EP1706598B1 - Verfahren und anlage zur umwandlung von wärmeenergie aus kältemaschinen - Google Patents

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EP1706598B1
EP1706598B1 EP04804983.7A EP04804983A EP1706598B1 EP 1706598 B1 EP1706598 B1 EP 1706598B1 EP 04804983 A EP04804983 A EP 04804983A EP 1706598 B1 EP1706598 B1 EP 1706598B1
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EP
European Patent Office
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component
working medium
low
absorption
vaporizer
Prior art date
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EP04804983.7A
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French (fr)
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EP1706598A1 (de
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Erwin Oser
Michael Rannow
Hubert Hamm
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Ecoenergy Patent GmbH
Original Assignee
Ecoenergy Patent GmbH
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Publication date
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01KSTEAM ENGINE PLANTS; STEAM ACCUMULATORS; ENGINE PLANTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; ENGINES USING SPECIAL WORKING FLUIDS OR CYCLES
    • F01K25/00Plants or engines characterised by use of special working fluids, not otherwise provided for; Plants operating in closed cycles and not otherwise provided for
    • F01K25/06Plants or engines characterised by use of special working fluids, not otherwise provided for; Plants operating in closed cycles and not otherwise provided for using mixtures of different fluids
    • F01K25/065Plants or engines characterised by use of special working fluids, not otherwise provided for; Plants operating in closed cycles and not otherwise provided for using mixtures of different fluids with an absorption fluid remaining at least partly in the liquid state, e.g. water for ammonia
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01KSTEAM ENGINE PLANTS; STEAM ACCUMULATORS; ENGINE PLANTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; ENGINES USING SPECIAL WORKING FLUIDS OR CYCLES
    • F01K25/00Plants or engines characterised by use of special working fluids, not otherwise provided for; Plants operating in closed cycles and not otherwise provided for
    • F01K25/06Plants or engines characterised by use of special working fluids, not otherwise provided for; Plants operating in closed cycles and not otherwise provided for using mixtures of different fluids

Definitions

  • the invention relates to a method for the conversion of heat energy, which is obtained in a refrigerator from the condensation of a refrigerant, into mechanical energy, in which in an evaporator by the heat energy, a working fluid is evaporated, which is expanded in a relaxation device while the heat energy at least partially is converted into mechanical energy. Furthermore, the invention relates to a system for converting thermal energy into mechanical energy.
  • thermal power plants are known in which in a boiler, a working fluid at a high pressure isobarically heated to the boiling point, evaporated and then overheated in a superheater. The steam is then adiabatically expanded in a turbine while performing work and liquefied in a condenser with heat release. The liquid is pressurized by the feed water pump and returned to the boiler.
  • a working fluid at a high pressure isobarically heated to the boiling point, evaporated and then overheated in a superheater.
  • the steam is then adiabatically expanded in a turbine while performing work and liquefied in a condenser with heat release.
  • the liquid is pressurized by the feed water pump and returned to the boiler.
  • One of the disadvantages of these devices is that in the relaxation processes in turbines high pressures of more than 15 bar to 200 bar must be generated, since in turbines, the realized pressure ratio of the relaxation for the achieved efficiency is crucial.
  • chillers are known in which condensation heat is obtained, which is disadvantageously dissipated as heat loss.
  • the invention has for its object to provide a method and a system for the conversion of heat energy into mechanical energy, which avoid the disadvantages mentioned, in particular have improved efficiency.
  • the invention provides that the relaxation takes place in a low-pressure expansion device and the energy contained in the relaxed vaporous working medium is traceable into the evaporator, which is used for the evaporation of additional working fluid.
  • the method comprises a first component of the working fluid, which is formed by a mixture, is absorbed into and / or after the low-pressure expansion device by means of an absorbent, wherein heat on the remaining, vaporous second component passes, which is traceable.
  • the mixture is a minimum boiling point azeotrope for a given mixing ratio of the components.
  • the evaporation temperatures can be lowered, depending on the type, so that they are below the condensation temperatures of the individual components. If the first component is adiabatically absorbed from the vapor mixture, the corresponding heat is transferred to the second component remaining in vapor form. The removal of the heat of condensation can be done at an elevated temperature level. In particular, with suitably selected azeotrope mixtures, the second vaporous component can be condensed in the evaporator of the working medium itself while releasing the heat of condensation, so that the corresponding proportion of the heat energy can be returned to the process. If the first component to be absorbed is water, it is possible for example to use an alkaline silicate solution as absorption medium.
  • the working fluid for example an azeotropic mixture of water and perchlorethylene
  • the absorption in which according to the invention the heat of absorption is transferred to the second component remaining in vapor form, whereby this component is heated to a temperature level above the boiling temperature of the azeotropic mixture, can take place in and / or after the expansion device.
  • One of the significant advantages here is that by relaxing the azeotropic mixture mechanical energy can be "recovered” and at the same time the relaxed working fluid, which has already done “work” in the relaxation process, by the separation (absorption) of the first of the second component itself heated due to the released heat of absorption.
  • the remaining working fluid can be returned to the relaxation, for example, to give off its heat in a heat exchanger.
  • the remaining working means only second component
  • a heat exchanger evaporator
  • the efficiency of the process for converting thermal energy into mechanical energy can be substantially improved.
  • the working medium is preferably formed by an azeotropic mixture with boiling point minimum or nearly azeotropic mixture.
  • an azeotropic mixture of course, the invention can also be based on almost azeotropic mixtures or non-azeotropic mixtures. High efficiencies can be achieved especially with an azeotropic or an almost azeotropic mixture.
  • the evaporation temperatures can be lowered, so that they are below the evaporation temperatures of the individual components.
  • the working fluid has a low volume-specific or low molar enthalpy of vaporization. This ensures that a large amount of motive steam is generated with a given amount of heat energy.
  • the working fluid is a solvent mixture comprising organic and / or inorganic solvent components.
  • examples include mixtures of water and selected silicones.
  • at least one component may be a protic solvent.
  • the absorbent is a reversible immobilisable solvent which in the non-immobilized state of matter is the first Component of the working fluid is.
  • the reversible solvent in the boiling agent may advantageously be altered by physico-chemical changes in which it can be changed from the unimmobilized state to the reversibly immobilized state by ionization or complexation from the vapor phase and in the non-immobilized form as an absorbent for the Work equipment acts.
  • the vaporous working fluid already contains the absorbent (in the non-immobilized state) prior to relaxation.
  • the reversibly immobilized solvent is in a vaporous state and undergoes physico-chemical changes - such as pH shift, change in mole fraction and temperature in its volatility and / or in its vapor pressure - to the liquid state (comparable to vapor as Solvent in non-immobilized form and water as reversibly immobilisable solvent).
  • physico-chemical changes such as pH shift, change in mole fraction and temperature in its volatility and / or in its vapor pressure - to the liquid state (comparable to vapor as Solvent in non-immobilized form and water as reversibly immobilisable solvent).
  • the advantage here is that the working fluid consists of two components, wherein at the same time the one component in the reversible immobilized state acts as an absorbent for the other component.
  • pH-dependent reversible immobilizable solvents for example, cyclic nitrogen compounds - such as pyridines - can be used.
  • the absorption of the first component can already take place, for example, in the low-pressure expansion device.
  • an absorption device for example designed as a scrubber, which is connected downstream of the low-pressure expansion device.
  • the ionization of the reversibly immobilizable solvent can be carried out in the absorption device by electrolysis or by addition of electrolytes, whereby the solvent is formed in its immobilized form as an absorbent from the working fluid.
  • the vapors of the working medium flowing through the absorbent are also ionized, so that the vapor pressure is lowered so that the vapor of the reversible immobilisable component is deposited in the working medium.
  • the azeotropic working fluid is thus passed through the absorbent, which is the first component absorbs, wherein the released absorption energy is transferred to the remaining vaporous second component.
  • the absorbent can then be passed back into the evaporator, where it is converted, for example, by deionization in a non-ionic state and is re-evaporated with the condensed phase of the remaining second component as an azeotrope.
  • the molar ratio of the working fluid is selected such that the pressure in the expansion decreases by reducing the number of remaining in the gas phase molecules more than the pressure increases by the heating of the remaining gas, so that the structure of an otherwise resulting back pressure after the expansion device is avoided.
  • the relaxed vaporous working fluid is transformed by means of a heat pump to a temperature level above the boiling point of the working fluid.
  • This energy return can be realized via a one-component working fluid.
  • the heat pump with a liquid-superimposed compressor system such as a liquid ring pump or a screw compressor operated and used for the operation of the heat pump, a working fluid, the molar enthalpy of evaporation a multiple, preferably more than four times, more preferably more than five times the enthalpy of enthalpy of the working fluid for the relaxation is.
  • an excess of the energy return via the drive energy of the heat pump is thereby achieved.
  • a device may be used in which neither the mass of the steam nor the pressure ratio, but only the pressure difference is relevant.
  • the low pressure expansion device is designed as a Roots blower - as Roots blower - or in the form of oval wheel pumps. It is advantageous that the Roots blower can work as a relaxation devices (relaxation motors) with a pressure difference of 500 mbar with full efficiency and can be used in a closed system at pressures of 10 to 0.5 bar.
  • the Roots blower can be designed with at least one injection opening, through which the absorbent and / or a protic solvent can be introduced into the Roots blower.
  • a pressure-controlled injection takes place to prevent liquid damage.
  • Another advantage is that in the said expansion devices only the pressure difference and not the mass or the expansion ratio is decisive for the efficiency. With already small pressure differences of less than two bar, full efficiency can be achieved.
  • the Roots blower on a gas-tight seal between the pumping chamber and the gear compartment, wherein in another embodiment, the Roots blower comprises multi-bladed rotors.
  • the Roots blower further comprises a shaft which can be connected to the generator, whereby the mechanical can be converted into electrical energy.
  • the use of a Roots blower as Niederbuchenthovsvoriques opens, especially when using waste heat with a temperature of less than about 100 ° C, for driving such as pumps or generators the ability to support the process by injection of absorbents, and other because of the low pressure and temperature differences, the condensation energy of the working fluid, for example, with a heat pump to raise again to an elevated temperature level.
  • a separating arrangement may be provided which separates the absorbed first component from the absorbent.
  • the separation arrangement may be formed, for example, as a membrane system, which is connected downstream of the absorption device.
  • the desorbed liquid, first component is conveniently passed back into the evaporator where it evaporates together with the second liquid component as an azeotropic working fluid.
  • the absorbent may be directed to the expansion device where it is injected into the relaxing working fluid.
  • the absorbent may be recycled to a scrubber where absorption of the first component from the working fluid occurs.
  • the absorption medium used may be oils from which the first component of the working medium can be driven out completely, for example by a membrane system.
  • the separation of the first absorbed component in the absorbent may alternatively be carried out by an evaporation process of the absorbed component.
  • the second component remaining after the absorption device, which according to the invention has absorbed heat despite relaxation due to the absorption of the first component is passed into a heat exchanger in the evaporator, in which the second component condenses.
  • the condensate is pumped back into the evaporator.
  • the first and second components are evaporated as working fluid.
  • liquids can be used from which the first component of the working fluid can be driven out completely, for example, by the membrane system or evaporation.
  • the working fluid is an azeotropic mixture of water and silicone.
  • the water is here the first component to be absorbed and silicone the second component.
  • the absorbent is a silicate.
  • the absorbent is an alkaline molecular disperse silicate solution, wherein the water absorbed in the alkaline silicate solution is desorbed, for example, by heating. The thermal desorption is advantageously realized in a separate from the evaporator Ausseraggregat
  • the object of the invention is also achieved by a system for converting thermal energy into mechanical energy with the features of claim 19.
  • preferred training are executed.
  • the invention relates to a plant with an evaporator, in which a working fluid, which is formed by a mixture, preferably an azeotropic mixture, is evaporable, with a low-pressure expansion device, with an absorption device which integrates in the low-pressure expansion device and / or the low-pressure expansion device is connected downstream, with a refrigerator, which is connected to the evaporator, wherein means are provided for heat recovery, with which in the absorption device, a first component of the working fluid is absorbable by an absorbent and heat energy to the remaining, vaporous second component is transferable, which is traceable to the evaporator.
  • the heat energy (waste heat) arising in the chiller during the condensation of the refrigerant in the condenser or in the condenser is used for the evaporation process in the evaporator, in which the working medium is vaporized and conducted into the expansion device.
  • the heat energy is converted into mechanical energy.
  • the expansion device may be connected to a generator, for example, so that the mechanical energy is converted into electrical energy. If the working fluid is formed as an azeotropic or an almost azeotropic mixture, then the system according to the invention is characterized by a particularly good efficiency.
  • a large amount of mechanical energy in particular by the use of a Roots blower, which preferably after the conversion into electrical energy for proportionate coverage of the drive energy can be returned to the chiller process.
  • the remaining, second component contains a sufficiently large amount of heat energy that can be used for the evaporation process of the liquid working fluid.
  • FIG. 1 shows a plant for converting heat energy from a condenser of a chiller 8 into mechanical energy.
  • the plant comprises a chiller 8 with a compressor 12.
  • the compressor 12, which may be formed for example as a piston or as a turbo compressor sucks a vapor refrigerant from an evaporator 13 and compresses the steam to a certain pressure.
  • the compressed vapor is then condensed in the heat exchanger 15, which is connected to a liquid working fluid evaporator 6, which is passed in a further separate process.
  • the heat of condensation is used for the evaporation process of the working fluid.
  • the condensed, liquefied refrigerant is expanded in the throttle valve 14 and then returns to the evaporator 13, where heat is added to it.
  • the working fluid which in the present embodiment is an azeotropic mixture with a first and a second component, is vaporized by the heat energy of the chiller 8 and released in the downstream low-pressure expansion device 2, mechanical energy being "recovered".
  • an absorption device 3 Downstream of the relaxation is an absorption device 3, in FIG. 1 designed as a scrubber 3, in which the vaporous working medium is washed with an absorbent.
  • the first component is absorbed by the absorbent.
  • the working fluid is an azeotropically evaporating mixture in which, depending on the composition, the evaporation temperatures can be lowered, so that they are below the condensation temperatures of the individual components. If the first component of the vaporous working medium is adiabatically absorbed, the heat corresponding to the entropy decrease is transferred to the remaining second component.
  • the vaporous remaining, relaxed working fluid heated in spite of the relaxation, so that a certain part of the heat of the remaining working fluid can be returned to the evaporator 6 (heat recovery), whereby the efficiency of the system is substantially improved.
  • the vaporous second component is passed back into a heat exchanger 7 in the evaporator 6, where it evaporates by condensation more liquid working fluid.
  • the condensate is then pumped by the pump 9 into the evaporation space of the evaporator 6.
  • the absorbed first component is passed together with the absorbent through a pump 10 into a membrane system 5 which separates the first component from the absorbent.
  • the first component is then conveyed into the evaporator 6, the absorbent returns to the scrubber.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umwandlung von Wärmeenergie, die in einer Kältemaschine aus der Kondensation eines Kältemittels anfällt, in mechanische Energie, bei dem in einem Verdampfer durch die Wärmeenergie ein Arbeitsmittel verdampft wird, das in einer Entspannungsvorrichtung entspannt wird und dabei die Wärmeenergie zumindest teilweise in mechanische Energie umgewandelt wird. Des Weiteren betrifft die Erfindung eine Anlage zur Umwandlung von Wärmeenergie in mechanische Energie.
  • Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von Anlagen sowie Verfahren zur Umwandlung von Wärmeenergie in mechanische Energie bekannt, wie zum Beispiel in den Dokumenten DE 102 14 183 C1 und JP 61171811 A . Es sind beispielsweise Wärmekraftanlagen bekannt, in denen in einem Kessel ein Arbeitsmittel bei einem hohen Druck isobar bis zum Siedepunkt erwärmt wird, verdampft und anschließend in einem Überhitzer noch überhitzt wird. Der Dampf wird anschließend in einer Turbine unter Verrichtung von Arbeit adiabat entspannt und in einem Kondensator unter Wärmeabgabe verflüssigt. Die Flüssigkeit wird von der Speisewasserpumpe auf einen Druck gebracht und wieder in den Kessel gefördert. Einer der Nachteile dieser Vorrichtungen ist, dass bei den Entspannungsprozessen in Turbinen hohe Drücke von über 15 bar bis 200 bar erzeugt werden müssen, da bei Turbinen das realisierte Druckverhältnis der Entspannung für den erreichten Wirkungsgrad entscheidend ist.
  • Des Weiteren sind Kältemaschinen bekannt, bei denen Kondensationsabwärme anfällt, die nachteiligerweise als Verlustwärme abgeführt wird.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren sowie eine Anlage zur Umwandlung von Wärmeenergie in mechanische Energie zu schaffen, die die genannten Nachteile vermeiden, insbesondere einen verbesserten Wirkungsgrad aufweisen.
  • Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruches 1 vorgeschlagen. In den abhängigen Ansprüchen sind bevorzugte Weiterbildungen ausgeführt
  • Dazu ist erfindungsgemäß vorgesehen, dass die Entspannung in einer Niederdruck-Entspannungsvorrichtung erfolgt und die im entspannten dampfförmigen Arbeitsmittel enthaltende Energie in den Verdampfer rückführbar ist, die zur Verdampfung zusätzlichen Arbeitsmittels nutzbar ist. Vorzugsweise weist das Verfahren eine erste Komponente des Arbeitsmittels auf, das durch ein Gemisch gebildet ist, in und/oder nach der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung mittels eines Absorptionsmittels absorbiert wird, wobei Wärme auf die verbleibende, dampfförmige zweite Komponente übergeht, die rückführbar ist. In einer Ausführungsform der Erfindung ist das Gemisch bei einem bestimmten Mischungsverhältnis der Komponenten ein Azeotrop mit Siedepunktminimum. Bei azeotrop verdampfenden Gemischen mit Siedepunktminimum lassen sich je nach Typ die Verdampfungstemperaturen absenken, so dass diese unter den Kondensationstemperaturen der einzelnen Komponenten liegen. Wird aus dem Dampfgemisch adiabat die erste Komponente absorbiert, so geht die entsprechende Wärme auf die dampfförmig verbleibende zweite Komponente über. Der Entzug der Kondensationswärme kann dadurch auf einem erhöhten Temperaturniveau erfolgen. Insbesondere kann bei geeignet ausgewählten Azeotropmischungen die zweite dampfförmige Komponente im Verdampfer des Arbeitsmittels selbst unter Abgabe der Kondensationswärme kondensiert werden, so dass der entsprechende Anteil der Wärmeenergie in den Prozess zurückgeführt werden kann. Sofern die zu absorbierende erste Komponente Wasser ist, kann als Absorptionsmittel beispielsweise eine alkalische Silikatlösung eingesetzt werden.
  • Das Arbeitsmittel, beispielsweise ein azeotropes Gemisch aus Wasser und Perchloräthylen, wird durch die in der Kältemaschine anfallende Kondensationswärme verdampft. Die Absorption, bei der erfindungsgemäß die anfallende Absorptionswärme auf die zweite dampfförmig verbleibende Komponente übertragen wird, wodurch sich diese Komponente auf ein Temperaturniveau oberhalb der Siedetemperatur des azeotropen Gemisches erwärmt, kann in und/oder nach der Entspannungsvorrichtung erfolgen. Einer der wesentlichen Vorteile ist hierbei, dass durch die Entspannung des azeotropen Gemisches mechanische Energie "gewonnen" werden kann und gleichzeitig das entspannte Arbeitsmittel, das im Entspannungsprozess bereits "Arbeit" geleistet hat, durch die Trennung (Absorption) der ersten von der zweiten Komponente sich aufgrund der freiwerdenden Absorptionswärme erwärmt. Hierbei kann das verbleibende Arbeitsmittel nach der Entspannung zurückgeführt werden, um beispielsweise in einem Wärmetauscher seine Wärme abzugeben. Zum Beispiel ist es in einer Ausgestaltung der Erfindung möglich, dass das verbleibende Arbeitsmittel (nur zweite Komponente) in einen Wärmetauscher (Verdampfer) geleitet wird, in dem das verbleibende Arbeitsmittels kondensiert und aufgrund der entstehenden Kondensationswärme das flüssige Arbeitsmittel mit der ersten und der zweiten Komponente verdampft und anschließend wieder in die Entspannungsvorrichtung geführt wird. Hierdurch kann erfindungsgemäß der Wirkungsgrad des Verfahrens zur Umwandlung von Wärmeenergie in mechanische Energie wesentlich verbessert werden.
  • Das Arbeitsmittel ist vorzugsweise durch ein azeotropes Gemisch mit Siedepunktminimum oder nahezu azeotropes Gemisch gebildet. Im folgenden wird die Erfindung mit einem azeotropen Gemisch beschrieben, selbstverständlich kann die Erfindung ebenfalls auf nahezu azeotrope Gemische beziehungsweise auf nicht azeotrope Gemische bezogen werden. Hohe Wirkungsgrade lassen sich besonders mit einem azeotropen oder einem nahezu azeotropen Gemisch erzielen. Bei einem Einsatz eines azeotropen Gemisches können je nach Typ die Verdampfungstemperaturen abgesenkt werden, so dass diese unter den Verdampfungstemperaturen der einzelnen Komponenten liegen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weist das Arbeitsmittel eine geringe volumenspezifische beziehungsweise geringe molare Verdampfungsenthalpie auf. Damit wird erreicht, dass mit einer vorgegebenen Menge an Wärmeenergie eine große Menge an Treibdampf erzeugt wird.
  • Vorzugsweise ist das Arbeitsmittel ein Lösemittelgemisch, das organische und/oder anorganische Lösemittelkomponenten aufweist. Beispiele hierfür sind etwa Gemische aus Wasser und ausgewählten Silikonen. Vorteilhafterweise kann mindestens eine Komponente ein protisches Lösemittel sein.
  • Bei einer alternativen Ausführungsform ist das Absorptionsmittel ein reversibles immobilisierbares Lösemittel, das in dem nicht-immobilisierten Aggregatzustand die erste Komponente des Arbeitsmittels ist. Das reversible Lösemittel im siedenden Arbeitsmittel kann sich vorteilhafterweise durch physikalisch-chemische Veränderungen so verändern, in dem es durch Ionisieren oder Komplexbildung aus der Dampfphase von dem nichtimmobilisierten Zustand in den reversibel immobilisierten Zustand verändert werden kann und in der nicht-immobilisierten Form als Absorptionsmittel für das Arbeitsmittel wirkt. Somit enthält das dampfförmige Arbeitsmittel vor der Entspannung bereits das Absorptionsmittel (im nicht-immobilisierten Zustand). Das reversibel immobilisierte Lösemittel ist in einem dampfförmigen Aggregatzustand und geht durch physikalisch-chemische Veränderungen - wie zum Beispiel pH-Verschiebung, Veränderung des Molenbruches und der Temperatur in seiner Flüchtigkeit und/oder in seinem Dampfdruck - in den flüssigen Zustand über (vergleichbar mit Dampf als Lösemittel in nicht-immobilisierter Form und Wasser als reversibel immobilisierbares Lösemittel). Der Vorteil ist hierbei, dass das Arbeitsmittel aus zwei Komponenten besteht, wobei gleichzeitig die eine Komponente im reversiblen immobilisierten Zustand als Absorptionsmittel für die andere Komponente wirkt. Als pH-abhängige reversibel immobilisierbare Lösemittel können beispielsweise zyklische Stickstoffverbindungen - wie Pyridine - eingesetzt werden.
  • Die Absorption der ersten Komponente kann beispielsweise bereits in der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung erfolgen. Des Weiteren ist es selbstverständlich möglich, dass eine Absorptionsvorrichtung, zum Beispiel als Wäscher ausgeführt, der der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung nachgeschaltet ist. In einer möglichen Ausgestaltung kann in der Absorptionsvorrichtung die Ionisierung des reversibel immobilisierbaren Lösemittels durch eine Elektrolyse oder durch ein Zusetzen von Elektrolyten erfolgen, wodurch das Lösemittel in seiner immobilisierten Form als Absorptionsmittel aus dem Arbeitsmittel entsteht. Gleichzeitig werden die das Absorptionsmittel durchströmenden Dämpfe des Arbeitsmittels ebenfalls ionisiert, so dass der Dampfdruck so abgesenkt wird, dass sich der Dampf der reversiblen immobilisierbaren Komponente im Arbeitsmittel niederschlägt. Das azeotrope Arbeitsmittel wird somit durch das Absorptionsmittel geführt, das die erste Komponente aufnimmt (absorbiert), wobei die frei werdende Absorptionsenergie auf die dampfförmige verbleibende zweite Komponente übergeht. Das Absorptionsmittel kann anschließend wieder zurück in den Verdampfer geleitet werden, wo es beispielsweise durch Deionisation in einen nicht-ionischen Zustand überführt wird und mit der kondensierten Phase der verbliebenden zweiten Komponente als azeotropes Gemisch wieder verdampft wird.
  • Zweckmäßigerweise ist das Molverhältnis des Arbeitsmittels derart gewählt, dass der Druck in der Entspannung durch die Reduzierung der Anzahl der in der Gasphase verbleibenden Moleküle mehr abnimmt, als der Druck durch die Erwärmung des verbleibenden Gases zunimmt, damit der Aufbau eines sonst resultierenden Gegendruckes nach der Entspannungsvorrichtung vermieden wird.
  • In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform wird das entspannte dampfförmige Arbeitsmittel mit Hilfe einer Wärmepumpe auf ein Temperaturniveau oberhalb der Siedetemperatur des Arbeitsmittels transformiert. Diese Energierückführung kann hierbei über ein einkomponentiges Arbeitsmittels realisiert werden. Dazu wird die Wärmepumpe mit einem flüssigkeitsüberlagerten Verdichtersystem, beispielsweise einer Flüssigkeitsringpumpe oder einem Schraubenverdichter, betrieben und für den Betrieb der Wärmepumpe eine Betriebsflüssigkeit verwendet, deren molare Verdampfungsenthalpie ein Mehrfaches, vorzugsweise mehr als das Vierfache, besonders bevorzugt mehr als das Fünffache der Verdampfungsenthalpie des Arbeitsmittels für die Entspannung beträgt. Erfindungsgemäß wird dadurch ein Überschuss der Energierückführung über die Antriebsenergie der Wärmepumpe erreicht.
  • Als Niederdruck-Entspannungsvorrichtung kann eine Vorrichtung verwendet werden, bei der weder die Masse des Dampfes noch das Druckverhältnis, sondern allein die Druckdifferenz relevant ist.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Niederdruck-Entspannungsvorrichtung als Wälzkolbengebläse - als Rootsgebläse - oder in Form von Ovalradpumpen ausgeführt. Vorteilhaft ist, dass das Wälzkolbengebläse als Entspannungsvorrichtungen (Entspannungsmotoren) schon mit einer Druckdifferenz von 500 mbar mit einem vollen Wirkungsgrad arbeiten können und in einem geschlossenen System bei Drücken von 10 bis 0,5 bar eingesetzt werden kann. Erfindungsgemäß kann das Wälzkolbengebläse mit mindestens einer Einspritzöffnung ausgeführt sein, durch die das Absorptionsmittel und/oder ein protisches Lösemittel in das Wälzkolbengebläse einbringbar ist. Vorteilhafterweise erfolgt eine druckgesteuerte Einspritzung zur Verhinderung von Flüssigkeitsschäden. Eine weiterer Vorteil ist, dass bei den genannten Entspannungsvorrichtungen nur die Druckdifferenz und nicht die Masse oder das Entspannungsverhältnis für den Wirkungsgrad maßgebend ist. Bei bereits kleinen Druckdifferenzen von weniger als zwei bar kann ein voller Wirkungsgrad erreicht werden.
  • Zweckmäßigerweise weist das Wälzkolbengebläse eine gasdichte Dichtung zwischen Schöpfraum und Getrieberaum auf, wobei in einer weiteren Ausführungsform das Wälzkolbengebläse mehrflügelige Rotoren umfasst.
  • Das Wälzkolbengebläse weist ferner eine Welle auf, die mit dem Generator verbunden werden kann, wodurch die mechanische in elektrische Energie umgewandelt werden kann. Die Verwendung von einem Wälzkolbengebläse als Niederdruckentspannungsvorrichtung eröffnet, insbesondere bei der Nutzung von Abwärme mit einer Temperatur von weniger als ungefähr 100°C, für den Antrieb von beispielsweise Pumpen oder Generatoren die Möglichkeit, zum einen den Prozess durch Einspritzung von Absorptionsmitteln zu unterstützten, und zum anderen wegen der geringen Druck- und Temperaturdifferenzen die Kondensationsenergie des Arbeitsmittels, beispielsweise mit einer Wärmepumpe, wieder auf ein erhöhtes Temperaturniveau zu heben.
  • Bei einer weiteren Ausführung der Erfindung kann eine Trennanordnung vorgesehen sein, die die absorbierte erste Komponente vom Absorptionsmittel trennt. Die Trennanordnung kann beispielsweise als Membransystem ausgebildet sein, das der Absorptionsvorrichtung nachgeschaltet ist. Die desorbierte flüssige, erste Komponente wird zweckmäßigerweise zurück in den Verdampfer geleitet, in dem sie mit der zweiten flüssigen Komponente zusammen als azeotropes Arbeitsmittel verdampft. Das Absorptionsmittel kann zum Beispiel zur Entspannungsvorrichtung geführt werden, in der es in das sich entspannende Arbeitsmittel eingespritzt wird. In einer weiteren Alternative kann das Absorptionsmittel in einen Wäscher zurückgeführt werden, in dem die Absorption der ersten Komponente aus dem Arbeitsmittel erfolgt. Als Absorptionsmittel können Öle verwendet werden, aus denen sich die erste Komponente des Arbeitsmittels beispielsweise durch ein Membransystem vollständig wieder austreiben lässt.
  • Die Trennung der ersten absorbierten Komponente im Absorptionsmittel kann alternativ durch einen Verdampfungsvorgang der absorbierten Komponente durchgeführt werden.
  • Vorzugsweise wird die nach der Absorptionsvorrichtung verbleibende zweite Komponente, die erfindungsgemäß trotz Entspannung Wärme aufgrund der Absorption der ersten Komponente aufgenommen hat, in einen Wärmetauscher im Verdampfer geleitet, in dem die zweite Komponente kondensiert. Das Kondensat wird mit einer Pumpe zurück in den Verdampfer gefördert. Vorzugsweise werden in dem Verdampfer die erste und die zweite Komponente als Arbeitsmittel verdampft. Als Absorptionsmittel können Flüssigkeiten verwendet werden, aus denen sich die erste Komponente des Arbeitsmittels beispielsweise durch das Membransystem oder Verdampfung vollständig wieder austreiben lässt.
  • Vorzugsweise ist das Arbeitsmittel ein azeotropes Gemisch aus Wasser und Silikon. Das Wasser ist hierbei die erste, zu absorbierende Komponente und Silikon die zweite Komponente. Zweckmäßigerweise ist das Absorptionsmittel ein Silikat. Vorteilhafterweise ist das Absorptionsmittel eine alkalische molekulardisperse Silikatlösung, wobei das in der alkalischen Silikatlösung absorbierte Wasser beispielsweise durch Erhitzen desorbiert wird. Die thermische Desorption wird vorteilhafterweise in einem vom Verdampfer getrennten Austreiberaggregat realisiert
  • Die Aufgabe der Erfindung wird ebenfalls durch eine Anlage zur Umwandlung von Wärmeenergie in mechanische Energie mit den Merkmalen des Anspruches 19 gelöst. In den abhängigen Ansprüchen sind bevorzugte Weiterbildung ausgeführt.
  • Erfindungsgemäß bezieht sich die Erfindung auf eine Anlage mit einem Verdampfer, in dem ein Arbeitsmittel, das durch ein Gemisch, vorzugsweise ein azeotropes Gemisch, gebildet ist, verdampfbar ist, mit einer Niederdruck-Entspannungsvorrichtung, mit einer Absorptionsvorrichtung, die in der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung integriert ist und/oder der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung nachgeschaltet ist, mit einer Kältemaschine, die mit dem Verdampfer verbunden ist, wobei Mittel zur Wärmerückführung vorgesehen sind, mit denen in der Absorptionsvorrichtung eine erste Komponente des Arbeitsmittels durch ein Absorptionsmittel absorbierbar ist und Wärmenergie auf die verbleibende, dampfförmige zweite Komponente übertragbar ist, die zum Verdampfer rückführbar ist. Die in der Kältemaschine bei der Kondensation des Kältemittels im Kondensator oder im Verflüssiger anfallende Wärmeenergie (Abwärme) wird für den Verdampfungsprozess im Verdampfer genutzt, in dem das Arbeitsmittel verdampft wird und in die Entspannungsvorrichtung geleitet wird. In der Entspannungsvorrichtung wird die Wärmeenergie in mechanische Energie umgewandelt. Die Entspannungsvorrichtung kann zum Beispiel mit einem Generator verbunden sein, so dass die mechanischer Energie in elektrische Energie umgewandelt wird. Wird das Arbeitsmittel als azeotropes oder ein nahezu azeotropes Gemisch gebildet, so zeichnet sich die erfindungsgemäße Anlage durch einen besonders guten Wirkungsgrad aus. Zum einen fällt ein großer Betrag an mechanischer Energie, insbesondere durch den Einsatz eines Wälzkolbengebläses an, die vorzugsweise nach der Umwandlung in elektrische Energie zur anteiligen Deckung der Antriebsenergie in den Kältemaschinenprozess zurückgeführt werden kann. Zum anderen enthält die verbleibende, zweite Komponente eine ausreichend großen Betrag an Wärmeenergie, die für den Verdampfungsprozess des flüssigen Arbeitsmittels genutzt werden kann.
  • Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung, in der unter Bezugnahme auf die Zeichnung ein Ausführungsbeispiel der Erfindung im Einzelnen beschrieben ist. Dabei können die in den Ansprüchen und in der Beschreibung erwähnten Merkmale jeweils einzeln für sich oder in beliebiger Kombination erfindungswesentlich sein.
  • Figur 1 zeigt eine Anlage zur Umwandlung von Wärmeenergie aus einem Kondensator einer Kältemaschine 8 in mechanische Energie. Die Anlage umfasst eine Kältemaschine 8 mit einem Verdichter 12. Der Verdichter 12, der beispielsweise als Kolben- oder als Turboverdichter ausgebildet sein kann, saugt ein dampfförmiges Kältemittel aus einem Verdampfer 13 an und verdichtet den Dampf auf einen bestimmten Druck. Der verdichtete Dampf wird anschließend in dem Wärmetauscher 15 kondensiert, der mit einem Verdampfer 6 für ein flüssiges Arbeitsmittel verbunden ist, das in einem weiteren getrennten Prozess geführt wird. Bei der Kondensation des Dampfes im Kältemaschinenprozess wird die anfallende Kondensationswärme für den Verdampfungsprozess des Arbeitsmittels genutzt. Das kondensierte, verflüssigte Kältemittel wird im Drosselventil 14 entspannt und gelangt dann wieder in den Verdampfer 13, wo ihm Wärme zugefügt wird.
  • Das Arbeitsmittel, das in der vorliegenden Ausführungsform ein azeotropes Gemisch mit einer ersten und einer zweiten Komponente ist, wird durch die anfallende Wärmeenergie der Kältemaschine 8 verdampft und in der nachgeschalteten Niederdruck-Entspannungsvorrichtung 2 entspannt, wobei mechanische Energie "gewonnen" wird. Die Niederdruck-Entspannungsvorrichtung 2, die im folgenden Ausführungsbeispielen als Wälzkolbengebläse 2 ausgeführt ist, ist mit einem Generator 1 verbunden und treibt diesen an, so dass mechanische Energie in elektrische Energie umgewandelt wird. Diese elektrische Energie kann beispielsweise anteilig für den Betrieb des Verdichters 12 der Kältemaschine 8 genutzt werden.
  • Der Entspannung nachgeschaltet ist eine Absorptionsvorrichtung 3, in Figur 1 als Wäscher 3 ausgebildet, in dem das dampfförmige Arbeitsmittel mit einem Absorptionsmittel gewaschen wird. Hierbei wird die erste Komponente durch das Absorptionsmittel absorbiert. Besonders vorteilhaft ist, dass das Arbeitsmittel ein azeotrop verdampfendes Gemisch ist, bei dem sich je nach Zusammensetzung die Verdampfungstemperaturen absenken lassen, so dass diese unter den Kondensationstemperaturen der einzelnen Komponenten liegen. Wird die erste Komponente aus dem dampfförmigen Arbeitsmittel adiabat absorbiert, so geht die der Entropieabnahme entsprechende Wärme auf die verbleibende zweite Komponente über. Somit erwärmt sich das dampfförmig verbleibende, entspannte Arbeitsmittel trotz der Entspannung, so dass ein bestimmter Teil der Wärme des verbleibenden Arbeitsmittel in den Verdampfer 6 zurückgeführt werden kann (Wärmerückführung), wodurch der Wirkungsgrad der Anlage wesentlich verbessert wird. Die dampfförmige zweite Komponente wird zurück in einen Wärmetauscher 7 im Verdampfer 6 geleitet, wo sie durch Kondensation weiteres flüssiges Arbeitsmittel verdampft. Das Kondensat wird anschließend mit der Pumpe 9 in den Verdampfungsraum des Verdampfers 6 gepumpt.
  • Die absorbierte erste Komponente wird gemeinsam mit dem Absorptionsmittel durch eine Pumpe 10 in ein Membransystem 5 geleitet, das die erste Komponente vom Absorptionsmittel trennt. Die erste Komponente wird anschließend in den Verdampfer 6 gefördert, das Absorptionsmittel gelangt wieder in den Wäscher 3.
  • Besonders vorteilhaft ist, dass neben einer Umwandlung der anfallenden Wärmeenergie aus der Kältemaschine 8 in mechanische Energie eine Energierückführung durch eine absorptive Trennung des dampfförmigen Arbeitsmittels im Wäscher 3 realisierbar ist, wobei die Absorptionsenergie die dampfförmig verbleibende, zweite Komponente so weit erhitzt, dass sie erneut zur Verdampfung des Arbeitsmittels genutzt werden kann.
  • Bezugszeichenliste
  • 1
    Generator
    2
    Entspannungsvorrichtung, Wälzkolbengebläse
    3
    Absorptionsvorrichtung, Wäscher
    5
    Trennanordnung, Membransystem
    6
    Verdampfer
    7
    Wärmetauscher
    8
    Kältemaschine
    9
    Pumpe
    10
    Pumpe
    12
    Verdichter
    13
    Verdampfer (Kältemaschine)
    14
    Drosselventil
    15
    Wärmetauscher, Verflüssiger (Kältemaschine)

Claims (23)

  1. Verfahren zur Umwandlung von Wärmeenergie, die in einer Kältemaschine (8) aus der Kondensation eines Kältemittels anfällt, in mechanische Energie, bei dem in einem Verdampfer (6) durch die Wärmeenergie ein Arbeitsmittel verdampft wird, das in einer Entspannungsvorrichtung (2) entspannt wird und dabei die Wärmeenergie zumindest teilweise in mechanische Energie umgewandelt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Entspannung in einer Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2) erfolgt und die im entspannten dampfförmigen Arbeitsmittel enthaltende Energie in den Verdampfer (6) rückführbar ist, die zur Verdampfung zusätzlichen Arbeitsmittels nutzbar ist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine erste Komponente des Arbeitsmittels, das durch ein Gemisch gebildet ist, in und/oder nach der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2) mittels eines Absorptionsmittels absorbiert wird, wobei Wärme auf die verbleibende, dampfförmig zweite Komponente übergeht, die rückführbar ist.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch bei einem bestimmten Mischungsverhältnis der Komponenten ein Azeotrop mit Siedepunktminimum bildet
  4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Arbeitsmittel als azeotropes Gemisch oder als nahezu azeotropes Gemisch vorliegt.
  5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass durch die bei der Absorption übergangene Wärme die dampfförmig verbleibende zweite Komponente auf eine Temperatur oberhalb der Siedetemperatur des Gemisches erwärmt wird, wobei die zweite Komponente in einem Wärmetauscher (7) kondensiert wird, wodurch die Verdampfung des Arbeitsmittels erfolgt.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Arbeitsmittel eine geringe volumenspezifische Verdampfungsenthalpie aufweist.
  7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Arbeitsmittel ein Lösemittelgemisch ist, das organische und/oder anorganische Lösemittelkomponenten aufweist.
  8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Komponente ein protisches Lösemittel ist.
  9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Absorptionsmittel ein reversibel immobilisierbares Lösemittel ist, das in dem nicht-immobilisierten Aggregatzustand die erste Komponente des Arbeitsmittels ist.
  10. Verfahren nach einem der genannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2) ein Wälzkolbengebläse (2) ist.
  11. Verfahren nach einem der genannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2) eine Absorptionsvorrichtung (3) nachgeschaltet ist, in der die erste Komponente absorbiert wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsvorrichtung (3) als Wäscher (3) ausgebildet ist.
  13. Verfahren nach einem der genannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Trennanordnung (5) die absorbierte erste Komponente vom Absorptionsmittel trennt.
  14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Trennanordnung (5) als Membransystem (5) ausgebildet ist.
  15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Pumpe (9) die kondensierte zweite Komponente in den Verdampfer (6) fördert.
  16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Pumpe (10) das Absorptionsmittel in die Trenneinrichtung (5) und anschließend zurück zum Wäscher (3) fördert.
  17. Verfahren nach einem der genannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Arbeitsmittel ein azeotropes Gemisch aus Perchloräthylen und Wasser oder aus Silikon und Wasser ist.
  18. Verfahren nach einem der genannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Absorptionsmittel eine Silikatlösung ist.
  19. Anlage zur Umwandlung von Wärmeenergie in mechanische Energie, dadurch gekennzeichnet, dass sie folgende Komponenten umfasst:
    a) einen Verdampfer (6), in dem ein Arbeitsmittel, das durch ein Gemisch gebildet ist, verdampfbar ist,
    b) eine Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2),
    c) eine Absorptionsvorrichtung (3), die in der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2) integriert ist und/oder der Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2) nachgeschaltet ist,
    d) eine Kältemaschine (8), die mit dem Verdampfer (6) verbunden ist,
    e) Mittel zur Wärmerückführung, mit denen in der Absorptionsvorrichtung (3) eine erste Komponente des Arbeitsmittels durch ein Absorptionsmittel absorbierbar ist und Wärmeenergie auf die verbleibende, dampfförmige zweite Komponente übertragbar ist, die zum Verdampfer (6) rückführbar ist.
  20. Anlage nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2) ein Wälzkolbengebläse (2) ist.
  21. Anlage nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass eine Trennanordnung (5) die absorbierte erste Komponente vom Absorptionsmittel trennt.
  22. Anlage nach einem der Ansprüche 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Niederdruck-Entspannungsvorrichtung (2) mit einem Generator (1) verbunden ist.
  23. Anlage nach einem der Ansprüche 19 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Kältemaschine (8) einen Verdampfer (13), einen Verdichter (12), einen Wärmetauscher (15) und eine Drosseleinrichtung (14) aufweist, wobei der Verdampfer (6) den Wärmetauscher (15) umfasst.
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