsvermittler geeignet sind z. B. Ethoxylierungsprodukte von gegebenenfalls gehärteten pflanzlichen und tierischen Ölen. Bevorzugte Lösungsvermittler sind ethoxylierte Mono-, Di- und Triglyceride von Cδ-22-Fett- säuren mit 4 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten, z. B. hydriertes ethoxyliertes Castoröl, Olivenölethoxylat, Mandelölethoxylat, Nerzölethoxylat, Polyoxyethylenglykolcapryl- /-/caprinsäureglyceride, Polyoxyethylenglycerinmonolaurat und Polyoxyethylen- glykolkokosfettsäureglyceride.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten zusätzlich zu dem bzw. den in der präbiotisch aktiven Wirkstoffkombination eingesetzten Pflanzenextrakt einzusetzen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird weiterhin auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen können weiterhin Fettstoffe enthalten. Unter Fettstoffen sind Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponen- ten sowie natürliche und synthetische Wachse zu verstehen, die sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger oder öliger Dispersion vorliegen können.
Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/ oder ungesättigte C8-3o-Fettsäuren. Bevorzugt sind C-|0-22-Fettsäuren. Beispiele sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Stearinsäure. Die eingesetzten Fettsäuren können eine oder mehrere Hydroxygruppen tragen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind die α-Hydroxy-C8-Ci8- Carbonsäuren sowie 12-Hydroxystearinsäure. Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit 6 - 30, bevorzugt 10 - 22 und ganz besonders bevorzugt 12 - 22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z.B. Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole.
Für Stiftformulierungen werden häufig Wachse verwendet. Als natürliche oder synthetische Wachse können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Pflanzenwachse wie Candelillawachs, Camaubawachs, Espartograswachs, Japanwachs, Korkwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse und tierische Wachse, wie z. B. Bienenwachse und andere Insektenwachse, Walrat, Schellackwachs, Wollwachs und Bürzelfett, weiterhin Mineralwachse, wie z. B. Ceresin und Ozo- kerit oder die petrochemischen Wachse, wie z. B. Petrolatum, Paraffinwachse, Microwachse aus Polyethylen oder Polypropylen und Polyethylenglycolwachse. Es kann vorteilhaft sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Weiterhin sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, z. B. Montan¬ esterwachse, Sasolwachse und hydrierte Jojobawachse, einsetzbar.
Weiterhin geeignet sind die Mono-, Di- und Triglyceride gesättigter und gegebe¬ nenfalls hydroxylierter Ci6-3o-Fettsäuren, wie z. B. gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glycerylmonostearat (Cutina® MD), Glyceryltribehenat oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin syn¬ thetische Vollester aus Fettsäuren und Glykolen (z. B. Syncrowachs®) oder PoIy- olen mit 2 - 6 C-Atomen, Fettsäuremonoalkanolamide mit einem Ci2-22-Acylrest und einem C2-4-Alkanolrest, Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, darunter z. B. synthetische Fettsäure-Fettalkoholester wie Stearylstearat oder Cetylpalmitat, Ester aus aromatischen Carbonsäuren, Dicarbonsäuren bzw. Hydroxycarbon- säuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/ oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C- Atomen, Lactide langkettiger Hydroxycarbonsäuren und Vollester aus Fett¬ alkoholen und Di- und Tricarbonsäuren, z. B. Dicetylsuccinat oder Dicetyl-/stearyl- adipat, sowie Mischungen dieser Substanzen, sofern die einzelnen Wachskomponenten oder ihre Mischung bei Raumtemperatur fest sind.
Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten, unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen und gesättigten, unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur fest sind. Insbesondere vorteilhaft können die Wachskomponenten aus der Gruppe der Ci6-36-Alkylstearate, der Ci0- 40-Alkylstearate, der C2-4o-Alkylisostearate, der C2o-4o-Dialkylester von Dimersäu- ren, der Ci8-38-Alkylhydroxystearoylstearate, der C2o-4o-Alkylerucate gewählt wer¬ den, ferner sind C30-50-Alkylbienenwachs sowie Cetearylbehenat einsetzbar. Auch Silikonwachse, zum Beispiel Stearyltrimethylsilan/Stearylalkohol sind gegebenenfalls vorteilhaft. Besonders bevorzugte Wachskomponenten sind die Ester aus gesättigten, einwertigen C2o-C6o-Alkoholen und gesättigten C8-C30- Monocarbonsäuren, insbesondere ein C2o-C4o-Alkylstearat bevorzugt, das unter dem Namen Kesterwachs® K82H von der Firma Koster Keunen Inc. erhältlich ist. Das Wachs oder die Wachskomponenten sollten bei 25° C fest sein, jedoch im Bereich von 35 - 950C schmelzen, wobei ein Bereich von 45 - 85 0C bevorzugt ist.
Natürliche, chemisch modifizierte und synthetische Wachse können alleine oder in Kombination eingesetzt werden.
Die Wachskomponenten sind in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 - 15 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin wenigstens ein unpolares oder polares flüssiges Öl, das natürlich oder synthetisch sein kann, enthalten. Die polare Ölkomponente kann ausgewählt sein aus pflanzlichen Ölen, z. B. Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl und den flüssigen Anteilen des Kokosöls sowie synthetischen Triglyceridölen, aus Esterölen, das heißt den Estern von C6-3o-Fettsäuren mit C2-3o-Fettalkoholen, aus Dicarbonsäureestern wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat und Di-(2- ethylhexyl)-succinat sowie Diolestern wie Ethylenglykoldioleat und Propylenglykoldi(2-ethylhexanoat), aus symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC), aus Mono,- Di- und Trifettsäureestem von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, aus verzweigten Alkanolen, z. B. Guerbet-Alkoholen mit einer einzigen Verzweigung am Kohlenstoffatom 2 wie 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol, Isotridecanol und Isohexadecanol, aus Alkandiolen, z. B. den aus Epoxyalkanen mit 12 - 24 C- Atomen durch Ringöffnung mit Wasser erhältlichen vicinalen Diolen, aus Etheralkoholen, z. B. den Monoalkylethern des Glycerins, des Ethylenglycols, des 1 ,2-Propylenglycols oder des 1 ,2-Butandiols, aus Dialkylethern mit jeweils 12 - 24 C-Atomen, z. B. den Alkyl-methylethem oder Di-n-alkylethem mit jeweils insgesamt 12 - 24 C-Atomen, insbesondere Di-n-octylether (Cetiol®OE ex Cognis), sowie aus Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ein- oder mehrwertige C3-2o-Alkanole wie Butanol und Glycerin, z. B. PPG-3- Myristylether (Witconol® APM), PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-15- Stearylether (Arlamol® E), PPG-9-Butylether (Breox® B25) und PPG-10-Butandiol (Macol® 57). Die unpolare Ölkomponente kann ausgewählt sein aus flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen, z. B. Isohexadecan und Isoeicosan, aus hydrogenierten Polyalkenen, insbesondere Poly-1-decenen (im Handel erhätlich als Nexbase 2004, 2006 oder 2008 FG (Fortum, Belgien)), aus synthetischen Kohlenwasserstoffen, z. B. 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S), sowie aus flüchtigen und nichtflüchtigen Siliconölen, die cyclisch, wie z. B. Decamethyl- cyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan, oder linear sein können, z. B. lineares Dimethylpolysiloxan, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, 200, 244, 245, 344 oder 345 und Baysilon® 350 M.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin wenigstens einen wasserlöslichen Alkohol enthalten. Unter Wasserlöslichkeit versteht man erfindungsgemäß, dass sich wenigstens 5 Gew.-% des Alkohols bei 20 °C klar lösen oder aber - im Falle langkettiger oder polymerer Alkohole - durch Erwärmen der Lösung auf 50 °C bis 60 °C in Lösung gebracht werden können. Geeignet sind je nach Darreichungsform einwertige Alkohole wie z. B. Ethanol, Propanol oder Isopropanol. Weiterhin geeignet sind wasserlösliche Polyole. Hierzu zählen wasserlösliche Diole, Triole und höherwertige Alkohole sowie Polyethylenglycole. Unter den Diolen eignen sich C2-Ci2-DJoIe, insbesondere 1 ,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Hexandiole wie z. B. 1 ,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und insbesondere Diglycerin und Triglycerin, 1 ,2,6- Hexantriol sowie die Dipropylenglycol und die Polyethylenglycole (PEG) PEG-400, PEG-600, PEG-1000, PEG-1550, PEG-3000 und PEG-4000. Die Menge des Alkohols oder des Alkohol-Gemisches in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt 1 - 50 oder 1 - 70 Gew.-% und vorzugsweise 5 - 40 oder 5 - 55 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Erfindungsgemäß kann sowohl ein Alkohol als auch ein Gemisch mehrerer Alkohole eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können im wesentlichen wasserfrei sein, das heißt maximal 5 Gew.-%, bevorzugt maximal 1 Gew.-% Wasser enthalten. In wasserhaltigen Darreichungsformen beträgt der Wassergehalt 5 - 98 Gew.-%, bevorzugt 10 - 90 und besonders bevorzugt 15 - 85 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin wenigstens ein hydrophil modifiziertes Silicon enthalten. Sie ermöglichen die Formulierung hochtransparenter Zusammensetzungen, reduzieren die Klebrigkeit und hinterlassen ein frisches Hautgefühl. Unter hydrophil modifizierten Siliconen werden erfindungsgemäß Polyorganosiloxane mit hydrophilen Substituenten verstanden, welche die Wasserlöslichkeit der Silicone bedingen. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit verstanden, dass sich wenigstens 2 Gew.-% des mit hydrophilen Gruppen modifizierten Silicons in Wasser bei 20 0C lösen. Entsprechende hydrophile Substituenten sind beispielsweise Hydroxy-, Polyethylenglycol- oder Polyethylenglycol/Polypropylenglycol-Seitenketten sowie ethoxylierte Ester-Seitenketten. Erfindungsgemäß bevorzugt geeignet sind hydrophil modifizierte Silicon-Copolyole, insbesondere Dimethicone-Copolyole, die beispielsweise von Wacker-Chemie unter der Bezeichnung Belsil® DMC 6031 , Belsil® DMC 6032, Belsil® DMC 6038 oder Belsil® DMC 3071 VP bzw. von Dow Corning unter der Bezeichnung DC 2501 im Handel sind. Besonders bevorzugt geeignet ist die Verwendung von Belsil® DMC 6038, da es die Formulierung hoch¬ transparenter Zusammensetzungen ermöglicht, die beim Verbraucher eine höhere Akzeptanz erreichen. Als hydrophiles Silikonderivat kann des weiteren etwa auch ABIL EM97 von Degussa/Goldschmidt eingesetzt werden. Erfindungsgemäß kann auch ein beliebiges Gemisch der genannten Silicone eingesetzt werden. Die Menge des hydrophil modifizierten Silicons oder des Alkohol-Gemisches in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt 0,5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin Emulgatoren und/oder Tenside enthalten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelte sich hierbei um Anlagerungsprodukte von 10 - 40 Mol Ethylenoxid an lineare oder verzweigte Fettalkohole mit 16 - 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12
- 22 C-Atomen, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäuremonoglyceride, an Sorbitan-Fettsäuremonoester, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäureglyceride, z.B. an gehärtetes Rizinusöl, an Methylglucosidmonofettsäureester und Gemische davon. Grundsätzlich können jedoch auch beliebige andere Emulgatoren und/oder Tenside verwendet werden.
Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren in diesem Sinne sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare oder verzweigte C8-C22-Fettalkohole, an Ci2-C22-Fett- säuren und an C8-Ci5-Alkylphenole,
- Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an C3-C6-Polyole, insbesondere an Glycerin,
- Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid- Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
- C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
- Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, z. B. das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und ge¬ härtetes Rizinusöl, - Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten C8-C22- Fettsäuren,
- Sterole (Sterine). Als Sterole wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterole) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterole) isoliert werden. Beispiele für Zoosterole sind das Cholesterol und das Lanosterol. Beispiele geeigneter Phytosterole sind Beta-Sitosterol, Stigmasterol, Campesterol und Ergosterol. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterole, die sogenannten Mykosterole, isoliert.
- Phospholipide, vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Sojabohnen) gewonnen werden,
- Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen wie Sorbit,
- Polyglycerine und Polyglycerinderivate, bevorzugt Polyglyceryl-2- dipolyhydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH) und Polyglyceryl-3- diisostearat (Handelsprodukt Lameform® TGI),
- Lineare und verzweigte C8-C3o-Fettsäuren und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca- , Mg- und Zn - Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer anderen, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform ist mindestens ein ioni¬ scher Emulgator, ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen, ampholytischen und kationischen Emulgatoren, enthalten. Bevorzugte anionische Emulgatoren sind Alkylsulfate, Alkylpolyglycolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glycolethergruppen im Molekül, Sulfo- bemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglyceridsulfate, Alkyl- und Alkenyl- etherphosphate sowie Eiweißfettsäurekondensate. Zwitterionische Emulgatoren tragen im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO" - oder -SO3 ' -Gruppe. Besonders geeignete zwitterionische Emulgatoren sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoni- um-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate und 2-Alkyl-3- carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy- methylglycinat.
Ampholytische Emulgatoren enthalten außer einer C8- C24-Alkyl- oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H- Gruppe im Molekül und können innere Salze ausbilden. Beispiele für geeignete ampholytische Emulgatoren sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylami- dopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Die ionischen Emulgatoren sind in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Erfindungsgemäß verwendbare nichtionische Tenside sind beispielsweise:
- alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R1CO-(OCH2CHR2)XOR3, in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und x für Zahlen von 1 bis 20 steht,
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
- Fettsäure-N-alkylglucamide,
- Cs - C22~Alkylamin-N-oxide,
- Alkylpolygykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x wobei R für eine Cs- Ci6-Alkylgruppe, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R im wesentlichen aus Ca- und C-io- Alkylgruppen, im wesentlichen aus C-12- und Cu-Alkylgruppen, im wesentlichen aus Ce- bis Ci6-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis C16- Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt, beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5, bevorzugt 1 ,1 bis 2,0 besonders bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,8 Zuckereinheiten. Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Als zwitterionische Tenside kommen oberflächenaktive Verbindungen in Frage, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^ - oder -SO3 W -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl~N,N-dimethylammoni- umglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl- aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokos- acylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3- hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflä¬ chenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete schäumende Aniontenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe, Acylglutamate der Formel (II),
XOOC-CH2CH2CH-COOX (II)
HN-COR1
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und O, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, beispielsweise Acylglutamate, die sich von Fettsäuren mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wie beispielsweise C 12/14- bzw. C12/18- Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure, insbesondere Natrium-N-cocoyl- und Natrium-N-stearoyl-L- glutamat,
Ester einer hydroxysubstituierten Di- oder Tricarbonsäure der allgemeinen Formel (III),
X
HO — C — COOR1 (III)
Y _ CH - COOR2 in der X=H oder eine -CH2COOR-Gruppe ist, Y=H oder -OH ist unter der Bedingung, dass Y=H ist, wenn X-CH2COOR ist, R, R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten(C6-Ci8)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen (C6-Ci6)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt sind, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist, Ester des Sulfobernsteinsäure-Salzes der allgemeinen Formel (IV),
H2C — COOR1 (IV)
O3S — CH — COOR2
in der R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium¬ organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer poly¬ hydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der ver¬ etherten (C6-Ci8)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharidein¬ heiten und/oder der veretherten aliphatischen(C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt ist, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R1 oder R2 ein Rest Z ist,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Ethoxygruppen, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anla¬ gerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = O oder 1 bis 16 ist, - Acylsarcosinate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen,
- Acyltaurate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen,
- Acylisethionate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen,
- lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)2-SO3X, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 8 - 18 C-Atomen, z = 0 oder 1 bis 12, besonders bevorzugt 3, und X ein Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Zink-, Ammoniumion oder ein Monoalkanol-, Dialkanol- oder Trialkanolammoniumion mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe ist, wobei ein besonders bevorzugtes Beispiel Zinkcocoylethersulfat mit einem Ethoxylierungsgrad von z = 3 ist,
- Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylen- glykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
- Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (V) ,
O
R— (OCH2CH2)n— O — P — OR2 (V)
OX
- in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht,
- sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel R7CO(AIkO)nSO3M , in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
- Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (VI),
CH2θ(CH2CH2θ)χ— COR.8 CHO(CH2CH2COyH (VI)
CH2O(CH2CH2O)2- SO3X
- in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Mono- glycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäure- monoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (VI) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Proteinhydrolysat oder dessen Derivat enthalten. Erfindungsgemäß können sowohl pflanzliche als auch tierische Proteinhydrolysate eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind z. B. Elastin-, Collagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt sind pflanzliche Proteinhydrolysate, z. B. Soja-, Weizen-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Reisproteinhydrolysate. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. DiaMin® (Diamalt), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda).
An Stelle der Proteinhydrolysate können zum einen anderweitig erhaltene Aminosäuregemische, zum anderen auch einzelne Aminosäuren sowie deren physiologisch verträgliche Salze eingesetzt werden. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Aminosäuren gehören Glycin, Serin, Threonin, Cystein, Asparagin, Glutamin, Pyroglutaminsäure, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Lysin, Arginin und Histidin sowie die Zinksalze und die Säureadditionssalze der genannten Aminosäuren.
Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, z. B. in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® oder Crotein® (Croda).
Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch kationisierte Proteinhydrolysate, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, von der Pflanze, von marinen Lebensformen oder von biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Bevorzugt sind kationische Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quatemierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendete kat¬ ionische Proteinhydrolysate und -derivate seien einige der unter den INCI - Be¬ zeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte aufgeführt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind die Proteinhydrolysate und deren Derivate beziehungsweise die Aminosäuren und deren Derivate in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Mono-, Oligo- oder Polysaccharid oder deren Derivate enthalten.
Erfindungsgemäß geeignete Monosaccharide sind z. B. Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose und Talose, die Desoxyzucker Fucose und Rhamnose sowie Aminozucker wie z. B. Glucosamin oder Galactosamin. Bevorzugt sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Fucose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Erfindungsgemäß geeignete Oligosaccharide sind aus zwei bis zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt, z. B. Saccharose, Lactose oder Trehalose. Ein besonders bevorzugtes Oligosaccharid ist Saccharose. Ebenfalls besonders bevorzugt ist die Verwendung von Honig, der überwiegend Glucose und Saccharose enthält.
Erfindungsgemäß geeignete Polysaccharide sind aus mehr als zehn Monosaccha¬ rideinheiten zusammengesetzt. Bevorzugte Polysaccharide sind die aus α-D- Glucose-Einheiten aufgebauten Stärken sowie Stärkeabbauprodukte wie Amylose, Amylopektin und Dextrine. Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sind chemisch und/oder thermisch modifizierte Stärken, z. B. Hydroxypropylstärkephosphat, Dihydroxypropyldistärkephosphat oder die Handelsprodukte Dry Flo®. Weiterhin bevorzugt sind Dextrane sowie ihre Derivate, z. B. Dextransulfat. Ebenfalls bevorzugt sind nichtionische Cellulose-Derivate, wie Methylcellulose, Hydroxy- propylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, sowie kationische Cellulose-Derivate, z. B. die Handelsprodukte Celquat® und Polymer JR®, und bevorzugt Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR® 400 (Polyquaternium-10) sowie Polyquatemium-24. Weitere bevorzugte Beispiele sind Polysaccharide aus Fucose-Einheiten, z. B. das Handelsprodukt Fucogel®. Besonders bevorzugt sind die aus Aminozuckereinheiten aufgebauten Polysaccharide, insbesondere Chitine und ihre deacetylierten Derivate, die Chitosane, und Mucopolysaccharide. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Mucopolysacchariden gehören Hyaluronsäure und ihre Derivate, z. B. Natriumhyaluronat oder Dimethylsilanolhyaluronat, sowie Chondroitin und seine Derivate, z. B. Chondroitinsulfat.
In einer vorteilhaften Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen mindestens ein filmbildendes, emulsionsstabilisierendes, verdickendes oder adhäsives Polymer, ausgewählt aus natürlichen und synthetischen Polymeren, die kationisch, anionisch, amphoter geladen oder nichtionisch sein können.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind kationische, anionische sowie nichtionische
Polymere.
Unter den kationischen Polymeren bevorzugt sind Polysiloxane mit quaternären Gruppen, z. B. die Handelsprodukte Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning® 929 Emulsion (mit Amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Th. Goldschmidt).
Bevorzugte anionische Polymere, die die Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffs unterstützen können, enthalten Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen und als Monomere zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure. Ganz besonders bevorzugte anionische Polymere enthalten als alleiniges Monomer oder als Comonomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfon- säuregruppe ganz oder teilweise in Salzform vorliegen kann. Innerhalb dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionischen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid- Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 MoI- % 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammo- nium-Salz vorliegen. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, AIIy Ipentaeryth rit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds hat sich im Rah¬ men der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen. Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und PoIy- sorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Weitere bevorzugte anionische Homo- und Copolymere sind unvemetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind zum Beispiel die Handelsprodukte Carbopol®. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer enthält als Monomer zu 80 - 98 % eine ungesättigte, gewünschtenfalls substituierte C3-6-Carbonsäure oder ihr Anhydrid sowie zu 2 - 20 % gewünschtenfalls substituierte Acrylsäureester von gesättigten Cio-3o-Carbon- säuren, wobei das Copolymer mit den vorgenannten Vernetzungsagentien vernetzt sein kann. Entsprechende Handelsprodukte sind Pemulen® und die Carbopol®-Typen 954, 980, 1342 und ETD 2020 (ex B. F. Goodrich). Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise Polyvinylalkohole, die teilverseift sein können, z. B. die Handelsprodukte Mowiol® sowie Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere und Polyvinylpyrrolidone, die z. B. unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin mindestens eine α-Hydroxycarbonsäure oder α-Ketocarbonsäure oder deren Ester-, Lacton- oder Salzform enthalten. Geeignete α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren sind ausgewählt aus Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, 2- Hydroxybutansäure, 2,3-Dihydroxypropansäure, 2-Hydroxypentansäure, 2- Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptansäure, 2-Hydroxyoctansäure, 2- Hydroxydecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2-Hydroxytetradecansäure, 2- Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, Mandelsäure, 4- Hydroxymandelsäure, Äpfelsäure, Erythrarsäure, Threarsäure, Glucarsäure, Galactarsäure, Mannarsäure, Gularsäure, 2-Hydroxy-2-methylbernsteinsäure, Gluconsäure, Brenztraubensäure, Glucuronsäure und Galacturonsäure. Die Ester der genannten Säuren sind ausgewählt aus den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- , Butyl-, Amyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- und Hexadecylestern. Die α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren oder ihre Derivate sind in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise:
- Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, C, E und F, insbesondere 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2), ß-Carotin (Provitamin des Vitamin A-i), Ascorbinsäure (Vitamin C), sowie die Palmitinsäureester, Glucoside oder Phosphate der Ascorbinsäure, Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol sowie seine Ester, z. B. das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat; weiterhin Vitamin F, worunter essentielle Fettsäuren, besonders Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden werden; - einen Ester von Retinol (Vitamin A-i) mit einer C2-i8-Carbonsäure, insbesondere Retinylacetat oder Retinylpalmitat.
- Vitamine, Provitaminen oder Vitaminvorstufen der Vitamin B-Gruppe oder deren Derivate sowie Derivate von 2-Furanon, insbesondere Vitamin Bi (Thiamin), Vitamin B2 (Riboflavin), Vitamin B3 (Nicotinsäure und/oder Nicotinsäureamid), Vitamin B5 (Pantothensäure und/oder Panthenol), Vitamin B6 (Pyridoxin, Pyridoxamin und/oder Pyridoxal) und/oder Vitamin B7 (Biotin),
- Allantoin,
- Bisabolol,
- Milchsäure,
- Antioxidantien, zum Beispiel Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthio¬ uracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodi- propionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta- , Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfett- säuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, das Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak- harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Katalase, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selen- Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stil- benoxid) und die als Antioxidans geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser Wirkstoffe,
- Ceramide und Pseudoceramide,
- Triterpene, insbesondere Triterpensäuren wie Ursolsäure, Rosmarinsäure, Betulinsäure, Boswelliasäure und Bryonolsäure,
- Monomere Catechine, besonders Catechin und Epicatechin, Leukoanthocyanidine, Catechinpolymere (Catechin-Gerbstoffe) sowie Gallotannine,
- Verdickungsmittel, z. B. Gelatine, Pflanzengumme wie Agar-Agar, Guar- Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi oder Johannisbrotkernmehl, natürliche und synthetische Tone und Schicht¬ silikate, z. B. Bentonit, Hectorit, Montmorillonit oder Laponite®, vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, und außerdem Ca-, Mg- oder Zn-Seifen von Fettsäuren,
- Pflanzenglycoside,
- Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
- Dimethylisosorbid,
- Alpha-, beta- sowie gamma-Cyclodextrine, insbesondere zur Stabilisierung von Retinol,
- Lösungsmittel, Quell- und Penetrationsstoffe wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Propylenglykolmonoethylether, Glycerin und Diethylenglykol, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate
- Parfümöle, Pigmente sowie Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
- Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, z. B. α- und ß-Hydroxy- carbonsäuren, - Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere,
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat,
- Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
- MMP-1 -inhibierende Substanzen, insbesondere ausgewählt aus Photolyase und/oder T4 Endonuclease V, Propylgallat, Precocenen, 6-Hydroxy-7- methoxy-2,2-dimethyl-1 (2H)-benzopyran und 3,4-Dihydro-6-hydroxy-7- methoxy-2,2-dimethyl-1 (2H)-benzopyran,
- organische, mineralische und/oder modifizierte mineralische Lichtschutzfilter, insbesondere UVA-Filter und/oder UVB-Filter.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin Antitranspirant- Wirkstoffe enthalten. Als Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich erfindungsgemäß wasserlösliche adstringierende oder einweißkoagulierende metallische Salze, insbesondere anorganische und organische Salze des Aluminiums, Zirkoniums, Zinks und Titans sowie beliebige Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 4 g Aktivsubstanz pro 100 g Lösung bei 20 0C verstanden. Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise Alaun (KAI(SO4)2 ■ 12 H2O), Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Natrium-Alu- minium-Chlorhydroxylactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Aluminiumchloro¬ hydrat, Aluminiumsulfocarbolat, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat, Zirkoniumchlorohydrat, Aluminium-Zirkonium- Chlorohydrat-Glycin-Komplexe und Komplexe von basischen Aluminiumchloriden mit Propylenglycol oder Polyethylenglycol. Bevorzugt enthalten die flüssigen Wirkstoffzubereitungen ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, und/ oder eine Aluminium-Zirkonium-Verbindung. Alumini¬ umchlorohydrate werden beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® Ultrafine oder in aktivierter Form als Reach® 501 oder Reach® 103 von Reheis sowie in Form wäßriger Lösungen als Locron® L von Clariant oder als Chlorhydrol® von Reheis vertrieben. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminium- sesquichlorohydrat von Reheis angeboten. Auch die Verwendung von Aluminium- Zirkonium-Tri- oder Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36G im Handel sind, ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft.
Der schweißhemmende Wirkstoff kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beispielsweise in einer Menge von 0,01 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 30 Gew.-% und insbesondere 5 - 25 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können des weiteren Deodorant- Wirkstoffe und/oder Konservierungsmittel enthalten. Erfindungsgemäß als Deodorant-Wirkstoffe geeignet sind beispielsweise Duftstoffe, antimikrobielle, antibakterielle oder keimhemmende Stoffe sowie enzymhemmende Stoffe, Antioxidantien und Geruchsadsorbentien. Die Deodorant-Wirkstoffe, Konservierungsstoffe bzw. antibakteriellen Wirkstoffe werden vorzugsweise in Konzentrationen eingesetzt, die nicht zu einer unselektiven Abtötung der Mikroflora im Intimbereich führen.
Geeignet sind insbesondere Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen und Zinkverbindungen. Bevorzugt sind Chlor¬ hexidin und Chlorhexidingluconat, Benzalkoniumhalogenide und Cetylpyridinium- chlorid. Desweiteren sind Natriumbicarbonat, Natriumphenolsulfonat und Zink- phenolsulfonat, die Bestandteile des Lindenblütenöls, para- Hydroxybenzoesäuremethyl-, ethyl- und propylester, Natriumbenzoat, Phenoxyethanol, Triclosan (Irgasan® DP300) oder Triethylcitrat einsetzbar.
Als Enzym-hemmende Stoffe bevorzugt sind Inhibitoren von Lipasen, Arylsulfatasen (s. WO 01/99376), ß-Glucoronidasen (s. WO 03/039505), 5-α- Reduktasen und Aminoacylasen.
Weitere antibakteriell wirksame Deodorant-Wirkstoffe sind Lantibiotika, Glyco- glycerolipide, Sphingolipide (Ceramide), Sterine und andere Wirkstoffe, die die Bakterienadhäsion an der Haut inhibieren, z. B. Glycosidasen, Lipasen, Proteasen, Kohlenhydrate, Di- und Oligosaccharidfettsäureester sowie alkylierte Mono- und Oligosaccharide.
Weiterhin geeignet als Deodorant-Wirkstoff sind wasserlösliche Polyole, ausgewählt aus wasserlöslichen Diolen, Triolen und höherwertigen Alkoholen sowie Polyethylenglycolen. Unter den Diolen eignen sich C2-Ci2-Diole, insbesondere 1 ,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3- Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentandiole, z. B. 1 ,2-Pentandiol, sowie Hexandiole, z. B. 1 ,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-% oder Triglycerin, weiterhin 1 ,2,6-Hexantriol sowie Polyethylenglycole (PEG) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton, beispielsweise PEG-400, PEG-600 oder PEG-1000. Weitere geeignete höherwertige Alkohole sind die C4-, C5- und C6-Monosaccharide und die entsprechenden Zuckeralkohole, z. B. Mannit oder Sorbit.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte können in gelierter Form, auf wasserfreier Wachsbasis und auf Basis von W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen vorliegen. Gelstifte können auf der Basis von Fettsäureseifen, Dibenzylidensorbitol, N- Acylaminosäureamiden, 12-Hydroxystearinsäure und anderen Gelbildnern hergestellt werden. Aerosolsprays, Pumpsprays, Roll on-Applikationen und Cremes können als Wasser-in-ÖI-Emulsion, ÖI-in-Wasser-Emulsion, Siliconöl-in- Wasser-Emulsion, Wasser-in-ÖI-Mikroemulsion, ÖI-in-Wasser-Mikroemulsion, Siliconöl-in-Wasser-Mikroemulsion, wasserfreie Suspension, alkoholische und hydroalkoholische Lösung, wässriges Gel und als Öl vorliegen. Alle genannten Zusammensetzungen können verdickt sein, beispielsweise auf der Basis von Fettsäureseifen, Dibenzylidensorbitol, N-Acylaminosäureamiden, 12-Hydroxy- stearinsäure, Polyacrylaten vom Carbomer- und Carbopol-Typ, Polyacrylamiden und Polysacchariden, die chemisch und/oder physikalisch modifiziert sein können. Die Emulsionen und Mikroemulsionen können transparent, translucent oder opak sein. Flüssige und gelförmige Darreichungsformen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Verdickungsmittel enthalten, z. B. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropyl- cellulose, verdickende Polymere auf Basis von Polyacrylaten, die gewünschten- falls vernetzt sein können, z. B. die Carbopoltypen oder Pemulen®-Produkte, oder auf Basis von Polyacrylamiden oder sulfonsäuregruppenhaltigen Polyacrylaten, z. B Sepigel® 305 oder Simulgel® EG, weiterhin anorganische Verdicker, z. B. Bentonite und Hectorite (Laponite®).
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weitere kosmetisch und dermatologisch wirksame Stoffe enthalten, wie beispielsweise entzündungshemmende Substanzen, Feststoffe, ausgewählt aus Kieselsäuren, z. B. Aerosil®-Typen, Kieselgelen, Siliciumdioxid, Tonen, z. B. Bentonite oder Kaolin, Magnesiumaluminiumsilikaten, z. B. Talkum, Bornitrid, Titandioxid, das gewünschtenfalls beschichtet sein kann, gegebenenfalls modifizierten Stärken und Stärkederivaten, Cellulosepulvem und Polymerpulvern, desweiteren Pflanzen¬ extrakte, Proteinhydrolysate, Vitamine, Parfümöle, Sebostatika, Anti-Akne-Wirk- stoffe sowie Keratolytika.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können, soweit sie flüssig vorliegen, auf flexible und saugfähige Träger aufgebracht und als Deodorant- oder Antitranspirant-Tücher oder Schwämmchen angeboten werden. Als flexible und saugfähige Träger im Sinne der Erfindung eignen sich z. B. Träger aus Textilfasern, Kollagen oder polymeren Schaumstoffen. Als Textilfasern können sowohl Naturfasern wie Cellulose (Baumwolle, Leinen), Seide, Wolle, Regeneratcellulose (Viskose, Rayon), Cellulosederivate als auch synthetische Fasern wie z.B. Polyester, Polyacrylnitril, Polyamid- oder Polyolefinfasem oder Mischungen solcher Fasern gewebt oder ungewebt verwendet werden. Diese Fasern können zu saugfähigen Wattepads, Vliesstoffen oder zu Geweben oder Gewirken verarbeitet sein. Auch flexible und saugfähige polymere Schaumstoffe, z. B. Polyurethanschäume und Polyamidschäume sind geeignete Substrate. Das Substrat kann eine, zwei, drei sowie mehr als drei Lagen aufweisen, wobei die einzelnen Lagen aus gleichen oder unterschiedlichen Materialien bestehhen können. Jede Substratschicht kann eine homogene oder eine inhomogene Struktur mit beispielsweise verschiedenen Zonen unterschiedlicher Dichte aufweisen.
Als saugfähig im Sinne der Erfindung sind solche Trägersubstrate anzusehen, die bei 20° C wenigstens 10 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht, an Wasser adsorptiv bzw. kapillar binden können. Bevorzugt eignen sich aber solche Träger, die wenigstens 100 Gew.-% Wasser adsorptiv und kapillar binden können.
Die Ausrüstung der Trägersubstrate erfolgt in der Weise, daß man die saugfähigen, flexiblen Trägersubstrate, bevorzugt aus Textilfasern, Kollagen oder polymeren Schaumstoffen mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt bzw. ausrüstet und gegebenenfalls trocknet. Dabei kann die Behandlung (Ausrüstung) der Trägersubstrate nach beliebigen Verfahren, z. B. durch Aufsprühen, Tauchen und Abquetschen, Durchtränken oder einfach durch Einspritzen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in die Trägersubstrate erfolgen.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist weiterhin die Darreichungsform als Aerosol, wobei die kosmetische Zusammensetzung ein Treibmittel, ausgewählt aus Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Isopentan, Dimethylether, Fluorkohlenwasserstoffen und Fluorchlorkohlenwasserstoffen enthält. Ebenso kann ein komprimiertes Treibmittel wie Luft, Stickstoff oder Kohlendioxid verwendet werden. Ebenso können Mischungen der genannten Treibmittel eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form einer flüssigen oder festen ÖI-in-Wasser-Emulsion, Wasser-in-ÖI-Emulsion, Mehrfach-Emulsion, Mikroemulsion, PIT-Emulsion oder Pickering-Emulsion, eines Hydrogels, eines Lipogels, einer ein- oder mehrphasigen Lösung, eines Schaumes, eines Puders oder einer Mischung mit mindestens einem als medizinischen Klebstoff geeigneten Polymer vor. Die Mittel können auch in wasserfreier Form, wie beispielsweise einem Öl oder einem Balsam, dargereicht werden. Hierbei kann der Träger ein pflanzliches oder tierisches Öl, ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder eine Mischung solcher Öle sein.
In einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mittel liegen die Mittel als Mikroemulsion vor. Unter Mikroemulsionen werden im Rahmen der Erfindung neben den thermodynamisch stabilen Mikroemulsionen auch die sogenannten "PIT'-Emulsionen verstanden. Bei diesen Emulsionen handelt es sich um Systeme mit den 3 Komponenten Wasser, Öl und Emulgator, die bei Raumtemperatur als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen. Beim Erwärmen dieser Systeme bilden sich in einem bestimmten Temperaturbereich (als Phaseninversiontemperatur oder "PIT" bezeichnet) Mikroemulsionen aus, die sich bei weiterer Erwärmung in Wasser-in-ÖI(W/O)-Emulsionen umwandeln. Bei anschließendem Abkühlen werden wieder O/W-Emulsionen gebildet, die aber auch bei Raumtemperatur als Mikroemulsionen oder als sehr feinteilige Emulsionen mit einem mittleren Teilchendurchmesser unter 400 nm und insbesondere von etwa 100-300 nm, vorliegen. Erfindungsgemäß können solche Mikro- oder "PIT"-Emulsionen bevorzugt sein, die einen mittleren Teilchendurch¬ messer von etwa 200 nm aufweisen. Einzelheiten bezüglich dieser "P IT- Emulsionen" z. B. der Druckschrift Angew. Chem. 97, 655 - 669 (1985) zu entnehmen.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie hierauf zu beschränken.
Ausführungsbeispiele
Beispiel 1 :
Aus einer Vorkultur von Lactobacillus acidophilus (DSM20242) wurden 50ml MRS- Medium (Zusammensetzung (g/l): Peptone from casein 10.0; meat extract 8.0; yeast extract 4.0; D(+)-glucose 20.0; dipotassium hydrogen phosphate 2.0; Tween® 80 1.0; di-ammonium hydrogen citrate 2.0; sodium acetate 5.0; magnesium sulfate 0.2; manganese sulfate 0.04) mit 2x107 Zellen/ml angeimpft und bei 37°C im 100ml Erlenmeyerkolben unter Schütteln (100Upm) weiterkultiviert. Die weitere Anzucht erfolgte in Anwesenheit von je 1 % Testsubstanz (w/v bzw. v/v) und zur Kontrolle ohne Wirkstoffe. Nach 0, 8 und 24h wurde die Keimzahl durch Ausplattieren auf MRS-Agar (Zusammensetzung wie MRS Flüssigmedium, aber zusätzlich mit Agar-Agar 14g/l) bestimmt. Der Vergleich des Wachstums in Anwesenheit der getesteten Wirkstoffe (Inulin sowie Extrakten aus weissem Tee, Karkade (Hibiscus), Malve und Traubenkernen) mit der Kontrolle zeigt eine deutliche Wachstumsförderung durch Inulin und Extrakten aus weißem Tee bereits nach 8h und für die Extrakte aus Karkade und Traubenkernen nach 24h.
Verwendete Extrakte: Inulin (Heisswasser-Wurzelextrakt aus Cichorium intybus; Fibruline Instant, Cosucra), Tee, weiss (Trockenextrakt auf Maltodextrin-Träger, Cosmetochem), Karkade (Extrakt in 80% Propylenglykol/Wasser, Cosmetochem), Traubenkern (Extrakt in 80% Propylenglykol/Wasser, Cosmetochem)
Beispiel 2:
Hemmung der Hyphenbildung von Candida albicans durch Farnesol
Übernachtkulturen von Candida albicans (SC5314) wurden bis zur OD6oo=1 in YPD-Medium (1% Hefeextrakt, 2% Pepton, 2% Glukose) bei 3O0C angezogen und nach einmaligem Waschen in Wasser nochmals für eine Stunde unter Schütteln bei 300C inkubiert. Anschließend wurden die Zellen 1 :10 in YPS- Hypheninduktionsmedium (1% Hefeextrakt, 2% Pepton, 5% Pferdeserum) verdünnt. Zur Bewertung des Einflusses von Famesol auf die Hyphenbildung wurde einem YPS-Ansatz 25mg/l Famesol zugegeben. Als Kontrolle diente eine Kultur in YPD-Medium. Die Ansätze wurden für 80 min bei 37°C unter Schütteln inkubiert. Dabei wurde die Hyphenbildung alle 20min durch Mikroskopieren bestimmt, indem der Anteil der keimschlauchtragenden Zellen gezählt wurde.
Beispiel 3:
Beeinflussung des Wachstums von Lactobacillus acidophilus durch
Famesol
Aus einer Vorkultur von Lactobacillus acidophilus (DSM20242) wurden 50 ml MRS-Medium (Zusammensetzung (g/l): Peptone from casein 10.0; meat extract 8.0; yeast extract 4.0; D(+)-glucose 20.0; dipotassium hydrogen phosphate 2.0; Tween® 80 1.0; di-ammonium hydrogen citrate 2.0; sodium acetate 5.0; magnesium sulfate 0.2; manganese sulfate 0.04) mit 2x107 Zellen/ml angeimpft und bei 37°C im 100ml Erlenmeyerkolben unter Schütteln (100Upm) weiterkultiviert. Die weitere Anzucht erfolgte in Anwesenheit von 1% Inulin mit und ohne Zusatz von 100 ppm Famesol. Nach 0, 8 und 24h wurde die Keimzahl durch Messung der optischen Dichte bei 620 nm (OD620) im Photometer bestimmt. Die Ergebnisse zeigen überraschenderweise keine Beeinflussung des Wachstums von Lactobacillus acidophilus durch den Zusatz von Famesol.
Beispielrezepturen
Die Angaben erfolgen nach der INCI-Nomenklatur. Reinigungsmilch (Angaben in Gew.-%)
Mildes Reinigunqsqel (Angaben in Gew.-%)
Eumulgin® HRE 40 0,6 0,6
Eucaror AGE-ET 2,0 2,0
1 ,2-Propylenglycol 10,0 10,0
Farnesol 0,005 0,015
Inulin 0,5 2,0
Karkadenextrakt 2,0 0,5
ÖI-in-Wasser-Emulsionen (Angaben in Gew.-%)
1. Beispielserie:
2. Beispielserie:
4. Beispielserie:
3. Reinigungszubereitungen (Angaben in Gew.-%)
1. Beispielserie:
5. Intimwaschlösungen (Anqaben in Gew.-%)
1. Beispielserie:
2. Beispielserie:
3. Beispielserie:
Liste der verwendeten Inhaltsstoffe

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung einer Zusammensetzung, umfassend a) mindestens eine Substanz, die förderlich für das Wachstum von Lactobacillen und/oder Bifidobakterien ist und b) mindestens eine Substanz, die eine Verminderung der Candida- Adhäsion bewirkt, als Präbiotikum für die Haut und Schleimhaut im Intimbereich oder intestinalen Bereich.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der mindestens einen Substanz, die eine Verminderung der Candida- Adhäsion bewirkt, um eine Substanz handelt, die die Adhäsion von Candida an die menschliche Haut vermindert.
3. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der mindestens einen Substanz, die eine Verminderung der Candida- Adhäsion bewirkt, um eine Substanz handelt, die die Hyphenbildung von Candida vermindert.
4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der mindestens einen Substanz, die eine Verminderung der Candida- Adhäsion bewirkt, um eine antimykotische Substanz handelt.
5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz, die eine Verminderung der Candida- Adhäsion bewirkt, ausgewählt ist aus Climbazol, Octopirox, deren Derivaten oder Mischungen davon.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz, die eine Verminderung der Candida- Adhäsion bewirkt, ausgewählt ist aus Dufstoffalkoholen, Propolisextrakten, Pflanzenextrakten, Algenextrakten, Terpenen sowie Derivaten der genannten Stoffe sowie Mischungen der genannten Substanzen.
7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz, die eine Verminderung der Candida- Adhäsion bewirkt, ausgewählt ist aus Träger-gebundenen Duftstoffalkoholen und/oder Terpenen.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Träger-gebundenen Duftstoffalkohol und/oder Terpen um einen Kieselsäureester des Duftstoffalkohols und/oder Terpens handelt.
9. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Träger um ein Käfigmolekül handelt.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Terpen um Famesol oder ein Derivat davon handelt.
11.Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der mindestens einen Substanz, die förderlich für das Wachstum von Lactobacillen und/oder Bifidobakterien ist, um einen Oligozucker oder um ein Oligozucker-haltiges Pflanzenextrakt handelt.
12. Verwendung nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Oligozucker um Inulin handelt.
13. Verwendung nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Oligozucker-haltigem Pflanzenextrakt um ein Inulin-haltiges Pflanzenextrakt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Extrakten aus Dahlienknollen, Artischocken, Topinamburknollen, Zichorienwurzeln, Löwenzahnwurzeln sowie aus Extrakten von Korbblütlern (Asteraceae) oder um Mischungen davon handelt.
14. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der mindestens einen Substanz, die förderlich für das Wachstum von Lactobacillen und/oder Bifidobakterien ist, um einen Teeextrakt oder einen Extrakt aus der Familie der Vitaceae handelt.
15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Pflanzenextrakt um einen Extrakt aus weißem Tee, Karkade oder Weintrauben handelt.
16. Zusammensetzung umfassend a) mindestens eine Substanz, die förderlich für das Wachstum von Lactobacillen und/oder Bifidobakterien ist, b) mindestens eine Substanz, die eine Verminderung der Candida- Adhäsion bewirkt.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung handelt.
18. Zusammensetzung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein topisches Hautbehandlungsmittel handelt.
19. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Intimpflegemittel handelt.
20. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass diese in einer Seife, einer Lotion, einem Puder, einem Syndet, einem Schaum, einem Stift, einer Emulsion, einem Spray, einer Creme, einem Gel, einem Shampoo oder einem Deo enthalten ist.
2 I .Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Nahrungsmittel handelt.
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