EP1716056A1

EP1716056A1 - Spenderflasche für flüssigwaschmittel, die aus mindestens zwei teilzusammensetzungen bestehen

Info

Publication number: EP1716056A1
Application number: EP05707297A
Authority: EP
Inventors: Tatiana Schymitzek; Carlos Malet; Mercedes Mendoza Cruz; Daniela Kurandt; Fabian Sieben
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2004-02-17
Filing date: 2005-02-10
Publication date: 2006-11-02
Anticipated expiration: 2025-02-10
Also published as: US20070029344A1; WO2005080224A1; EP1716056B1; PL1716056T3; ES2302183T3; DE502005003559D1; DE102004007860A1; ATE391089T1; JP2007522052A; JP4733650B2

Description

Spenderflasche für Flüssigwaschmittel, die aus mindestens zwei Teilzusammensetzungen bestehen

Die Erfindung betrifft eine Spenderflasche für eine flüssige wasserhaltige Waschmittelzusammensetzung, welche aus mindestens zwei getrennt voneinander gehaltenen Teilzusammensetzungen besteht, mit mindestens zwei Aufnahmebehältern für somit voneinander getrennt lagerbare Teilzusammensetzungen.

Aus einigen Anwendungsfeldern, insbesondere auf dem Gebiet der Reinigung von Oberflächen, ist die Verwendung von Wirkstofffluiden bekannt, die getrennt voneinander bevorratet werden sollen oder müssen. Diese Wirkstofffluide sollen erst kurz vor oder beim Aufbringen auf den Applikationsbereich, beispielsweise einen Fußboden, die Oberfläche einer Toilettenschüssel etc., aufeinandertreffen. Beispiele dafür sind chlorhaltige Bleich-, Reinigungs-, Entkalkungs- und Desinfektionsmittel (zum Beispiel WO 98/21308 A2). Wirkstofffluide der in Rede stehenden Art werden auch beispielsweise auf Oberflächen im Badezimmer appliziert oder in anderen hygienisch sensiblen Bereichen.

Wirkstofffluide werden in unterschiedlichen Aufnahmebehältern insbesondere dann gelagert, wenn sie miteinander gemeinsam nicht lagerstabil sind. Aber auch andere Gründe für eine separate Lagerung von Wirkstofffluiden, die gemeinsam appliziert werden sollen, sind bekannt, beispielsweise unterschiedliche Farbgebungen, die unterschiedliche Funktionen der Wirkstofffluide kommunizieren sollen, unterschiedliche Lichtempfindlichkeiten etc..

Die Spenderflasche für mindestens zwei unterschiedliche, nicht miteinander lagerstabile Wirkstofffluide, von der die Erfindung ausgeht (WO 98/21308 A2 und US 5,398,846 A), weist eine zwei voneinander getrennte Kammern, die die Aufnahmebehälter bilden, aufweisende Flasche auf, die am oberen Ende mit unmittelbar nebeneinanderliegenden Auslässen für die Wirkstofffluide in den beiden Aufnahmebehältern versehen ist. In einem Aufnahmebehälter befindet sich eine erste wäßrige Lösung und im zweiten Aufnahmebehälter eine zweite wäßrige Lösung. Die Konzentration der Komponenten in den beiden wäßrigen Lösungen ist dabei so gewählt, dass dann, wenn eine bestimmte Menge der ersten wäßrigen Lösung mit einer bestimmten Menge der zweiten wäßrigen Lösung vermischt wird, die bei diesem Stand der Technik gewünschte saure Bleichlösung das Ergebnis ist.

Der Offenbarungsgehalt der beiden zuvor genannten vorveröffentlichlichten Druckschriften wird durch Bezugnahme in den Offenbarungsgehalt der vorliegenden Patentanmeldung mit einbezogen.

Die Spenderflasche des zuvor erläuterten, den Ausgangspunkt bildenden Standes der Technik weist eine Pumpvorrichtung auf, die auf die Auslässe der beiden Aufnahmebehälter der Spenderflasche aufgesetzt werden kann. In der Pumpvorrichtung werden die Wirkstofffluide miteinander zusammengeführt und in einem gemeinsamen Sprühstrahl aus einer Ausstoßdüse ausgestoßen, die Wirkstofffluide werden also miteinander vermischt, bevor sie die Ausstoßdüse verlassen.

Eine ähnliche Spenderflasche, bei der eine Kreuzverunreinigung zwischen den beiden Aufnahmebehältern weitgehend sicher vermieden werden kann, ist ebenfalls bekannt (WO 91/04923 AI). Bei dieser Spenderflasche ist keine Pumpsprühvorrichtung vorgesehen, sondern die Auslässe sind einfach offen und mit Ausgießern versehen und können mittels einer Verschlußkappe wieder verschlossen werden. Für eine Sprühapplikation ist diese Spenderflasche jedoch nicht geeinigt.

Ungeachtet dessen wird für konstruktive Details auch der Offenbarungsgehalt dieser vorveröffentlichten Druckschriften in den Offenbarungsgehalt der vorliegenden Patentanmeldung durch Bezugnahme aufgenommen.

Speziell zur Reinigung von WC-Becken ist eine Spenderflasche für ein Wirkstofffluid mit einem Aufnahmebehälter aus flexiblem Kunststoff und einer Ausstoßdüse bekannt (EP 0 911 616 B 1), wobei zur optimalen Applikation des Wirkstofffluids im Toilettenbecken, insbesondere unter dessen Innenrand, die Ausstoßdüse als abgewinkeltes Dosierrohr ausgeführt ist. Bei Waschmitteln in flüssiger Form, insbesondere wenn sie Wasser enthalten, kann es aufgrund von chemischer Inkompatibilität der einzelnen Inhaltsstoffe zu negativen Wechselwirkungen dieser Inhaltsstoffe untereinander und zur Abnahme ihrer Aktivität und damit zur Abnahme der Waschleistung des Mittels insgesamt kommen, auch wenn es nur relativ kurz gelagert wird. Diese Aktivitätsabnahme betrifft prinzipiell alle Waschmittelinhaltsstoffe, welche im Waschprozess chemische Reaktionen ausfuhren, um zum Waschergebnis beizutragen, insbesondere Bleichmittel, obwohl auch Enzyme, tensidische oder sequestrierende Inhaltsstoffe, die für Lösungsvorgänge oder Komplexierungsschritte verantwortlich sind, insbesondere in Gegenwart der genannten chemisch reaktiven Inhaltsstoffe in wässrigen Systemen nicht unbegrenzt lagerstabil sind. Ein möglicher Ausweg ergibt sich beispielsweise dadurch, dass die Reaktivität der chemisch aktiven Inhaltsstoffe nicht bei allen pH- Werten gleich groß ist, so dass durch entsprechendes Einstellen des pH- Wertes des Mittel die schädigende Wirkung eines Inhaltsstoffes oder seine Zersetzungsreaktion minimiert werden kann. Eine Schwierigkeit ergibt sich dann allerdings dadurch, dass das Minimum der Reaktivität der chemisch aktiven Inhaltsstoffe in der Regel nicht beim gleichen pH- Wert liegt, und daher eine Stabilisierung über den pH- Wert normalerweise nicht für sämtliche Inhaltsstoffe gleichzeitg möglich ist. Eine weitere Schwierigkeit ergibt sich dadurch, dass der bei Lagerung möglichst im Reaktivitätsminimum liegende pH-Wert sich unter Einsatzbedingungen des Mittels ändern muss, damit die Reaktivität der chemisch aktiven Inhaltsstoffe unter den Waschbedingungen höher werden kann und sie dadurch in die Lage versetzt werden, ihren Beitrag zum Waschergebnis zu leisten.

Zur Lösung dieses Problems ist im Stand der Technik verschiedentlich vorgeschlagen worden, nicht alle für ein gutes Waschergebnis wünschenswerten Waschmittelinhaltsstoffe gleichzeitig in ein Flüssigwaschmittel einzuarbeiten, sondern dem Anwender des Waschmittels mehrere Komponenten zur Verfügung zu stellen, die er erst kurz vor dem oder während des Waschvorgangs zusammengeben soll und die jeweils nur miteinander verträgliche Inhaltsstoffe enthalten, welche unter den Anwendungsbedingungen gemeinsam zum Einsatz kommen.

So ist aus der internationalen Patentanmeldung WO 00/61713 AI ein flüssiges Waschmittel bekannt, welches aus mindestens zwei flüssigen Teilzusammensetzungen besteht, wobei die Wirkstofffluide getrennt voneinander in einem Behälter mit mindestens zwei Kammern (Aufnahmebehältern) aufbewahrt werden und von denen mindestens eine einen Imin- oder Oxaziridin-Bleichaktivator und mindestens eine andere ein Alkalisierungs- mittel aufweist, wobei mindestens eine der Teilzusammensetzungen ein Persauerstoff- Bleichmittel enthält und jede Teilzusammensetzung einen zur Stabilität führenden pH- Wert aufweist. Beim Mischen der Teilzusammensetzungen erhöht sich durch das Alkalisierungsmittel der pH- Wert der Endzusammensetzung, so dass Bleichmittel und Bleichaktivator effektiv miteinander reagieren.

Aus der europäischen Patentschrift EP 0 807 156 Bl ist ein Spender mit zwei Kammern bekannt, dessen erste Kammer eine wäßrige Zusammensetzung von Wasserstoffperoxid oder einer organischen Persäure mit einem pH- Wert über 2 und unter 7 und dessen zweite Kammer eine saure Komponente enthält und aus denen der Inhalt zusammmen oder nacheinander so auf eine Oberfläche ausgegeben wird, dass die entstehende Mischung einen pH- Wert von höchstens 2 besitzt.

Die internationale Patentanmeldung WO 94/15465 AI beschreibt ein Zwei-Pack-System aus zum einen einer wäßrigen aliphatischen Persäure und zum zweiten einer wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung, die Korrosionsinhibitor, Persäure- und/oder Wasserstoffperoxid-Stabilisator enthält. Die beiden Lösungen werden zum Erzeugen eines Desinfektionsmittels zusammengegeben.

In der deutschen Patentanmeldung DE 100 24 251 AI wird vorgeschlagen, ein Bleichmittel, das in einer ersten Komponente aus einer wäßrigen 1- bis 40 gewichtsprozentigen wäßrigen Imidoperoxocarbonsäure-Dispersion und in einer zweiten Komponente aus einem die erste Komponente aktivierenden Substanzgemisch besteht, entsprechend getrennt in einer Doppelkammerflasche aufzubewahren und die beiden Komponenten erst bei der Anwendung zu vermischen. Die in dieser Druckschrift auch als pH-regulierende Pufferlösung bezeichnete zweite Komponente besteht aus einer wäßrigen Lösung von Natriumhydrogencarbonat und Natriumcarbonat, die mit Hilfe von Methylcellulose verdickt worden ist. Der Lehre liegt nun das Problem zugrunde, eine Spenderflasche für eine flüssige Wasch- mittelzusammensetzung, welche aus mindestens zwei getrennt voneinander gehaltenen Teilzusammensetzungen (Wirkstofffluiden) besteht, mit mindestens zwei Aufnahmebehältern für die mindestens zwei Teilzusammensetzungen anzugeben, die kostengünstig herstellbar und von einer Bedienungsperson einfach handhabbar ist und es dabei erlaubt, die mindestens zwei Teilzusammensetzungen getrennt von einander, aber in einem Applikationsfeld aufeinandertreffend zu applizieren.

Die zuvor aufgezeigte Problemstellung ist durch eine Spenderflasche für eine flüssige wasserhaltige Waschmittelzusammensetzung, welche aus mindestens zwei, vorzugsweise genau zwei getrennt voneinander gehaltenen Teilzusammensetzungen besteht, gelöst, wobei die Spenderflasche einen ersten Aufnahmebehälter (1) und mindestens einen, vorzugsweise genau einen zweiten Aufnahmebehälter (2) aufweist und der erste Aufnahmebehälter (1) eine erste Teilzusammensetzung sowie der zweite Aufnahmebehälter (2) eine zweite Teilzusammensetzung enthält, wobei die beiden Aufiiahmebehälter (1,2) entweder separat ausgeführt und miteinander verbunden oder einstückig miteinander ausgeführt sind, wobei die Aufiiahmebehälter (1,2) jeweils einen Auslaß (3,4) für die Teilzusammensetzung aufweisen und die Auslässe (3,4) derart zueinander benachbart angeordnet sind, dass die beiden Teilzusammensetzungen in einem gemeinsamen Applikationsfeld (5) eines Applikationsbereiches applizierbar sind, wobei weiterhin die Auslässe (3,4) jeweils mit mindestens einer, vorzugsweise mit genau einer Ausstoßdüse (6,7) versehen sind, so dass die Teilzusammensetzungen erst nach dem Verlassen der Ausstoßdüsen (6,7) miteinander vermischt werden, wobei die Spenderflasche dadurch gekennzeichnet ist, dass die erste Teilzusammensetzung Wasser, Wasserstoffperoxid und Tensid enthält und einen sauren pH- Wert aufweist und die zweite Teilzusammensetzung einen alkalischen pH- Wert aufweist.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer derartigen Spenderflasche zur Applikation von Waschmitteln.

Die Aufnahmebehälter sind vorzugsweise als zusammendrückbare Behältnisse ausgeführt. Durch Zusammendrücken der Aufnahmebehälter von Hand einer Bedienungsperson wird also der notwendige Innendruck in den Aufnahmebehältern erzeugt, um die Wirkstofffluide aus den jeweils separat vorgesehenen Ausstoßdüsen auszustoßen. Der erforderliche Druck kann auch durch Gravitation erzeugt werden, wenn die Produktabgabe ncht waagrecht oder nicht nach oben entgegen der Schwerkraft, sondern nach unten ausgetragen wird, wie beim Auftragen von Textilbehandlungsmitteln auf verunreinigte Textilien zur Fleckentfernung oder bei der Eingabe von Waschmitteln in die Waschmaschine beziehungsweise deren Einspülkammer. Die Wirkstofffluide vermischen sich also erst nach dem Verlassen der Ausstoßdüsen im Applikationsfeld. Dadurch entsteht bei der Applikation aus den beiden Wirkstofffluiden das gewünschte zu applizierende Produkt, insbesondere also das Waschmittel, das die gewünschte Wirkung im Applikationsfeld entfaltet.

Die beanspruchte Spenderflasche erreicht das zuvor erläuterte Ergebnis mit einer konstruktiv sehr einfachen und gut handhabbaren Lösung, insbesondere unter Verzicht auf eine Pumpsprühvomchtung. Damit ist die beanspruchte Spenderflasche für den Einsatz als Massenprodukt bestens geeignet.

Unter Wirkstofffluiden im Sinne der Lehre der vorliegenden Patentanmeldung sind alle flüssigen und sonstigen fließfähigen Medien zu verstehen, von dünnflüssigen bis dickflüssigen über gelförmige bis hin zu pastenförmigen Stoffen. Es können auch pulver- formige und stückige wie granulatartige Wirkststoffe mit der erfindungsgemäßen Spenderflasche appliziert werden. Dabei ist einerseits die Viskosität der Wirkstofffluide bzw. Fließfähigkeit der Wirkstoffe für die jeweils interessierende Applikation, andererseits und in besonderer Weise ist auch die Thixotropie der Wirkstofffluide von Bedeutung (für die Erläuterung des Begriffes der Thixotropie, der Erscheinung, dass bestimmte Wirkstofffluide sich bei Einwirkung mechanischer Kräfte verflüssigen, nach Beendigung der mechanischen Beanspruchung, ggf. mit einer erheblichen zeitlichen Verzögerung aber wieder verfestigen, also eine von der Einwirkung mechanischer Kräfte abhängige Viskosität aufweisen, siehe RÖMPP LEXIKON Chemie, 10. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1999, Band 6, Seite 4533).

Bevorzugte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Lehre sind Gegenstand der Unteransprüche. Besondere und eigenständige Bedeutung kommt dabei einer Ausgestaltung zu, für die gilt, dass die Gestaltung und die Abmessungen der Ausstoßdüsen und die Eigenschaften, insbesondere die Viskositäten und/oder die Thixotropie, der Wirkstofffluide so aufeinander abgestimmt sind, dass - bei durchschnittlichem Druck von der Hand einer Bedienungsperson oder Druck aufgrund der Schwerkraft - die Fluidströme in einem bestimmten, vorberechneten Abstand in Überdeckung kommen. Eine besondere Ausgestaltung besteht dabei darin, dass die Düsenkanäle der Ausstoßdüsen zwar im wesentlichen parallel zueinander ausgerichtet sind, dabei aber jeweils eine asymmetrisch zum Gesamt-Strömungsquerschnitt angeordnete Querschnittsverengung aufweisen. Die Querschnittverengungen sind dabei an den einander zugewandten Seiten der Düsenkanäle angeordnet dergestalt, dass die unter Druck austretenden Wirkstofffluide einen aufeinanderzu gerichteten Drall aufweisen. Das bedeutet, dass durch die geschickte Gestaltung der Ausstoßdüsen die aus den Ausstoßdüsen austretenden Ströme der Wirkstofffluide gewissermaßen bogenförmig aufeinanderzu strömen und in einem abhängig vom ausströmenden Druck etwas variierenden Abstand von den Ausstoßdüsen aufeinander treffen. Hier kann sich dann das Applikationsfeld des Applikationsbereiches befinden. Diese Ausgestaltung mit den Querschnittsverengungen hat besondere Bedeutung insbesondere dann, wenn es sich bei den Wirkstofffluiden um im wesentlichen gleichartig thixotrope Wirkstofffluide handelt.

Der Dralleffekt wird auch hervorgerufen, wenn die Öffnungen der Düsenkanäle der Austoßdüsen gegeneinander abgeschrägt sind, das heißt die die Öffnungsebenen der Düsenkanäle winkelig zueinander stehen, wobei der zur Längsachse des Düsenkanals innen liegende Abschnitt der Wandung der Ausstoßdüse länger ist als der zur Längsachse des Düsenkanals außen liegende Abschnitt der Wandung.

Weitere Ausgestaltungen und Weiterbildungen ergeben sich im übrigen aus den weiteren Unteransprüchen.

Im folgenden wird nun die Erfindung anhand einer lediglich Ausfuhrungsbeispiele darstellenden Zeichnung näher erläutert. In der Zeichnung zeigt Fig. la in einer perspektivischen Ansicht ein erstes Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche,

Fig. lb in einer perspektivischen Ansicht ein zweites Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche,

Fig. 2a die Spenderflasche aus Fig. la von der Seite gesehen,

Fig. 2b die Spenderflasche aus Fig. lb von der Seite gesehen,

Fig. 3 die Spenderflasche aus Fig. la in einer Fig. 2a entsprechenden Darstellung, jedoch ohne Düsenkopf,

Fig. 4 in einer Fig. 3 entsprechenden Darstellung die Spenderflasche in einer Ansicht von der Schmalseite her,

Fig. 5a die Spenderflasche in einer Seitenansicht gemäß Fig. 2a, die Verschlußkappe für die Ausstoßdüsen entfernt,

Fig. 5b die Spenderflasche in einer Seitenansicht gemäß Fig. 2b, die Verschlußkappe für die Ausstoßdüsen entfernt,

Fig. 6a die Spenderflasche in einer Ansicht von der Rückseite her, wie in Fig. 5a ohne Verschlußkappe,

Fig. 6b die Spenderflasche in einer Ansicht von der Rückseite her, wie in Fig. 5b ohne Verschlußkappe,

Fig. 7 den Dosierkopf der Spenderflasche aus Fig. 6 in einer Seitenansicht,

Fig. 8 den Dosierkopf aus Fig. 7 im Schnitt,

Fig. 9 den Dosierkopf aus Fig. 7 im Schnitt senkrecht zum Schnitt aus Fig. 8, Fig. 10 in einer Fig. 9 entsprechenden Darstellung den Dosierkopf, jetzt mit aufgesetzter Verschlusskappe,

Fig. 11a das Strahlbild der Wirkstofffluide bei einem ersten Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche,

Fig. 11b das Strahlbild der Wirkstofffluide bei einem zweiten Ausfuhrungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche,

Fig. 12 das Strahlbild der Wirkstofffluide bei einem weiteren Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche mit Auslassdüsen mit schrägendenden Dosierkanälen,

Fig. 12a den Dosierkanal im Schnitt in Höhe der Querschnittsverengung bei einem weiteren Ausführungsbeispiel und

Fig. 12b entsprechend den Dosierkanal bei einem dritten Ausfuhrungsbeispiel,

Fig. 13 eine Verschlusskappe mit Positionierungshilfe, sowie

Fig. 14 eine Spenderflasche mit einer Verschlusskappe gemäß Fig. 13.

Gegenstand der Erfindung ist eine Spenderflasche wie sie in Fig. la bzw. lb perspektiv und in den Fig. 2a und 2b seitlich dargestellt ist. Man erkennt links einen ersten Aufnahmebehälter 1 für eine erste Teilzusammensetzung (ein erstes Wirkstofffluid) und rechts einen zweiten Aufnahmebehälter 2 für eine zweite Teilzusammensetzung (ein zweites Wirkstofffluid). Grundsätzlich gilt für die Lehre der Erfindung, dass auch mehr als zwei Aufnahmebehälter 1,2 vorgesehen sein können, beispielsweise drei Aufnahmebehälter für drei Teilzusammensetzungen (Wirkstofffluide) oder gar vier Aufiiahmebehälter für vier Teilzusammensetzungen (Wirkstofffluide), die im Applikationsbereich miteinander zusammentreffen sollen. Bei den Wirkstofffluiden wird es sich häufig um nicht miteinander lagerstabile Wirkstofffluide handeln; das ist aber keine zwingende Voraussetzung für die Lehre der Erfindung. Auf die weiter oben stehenden Ausführungen darf hingewiesen werden. Ebenso darf auf die weiter oben stehenden Ausführungen hingewiesen werden hinsichtlich der Definition des Begriffes des Wirkstofffluids im Sinne dieser Patentanmeldung und der besonderen, bevorzugten Eigenschaften derartiger Wirkstofffluide.

Die beiden Aufnahmebehälter 1,2 sind entweder separat ausgeführt und miteinander verbunden, beispielsweise durch Klebung oder Verrastung oder ein sonstiges Verbindungselement oder, wie im dargestellten Ausfül rungsbeispiel, einstückig miteinander ausgeführt. Insoweit darf für die verschiedenen Varianten, die man hier wählen kann, auf den eingangs erläuterten Stand der Technik verwiesen werden. Bevorzugt ist in der Tat eine Spenderflasche, bei der die beiden Aufi alrmebehälter 1,2 einstückig miteinander ausgeführt sind.

Fig. 3 und 4 zeigen die Aufnahmebehälter 1,2 für die erste Ausführungsform der Spenderflasche nach Fig. la und 2a separat. Man erkennt, dass die Aufnahmebehälter jeweils einen Auslass 3,4 für das jeweilige Wirkstofffluid aufweisen. Die Auslässe 3,4 sind derart zueinander benachbart angeordnet, dass die beiden Wirkstofffluide in einem gemeinsamen Applikationsfeld 5, angedeutet in Fig. 11, eines größeren Applikationsbereiches applizierbar sind. Auf die besondere Bedeutung dieser externen Vermischung der Wirkstofffluide aus den beiden Aufnahmebehältern 1,2 ist im allgemeinen Teil der Beschreibung ausführlich hingewiesen worden, darauf darf verwiesen werden. Für die Ausführungsform der Spenderflasche nach Fig. lb und 2b wurden die Aufnahmebehälter nicht separat dargstellt, unterschiedlich wäre lediglich, dass sie keinen Haltebereich aufweist, da die Applikation durch Verschwenken und der Flüssigkeitsaustritt aufgrund der Schwerkraft erfolgt.

Im folgenden wird die erfindungsgemäße Spenderflasche stets so erläutert, als gebe es nur zwei Aufnahmebehälter 1,2 für zwei Wirkstofffluide. Die eingangs erläuterte Feststellung, dass auch mehrere Aufnahmebehälter eingesetzt werden können, muß dabei in Erinnerung bleiben, weil die Ausführungen auch für solche Mehrbehälter- Spenderflaschen gelten sollen. Ebenso wird das in der Spenderflasche enthaltene Flüssigwaschmittel so erläutert, als bestehe es nur aus zwei Teilzusammensetzungen, obwohl auch hier in Erinnerung bleiben muß, dass es auch mehrere Teilzusammensetzungen enthalten kann. Dabei ist von Vorteil, wenn die Anzahl der Aufnahmebehälter 1,2 der Anzahl der Teilzusammensetzungen entspricht, so daß in jedem Aufnahmebehälter 1,2 eine andere Teilzusammensetzung enthalten ist. Gewünschtenfalls kann die Anzahl der Aufiiahmebehälter 1,2 die Anzahl der Teilzusammensetzungen jedoch auch übersteigen, so daß in mehr als einem Aufnahmebehälter 1,2 eine gleich zusammengesetzte Teilzusammensetzung vorliegt.

Für die erfindungsgemäße Spenderflasche ist wesentlich, dass die Aufnahmebehälter 1,2 mit je einem Auslass 3,4 mit jeweils mindestens einer, vorzugsweise mit genau einer Ausstoßdüse 6,7 versehen sind, so dass die Wirkstofffluide erst nach dem Verlassen der Ausstoßdüsen 6,7 miteinander vermischt werden. Für die Spenderflasche nach erster Ausfuhrungsform (Fig. la) ist weiterhin wesentlich, dass die Aufnahmebehälter 1,2 als zusammendrückbare Behälter ausgeführt sind, da sie vorzugsweise für eine Produktabgabe entgegen der Schwerkraft eingesetzt wird. Die Ausstoßdüsen 6,7 sind vorzugsweise gegenüber der Längsachse der Aufnahmebehälter 1,2 geneigt. Für die Spenderflasche nach zweiter Ausführungsform (Fig. 2) ist weiterhin wesentlich, dass die Ausstoßdüsen 6,7 sind parallel in Richtung der Längsachse der Aufnahmebehälter 1,2 verlaufen, da mit dieser Spenderflasche vorzugsweise Waschmittel in die Einspülkammer einer Waschmaschine oder eine Dosierhilfe für die Trommel einer Waschmaschine oder unmittelbar auf das zu reinigende Textil durch Gravitationskraft appliziert werden. Die Aufnahmebehälter 1,2 können als zusammendrückbare Behälter ausgeführt sein. Man erkennt die Ausstoßdüsen 6,7 zunächst in Fig. 6a und 6b, im übrigen dann auch in Fig. 8 und schematisch dargestellt in Fig. 11 a, b.

Durch die beanspruchte Ausgestaltung der Spenderflasche wird der Druck zum Herausdrücken der Wirkstofffluide aus den Aufhahmebehältern 1,2 durch die Hand einer Bedienungsperson oder durch Gravitation nach dem Verschwenken um mehr als 90° aufgebracht. Die Wirkstofffluide verlassen unter Druck die Ausstoßdüsen 6,7, denen sie von den Auslässen 3,4 der beiden Aufnahmebehälter 1,2 her zuströmen. Erst nach dem Verlassen der Ausstoßdüsen 6,7 ergibt sich, abhängig von dem von der Bedienungsperson ausgeübten Druck, in einem bestimmten Abstand das Aufeinander- treffen der Ströme der Wirkstofffluide und deren Vermischung zum auf dem Applikationsbereich anzuwendenden Produkt.

Das dargestellte und bevorzugte Ausführungsbeispiel gemäß Fig. la, 2a zeigt nun weiter, dass die Aufnahmebehälter 1,2 aus einem Material mit Rückstellcharakteristik bestehen und/oder eine Rückstellung in die Ursprungsform unterstützende Formgebung aufweisen. Insbesondere empfiehlt es sich, die Aufnahmebehälter 1,2 aus einem elastisch rückstellenden Kunststoffmaterial herzustellen. Bei einem solchen Material für die Aufnahmebehälter 1,2 kann es sich beispielsweise um ein Polyolefm, insbesondere ein Polypropylen (PP), ein Polyethylen (PE), ein Polyvinylchlorid (PVC) oder ein Polyethylen-Terephthalat (PET), insbesondere ein glykolmodifiziertes Polyethylen- Terephthalat (PETG), handeln. Insoweit darf nochmals auf die eingangs bereits erläuterte Kunststoff-Spritzflasche der EP 0 911 616 Bl verwiesen werden. Derartige Materialen eignen sich auch für den vorliegenden Anwendungsfall.

Interessant ist bei der zuvor erläuterten Ausgestaltung der Aufnahmebehälter 1,2, dass sich durch die spezielle Geometrie der Aufnahmebehälter 1,2 in Verbindung mit dem verwendeten Material eine optimale Zusammendrückbarkeit mit einem gleichmäßigen Rücksaugeffekt für die Wirkstofffluide verbinden läßt. Ein gleichmäßiger, wirksamer Rücksaugeffekt für die Wirkstofffluide von den Ausstoßdüsen 6,7 zurück in die Aufnahmebehälter 1,2 ist für einen sauberen Produktabriß an den äußeren Enden der Ausstoßdüsen 6,7 bei Abschluß der Wirstofffluid-Dosierung von Bedeutung.

Insgesamt ist die Verwendung von Kunststoffbehältern mit entsprechender Rückstellcharakteristik kostengünstig und erlaubt ungeachtet dessen eine wirksame Dosierung der Wirkstofffluide in der gewünschten, weiter oben erläuterten Weise ohne Vorvermischung.

Die in den Zeichnungen dargestellten Ausführungsbeispiele einer erfindungsgemäßen Spenderflasche zeigt für die Aufnahmebehälter 1,2 konkret gleiche Volumina und spiegelbildlich gleiche Form. Im Grundsatz ist es auch möglich, unterschiedliche Volumina vorzusehen, wenn man durch die Formgebung, Wandstärke und Materialwahl der Aufnahmebehälter 1,2 erreicht, dass die gewünschte Dosierung der Wirkstofffluide, dann unterschiedlich, aus den Aufnahmebehältern 1,2 erreicht wird. Typische Volumina von Aufnahmebehältern 1,2 im Anwendungsbereich des Haushalts liegen zwischen 50 ml und 1.500 ml, wobei ein bevorzugter Bereich zwischen 300 ml und 500 ml für jeden der Aufnahmebehälter 1,2 liegt. Natürlich ist das anwendungsspezifisch und von den Wirkstofffluiden abhängig.

Die dargestellten und bevorzugten Ausführungsbeispiele gemäß Fig. la und lb lassen insbesondere in Fig. 4, aber auch in Fig. 6a und 6b erkennen, dass die Aufnahmebehälter 1,2 als jeweils vollständige Behältnisse ausgeführt und nur über mindestens einen, vorzugsweise genau einen zwischen den Aufnahmebehältern 1,2 ausgebildeten Verbindungssteg 8 miteinander verbunden sind. Der Verbindungssteg 8 ist bevorzugt integral an die einander zugewandten Innenseiten der Aufnahmebehälter 1,2 angeformt, insbesondere beispielsweise im Blasformverfahren mit den Aul-nahmebehältern 1,2 gleichzeitig ausgeformt. Besonders zweckmäßig ist es, wenn der Verbindungssteg 8 etwa mittig angeordnet ist und sich im wesentlichen - gegebenenfalls mit Unterbrechungen - über die volle Länge der Aufnahmebehälter 1,2 erstreckt. Der Verbindungssteg 8 bildet so ein Versteifungselement für die einander zugewandten Wandungen der Aufnahmebehälter 1,2, stabilisiert diese und fuhrt gleichzeitig zur Gestaltung eines Widerlagers für die von der Hand der Bedienungsperson ausgeübten Druckkräfte. Insgesamt sollten die Aufnahmebehälter 1,2 gemeinsam einen derartigen Querschnitt aufweisen, dass sie von der Hand einer Bedienungsperson jedenfalls zum größten Teil umfaßt werden können.

Zuvor ist bereits das Blasformverfahren als ein zweckmäßiges Verfahren zur Herstellung der Aufnahmebehälter 1,2 angesprochen worden. Bei entsprechender Modifikation insbesondere des Blasformverfahren kann es gelingen, dass die einstückig miteinander ausgeführten Aufnahmebehälter 1,2 eine unterschiedliche Lichtdurchlässigkeit und/oder eine unterschiedliche Einfärbung aufweist. Insbesondere kann es sich empfehlen, trotz einstückiger Ausführung den einen Aufnahmebehälter opak, den anderen Aufnahmebehälter durchsichtig auszuführen oder bei mehreren Aufnahmebehältern die Aufnahmebehälter in unterschiedlicher Einfärbung auszuführen. Es hat sich gezeigt, dass manche Wirkstofffluide lichtempfindlich sind. Andere, mit dem jeweiligen Wirkstofffluid in Verbindung zu applizierende Wirkstofffluide sind weniger lichtempfindlich. Eine opake Einfärbung des für das lichtempfindlichere Wirkstofffluid vorgesehenen Aufnahmebehälters beseitigt hier Probleme.

Hinsichtlich der Handhabung durch eine Bedienungsperson zeichnet sich die in den Zeichnungen dargestellte Spenderflasche gemäß Fig. la, 2a weiter dadurch aus, dass an den Aufnahmebehältern 1,2 ein von der Hand einer Bedienungsperson zu umfassender Haltebereich 9 durch besondere Randausformungen 10,11 und/oder Oberflächengestaltungen gebildet und/oder gekennzeichnet ist. Man erkennt dies besonders gut in Fig. 1 und 2. Die Griffmulde verleitet förmlich dazu, die Spenderflasche von hier aus mit der Hand zu umfassen. Die Spenderflasche hat eine bestimmte Position bezüglich der Hand der Bedienungsperson, die durch die Randausformungen 10,11 vorgegeben ist. Als Oberflächengestaltungen kommen beispielsweise auch Riffelungen, andere Einfärbungen etc. in Frage.

Hinsichtlich der Abmessungen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Aufnahmebehälter 1,2 nicht zu groß werden zu lassen, um die Handhabbarkeit nicht zu behindern. Bevorzugte Maße ergeben sich dergestalt, dass die Aufnahmebehälter 1,2 im Querschnitt im von der Hand einer Bedienungsperson zu umfassenden Haltebereich 9 einen Außenumfang von ca. 18 bis ca. 30 cm, vorzugsweise von ca. 20 bis ca. 28 cm, insbesondere von ca. 22 bis ca. 26 cm, ganz insbesondere von ca. 24 cm aufweisen.

Das Volumen der Aufnahmebehälter (1,2) richtet sich beispielsweise nach dem Gewichts- bzw. Volumenanteil der Aktivstoffe an der Gesamtrezeptur des darin enthaltenen Waschmittels oder der Art der Konfektionierung dieser Aktivstoffe, beispielsweise in Form der Reinsubstanz, als Lösung oder Dispersion. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform weisen alle Aufnahmebehälter (1,2) die gleiche Größe auf, wobei ihr Volumen vorzugsweise zwischen 10 und 2000 ml, vorzugsweise zwischen 20 und 1500 ml, besonders bevorzugt zwischen 50 und 1000 m und insbesondere zwischen 100 und 800 ml beträgt. Erfindungsgemäße Spenderflaschen sind zur wiederholten Dosierung maschineller Waschmittel geeignet, sie enthalten für diesen Zweck demnach vorzugsweise mindestens zwei, insbesondere jedoch mindestens 6, besonders bevorzugt mindestens 12, 24 oder 36 Dosiereinheiten. Weiter oben ist bereits ausgeführt worden, was durch die Spenderflasche mit den erfindungsgemäß gestalten Aufnahmebehältern 1,2 geleistet wird. Mit Bezugnahme insbesondere auf Fig. 6a und 6b, Fig. 8, Fig. 11a und 1 lb, Fig. 12 kann insoweit erläutert werden, dass die Gestaltung und die Abmessungen der Ausstoßdüsen 6,7 und die Eigenschaften der Wirkstofffluide so aufeinander abgestimmt sind, dass - bei durchschnittlichem Druck von der Hand einer Bedienungsperson oder durch Gravitaion hervorgerufenem Druck - die Fluidströme in einem bestimmten Abstand in Überdeckung kommen. Im Besonderen bedeutet dies, dass bei dem dargestellten Ausfuhrungsbeispiel einer Spenderflasche die Fluidströme in einem Abstand etwa 50 mm bis etwa 300 mm, vorzugsweise von etwa 100 mm bis etwa 250 mm, insbesondere von etwa 150 mm, in Überdeckung kommen. Das ist dann also etwa der Abstand zwischen den Ausstoßdüsen 6,7 und dem Applikationsfeld. Das entspricht in den Maßen üblichen Abständen, wie sie im Haushalt bei Reinigungsmaßnahmen, etwa bei der Reinigung von Teppichen, einzuhalten sind.

Hinsichtlich der Viskosität der Wirkstofffluide empfiehlt es sich, Wirkstofffluide mit Viskositäten im Bereich von 1 bis 100.000 mPas, vorzugsweise bis etwas 10.000 mPas, insbesondere bis etwa 1.000 mPas, einzusetzen. Basis dieser Angaben ist die Viskosität gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min. und 20 °C, Spindel

Nr. 3.

Die Fig. 3 und 4 zeigen die Aufiiahmebehälter 1,2 mit den Auslässen 3,4. In diesem Fall sind die Auslässe 3,4 parallel zueinander ausgerichtet. Eine Vorausrichtung der Ströme der Wirkstofffluide kann auch dadurch geschaffen werden, dass man bereits die Auslässe 3,4 der Aufnahmebehälter 1,2 etwas aufeinander zu geneigt ausrichtet. Herstellungstechnisch hat die dargestellte parallele Ausrichtung allerdings Vorteile.

Grundsätzlich ist es möglich, allerdings nicht mit dem hier konkret verwirklichten Blasformverfahren, die Ausstoßdüse 6;7 am Auslass 3;4 an dem Aufnahmebehälter 1;2 integral auszuformen. Diese Variante ist im dargestellten Ausführungsbeispiel allerdings nicht gewählt worden. Im dargestellten Ausführungsbeispiel ist vielmehr vorgesehen, dass die Ausstoßdüse 6;7 in einem separaten, hier aus einem formstabilen Kunststoff bestehenden Düsenkopf 12 angeordnet bzw. ausgeformt ist und dass der Düsenkopf 12 am Auslass 3;4 auf den Aufnahmebehälter 1;2 aufgesetzt ist. Der Düsenkopf 12 ist in den Figuren jeweils mit Bezugszeichen 12 identifiziert. Im dargestellten Ausführungsbeispiel gilt dabei, dass der Düsenkopf 12 auf den Aufnahmebehälter 1;2 aufgerastet ist. Der Düsenkopf 12 kann auch auf andere Art mit dem Aufnahmebehälter 1;2 verbunden sein. Ein Aufrasten empfiehlt sich allerdings als eine besonders einfache und zweckmäßige Herstellungstechnik.

Zum Aufrasten des Düsenkopfes 12 auf dem jeweiligen Aufnahmebehälter 1;2 empfiehlt es sich, am Auslass 3;4 des Aufnahmebehälter 1;2 entsprechende Rastverbindungsmittel für dazu passende Rastverbindungsmittel des Düsenkopfes 12 vorzusehen. Derartige Rastverbindungsmittel sind bei entsprechenden Konstruktionen aus dem Stand der Technik bekannt. Grundsätzlich sind auch andere Verbindungstechniken wie beispielsweise Schraubverbindungen anwendbar.

Die dargestellten und bevorzugten Ausführungsbeispiele zeichnen sich besonders dadurch aus, dass die Düsenköpfe 12 der beiden Aufnahmebehälter 1;2 in einem gemeinsamen Düsenkopf 12 zusammengefasst sind. Diesen gemeinsamen Düsenkopf 12 erkennt man in den Fig. 7, 8, 9 und 10 sowie 12, 14. Das ist herstellungstechnisch sehr praktisch und der Verbindung der beiden Aufnahmebehälter 1,2 bestens angepasst.

Es empfiehlt sich, den Düsenkopf 12 aus einem steiferen Kunststoffmaterial herzustellen, so dass der Düsenkopf 12 eine nur geringe Verformung erfährt, wenn die Aufnahmebehälter 1,2 der Spenderflasche zusammengedrückt werden.

Es gibt eine Reihe von Ausgestaltungsmöglichkeiten für den Düsenkopf 12, die nachfolgend erläutert werden sollen. Man erkennt den Düsenkopf 12 in den zuvor angegebenen Abbildungen sowie in Fig. 5 und Fig. 6. Im Schnitt erkennt man den Düsenkopf 12 besonders gut in Fig. 8, 9, 10. Es zeigt sich, dass es für die Strömung des Wirkstofffluids im Düsenkopf 12 zweckmäßig ist, dass die Ausstoßdüse 6;7 im Düsenkopf 12 asymmetrisch, insbesondere gegenüber der Mittellinie des Auslasses 3;4 versetzt in Richtung der weiteren Ausstoßdüsen 7;6 angeordnet ist. Dies erkennt man in Fig. 8 besonders gut. Die Strömung des Wirkstofffluids aus dem jeweiligen Aufnahme- behälter 1;2 wird auf den gewünschten Abstand zum parallel ausströmenden Wirkstofffluid herangefiihrt.

Man erkennt dabei hier eine konstruktive Lösung, die eine laminare Strömung sicherstellt. Es ist nämlich vorgesehen, dass der Düsenkopf 12 ein sich von dem Auslass 3;4 des Aufnahmebehälter 1;2 zu der Ausstoßdüse 6;7 hin verjüngendes Anströmvolumen 13 aufweist. Dieses Anströmvolumen 13 lässt sich besonders gut in Fig. 8 und Fig. 9 nachvollziehen.

Das dargestellte und bevorzugte Ausführungsbeispiel zeigt eine Bemessung dergestalt, dass der seitliche Mittenabstand der Ausstoßdüsen 6;7 außen etwa 5 mm bis etwa 30 mm, vorzugsweise etwa 15 mm bis etwa 20 mm, beträgt.

Aus den Fig. la, lb und 2a, 2b sowie aus Fig. 10 erkennt man, dass auch für die hier dargestellten Spenderflaschen vorgesehen ist, dass die Ausstoßdüse 6;7 mit einer abnehmbaren Verschlusskappe 14 verschließbar ist, die vorzugsweise aus einem formstabilen Kunststoff besteht. Dabei ist vorgesehen, dass die Verschlusskappe 14 einen in die Ausstoßdüse 6;7 eintretenden Verschlussstopfen 15 aufweist. Diese Technik ist zur Vermeidung von Kreuzverunreinigungen bereits bewährt (vergleiche oben die WO 91/04923 AI). Bei einer anderen Ausführungsform, wie in Fig. 14 und 15 dargestellt, weist die Verschlusskappe 14 seitlich neben dem in die Ausstoßdüse 6;7 eintretenden Verschlussstopfen 15 jeweils einen zur Längsachse der Verschlusskappe 14 konvex gebogenen Zylinderabschnitt 19 als Positionierungshilfe auf. Dieser Zylinderabschnitt 19 ist zu dem Verschlussstopfen 15 derart beabstandet, dass die freien Enden des Zylinderabschnittes 19 in Verschlussstellung auf den Ausstoßdüsen 6,7 anstoßen. Beim Aufsetzen der Verschlusskappe 14 auf die Spenderflasche rutschen die unteren Ende der Zylinderabschnitte 19 auf den Schrägenflächen der Ausstoßdüsen 6,7 entlang, so ist die Bewegung zwangsgeführt. Der Aufsetzvorgang der Verschlusskappe 14 mit den Zylinderabschnitten 19 als Positionierungshilfen und den Verschlussstopfen 15 auf die Ausstoßdüsen 6,7 ist in Fig. 14 schematisch dargestellt.

Die dargestellten und bevorzugten Ausführungsbeispiele zeigen, besonders gut erkennbar in Fig. la, lb sowie 14, dass auch für die Verschlusskappe 14 gilt, dass diese für beide Ausstoßdüsen 6,7 der beiden Aufnahmebehälter 1,2 gemeinsam zusammengefasst ist. Das ist herstellungstechnisch zweckmäßig, ebenso wie das bereits beim Düsenkopf 12 als zweckmäßig erläutert worden ist. Zweckmäßigerweise besteht die Verschlusskappe 14 aus einem ähnlichen oder dem selben Kunststoffmaterial wie der Düsenkopf 12.

Aus den Zeichnungen kann man entnehmen, dass die Ausstoßdüsen 6,7 - selbstverständlich - einen Düsenkanal 16 bzw. 17 aufweisen. Dabei könnte man vorsehen, dass die Düsenkanäle 16,17 der Ausstoßdüsen 6,7 aufeinander zu geneigt sind. Dann hätten die austretenden Ströme der Wirkstofffluide bereits eine Ausrichtung auf ein gemeinsames Applikationsfeld 5. Das dargestellte und insoweit bevorzugte Ausfuhrungsbeispiel zeigt aber, dass die Düsenkanäle 16,17 der Ausstoßdüsen 6,7 parallel zueinander ausgerichtet sind. Eine geringfügige Neigung im Rahmen zum BeispielB. der Fertigungstoleranzen ist natürlich akzeptabel.

Insbesondere bei dem zuletzt erläuterten, in der Zeichnung dargestellten Ausfül rungsbeispiel mit den im wesentlichen parallel zueinander ausgerichteten Düsenkanälen 16,17 ist es besonders zweckmäßig, wenn die Düsenkanäle 16; 17 der Ausstoßdüsen 6;7 jeweils eine asymmetrisch zum Gesamt-Strömungsquerschnitt angeordnete Querschnittsverengung 18 aufweisen.

Im allgemeinen Teil der Beschreibung ist bereits auf die besondere Bedeutung der Querschnittsverengung 18 in dem jeweiligen Düsenkanal 16 bzw. 17 hingewiesen worden. Man kann dies anhand von Fig. 11a und 1 lb nachvollziehen.

Die Querschnittsverengung 18 im jeweiligen Düsenkanal 16,17 führt dazu, dass den Strömen der Wirkstofffluide ein gewisser Drall verliehen wird, so dass im Austrittsbereich der Ausstoßdüsen 6,7 jeweils eine gewisse Umlenkung erfolgt, so dass die Ströme der Wirkstofffluide dann im Applikationsfeld, in einer Entfernung, die in gewisser Weise vom Druck der Hand der Bedienungsperson auf die Aufnahmebehälter 1,2 abhängt, sich vermischend auftreffen.

Man erreicht also eine Zusammenführung der Ströme der Wirkstofffluide nicht durch Ausrichtung der Düsenkanäle 16,17, sondern durch Beeinflussung der Strömung. Außerdem erreicht man eine vollständige Überdeckung der Ströme der Wirkstofffluide im Applikationsfeld 5 und nicht nur eine durch Streuwirkung erzielte Teilüberdeckung wie sie bei nicht modifizierten Düsenkanälen 16,17 auftreten könnte.

Die zuletzt erläuterte, besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung bedarf nun weiterer Erläuterungen.

Fig. 1 la, 11 b zeigt oben das Funktionsprinzip der Querschnittsverengungen 18, unten ein Beispiel der Anordnung der Querschnittsverengungen 18 in den einander benachbarten Düsenkanälen 16,17. Hier erkennt man zunächst, dass im dargestellten und insoweit bevorzugten Ausführungsbeispiel die Querschnittsverengungen 18 der Düsenkanäle 16,17 mit kantigen Übergängen ausgeführt sind. Das hat strömungstechnisch zur Folge, dass unterschiedliche Strömungsgeschwindigkeiten über den Strömungsquerschnitt des Düsenkanals 16; 17 auftreten. Entfernt von der Querschnittsverengung 18 kann das Wirkstofffluid vergleichsweise ungestört strömen, es behält eine hohe Strömungsgeschwindigkeit mit laminarer Strömung bei. An der Querschnittsverengung 18 hingegen ergibt sich zwar im engsten Querschnitt eine wesentlich erhöhte Strömungsgeschwindigkeit, beim Verlassen der Engstelle jedoch wieder eine starke Herabsetzung der Strömungsgeschwindigkeit verbunden mit der Entstehung von Turbulenzen. Das insgesamt führt zu dem oben angesprochenen drallähnlichen Verhalten der Ströme der Wirkstofffluide.

Ferner erkennt man in Fig. 11a, 11b dass die Querschnittsverengungen 18 an den einander zugewandten Seiten der Düsenkanäle 16; 17 angeordnet sind, dergestalt, dass die unter Druck austretenden Ströme der Wirkstofffluide einen solchen Drall aufweisen, dass sie aufeinander zu verlaufen.

Im Gegensatz zu dem Ausführungsbeispiel von Fig. 11a weist das Ausfuhrungsbeispiel gemäß Fig. 11b eine schräge Öffnungsebene der Düsenkanäle 16, 17 auf, vgl. auch Düsenkopf 12 gemäß Fig. 12. Durch die Abschrägung der Enden der Düsenkanäle wird ebenfalls der Dralleffekt aufgrund unterschiedlicher Strömungsgeschwindigkeiten im Auslass erzeugt. Der Dralleffekt wird dadurch hervorgerufen, dass die Öffnungen der Düsenkanäle der Austoßdüsen gegeneinander abgeschrägt sind. Die Öffnungsebenen der Düsenkanäle 6,7 sind winkelig zueinander angeordnet, wobei der zur Längsachse des Düsenkanals innen liegende Abschnitt der Wandung der Ausstoßdüse länger ist als der zur Längsachse des Düsenkanals außen liegende Abschnitt der Wandung. Bei einem nicht dargestellten Ausfuhrungsbeispiel sind zur Erzeugung des Dralleffekts nur schräge Öffnungen am Ende des Düsenkanal, nicht aber eine Querschnittsverengung im Düsenkanal vorgesehen.

Im dargestellten Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 11a, 11b ist die jeweilige Querschnittsverengung 18 als nach innen gewölbter Bogen ausgeführt. Fig. 12a und 12b zeigen weitere zweckmäßige Querschnittsgestaltungen. Hier wird man mit den unterschiedlichen Wirkstofffluiden möglicherweise auch unterschiedliche Querschnittsformen für die Querschnittsverengungen 18 ebenso wie für die Düsenkanäle 16,17 wählen.

Für die Wirkung der Querschnittsverengung 18 hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn diese nicht über die volle Länge des Düsenkanals 16; 17 auftritt, sondern auf ein kurzes Stück dieser Länge beschränkt ist. Es empfiehlt sich also, dass die Länge der Querschnittsverengung 18 des Düsenkanals 16; 17 nur einen Teil der Länge des Düsenkanals 16; 17 insgesamt beträgt. Im besonderen Maße empfiehlt sich, dass das Längenverhältnis etwa 1:2 bis 1:4, vorzugsweise etwa 1:2,5 bis 1:3, beträgt.

Für den hier besonders im Auge befindlichen Anwendungsbereich im Haushalt und den Einsatz von dünnflüssigen, vorzugsweise thixotropen Wirkstofffluiden empfiehlt es sich, dass die Gesamtlänge des Düsenkanals 16;17 etwa 2 mm bis etwa 6 mm, vorzugsweise etwa 3 mm bis etwa 5 mm, insbesondere etwa 4 mm beträgt. Entsprechend gilt, dass der Durchmesser des Düsenkanals 16; 17 etwa 1,0 mm bis etwa 4,0 mm, vorzugsweise etwa 1,5 mm bis etwa 3,5 mm, insbesondere etwa 2,0 mm bis etwa 2,5 mm, beträgt.

In einer weiteren Ausgestaltung ist bevorzugt, daß die Querschnittsverengungen 18 an den einander zugewandten Seiten der Düsenkanäle 16; 17 mit kantigen Übergängen ausgeführt sind und daß die Querschnittsverengungen 18 an den voneinander abgewandten Seiten der Düsenkanäle 16;17 von der Anströmseite ausgehend zur Mitte der Düsenkanäle 16; 17 gerichtet abgeschrägt, also anströmseitig mit einer Fase versehen sind. Diese kann sich im jeweiligen Düsenkanal 16; 17 über etwa die Hälfte der Querschnittsverengung 18 erstrecken, vorzugsweise genau symmetrisch. Grundsätzlich gilt die vorliegende Lehre auch in entsprechender Weise dann, wenn die Düsenkanäle 16; 17 der Ausstoßdüsen 6;7 aufeinanderzu geneigt ausgerichtet sind. Besonders einfach ist die hier angesprochene Auslegung jedoch bei im wesentlichen paralleler Ausrichtung der Düsenkanäle 16; 17. In bevorzugter Ausgestaltung ist vorgesehen, daß die Fasen einen Fasenwinkel gegenüber den Mittelachsen der Düsenkanäle 16;17 von 5° bis 85°, vorzugsweise von 10° bis 60°, insbesondere von 35° bis 40° betragen. Die Querschnittsverengungen 18 insgesamt sind, mit Ausnahme der Fasen, vorzugsweise symmetrisch zum Gesamt-Strömungsquerschnitt der Düsenkanäle 16; 17 angeordnet. Das kann dadurch realisiert werden, daß die Querschnittsverengungen 18 insgesamt, mit Ausnahme der Fasen, kreisringformig in kreisförmigen Düsenkanälen 16; 17 ausgebildet sind. Das Zusammenwirken der unterschiedlich konturierten Bereiche der Querschnittsverengung 18 im jeweiligen Düsenkanal 16; 17 führt zu einem noch stärker optimierten und gut berechenbaren Strahlungsbild der Fluide.

Ist damit die konstruktive Gestaltung der erfindungsgemäßen Spenderflasche im wesentlichen vollständig beschrieben, so ist nun weiter darauf einzugehen, welche Arten von aus mehreren Teilzusammensetzungen bestehenden Waschmitteln in besonders zweckmäßiger Weise mit einer solchen Spenderflasche appliziert werden.

Grundsätzlich ist es möglich, als unterschiedliche Wirkstofffluide für die verschiedenen Aufnahmebehälter (1,2) solche Wirkstofffluide zu verwenden, wie sie für zwei- oder mehrphasige flüssige Mittel bekannt sind, wobei jedoch abweichend von den an sich bekannten zwei- bzw. mehrphasigen Mitteln die unterschiedlichen Phasen dieser Mittel in die verschiedenen Aufnahmebehälter (1,2) konfektioniert werden.

Erfindungsgemäß wesentlich ist, dass die erste Teilzusammensetzung Wasser, Wasserstoffperoxid und Tensid enthält und einen sauren pH- Wert aufweist. Dies bedeutet, daß sie unverdünnt einen pH- Wert unter 7, vorzugsweise im Bereich von 3,5 bis unter 7, insbesondere von 4 bis 6,5 und besonders bevorzugt von 5,0 bis 6,0 besitzt. Ein pH- Wert in diesem Bereich kann durch die Anwesenheit systemverträglicher Säuren, beispielsweise Mineralsäuren wie Salzsäure, Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure, Amidosulfonsäure, und/oder organischen Säuren wie Ameisensäure und/oder Zitronensäure, aber auch durch die - gegebenenfalls zusätzliche - Anwesenheit von unten angegebenen Chelatbildnern in ihrer Säureform eingestellt werden. Der saure pH- Wert trägt dazu bei, dass das in der ersten Teilzusammensetzung enthaltene Wasserstoffperoxid über längere Zeit lagerstabil vorliegt. Der Anteil an Wasserstoffperoxid in der ersten Teilzusammensetzung beträgt vorzugsweise 1,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 Gew.-% bis 8 Gew.-%.

Die zweite Teilzusammensetzung weist einen alkalischen pH- Wert (das heißt über pH 7) von vorzugsweise im Bereich von 9 bis 13,5 auf und ist vorzugsweise ebenfalls wasserhaltig, wobei dann ihr Wassergehalt bis zu 99,95 Gew.-% betragen kann und vorzugsweise im Bereich von 50 Gew.-% bis 98 Gew.-%, insbesondere 60 Gew.% bis 95 Gew.-% liegt. Falls sie wasserfrei ist, worunter hier das Vorliegen so geringer Wassermengen verstanden werden sollen, die das direkte Messen des pH- Wertes nicht ermöglichen, bezieht sich das Merkmal ihres alkalischen pH- Wertes darauf, dass sie so viel an in Wasser alkalisch reagierenden Substanzen enthält, dass nach Vermischen mit der ersten Teilzusammensetzung im Volumenverhältnis 1:1 der resultierende pH- Wert um mindestens 1 Einheit, vorzugsweise um mindestens 1,5 Einheiten über demjenigen der ersten Teilzusammensetzung liegt. Der sich bei Vermischen der beiden Teilzusammensetzungen im Volumenverhältnis 1:1 ergebende pH- Wert liegt vorzugsweise im Bereich von 8,5 bis 11.

Der alkalische pH- Wert der zweiten Teilzusammensetzung wird vorzugsweise durch die Anwesenheit von organischen Basen wie Aminen, insbesondere Mono-, Di- und/oder Trialkyl- und/oder -alkanolaminen, vorzugsweise -ethanolaminen, oder anorganischen Basen wie Alkalihydroxid, Alkalicarbonat oder Gemischen aus diesen bewirkt, wobei Natrium und/oder Kalium das bevorzugte Alkalimetall ist. Mengen bis zu 5 Gew.-% an derartigen Alkalisierungsmitteln sind in der zweiten Teilzusammensetzung normalerweise völlig ausreichend, um für diese Teilzusammensetzung einen pH- Wert von vorzugsweise 11 bis 13 einzustellen. Wenn bei der Kombination der sauren ersten Teilzusammensetzung mit einer alkalischen zweiten Teilzusammensetzung die alkalische Teilzusammensetzung carbonathaltig ist, wird beim Mischen dieser beiden Teilzusammensetzungen (bei der Anwendung des Mittels) Kohlendioxid freigesetzt, was zum Aufschäumen des Mittels führt und seine Reinigungsleistung, insbesondere beim direkten Auftrag auf ein verschmutztes Textil, beispielsweise auf ein Kleidungsstück im Rahmen eines Vorbehandlungsschrittes vor der Textilwäsche oder einen Teppich oder ein Polster, unterstützt.

Ein erfindungsgemäßes Mittel kann auch Duftstoffe enthalten, wobei zu beachten ist, dass manche Duftsstoffe im sauren pH-Bereich und/oder in Gegenwart von Bleichmitteln nicht sehr stabil sind. Demgegenüber ist die Stabilität von hochwertigen Duftstoffen im alkalischen Medium optimal zu realisieren, so dass ein eventueller Duftstoffgehalt des Mittels sich gegebenenfalls auf die alkalische zweite Teilzusammensetzung beschränken kann.

Die flüssigen Teilzusammensetzungen können außer Wasser auch nichtwäßrige Lösungsmittel enthalten, die beispielsweise aus der Gruppe der Monoalkohole, Diole, Triole bzw. Polyole, der Ether, Ester und/oder Amide stammen. Besonders bevorzugt sind dabei nichtwäßrige Lösungsmittel, die bei Raumtemperatur mit Wasser vollständig, das heißt ohne Mischungslücke, mischbar sind.

Nichtwäßrige Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Spenderflaschen eingesetzt werden können, stammen vorzugsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- Propanol oder iso-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether,

Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di- ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1- Butoxyethoxy-2-propanol, 3 -Methyl-3 -methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.

Neben den Flüssigkeiten gelten im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch fließfähige Feststoffe, wie beispielsweise Pulver, Granulate oder Mikrokompaktate als fließfähige Substanzen/Substanzgemische. Die genannten Feststoffe können dabei in amorpher und/oder kristalliner und/oder teilkristalliner Form vorliegen. Die Partikelgröße dieser fließfähigen Feststoffe liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 2000 μm, besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 1000 μm und insbesondere im Bereich von 50 bis 500 μm. Besonders bevorzugt werden fließfällige Feststoffe, in welchen mindestens 70 Gew.-% der Partikel, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% der Partikel eine Partikelgröße unterhalb 1000 μm, bevorzugt unterhalb 800 μm, besonders bevorzugt unterhalb 400 μm aufweisen.

Zu den in der ersten Teilzusammensetzung und gegebenenfalls der zweiten Teilzusammensetzungen enthaltenen Tensiden gehören insbesondere Aniontenside und nichtionische Tenside, obwohl auch Kationtenside und Amphotenside in Frage kommen können.

Als Aniontenside werden bevorzugt ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Carbonsäuren, der Schwefelsäurehalbester und der Sulfonsäuren, vorzugsweise aus der Gruppe der Fettsäuren, der Fettalkylschwefelsäuren und der Alkylarylsulfonsäuren, eingesetzt. Um ausreichende oberflächenaktive Eigenschaften aufzuweisen, sollten die genannten Verbindungen dabei über längerkettige Kohlenwasserstoffreste verfugen, also im Alkyl- oder Alkenylrest mindestens 6 C-Atome aufweisen. Üblicherweise liegen die C-Kettenverteilungen der Aniontenside im Bereich von 6 bis 40, vorzugsweise 8 bis 30 und insbesondere 12 bis 22 Kohlenstoffatome.

Carbonsäuren, die in Form ihrer Alkalimetallsalze als Seifen in Wasch- und Reinigungsmitteln Verwendung finden, werden technisch größtenteils aus nativen Fetten und Ölen durch Hydrolyse gewonnen. Während die bereits im vergangenen Jahrhundert durchgeführte alkalische Verseifung direkt zu den Alkalisalzen (Seifen) führte, wird heute großtechnisch zur Spaltung nur Wasser eingesetzt, das die Fette in Glycerin und die freien Fettsäuren spaltet. Großtechnisch angewendete Verfahren sind beispielsweise die Spaltung im Autoklaven oder die kontinuierliche Hochdruckspaltung. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Aniontensid in Säureform einsetzbare Carbonsäuren sind beispielsweise Hexansäure (Capronsäure), Heptansäure (Onanthsäure), Octansäure (Caprylsäure), Nonansäure (Pelargonsäure), Decansäure (Caprinsäure), Undecansäure usw.. Bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Verbindung der Einsatz von Fettsäuren wie Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Hexacosansäure (Cerotinsäure), Triacotansäure (Melissinsäure) sowie der ungesättigten Sezies 9c- Hexadecensäure (Palmitoleinsäure), 6c-Octadecensäure (Petroselinsäure), 6t- Octadecensäure (Petroselaidinsäure), 9c-Octadecensäure (Ölsäure), 9t-Octadecensäure (Elaidinsäure), 9c,12c-Octadecadiensäure (Linolsäure), 9t,12t-Octadecadiensäure (Linolaidinsäure) und 9c,12c,15c-Octadecatreinsäure (Linolensäure). Aus Kostengründen ist es bevorzugt, nicht die reinen Spezies einzusetzen, sondern technische Gemische der einzelnen Säuren, wie sie aus der Fettspaltung zugänglich sind. Solche Gemische sind beispielsweise Koskosölfettsäure (ca. 6 Gew.-% C8, 6 Gew.-% CIO, 48 Gew.-% C12, 18 Gew.-% C14, 10 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C18, 8 Gew.-% C18', 1 Gew.-% C18"), Palmkernölfettsäure (ca. 4 Gew.-% C8, 5 Gew.-% C10, 50 Gew.-% C12, 15 Gew.-% C14, 7 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C18, 15 Gew.-% C18\ 1 Gew.-% C18"), Taigfettsäure (ca. 3 Gew.-% C14, 26 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C16', 2 Gew.-% C17, 17 Gew.-% C18, 44 Gew.-% C18', 3 Gew.-% C18", 1 Gew.-% C18'"), gehärtete Taigfettsäure (ca. 2 Gew.-% C14, 28 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C17, 63 Gew.-% C18, 1 Gew.-% C18'), technische Ölsäure (ca. 1 Gew.-% C12, 3 Gew.-% C14, 5 Gew.-% C16, 6 Gew.-% C16', 1 Gew.-% C17, 2 Gew.-% C18, 70 Gew.-% C18', 10 Gew.-% C18", 0,5 Gew.-% C18'"), technische Palmitin/Stearinsäure (ca. 1 Gew.-% C12, 2 Gew.-% C14, 45 Gew.- % C16, 2 Gew.-% C17, 47 Gew.-% C18, 1 Gew.-% C18') sowie Sojabohnenölfettsäure (ca. 2 Gew.-% C14, 15 Gew.-% C16, 5 Gew.-% C18, 25 Gew.-% C18', 45 Gew.-% C18", 7 Gew.-% C18'").

Schwefelsäurehalbester längerkettiger Alkohole sind ebenfalls Aniontenside und im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar. Ihre Alkalimetall-, insbesondere Natriumsalze, die sogenannten Fettalkoholsulfate, sind großtechnisch aus Fettalkoholen zugänglich, welche mit Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder Schwefeltrioxid zu den betreffenden Alkylschwefelsäuren umgesetzt und nachfolgend neutralisiert werden. Die Fettalkohole werden dabei aus den betreffenden Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen durch Hochdruckhydrierung der Fettsäuremethylester gewonnen. Der mengenmäßig bedeutendste industrielle Prozeß zur Herstellung von Fettalkylschwefel- säuren ist die Sulfierung der Alkohole mit SO₃/Luft-Gemischen in speziellen Kaskaden-, Fallfilm- oder Röhrenbündelreaktoren.

Eine weitere Klasse von Aniontensiden, die erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, sind die Alkyletherschwefelsäuren, deren Salze, die sogenannten Alkylethersulfate, sich im Vergleich zu den Alkylsulfaten durch eine höhere Wasserlöslichkeit und geringere Empfindlichkeit gegen Wasserhärte (Löslichkeit der Ca-Salze) auszeichnen. Alkyletherschwefelsäuren werden in Analogie zu den Alkylschwefelsäuren aus Fettalkoholen synthetisiert, welche mit Ethylenoxid zu den betreffenden Fettalkohol- ethoxylaten umgesetzt werden. Anstelle von Ethylenoxid kann auch Propylenoxid eingesetzt werden. Die nachfolgende Sulfonierung mit gasförmigem Schwefeltrioxid in Kurzzeit-Sulfierreaktoren liefert Ausbeuten über 98% an den betreffenden Alkyletherschwefelsäuren, die üblicherweise nach ihrer Neutralisation als Alkali-, insbesondere Natriumsalze, eingesetzt werden.

Auch Alkansulfonsäuren und Olefinsulfonsäuren sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Aniontenside, gegebenenfalls in ihere Säureform, einsetzbar. Alkansulfonsäuren können die Sulfonsäuregruppe terminal gebunden (primäre Alkansulfonsäuren) oder entlang der C-Kette enthalten (sekundäre Alkansulfonsäuren), wobei lediglich die sekundären Alkansulfonsäuren kommerzielle Bedeutung besitzen. Diese werden durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation linearer Kohlenwasserstoffe hergestellt. Bei der Sulfochlorierung nach Reed werden n-Paraffine mit Schwefeldioxid und Chlor unter Bestrahlung mit UV-Licht zu den entsprechenden Sulfochloriden umgesetzt, die bei Hydrolyse mit Alkalien direkt die Alkansulfonate, bei Umsetzung mit Wasser die Alkansulfonsäuren, liefern. Da bei der Sulfochlorierung Di- und Polysulfochloride sowie Chlorkohlenwasserstoffe als Nebenprodukte der radikalischen Reaktion auftreten können, wird die Reaktion üblicherweise nur bis zu Umsetzungsgraden von 30% durchgeführt und danach abgebrochen.

Ein anderer Prozess zur Herstellung von Alkansulfonsäuren ist die Sulfoxidation, bei der n-Paraffine unter Bestrahlung mit UV-Licht mit Schwefeldioxid und Sauerstoff umgesetzt werden. Bei dieser Radikalreaktion entstehen sukzessive Alkylsulfonylradikale, die mit Sauerstoff zu den Alkylpersulfonylradiaklen weiter reagieren. Die Reaktion mit unumgesetztem Paraffin liefert ein Alkylradikal und die Alkylpersulfonsäure, welche in ein Alkylperoxysulfonylradikal und ein Hydroxylradikal zerfallt. Die Reaktion der beiden Radikale mit unumgesetztem Paraffin liefert die Alkylsulfonsäuren bzw. Wasser, welches mit Alkylpersulfonsäure und Schwefeldioxid zu Schwefelsäure reagiert. Um die Ausbeute an den beiden Endprodukten Alkylsulfonsäure und Schwefelsäure möglichst hoch zu halten und Nebenreaktionen zu unterdrücken, wird diese Reaktion üblicherweise nur bis zu Umsetzungsgraden von 1% durchgeführt und danach abgebrochen.

Olefinsulfonate werden technisch durch Reaktion von α-Olefinen mit Schwefeltrioxid hergestellt. Hierbei bilden sich intermediär Zwitterionen, welche sich zu sogenannten Sultonen cyclisieren. Unter geeigneten Bedingungen (alkalische oder saure Hydrolyse) reagieren diese Sultone zu Hydroxylalkansulfonsäuren bzw. Alkensulfonsäuren, welche beide ebenfalls als Aniontensidsäuren eingesetzt werden können.

Alkylbenzolsulfonate als leistungsstarke anionische Tenside sind seit den dreißiger Jahren unseres Jahrhunderts bekannt. Damals wurden durch Monochlorierung von Kogasin-Fraktionen und subsequente Friedel-Crafts-Alkylierung Alkylbenzole hergestellt, die mit Oleum sulfoniert und mit Natronlauge neutralisiert wurden. Anfang der fünfziger Jahre wurde zur Herstellung von Alkylbenzolsulfonaten Propylen zu verzweigtem α-Dodecylen tetramerisiert und das Produkt über eine Friedel-Crafts- Reaktion unter Verwendung von Aluminiumtrichlorid oder Fluorwasserstoff zum Tetrapropylenbenzol umgesetzt, das nachfolgend sulfoniert und neutralisiert wurde. Diese ökonomische Möglichkeit der Herstellung von Tetrapropylenbenzolsulfonaten (TPS) führte zum Durchbruch dieser Tensidklasse, die nachfolgend die Seifen als Haupttensid in Wasch- und Reinigungsmitteln verdrängte.

Aufgrund der mangelnden biologischen Abbaubarkeit von TPS bestand die Notwendigkeit, neue Alkylbenzolsulfonate darzustellen, die sich durch ein verbessertes ökologische Verhalten auszeichnen. Diese Erfordernisse werden von linearen Alkylbenzolsulfonaten erfüllt, welche heute die fast ausschließlich hergestellten Alkylbenzolsulfonate sind und mit dem Kurzzeichen ABS beziehungsweise LAS belegt werden. Lineare Alkylbenzolsulfonate werden aus linearen Alkylbenzolen hergestellt, welche wiederum aus linearen Olefinen zugänglich sind. Hierzu werden großtechnisch Petroleumfraktionen mit Molekularsieben in die n-Paraffine der gewünschten Reinheit aufgetrennt und zu den n-Olefinen dehydriert, wobei sowohl - als auch i-Olefine resultieren. Die entstandenen Olefine werden dann in Gegenwart saurer Katalysatoren mit Benzol zu den Alkylbenzolen umgesetzt, wobei die Wahl des Friedel-Crafts-Katalysators einen Einfluß auf die Isomerenverteilung der entstehenden linearen Alkylbenzole hat: Bei Verwendung von Aluminiumtrichlorid liegt der Gehalt der 2-Phenyl-Isomere in der Mischung mit den 3-, 4-, 5- und anderen Isomeren bei ca. 30 Gew.-%, wird hingegen Fluorwasserstoff als Katalysator eingesetzt, läßt sich der Gehalt an 2-Phenyl-Isomer auf ca. 20 Gew.-% senken. Die Sulfonierung der linearen Alkylbenzole schließlich gelingt heute großtechnisch mit Oleum, Schwefelsäure oder gasförmigem Schwefeltrioxid, wobei letzteres die weitaus größte Bedeutung hat. Zur Sulfonierung werden spezielle Film- oder Rolirbündelreaktoren eingesetzt, die als Produkt eine 97 Gew.-%ige Alkylbenzolsulfonsäure (ABSS) liefern.

Durch Wahl des Neutralisationsmittels lassen sich aus den ABSS die unterschiedlichsten Salze, das heißt Alkylbenzolsulfonate, gewinnen. Aus Gründen der Ökonomie ist es hierbei bevorzugt, die Alkalimetallsalze und unter diesen bevorzugt die Natriumsalze der ABSS herzustellen und einzusetzen. Diese lassen sich durch die nachstehende allgemeine Formel beschreiben:

in der die Summe aus x und y üblicherweise zwischen 5 und 13 liegt. Erfindungsgemäß bevorzugt als Aniontensid in Säureform sind C8-16-, vorzugsweise C9-13- Alkylbenzolsulfonsäuren. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung weiterhin bevorzugt, C8-16-, vorzugsweise C9-13-Alkybenzolsulfonsäuren einzusetzen, die sich von Alkylbenzolen ableiten, welche einen Tetralingehalt unter 5 Gew.-%, bezogen auf das Alkylbenzol, aufweisen. Weiterhin bevorzugt ist es, Alkylbenzolsulfonsäuren zu verwenden, deren Alkylbenzole nach dem HF-Verfahren hergestellt wurden, so dass die eingesetzten C8-16-, vorzugsweise C9-13-Alkybenzolsulfonsäuren einen Gehalt an 2- Phenyl-Isomer unter 22 Gew.-%, bezogen auf die Alkylbenzolsulfonsäure, aufweisen.

Die genannten Aniontenside können alleine oder in Mischung miteinander eingesetzt werden, wobei Ethersulfate und Mischungen aus Fettsäuren und Ethersulfaten, insbesondere in Gewichtsverhältnissen von 5:1 bis 1:5, vorzugsweise 2:1 bis 1:2, besonders bevorzugt sind. Die vorstehend in ihrer Säureform beschriebenen Aniontenside werden üblicherweise teil- oder vollneutralisiert eingesetzt. Als Kationen für die Aniontenside bieten sich neben den Alkalimetallen (hier insbesondere Na- und K-Salze) Ammonium- sowie Mono-, Di- oder Triethanolammonium-Ionen an. Anstelle von Mono-, Di- oder Triethanolamin können auch die analogen Vertreter des Mono-, Di- oder Trimethanolamins bzw. solche der Alkanolamine höherer Alkohole quaterniert und als Kation zugegen sein.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum BeispielB. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-ll-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C 12- 14- Alkohol mit 3 EO und C12-18- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele erfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch schwachschäumende nichtionische Tenside können eingesetzt werden, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO- AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Beispiele hierfür sind Tenside der allgemeinen Formel

R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_w-(CH₂-CH-O)_x-(CH₂-CH₂-O)_y-(CH₂-CH-O)_z-H R^z R^ό

in der R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C₆-₂₄-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R bzw. R unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH₃; -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, CH(CH₃)₂ und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen. Diese lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R^OH und Ethylen- bzw. Alkylenoxid herstellen. Der Rest R in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R¹ eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzweigt, wobei die linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum BeispielB. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind. Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Unanbhängig von der Art des zur Herstellung der erfindungsgemäß in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen R¹ in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht. Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxidemheit in den Niotensiden enthalten sein kann, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R² bzw. R³ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₂CH₂-CH₃ bzw. CH(CH₃)₂, sind geeignet.

Außerdem können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethyleste.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der nachstehenden Formel,

R¹ R-CO-N-[Z]

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel, i ² R^x-O-R R-CO-N-[Z]

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.

Weitere einsetzbare nichtionische Tenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Tenside der Formel

R¹O[CH₂CH(R₃)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR²

in der R¹ und R² für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische _< oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2- Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x > 2 ist, kann jedes R³ in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein. R und R sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C- Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R³ sind H, -CH₃ oder -CH₂CH₃ besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.

Unter den nichtionischen Tensiden sind alkoxylierte Fettalkohole, gegebenenfalls im Austausch oder in Abmischung mit endgruppenverschlossenen polyalkoxylierten Tensiden, bevorzugt. In letzteren beträgt das Gewichtsverhältnis vorzugsweise 10:1 bis 1:2, insbesondere 10:1 bis 2:1.

Es ist besonders bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis von Aniontensid zu nichtionischem Tensid zwischen 10:1 und 1:10, vorzugsweise zwischen 7,5:1 und 1:5 und insbesondere zwischen 5:1 und 1:2 beträgt. Bevorzugt ist, wenn die erste Teilzusammensetzung 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Tensid enthält. Nichtioήisches Tensid, insbesondere alkoxylierter Fettalkohol, und/oder anionisches Tensid, insbesondere ein Sulfatierungsprodukt eines alkoxylierten Fettalkohols, sind die bevorzugten Tenside. Die angegebenen Verhältnisse beziehen sich in einer Ausfuhrungsform der Erfindung auf die einzelnen Teilzusammensetzungen und in einer weiteren Ausfuhrungsform auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel.

Die Teilzusammensetzungen können darüber hinaus alle in Flüssigwaschmitteln üblichen Inhaltsstoffe aufweisen, die mit den obligatorischen Inhaltsstoffen nicht in unzumutbarer Weise negativ wechselwirken. In den Teilzusammensetzungen, welche bevorzugt eine oder mehrere der oben genannten nichtwäßrigen Lösungsmittel enthalten, können weitere Aktivsubstanzen vorzugsweise aus der Gruppe der Polymere, Builder, Cobuilder beziehungsweise Threshold-Substanzen, Enzyme, Elektrolyte, Duftstoffe, Parfümträger, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien sowie Korrosionsinhibitoren enthalten sein. Vorzugsweise enthält die erste Teilzusammensetzung zusätzlich zu den obligatorischen Inhaltsstoffen Chelatisierungsmittel, wassermischbares Lösungsmittel, Radikalfänger, Farbstoff und/oder Duftstoff. Die erfindungsgemäße Flüssigwaschmittelzusammensetzung enthält vorzugsweise keinen üblicherweise als Bleichaktivator bezeichneten Wirkstoff, das heißt eine Verbindung, die unter Perhydrolysebedingungen eine Peroxycarbonsäure oder Peroxyimidsäure abspaltet.

Zu den in den Teilzusammensetzungen, insbesondere in der zweiten Teilzusammensetzung, gegebenenfalls enthaltenen Enzymen gehören insbesondere Protease, Amylase, Lipase, Hemicellulase und/oder Cellulase. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Mittel enthalten in der zweiten Teilzusammensetzung beziehungsweise den weiteren Teilzusammensetzungen Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10^"6 bis 5 Gewichts-Prozent, bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA- Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret- Verfahren (A. G. Gornall, C. S. Bardawill und M.M. David, J. Biol. Chem. 177 (1948), S. 751-766) bestimmt werden. Die erste Teilzusammensetzung ist vorzugsweise frei von Enzymen. In einer bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel enthält die zweite Teilzusammensetzung Protease, Amylase und Cellulase.

Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase® beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 (bekannt aus der internationalen Patentanmeldung WO 91/02792) leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Varianten ab, die insbesondere in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/21760, WO 95/23221 und in den deutschen Patentanmeldungen DE 101 21 463 und DE 101 53 792 beschrieben werden. Weitere verwendbare Proteasen aus verschiedenen Bacillus sp. und B. gibsonii gehen aus den deutschen Patentanmeldungen DE 101 62 727, DE 101 63 883, DE 101 63 884 und DE 101 62728 hervor. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozymes® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen Purafect®, Purafect® OxP und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α- Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α- Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der - Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Desweiteren sind die in der internationalen Patentanmeldung WO 02/10356 offenbarte α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die in der internationalen Patentanmeldung PCT/EP01/13278 beschriebene Cyclodextrin- Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben; ferner die, die dem Sequenzraum von α-Amylasen angehören, der in der deutschen Patentanmeldung DE 101 31 441 AI definiert wird. Ebenso sind Fusionsprodukte der genannten Moleküle einsetzbar, beispielsweise die aus der deutschen Patentanmeldung DE 101 38 753 bekannten. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Ein weiteres Handelsprodukt ist beispielsweise die Amylase-LT®.

Erfmdungsgemäße Mittel können Lipasen und/oder Cutinasen enthalten. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen Ml Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.

Erfindungsgemäße Mittel können Cellulasen enthalten, je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere Beiträge zur Primärwaschleistung, zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinliibition) und Avivage (Gewebewirkung), bis hin zum Ausüben eines "stone washed" -Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase- Präparation beziehungsweise deren Weiterentwicklungen werden von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft® und Renozyme®. Ebenso sind die in der internationalen Patentanmeldung WO 97/14804 offenbarten Cellulasen einsetzbar; beispielsweise die darin offenbarte 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich ist. Weitere Handelprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93 werden in der internationalen Patentanmeldung WO 96/34092 offenbart, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge®Neutra.

Erfindungsgemäße Mittel können weitere Enzyme enthalten, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthaniyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen. Geeignete Mannanasen sind beispielsweise unter den Namen Gamanase® und Pektinex AR® von der Firma Novozymes, unter dem Namen Rohapec® BIL von der Firma AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von der Firma Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Eine geeignete ß-Glucanase aus einem B. alcalophilus geht beispielsweise aus der der internationalen Patentanmeldung WO 99/06573 hervor. Die aus B. subtilis gewonnene ß- Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich.

Die in erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls eingesetzten Enzyme stammen entweder ursprünglich aus Mikroorganismen, etwa der Gattungen Bacillus, Streptomyces, Humicola, oder Pseudomonas, und/oder werden nach an sich bekannten biotechnologischen Verfahren durch geeignete Mikroorganismen produziert, etwa durch transgene Expressionswirte der Gattungen Bacillus oder fϊlamentöse Fungi.

Ein in einem erfindungsgemäßen Mittel gegebenenfalls enthaltenes Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Erfindungsgemäße Mittel können zu diesem Zweck Enzymstabilisatoren enthalten. Eine Gruppe von Enzymstabilisatoren sind reversible Proteaseinhibitoren. Häufig werden Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester verwendet, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 95/12655 ortho-substituierte, gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 92/19707 meta-substituierte und gemäß dem US-amerikanischen Patent US 5 972 873 para-substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester. In der internationalen Patentanmeldung WO 98/13460 und der europäischen Patentanmeldung EP 583 534 werden zum selben Zweck Peptidaldehyde, das heißt Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus, offenbart. Als peptidische Proteaseinhibitoren sind unter anderem Ovomucoid (gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 93/00418) und Leupeptin zu erwähnen; eine zusätzliche Option ist die Bildung von Fusionsproteinen aus Proteasen und Peptid-Inhibitoren. Weitere Enzymstabilisatoren sind Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 378 261 oder der internationalen Patentanmeldung WO 97/05227 bekannt, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren. In der deutschen Patentanmeldung DE 196 50 537 werden für diesen Zweck endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate offenbart. Bestimmte als Builder eingesetzte organische Säuren vermögen, wie in der internationalen Patentanmeldung WO 97/18287 offenbart, zusätzlich ein enthaltenes Enzym zu stabilisieren. Niedere aliphatische Alkohole wie Ethanol oder Propanol, vor allem aber Polyole, wie beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit sind weitere brauchbare Enzymstabilisatoren. Gemäß der europäischen Patentanmeldung EP 0 965 268 schützt auch Di-Glycerinphosphat gegen Denaturierung durch physikalische Einflüsse. Ebenso werden häugig Calciumsalze verwendet, wie beispielsweise Calciumacetat oder das in der europäischen Patentschrift EP 0028 865 für diesen Zweck offenbarte Calcium-Formiat, und Magnesiumsalze, etwa gemäß der europäischen Patentanmeldung EP 0 378 262. Reduktionsmittel und Antioxidantien erhöhen, wie unter anderem in der europäischen Patentanmeldung EP 0 780 466 offenbart, die Stabilität von Enzymen gegenüber oxidativem Zerfall. Schwefelhaltige Reduktionsmittel sind beispielsweise aus den europäischen Patentschriften EP 0 080 748 und EP 0 080 223 bekannt. Andere Beispiele hierfür sind Natrium-Sulfit (gemäß der europäischen Patentanmeldung EP 0 533 239) und reduzierende Zucker (gemäß der europäischen Patentanmeldung EP 0 656 058).

Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax nach der internationalen Patentanmeldung WO 96/31589, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren nach der europäischen Patentanmeldung EP 0 126 505 oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen, wie in der europäischen Patentanmeldung EP 0080223 offenbart. Die Wirkung von Peptid-Aldehyd-Stabilisato- ren wird gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 98/13462 durch die Kombination mit Borsäure und/oder Borsäurederivaten und Polyolen gesteigert und gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 98/13459 durch die zusätzliche Verwendung von zweiwertigen Kationen, wie zum Beispiel Calcium-Ionen weiter verstärkt.

Die Teilzusammensetzungen können darüber hinaus alle in Flüssigwaschmitteln üblichen Inhaltsstoffe aufweisen, die mit den genannten nicht in unzumutbarer Weise negativ wechselwirken. Zu diesen gehören beispielsweise Buildermaterialien, Komplexbildner für Schwermetalle, nichtwäßrige wassermischbare Lösungsmittel, Verdickungsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Duftstoffe. Gewünschtenfalls können solche weiteren Inhaltsstoffe auch in der ersten Teilzusammensetzung enthalten sein, sofern sie die Lagerstabilität der Persäurekomponente nicht unzumutbar beeinträchtigen.

Als Buildermaterialien, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO2_x+1 . y H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 :2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften fuhren, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.

Der gegebenenfalls eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa₂O ^• (l-n)K₂O ^■ Al₂O₃ ' (2 - 2,5)SiO₂ ^■ (3,5 - 5,5) H₂O beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈- Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode zum Beispiel mittels Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Builder- substanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.

Brauchbare organische Buildersubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH- Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne der vorliegenden Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt werden können, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wird. Die Messung erfolgt dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden wobei die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen in der Regel deutlich höher sind. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Zur Verbessung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise aus der europäischen Patentschrift EP 0 727 448 Bl bekannte Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 AI als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinyl- alkohol-Derivate oder gemäß der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte organische Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE 195 40 086 AI offenbart wird, dass sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP 0280223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der europäischen Patentanmeldung EP 0 703 292 AI beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind bei- spielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 232 202, EP 0 427 349, EP 0 472 042 und EP 0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Buildermaterialien. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3 158 615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009, US 4 639 325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Weitere brauchbare organische Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben. Buildersubstanzen, und unter diesen insbesondere wasserlösliche Materialien, sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten.

Zu den in den Mitteln gegebenenfalls enthaltenen Komplexbildnern für Schwermetalle (auch als Chelatisierungsmittel bezeichnet) gehören insbesondere Phosphorsäure, Aminocarbonsäuren und gegebenenfalls funktionell modifizierte Phosphonsäuren, beispielsweise Hydroxy- oder Aminoalkanphosphonsäuren. Zu den brauchbaren Aminocarbonsäuren gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Methylglycindiessigsäure und Diethylentriaminpentaessigsäure. Unter den Phosphonsäuren kommen beispielsweise Triphosphonomethylamin, l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure (HEDP) beziehungsweise das Dinatriumsalz oder das Tetranatriumsalz dieser Säure, 2-Phosphonobutan- 1,2,4-tricarbonsäure beziehungsweise das Trinatriumsalz dieser Säure, Ethylendiamin- tetramethylenphosphonsäure (EDTMP), Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Auch die den genannten stickstoffhaltigen Verbindungen entsprechenden N-Oxide können eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Komplexbildnern gehört auch Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS). Die in ihrer Säureform genannten Komplexbildner können als solche oder in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natriumsalze eingesetzt werden. Bevorzugt ist der Einsatz von Mischungen aus Aminocarbonsäuren mit Phosphonsäuren. Komplexbildner für Schwermetalle sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 1 Gew.-% enthalten, wobei sie gewünschtenfalls in der ersten Teilzusammensetzung und/oder in der zweiten Teilzusammensetzung enthalten sein können.

Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht. Bevorzugt werden Silikonöle eingesetzt.

Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.

Optische Aufheller können den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstralilung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3- Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol- Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0,05 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Sclimutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, zum BeispielB. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt

Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten, die allerdings vorzugsweise nicht in der ersten Teilzusammensetzung enthalten sind. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester. Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Mittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann. Um ein Verkeimen unter ungünstigen Lagerbedingungen zu vermeiden, kann es allerdings vorteilhaft sein, wenn die zweite alkalische Teilzusammensetzung ein Konservierungsmittel enthält, wobei neben den genannten antimikrobiellen Wirkstoffen insbesondere auch Na-N- Hydroxymethylglycinat, 3-Iod-2-propinylcarbamat und/oder Alkalihypochlorit, vorzugsweise in Mengen von 0,0001 Gew.-% bis 0,05 Gew.-%, in Frage kommt.

In den erfindungsgemäßen Teilzusammensetzungen einsetzbare Verdickungswirkstoffe sind beispielsweise solche aus der Klasse der Polyurethane, Polyacrylate, die auch zumindest teilweise vernetzt vorliegen können, Polyacrylamide und/oder Polysaccharide beziehungsweise deren Derivate. Als polysaccharidischer Verdickungswirkstoff kommt neben carboxylierter und/oder alkoxylierter Cellulose ein gegebenenfalls modifiziertes Polymer aus Sacchariden wie Glukose, Galactose, Mannose, Gulose, Altrose, Allose etc. in Betracht. Vorzugsweise wird ein wasserlösliches Xanthan, wie es beispielsweise unter den Produktbezeichnungen Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® oder Rheozan® handelsüblich ist, eingesetzt. Unter Xanthan versteht man ein Polysaccharid, welches demjenigen entspricht, das von dem Bakterienstamm Xanthomonas campestris aus wäßrigen Lösungen von Glukose oder Stärke erzeugt wird (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer. Vol. III (1961), S. 51 bis 63). Es besteht im wesentlichen aus Glukose, Mannose, Glucuronsäure und deren Acetylierungsprodukten und enthält ferner untergeordnete Mengen chemisch gebundener Brenztraubensäure. Auch der Einsatz wasserlöslicher Polysaccharidderivate, wie sie zum Beispiel durch Oxalkylierung mit beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid, durch Alkylierung mit beispielsweise Methylhalogeniden und/oder Dimetliylsulfat, durch Acylierung mit Carbonsäurehalogeniden oder durch verseifende Desacetylierung aus den entsprechenden Polysacchariden erhalten werden können, ist möglich. Verdickungswirkstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere in der ersten H₂O₂-haltigen Teilzusammensetzung, in Mengen von vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% enthalten, wobei deren Anteil nicht in allen Teilzusammensetzungen gleich groß sein muss. Vorzugsweise enthält die erste Teilzusammensetzung Verdickungsmittel in einer Menge, die zu einer Viskosität der ersten Teilzusammensetzung im Bereich von 20 mPa.s bis 150 mPa.s, insbesondere 40 mPa.s bis 70 mPa.s (gemessen bei 20 °C mit Hilfe eines üblichen Rotationsviskosimeters, 20 Umdrehungen pro Minute) fuhrt. Sofern die Viskosität der zweiten Teilzusammensetzung außerhalb des für die erste Teilzusammensetzung angegebenen Bereiches liegt, liegt sie zwar vorzugsweise darunter, kann jedoch gewünschtenfalls Werte im Bereich von insbesondere 5 mPa.s bis 250 mPa.s annehmen.

Die einzelnen Teilzusammensetzungen, insbesondere wenn nur zwei vorliegen, werden vorzugsweise in gleichen Mengenanteilen angewendet. Dies kann in einfacher Weise durch Einstellen der Viskosität der Teilzusammensetzungen und/oder die Art der Ausflussöffnungen der Kammern der Spenderflasche, insbesondere die Anpassung der Durchmesser der Ausflußöffnungen, erreicht werden, so dass der Anwender des Mittels durch einfaches Ausgießen oder Ausdrücken der Spenderflasche eine ohne weiteres brauchbare Menge, zum Beispiel die für einen Waschgang in einer Waschmaschine notwendige Menge, an Flüssigwaschmittel erhält.

Beispiel 1

Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Inhaltstoffe in den angegebenen Mengen (in Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Teilzusammensetzung) wurden Teilzusammensetzungen Tl (pH 5,2, Viskosität 40 mPas) und T2 (pH 11,2) hergestellt. Diese wurden in jeweils eine Kammer einer aus zwei gleich großen Kammern (Volumen jeweils 750 ml) bestehenden Spenderflasche aus Polyetliylen abgefüllt.

Tabelle: Teilzusammensetzungen [Gew.-%]

a): C₁₂-i4-Fettalkohol, 4-fach propoxyliert und 5-fach ethoxyliert b) : C₁₂.₁₄-Fettalkohol+2-EO-sulfat-Triethanolaminsalz c): Hydroxyethandiphosphonsäure (Turpinal® SL) d) : Methylglycindiessigsäure-Trinatriumsalz e): Butylhydroxytoluol

Beispiel 2

Anstelle der in Beispiel 1 genannten Teilzusammensetzung T2 wurde die Teilzusammensetzung Tl mit einer 5 gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Triethanolamin (T3; pH 10,9), mit einer 5 gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Monoethanolamin (T4; pH 11,7) oder einer wäßrigen Lösung, die durch Aufkösen vopn 3 Gew.-% Monoethanolamin und 1 Gew.-% Zitronensäure erhalten worden war (T5; pH 10,2) in der Doppelkammerflasche wie in Beispiel 1 kombiniert. Nach Austritt aus den Ausstoßdüsen resultierten direkt nach Mischung der beiden Teilzusammensetzungen pH- Werte der Mischungen von 9,2 (Tl + T3), 10,2 (Tl + T4), und 9,8 (Tl + T5).

Claims

Patentansprüche:

1. Spenderflasche für eine flüssige wasserhaltigeWaschmittelzusammensetzung, welche aus mindestens zwei, vorzugsweise genau zwei getrennt voneinander gehaltenen Teilzusammensetzungen besteht und die Spenderflasche einen ersten Aufnahmebehälter (1) und mindestens einen, vorzugsweise genau einen zweiten Aufnahmebehälter (2) aufweist und der erste Aufnahmebehälter (1) eine erste Teilzusammensetzung sowie der zweite Aufnahmebehälter (2) eine zweite Teilzusammensetzung enthält, wobei die beiden Aufnahmebehälter (1,2) entweder separat ausgeführt und miteinander verbunden oder einstückig miteinander ausgeführt sind, wobei die Aufnahmebehälter (1,2) jeweils einen Auslaß (3,4) für die Teilzusammensetzung aufweisen und die Auslässe (3,4) derart zueinander benachbart angeordnet sind, dass die beiden Teilzusammensetzungen in einem gemeinsamen Applikationsfeld (5) eines Applikationsbereiches applizierbar sind, wobei weiterhin die Auslässe (3,4) jeweils mit mindestens einer, vorzugsweise mit genau einer Ausstoßdüse (6,7) versehen sind, so dass die Teilzusammensetzungen erst nach dem Verlassen der Ausstoßdüsen (6,7) miteinander vermischt werden, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Teilzusammensetzung Wasser, Wasserstoffperoxid und Tensid enthält und einen sauren pH- Wert aufweist und die zweite Teilzusammensetzung einen alkalischen pH- Wert aufweist.

2. Spenderflasche nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufnahmebehälter (1,2) als zusammendrückbare Behältnisse ausgeführt sind.

3. Spenderflasche nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufnahmebehälter (1,2) aus einem Material mit Rückstellcharakteristik bestehen und/oder eine eine Rückstellung in die Ursprungsform unterstützende Formgebung aufweisen.

4. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufnahmebehälter (1,2) aus einem Kunststoffmaterial bestehen.

5. Spenderflasche nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Material der Aufiiahmebehälter (1,2) ein Polyolefm, insbesondere ein Polypropylen (PP), ein Polyethylen (PE), ein Polyvinylchlorid (PVC), ein Polyethylen-Terephthalat (PET) oder ein glykolmodifiziertes Polyethylen-Terephthalat (PETG) ist.

6. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufnahmebehälter (1,2) gleiche Volumina und/oder eine gleiche Form, insbesondere eine spiegelbildlich gleiche Form, aufweisen.

7. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufnahmebehälter (1,2) als jeweils vollständige Behältnisse ausgeführt und nur über mindestens einen, vorzugsweise genau einen zwischen den Aufiiahmebehältern (1,2) ausgebildeten Verbindungssteg (8) miteinander verbunden sind, wobei, vorzugsweise, der eine Verbindungssteg (8) etwa mittig angeordnet ist und sich im wesentlichen - gegebenenfalls mit Unterbrechungen - über die volle Länge der Aufnahmebehälter (1,2) erstreckt.

8. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die einstückig miteinander ausgeführten, vorzugsweise im Blasformverfahren hergestellten Aufnahmebehälter (1,2) eine unterschiedliche Lichtdurchlässigkeit und/oder eine unterschiedliche Einfärbung aufweisen, insbesondere ein Aufnahmebehälter (1) opak, der andere Aufnahmebehälter (2) durchsichtig ausgeführt ist.

9. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufnahmebehälter (1,2) gemeinsam einen derartigen Querschnitt aufweisen, dass sie von der Hand einer Bedienungsperson jedenfalls zum größten Teil umfaßt werden können.

10. Spenderflasche nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass an den Aufnahmebehältern (1,2) ein von der Hand einer Bedienungsperson zu umfassender Haltebereich (9) durch besondere Randausformungen (10,11) und/oder Oberflächengestaltungen gebildet und/oder gekennzeichnet ist.

11. Spenderflasche nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufnahmebehälter (1,2) im Querschnitt im von der Hand einer Bedienungsperson zu umfassenden Haltebereich (9) einen Außenumfang von ca. 18 bis ca. 30 cm, vorzugsweise von ca. 20 bis ca. 28 cm, insbesondere von ca. 22 bis ca. 26 cm, ganz insbesondere von ca. 24 cm, aufweisen.

12. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Gestaltung und die Abmessungen der Ausstoßdüsen (6;7) und die Eigenschaften der Wirkstofffluide so aufeinander abgestimmt sind, dass - bei durchschnittlichem Druck von der Hand einer Bedienungsperson und/oder durch die Schwerkraft - die Fluidströme in einem bestimmten, vorberechneten Abstand in Überdeckung kommen.

13. Spenderflasche nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Fluidströme in einem Abstand von etwa 50 mm bis etwa 300 mm, vorzugsweise von etwa 100 mm bis etwa 250 mm, insbesondere von etwa 150 mm, in Überdeckung kommen.

14. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Auslässe (3;4) aufeinanderzu geneigt ausgerichtet sind oder, vorzugsweise, im wesentlichen parallel zueinander ausgerichtet sind.

15. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausstoßdüse (6;7) am Auslass (3;4) an dem Aufnahmebehälter (1;2) integral ausgeformt ist.

16. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausstoßdüse (6;7) in einem separaten, vorzugsweise aus einem formstabilen Kunststoff bestehenden Düsenkopf (12) angeordnet bzw. ausgeformt ist und dass der Düsenkopf (12) am Auslass (3;4) auf den Aufnahmebehälter (1;2) aufgesetzt ist.

17. Spenderflasche nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Düsenkopf (12) auf den Aufnahmebehälter (1 ;2) aufgerastet ist.

18. Spenderflasche nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Düsenköpfe (12) der beiden Aufnahmebehälter (1;2) in einem gemeinsamen Düsenkopf (12) zusammengefasst sind.

19. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausstoßdüse (6;7) im Düsenkopf (12) asymmetrisch, insbesondere gegenüber der Mittellinie des Auslasses (3;4) versetzt in Richtung der weiteren Ausstoßdüsen (7; 6) angeordnet ist.

20. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass der Düsenkopf (12) ein sich von dem Auslass (3;4) des Aufiiahmebehälter (1;2) zu der Ausstoßdüse (6;7) hin verjüngendes Anströmvolumen (13) aufweist.

21. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass der seitliche Mittenabstand der Ausstoßdüsen (6;7) außen etwa 5 mm bis etwa 30 mm, vorzugsweise etwa 15 mm bis etwa 20 mm beträgt.

22. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausstoßdüse (6;7) mit einer abnehmbaren Verschlußkappe (14) verschließbar ist, die vorzugsweise aus einem formstabilen Kunststoff besteht.

23. Spenderflasche nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschlußkappe (14) einen in die Ausstoßdüse (6;7) eintretenden Verschlußstopfen (15) aufweist.

24. Spenderflasche nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschlußkappe (14) seitlich neben dem in die Ausstoßdüse (6;7) eintretenden Verschlußstopfen (15) jeweils einen zur Längsachse der Verschlusskappe (14) konvex angeordneten Zylinderabschnitt (19) als Positionierungshilfe aufweist, wobei der Zylinderabschnitt (19) zu dem Verschlussstopfen (15) derart beabstandet ist, dass die freien Enden des Zylinderabschnittes (19) in Verschlussstellung auf den Ausstoßdüsen (6,7) anstoßen.

25. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschlußkappen (14) der beiden Ausstoßdüsen (6;7) in einer gemeinsamen Verschlußkappe (14) zusammengefasst sind.

26. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Düsenkanäle (16; 17) der Ausstoßdüsen (6;7) aufeinander zu geneigt sind.

27. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Düsenkanäle (16; 17) der Ausstoßdüsen (6;7) im wesentlichen parallel zueinander ausgerichtet sind.

28. Spenderflasche nach Anspruch 26 oder, insbesondere, Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Düsenkanäle (16;17) der Ausstoßdüsen (6;7) jeweils eine asymmetrisch zum Gesamt-Strömungsquerschnitt angeordnete Querschnittsverengung (18) aufweisen.

29. Spenderflasche nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass die Querschnittsverengung (18) des Düsenkanals (16; 17) mit kantigen Übergängen ausgeführt ist.

30. Spenderflasche nach Anspruch 28 oder 29, dadurch gekennzeichnet, dass die Querscl nittsverengungen (18) an den einander zugewandten Seiten der Düsenkanäle (16; 17) angeordnet sind, dergestalt, dass die unter Druck austretenden Ströme der Wirkstofffluide einen solchen Drall aufweisen, dass sie aufeinander zu verlaufen.

31. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 28 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die Querschnittsverengung (18) als Kreisabschnitt, als nach innen vorspringende geometrische Figur, insbesondere nach innen gewölbt, gebogen o.dgl. ausgeführt ist.

32. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 28 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass die Länge der Querschnittsverengung (18) des Düsenkanals (16; 17) nur einen Teil der Länge des Düsenkanals (16; 17) insgesamt beträgt.

33. Spenderflasche nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass das Längenverhältnis etwa 1:2 bis etwa 1:4, vorzugsweise etwa 1:2,5 bis etwa 1:3, beträgt.

34. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtlänge des Düsenkanals (16; 17) etwa 2 mm bis etwa 6 mm, vorzugsweise etwa 3 mm bis etwa 5 mm, insbesondere etwa 4 mm beträgt.

35. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass der Düsenkanals (16; 17) an seinem Ende abgeschrägt ist, wobei die Öff ungsebene des Düsenkanals (16; 17) derart angeordnet ist, dass der zur Längsachse des Düsenkanals (16; 17) innen liegende Abschnitt der Wandung (20) länger als der zur Längsachse des Düsenkanals (16; 17) außen liegende Abschnitt der Wandung (20) ist.

36. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass der Durchmesser des Düsenkanals (16; 17) etwa 1,0 mm bis etwa 4,0 mm, vorzugsweise etwa 1,5 mm bis etwa 3,5 mm, insbesondere etwa 2,0 mm bis etwa 2,5 mm, beträgt.

37. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Teilzusammensetzung 1,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthält.

38. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 37, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Teilzusammensetzung 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Tensid enthält.

39. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 38, dadurch gekennzeiclmet, dass die erste Teilzusammensetzung nichtionisches Tensid, insbesondere alkoxylierten Fettalkohol, und/oder anionisches Tensid, insbesondere Sulfatierungsprodukt eines alkoxylierten Fettalkohols, enthält.

40. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Teilzusammensetzung 50 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% Wasser enthält.

41. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 40, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Teilzusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 3,5 bis unter 7, insbesondere von 4 bis 6,5 und bevorzugt von 5,0 bis 6,0 aufweist.

42. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 37 bis 41, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Teilzusammensetzung zusätzlich Chelatisierungsmittel, wassermischbares Lösungsmittel, Radikalfänger, Farbstoff und/oder Duftstoff enthält.

43. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 37 bis 42, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Teilzusammensetzung zusätzlich Verdickungsmittel in einer Menge enthält, die zu einer Viskosität der ersten Teilzusammensetzung im Bereich von 20 mPa.s bis 150 mPa.s, insbesondere 40 mPa.s bis 70 mPa.s (20 °C, Rotationsviskosimeter, 20 Umdrehungen pro Minute) führt.

44. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 43, dadurch gekennzeichnet, dass der Wassergehalt der zweiten Teilzusammensetzung bis zu 99,95 Gew.-% beträgt und vorzugsweise im Bereich von 50 Gew.-% bis 98 Gew.-%, insbesondere 60 Gew.% bis 95 Gew.-% liegt.

45. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 44, dadurch gekennzeiclmet, dass die zweite Teilzusammensetzung einen pH- Wert im Bereich von 9,5 bis 13,5, insbesondere von 11 bis 13 aufweist.

46. Spenderflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 43, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Teilzusammensetzung wasserfrei ist und so viel an in Wasser alkalisch reagierenden Substanzen enthält, dass nach Vermischen mit der ersten Teilzusammensetzung im Volumenverhältnis 1:1 der resultierende pH- Wert um mindestens 1 Einheit, insbesondere um mindestens 1,5 Einheiten über demjenigen der ersten Teilzusammensetzung liegt.

47. Verwendung einer Spenderflasche nach einem der vorstehenden Ansprüche zur Applikation von Waschmitteln.