EP1687067A1 - Wasserglas enthaltendes, verdicktes haarbehandlungsmittel - Google Patents

Wasserglas enthaltendes, verdicktes haarbehandlungsmittel

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Publication number
EP1687067A1
EP1687067A1 EP04790807A EP04790807A EP1687067A1 EP 1687067 A1 EP1687067 A1 EP 1687067A1 EP 04790807 A EP04790807 A EP 04790807A EP 04790807 A EP04790807 A EP 04790807A EP 1687067 A1 EP1687067 A1 EP 1687067A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
copolymers
hair
vinyl
acid
pigments
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04790807A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andrea Walter
Manuela Hannich
Susanne Birkel
Axel Kalbfleisch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wella GmbH filed Critical Wella GmbH
Publication of EP1687067A1 publication Critical patent/EP1687067A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the invention relates to a hair treatment composition in thickened form on an aqueous basis containing at least one polymeric gel former which has acid groups, water glass in an amount sufficient to partially or completely neutralize the acid groups of the polymeric gel former and at least one hair-fixing polymer.
  • Hair gels are used to give human hair firmness and hold, common hair gels usually contain a combination of gel formers and hair-fixing polymers.
  • the cosmetic, hair-setting polymers usually used for these purposes show good setting properties in aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic media, which keep the hair in shape and firm after use to a greater or lesser extent.
  • Commonly used gel formers are often anionic polymers, ie polymers which have acid groups, the thickening action in aqueous systems being triggered by neutralizing the acid groups with suitable neutralizing agents.
  • the neutralizing agents usually used do not usually allow for great variation in terms of exceptional product consistency and rheological properties. They often also adversely affect other desired properties of a hair gel. They can undesirably influence the setting performance, the application properties such as, for example, the spreadability or incorporability into the hair or the hair properties such as gloss or feel, or they can be used due to incompatibilities. Prevent fertilization of other desirable ingredients.
  • neutralizing agents used in styling gels are organic amines or inorganic hydroxides. These either have the disadvantage that they are slightly volatile and have an undesirable intrinsic odor, e.g. Ammonia, ethanolamine or aminomethylpropanol (AMP) or the neutralizing agents have an undesirable effect on the quality of the polymer film, e.g. Ammonia or
  • Al alihydroxide such as sodium or potassium hydroxide.
  • the films are often not flexible enough and the hair has an unnatural feel.
  • an undesirable intrinsic odor due to production-related impurities with volatile amines can never be completely ruled out.
  • Some amines have skin irritating effects, insufficient color stability or can be contaminated with health-threatening N-nitroamines.
  • One of the most frequently used neutralizing agents is AMP because it offers an acceptable compromise between positive and negative properties. If you set AMP, you are limited in terms of rheological properties, product consistency and application properties on the hair. A fundamental variation of product consistency and rheological properties cannot be easily achieved with AMP and similar neutralizing agents.
  • the task was therefore to find an alternative neutralizing agent for styling gels based on anionic thickeners, which on the one hand had a broader variation Possibility of achievable product consistencies and on the other hand has as little or none of the night parts mentioned above.
  • the task was to provide a hair gel with as little intrinsic odor as possible, which at the same time has good application properties on the hair (spreadability, strengthening, definition of strands, etc.) and additionally attractive, extraordinary haptic and / or rheological properties.
  • Water glass can be used as the sole neutralizing agent or in combination with at least one other neutralizing agent.
  • the invention relates to a hair treatment composition containing (A) at least one polymeric gel former which has acid groups, (B) water glass,
  • the thickened preparation can have different consistencies, in particular gel-like, crumbly or pudding-like.
  • the acid groups of the polymeric gel former (A) are at least partially, preferably completely, neutralized by the water glass.
  • Water glass is the name for solidified, glassy, water-soluble potassium and / or sodium silicates (salts of silicic acids) or their viscous aqueous ones from the melt flow Solutions.
  • soda and potassium water glass is usually also characterized by the mass or molar ratio of Si0 2 / alkali oxide and the density of the aqueous solution.
  • the water glasses are transparent, colorless, as technical products due to traces of iron also blue to greenish or also yellow to brown colored glasses, which form colloidal clear, strongly alkaline solutions with water at elevated temperature and pressure.
  • Water glass can be produced by melting together quartz sand with sodium or potassium carbonate at 1400-1500 ° C, whereby C0 2 is released. The solidified melt is either marketed in the ground state or in the form of aqueous solutions with the desired concentration. Sodium water glass is preferred according to the invention.
  • the polymeric gel formers of component (A) can be partially or completely neutralized with the water glass of component (B) in the hair treatment composition according to the invention.
  • Preferred agents are those in which 50 to 100% or 80 to 90% of the acidic groups in the polymeric gelling agent of component (A) are neutralized with the water glass of component (B).
  • a further neutralization can be carried out with an additional co-neutralizing agent.
  • Suitable co-neutralizing agents are, for example, primary or secondary amines, in particular aminoalkanols with preferably 1 to 10 carbon atoms and 1 to 3 hydroxyl groups, such as, for example, aminomethylpropanol (AMP), triethanolamine, tetra-hydroxypropylethylenediamine, diethanolamine or monoethanolamine, but also ammonia, NaOH , KOH and others.
  • AMP aminomethylpropanol
  • the agents according to the invention are preferably free of co-neutralizers. agents or contain them in smaller quantities than the water glass.
  • the amount of water glass and, if appropriate, further neutralizing agents is preferably selected so that the pH is in the range from about 5 to 8.5, in particular from 5.5 to 8 or from 6 to 7.5.
  • polymeric gelling agent (A) is preferably present in an amount of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight or from 0.5 to 3% by weight.
  • the polymeric gel formers can be synthetic homopolymers or copolymers, at least one of the monomers carrying at least one acid group, preferably a carboxylic acid, sulfonic acid or phosphoric acid group. However, they can also be natural-based polymers, in particular polysaccharides, which contain at least one type of saccharide which has at least one acid group, e.g. Glucuronic acid.
  • Suitable synthetic gel formers are built up, for example, from at least one type of monomer which is selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid monoesters, acrylamido alkyl sulfonic acids and / or methacrylamido alkyl sulfonic acids.
  • Synthetic gelling agent can, for example, be: crosslinked or non-crosslinked homopolymers of acrylic acid (carbomers) having a molecular weight of, for example 2000000-6000000 (corresponding gelling agent are available under the trade name Carbopol ® commercially obtainable), copolymers of acrylic acid and acrylamide, for example, with a molecular weight of 2,000,000 to 6,000,000, acrylate / steareth-20 methacrylate copolymer, copolymers of acrylic or methacrylic acid with acrylic acid or methacrylic acid esters (acrylate copolymers), acrylates / C10-30 alkyl acrylates crosspolymer, acrylate / vinyl alcohol copolymers, polystyrene sulfonic acid and mixtures thereof.
  • carbomers acrylic acid having a molecular weight of, for example 2000000-6000000
  • corresponding gelling agent are available under the trade name Carbopol ® commercially obtainable
  • Natural gelling agents can be natural or modified natural polymers, e.g. alginic acid, carrageenan, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl dextran, carboxymethylydroxy propyl guar, cellulose sulfate, dextran sulfate, karaya gum, xanthan gum and mixtures thereof.
  • natural polymers e.g. alginic acid, carrageenan, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl dextran, carboxymethylydroxy propyl guar, cellulose sulfate, dextran sulfate, karaya gum, xanthan gum and mixtures thereof.
  • the monomer of formula (II) is acrylic acid, methacrylic acid or one of its C1 to C4 alkyl esters.
  • Suitable copolymers are, for example, acrylic or methacrylic acid / acrylic or methacrylic acid polyethoxyalkyl ester copolymers (INCI names: Acrylates / Steareth-20 Met - acrylate copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer), as described, for example, under the names Acrysol ® -22 , Acrysol "ICS, Aculyn ® -22 or Synthalen ® W-2000 are sold or acrylic or methacrylic acid / polyethoxyalkyl allyl ether copolymers (INCI name: Steareth-10 Allyl ether / acrylate copolymer), as described, for example, under the name Salcare ® SC 90 to be expelled.
  • the acrylate monomers are preferably selected from acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, in particular the acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid alkyl esters having 1 to 10, preferably 1 to 4, carbon atoms in the alkyl group.
  • Suitable copolymers are, for example, acrylic or methacrylic acid / itaconic acid polyethoxyalkyl ester copolymers (INCI designations: acrylates / steareth-20 itaconate copolymer and acrylates / ceteth-20 itaconate copolymer, acrylates / amino acrylates / C10-30 alkyl PEG-20 itaconate copolymer) , such as those sold under the names Structure "2001, Structure" 3001 and Structure 'Plus.
  • Suitable gel formers are also homopolymers or copolymers composed of at least one type of monomer selected from acrylic or methacrylamidoalkylsulfonic acid.
  • Hydrocarbon group particularly preferred is the group -C (CH 3 ) 2 -CH 2 - -
  • This monomer is preferably copolymerized with at least one nonionic, free-radically copolymerizable monomer, in particular a vinyl lactam, particularly preferably vinyl pyrrolidone.
  • a gel former has, for example, the INCI name ammonium acryloyldimethyltaurate / VP copolymer.
  • a suitable commercial product is Aristoflex® AVC.
  • non-polymeric and / or nonionic polymeric thickeners such as e.g. Hydroxyethyl cellulose may be included.
  • the hair-fixing polymer (C) is used in an amount of preferably 0.1 to 20, in particular 0.5 to 15% by weight or 1 to 10% by weight.
  • the hair-fixing polymer (A) can be nonionic, anionic, cationic, zwitterionic or amphoteric. It can be a synthetic or a natural polymer. Natural polymers are also understood to mean chemically modified polymers of natural origin. Particularly preferred are those polymers which have sufficient solubility in water, alcohol or water / alcohol mixtures to be present in completely dissolved form in the agent according to the invention. According to the invention, hair-fixing polymers are understood to mean those polymers which are used for Application in 0.01 to 5% aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution or dispersion are able to achieve a hair-setting effect on the hair, ie to stabilize a created hairstyle.
  • Suitable synthetic, nonionic hair-fixing polymers are homopolymers or copolymers which are composed of at least one of the following monomers: vinyl pyrrolidone, vinyl caprolactam, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkyl acrylamide, alkyl and dialkyl methacrylamide, dialkylaminoamino dialkylamino , Dialkylaminoalkylacrylamid, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, particularly preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • Homopolyrals of vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone or N-vinylformamide are suitable, for example.
  • Other suitable hair-fixing polymers are, for example, copolymers of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate, terpolymers made of vinyl pyrrolidone, vinyl acetate and vinyl propionate, terpolymers made of vinyl pyrrolidone, vinylcaprolactam and dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, terpolymers made of vinylpylramylamino, poly (acrylamyl) acrylamide, vinyl caprolamyl (poly) acrylamide, vinyl caprolamyl (meth) acrylamide, vinyl caprolamyl (poly) acrylamide and vinyl caprolamyl (meth) acrylamide, vinyl caprolamyl (poly) acrylamide, vinyl (poly) acrylamide, (poly) acrylamide, (poly) acrylamyl (
  • nonionic polymers are polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers.
  • Nonionic vinyl lactam homo- or copolymers are preferred.
  • Suitable vinyl lactams are, for example, vinyl caprolactam and vinyl pyrrolidone.
  • Polyvinylpyrrolidone, polyvinylcaprolactam and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are particularly preferred.
  • Commercial products include Luviskol® VA 37 and Luviskol® VA 64.
  • Suitable anionic hair-fixing polymers can be natural or synthetic homopolymers or copolymers with monomer units containing acid groups, which are optionally copolymerized with comonomers which contain no acid groups.
  • the acid groups are preferably selected from -COOH, -S0 3 H, -OS0 3 H, -OP0 2 H and -OP0 3 H 2 , of which the carboxylic acid groups are preferred.
  • the acid groups can be unneutralized, partially or completely neutralized. They are preferably 50 to 100% in anionic or neutralized form.
  • Neutralizing agents can use the above neutralizing agents.
  • Suitable monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one acid group, in particular carboxyvinyl monomers.
  • Suitable monomers containing acid groups are, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or maleic anhydride or their monoesters, aldehydocarboxylic acids or ketocarboxylic acids.
  • Comonomers which are not substituted with acid groups are, for example, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkyl acrylamide, alkyl and dialkyl methacrylamide, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, vinyl caprolactone, vinyl pyrrolidone, vinyl ester, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, amine-substituted vinyl monomers such as e.g.
  • Suitable anionic polymers are in particular (different from component (A)) copolymers of acrylic or methacrylic acid with monomers selected from acrylic or methacrylic esters, acrylamides, methacrylamides and Vmylpyrrolidon, homopolymers of crotonic acid and copolymers of crotonic acid with monomers selected from vinyl esters, acrylic or methacrylic acid esters, acrylamides and methacrylamides.
  • a suitable natural polymer is shellac, for example.
  • Preferred anionic polymers are crosslinked or uncrosslinked vinyl acetate / crotonic acid copolymers. Partially esterified copolymers between vinyl methyl ether and maleic anhydride are also preferred.
  • Other suitable anionic polymers are e.g. Terpolymers from acrylic acid, alkyl acrylate and N-alkyl acrylamide, especially acrylic acid / ethyl acrylate / N-t-butylacrylamide terpolymers or terpolymers from vinyl acetate, crotonate and vinyl alkanoate, especially vinyl acetate / crotonate / vinyl neodecanoate copolymers.
  • Suitable film-forming amphoteric polymers are polymers which, in addition to acidic or anionic groups, contain basic or cationic groups as further functional groups, in particular primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups. Examples of these are copolymers formed from alkyl acrylamide (in particular octylacrylamide), alkylaminoalkyl methacrylate (in particular t-butylaminoethyl methacrylate) and two or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid or their esters, the
  • At least one of the monomers has an acid group and as e.g. under the trade name Amphomer "or Amphomer” LV-71 from the company
  • Suitable hair-fixing polymers are copolymers of acrylic acid, methyl acrylate and methacrylamido propyl trimethyl ammonium chloride (INCI name: Polyquaterium-47), copolymers of acryl amidopropyl trimethyl ammonium chloride Chloride and acrylates, copolymers of acrylamide, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, 2-amidopropylacrylamide sulfonate and dimethylaminopropylamine (INCI name: Polyquaternium-43) or chitosans.
  • polymers with monomers bearing betaine groups such as copolymers of methacryloylethyl betaine and two or more monomers of acrylic acid or their simple esters, known under the INCI name methacryloyl ethyl betaine / acrylates copolymer.
  • Suitable cationic polymers are polymers which have cationic groups, preferably quaternary ammonium groups or imminium groups or cation-active groups, preferably primary, secondary or tertiary amine groups. Suitable cationic polymers preferably contain quaternary ammonium groups.
  • the cationic polymers can be homopolymers or copolymers, the quaternary nitrogen groups being contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers. The containing ammonium groups
  • Monomers can be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable cationic monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one cationic group, in particular ammonium-substituted vinyl monomers such as, for example, trialkylmethacryloxyalkylammonium, trialkyllacryloxyalkylammonium, dialkyldiallylammonium and quaternary vinylammonium monomers containing cyclic, cationic pyridium nitride and imidolidium nitridium nitride groups such as pyridium nitride and imidazoleidridium groups such as pyridium nitride and quaternary pyridium nitride groups containing imidolidazione pyridium nitride and pyridium nitride groups containing imidazoleidiridium groups such as pyridium nitride and imidazoleidiridium groups ,
  • the alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as, for example, Cl to C7 alkyl groups, particularly preferably Cl to C3 alkyl groups.
  • the monomers containing ammonium groups cannot cationic monomers can be copolymerized.
  • Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkyl methacrylamide, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, vinyl caprolactone, vinyl caprolactam, vinyl pyrrolidone, vinyl esters, for example vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, particularly preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • Cationic polymers with quaternary amine groups are, for example, the polymers described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary under the names Polyquaternium, such as methylvinylimidazolium chloride / vinylpyrrolidone copolymer (Polyquaternium-16) or quaternized Vmylpyrrolidone / Dimethylammoethyl methacrylate copolymer (Polyquaternium-polymer) such as silicone polymer or silicone quaternary polymer, such as silicone polymer 11 or quaternary polymer, such as silicone polymers or silicone polymers with quaternary end groups (Quaternium-80).
  • Polyquaternium such as methylvinylimidazolium chloride / vinylpyrrolidone copolymer (Polyquaternium-16) or quaternized Vmylpyrrolidone / Dimethylammoethyl methacrylate copolymer (Polyquaternium-polymer) such as silicone polymer
  • cationic polymers for example vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer under the trade names Gafquat "755 N and Gafquat" 734 is distributed and from which the Gafquat ® 755 N is particularly preferable, are suitable.
  • cationic polymers are, for example, the copolymer of polyvinylpyrrolidone and imidazolimine methochloride, marketed under the trade name LUVIQUAT "HM 550, the terpolymer of dimethyldiallylammonium chloride, sodium acrylate and acrylamide, marketed under the trade name Merquat ® Plus 3300, which is sold under the trade name Gaffix ® VC 713 Terpolymer of Vmylpyrrolidon, Dimethylaminoethylmethacrylat and Vinylcaprolactam and the Vinylpyrrolidon / Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid copolymer sold under the trade name Gafquat ® HS 100.
  • Suitable cationic polymers which are derived from natural polymers are cationic derivatives of polysaccharides, for example cationic derivatives of cellulose, starch or gua. Chitosan and chitosan derivatives are also suitable.
  • Cationic polysaccharides have the general formula G-0-BN + R s R 6 R 7 X " G is an anhydroglucose residue, for example starch or cellulose anhydroglucose; B is a divalent connecting group, for example alkylene, oxyalkylene, polyoxyalkylene or hydroxyalkylene, - R 5 , R 6 and R 7 are independently alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl each having up to 18 carbon atoms, the total number of carbon atoms in R s , R s and R 7 preferably being a maximum of 20;
  • X " is an anion, for example a halogen, acetate, phosphate, nitrate or alkyl sulfate, preferably a chloride.
  • a cationic cellulose is sold under the name Polymer JR by Amerchol and has the INCI name Polyquatern ⁇ um-10.
  • Another cationic cellulose carries the INCI name Polyquaternium-24 and is marketed by Amerchol under the trade name Polymer LM-200
  • a suitable cationic guar derivative is sold under the trade name Jaguar® R and has the INCI name Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride.
  • Particularly preferred cationic substances are chitosan, chitosan salts and Chitosan Derivatives
  • the chitosans to be used according to the invention are completely or partially deacetylated chitins.
  • the molecular weight of the chitosan can be distributed over a broad spectrum, for example from 20,000 to approximately 5 million g / mol.
  • a low-molecular weight chitosan is also suitable, for example a molecular weight weight from 30,000 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weight is preferably above 100,000 g / mol, particularly preferably from 200,000 to 700,000 g / mol.
  • the degree of deacetylation is preferably 10 to 99%, particularly preferably 60 to 99%.
  • a suitable chitosan is sold for example by Kyowa Oil & Fat, Japan, under the trade name Flonac ®. It has a molecular weight of 300,000 to 700,000 g / mol and is 70 to 80% deacetylated.
  • a preferred chitosan salt is chitosonium pyrrolidone carboxylate, which is sold, for example, under the name Kytamer® PC.
  • the chitosan contained has a molecular weight of approx. 200,000 to 300,000 g / mol and is 70 to 85% deacetylated.
  • Suitable chitosan derivatives are quaternized, alkylated or hydroxyalkylated derivatives, for example hydroxyethyl, hydroxypropyl or hydroxybutyl chitosan.
  • the chitosans or chitosan derivatives are preferably in neutralized or partially neutralized form.
  • the degree of neutralization for the chitosan or the chitosan derivative is preferably at least 50%, particularly preferably between 70 and 100%, based on the number of free base groups.
  • all cosmetically acceptable inorganic or organic acids can be used as neutralizing agents, such as, for example, formic acid, malic acid, lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, hydrochloric acid and others, of which pyrrolidonecarboxylic acid and lactic acid are particularly preferred.
  • Suitable hair-fixing polymers are in particular: vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, Styleze CC-10, PVP / DMAPA acrylates copolymer, terpolymers made from vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam and 3- (N-dimethylaminopropyl) methacrylamide, Gafquat 734 or 755N,
  • Luviset PUR acrylate copolymers, acrylamide copolymers, acrylamide / sodium acrylate copolymers, acrylate / ammonium methacrylate copolymer, adipic acid / dimethylamino-hydroxypropyldiethylenetriamine copolymer, adipic acid / epoxypropyldiethylenetriamine copolymer / VA-copolymer, allylstyrene Acrylate / diacetoneacrylamide copolymers, AMPD Acrylate / diacetoneacrylamide copolymers, ethyl, isopropyl or butyl ester of PVM / MA copolymer, PVM / MA copolymer, Corn Starch / Acrylamide / Sodium Acrylate copolymer,
  • Phthalic / Trimellitic / glycol copolymer polyacrylamide, poly acrylamidomethylpropanesulfonic acid, polybutylene terephthalate, polyethylacrylate, polyethylene, Polymethacrylamidopropyltri- ammonium chloride, polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7 , Polyquaternium- 8, Polyquaternium-9, Polyquaternium- 10, Polyquaternium- 11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium- 14, Polyquaternium-15, Polyquaternium- 16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-28, Polyquaternium-37, Polyquaternium-46, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinylimidazolinium acetate, polyvinyl methyl ether, PVM / MA copolymer, PVP, PVP / acrylates copolymer
  • the agent according to the invention is preferably made up in an aqueous or in an aqueous-alcoholic medium with preferably at least 50% by weight of water and preferably at most 40% by weight of alcohol.
  • the gel contains polyhydric alcohols, particularly those with 2 to 6 carbon atoms and with 2 to 6 hydroxyl groups, in an amount of 0.1 to 15, preferably 1 to 10% by weight, in particular to improve the gloss of the treated hair.
  • Glycerol, ethylene glycol and propylene glycol, in particular 1,2-propylene glycol and sorbitol are particularly preferred.
  • polydimethylsiloxanes (dimethicones) and aryl-substituted polydimethylsiloxanes (for example phenyltrimethicones) can also be used.
  • the viscosity in particular of the classic gel-like and the pudding-like agents according to the invention, is preferably from 1000 to 100000, in particular from 2000 to 50000 mPa s or from 2500 to 15000 mPa s, measured as dynamic viscosity measurement with a H ⁇ AKE VT-550 rheometer, measuring body SV- DIN at a temperature of 25 ° C and a shear rate of 50 s "1 .
  • water glass as a neutralizing agent for acidic gel formers according to the invention makes it possible in particular, depending on the gel formers and / or hair-setting polymer used, to produce hair styling gels with a variety of different consistencies with advantageous, special rheological behavior, improved application properties and attractive haptics, which in the case of Use of e.g. AMP is not possible.
  • the styling gels have a pudding-like consistency, in particular gels in which the polymeric gel former (A) is selected from synthetic polymers of itaconic acid monoesters and at least one further monomer (for example acrylates / ceteth-20 itaconate copolymer) and the hair-fixing polymer (C ) is selected from nonionic polymers, in particular homopolymers of vinyl lactams and copolymers of vinyl lactams and at least one further monomer (for example polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer).
  • the polymeric gel former (A) is selected from synthetic polymers of itaconic acid monoesters and at least one further monomer (for example acrylates / ceteth-20 itaconate copolymer)
  • the hair-fixing polymer (C ) is selected from nonionic polymers, in particular homopolymers of vinyl lactams and copolymers of vinyl lactams and at least one
  • the shear modulus is greater than that of neutralization with aminomethylproanol (2-amino-2-methyl-1-propanol) and a comparable viscosity.
  • the styling gels have crumbly, crumbly consistency (flaky-particulate, rubber-like), similarly cooked rice pudding, in particular gels in which the polymeric gel former (A) is selected from crosslinked or uncrosslinked synthetic homopolymers of acrylic acid (e.g.
  • hair-setting polymer (C) is selected from homopolymers of vinyl lactams, copolymers of vinyl lactams and at least one further monomer; eg vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinyl caprolactam / vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer.
  • the styling gels have the typical consistency, similar to that of classic ones
  • Carbomer gels with a comparatively low shear modulus in particular gels in which the polymeric gelling agent (A) is selected from crosslinked or uncrosslinked synthetic homopolymers of acrylic acid (for example carbomer) and the hair-setting polymer (C) is selected from anionic polymers, in particular polymers from crotonic acid mono eren and at least one other monomer (eg vinyl acetate / crotonate copolymer).
  • the polymeric gelling agent (A) is selected from crosslinked or uncrosslinked synthetic homopolymers of acrylic acid (for example carbomer)
  • the hair-setting polymer (C) is selected from anionic polymers, in particular polymers from crotonic acid mono eren and at least one other monomer (eg vinyl acetate / crotonate copolymer).
  • the gel according to the invention is suitable for simultaneous setting and temporary hair coloring and additionally contains at least one temporary hair coloring pigment.
  • Temporary hair coloring is understood to mean a change in the color of human hair that lasts until the next hair wash and can be removed by washing the hair with conventional shampoos.
  • the pigments are preferably in an amount of 0.01 to 25% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 15% by weight contain.
  • the pigments are preferably not nano-special, but micropigments.
  • the preferred particle size is 1 to 200 ⁇ m, in particular 3 to 150 ⁇ m, particularly preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the pigments are practically insoluble colorants in the application medium and can be inorganic or organic. Inorganic-organic mixed pigments are also possible. Inorganic pigments are preferred.
  • the advantage of inorganic pigments is their excellent light, weather and temperature resistance.
  • the inorganic pigments can be of natural origin, for example made from chalk, ocher, umber, green earth, burnt terra di Siena or graphite.
  • the pigments can be white pigments such as Titanium dioxide or zinc oxide to make black pigments such as Iron oxide black, colored pigments such as Ultramarine or iron oxide red, gloss pigments, metallic effect pigments, pearlescent pigments and fluorescent or phosphorescent pigments, preferably at least one pigment being a colored, non-white pigment.
  • Metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and molybdates as well as the metals themselves (bronze pigments) are suitable. Titanium dioxide (Cl 77891), black iron oxide (Cl 77499), yellow iron oxide (Cl 77492), red and brown iron oxide (Cl 77491), manganese violet (Cl 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, Cl 77007, pigment blue 29 ), Chromium Oxide Hydrate (CI77289), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510), Carmine (Cochineal).
  • Pigments based on mica or mica are particularly preferred which are coated with a metal oxide or a metal oxychloride such as titanium dioxide or bismuth oxychloride. If necessary, other coloring substances such as iron oxides, iron blue, ultramarine, carmine, etc. are coated, and the color can be determined by varying the layer thickness.
  • a metal oxide or a metal oxychloride such as titanium dioxide or bismuth oxychloride.
  • other coloring substances such as iron oxides, iron blue, ultramarine, carmine, etc. are coated, and the color can be determined by varying the layer thickness.
  • Such pigments are marketed under the trade name Rona "Colorona® ®, Dichrona®” and Timiron ® from Merck, Germany.
  • Organic pigments are, for example, the natural pigments sepia, gummy goat, bone charcoal, Kasseler brown, indigo, chlorophyll and other plant pigments.
  • Synthetic organic pigments are, for example, azo pigments, anthraquinones, indigoids, dioxazine, quinacridone, phthalocyanine, isoindolinone, perylene and perinone, metal complex, alkali blue and diketopyrrolopyrrole pigments.
  • the agent according to the invention can furthermore contain the additional ingredients customary for hair treatment agents, for example wetting agents or emulsifiers from the classes of the non-ionic, anionic, cationic or amphoteric surface-active surfactants, such as fatty alcohol sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, in an amount of 0.
  • wetting agents or emulsifiers from the classes of the non-ionic, anionic, cationic or amphoteric surface-active surfactants, such as fatty alcohol sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, in an amount of 0.
  • Humectants such as ethylene glycol distearate, in an amount of about 0.2 to 5.0% by weight
  • Opacifiers such as ethylene glycol distearate, in an amount of about 0.2 to 5.0% by weight
  • Pearlescent agents such as a mixture of fatty acid monoalkylolamide and ethylene glycol distearate, in an amount of about 1.0 to 10% by weight
  • bactericidal and fungicidal active ingredients such as, for example, 2, 4, 4-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether or methyl chloroisothiazole ion, in an amount of 0.01 to 1.0% by weight
  • Thickeners such as, for example, coconut fatty acid diethanolamide, in an amount of about 0.2 to 3.0% by weight, buffer substances, such as, for example, sodium citrate or sodium phosphate, in an amount of 0.1 to 1.0% by weight
  • Colorants such as fluorescein sodium salt, in an amount of about 0.1 to 1.0 wt.%
  • Care substances
  • compositions according to the invention can be used to create hairstyles on damp or dry hair. Even the unusual, crumbly or pudding-like consistencies can be rubbed well in the hand, worked well into the hair and used like a "normal" gel.
  • the products are suitable for both straight and curly hair.
  • the variant with a crumbly consistency is particularly suitable for fine and rather long hair and results in a light, non-sticky styling. It is also advantageous to use accentuation on only part of the hairstyle, e.g. to define strands or to model the ends of the hair. Depending on the consistency
  • Gloss effects a so-called “wet effect” or a so-called “dirty look” can be achieved.
  • creative, modern styling applications are possible, such as creating an "out of bed look", a “grunge look” or creating spikes and ropes.
  • the variant with a pudding-like gel consistency in particular has a strong adhesive phase and is particularly suitable for light, fine hair.
  • the product is particularly easy to work in; it is first soft and flexible on the hair and then becomes firm with a good finish effect, individual hair sections can be easily defined and it is particularly suitable for creating fringed, voluminous hairstyles.
  • Soda water glass is used as a 30% solution in water with a density of 1.37 g / cm 3 (20 ° C).
  • the quantities used relate to the solids content, unless a commercial product is explicitly stated.
  • Example 1 Hair styling agent, consistency "crumbly" 1 - 4 g carbomer 0.5 - 3 g soda water glass
  • gloss component (dimethicone, glycerin, propylene glycol, glycol and / or sorbitol) q.s. Perfume, emulsifier, UV absorber to 100 g water
  • Example 1.1 Hair styling agent, consistency "crumbly” 1.5 g carbomer
  • Example 2 Hair Styling Agent, "Crumbly" Consistency 1 - 4 g carbomer 0.5 - 3 g soda water glass 1 - 13 g Advantage® LC-E * 2 - 20 g gloss component (dimethicone, glycerin, propylene glycol, glycol and / or sorbitol) qs.
  • Perfume, emulsifier, UV absorber ad 100 g water vinyl caprolactam / VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (37%), laurylpyrrolidone (0.1%), ethanol (62.9%;
  • Example 2.1 Hair styling agent, "crumbly" consistency 1.5 g carbomer 1 g soda water glass 2.2 g Advantage® LC-E * 5 g dimethicone 8 g propylene glycol qs perfume, emulsifier, UV absorber ad 100 g water * vinyl caprolactam / VP / Dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (37%), lauryl pyrrolidone (0.1%), ethanol (62.9%)
  • Example 2.2 Hair styling agent, "crumbly" consistency Comparative tests with alternative neutralizing agents
  • gloss component (dimethicone, glycerin, propylene glycol, glycol and / or sorbitol) q.s. Perfume, emulsifier, UV absorber to 100 g water
  • gloss component (dimethicone, glycerin, propylene glycol, glycol and / or sorbitol q.s. perfume, emulsifier, UV absorber ad 100 g water
  • Example 4.1 Hair styling agent, consistency "gel” 0.5 g carbomer
  • Example 5 Hair styling agent, consistency "pudding" 1 - 8 g VP / VA copolymer 0.5 - 3 g sodium water glass 3 - 10 g acrylates / ceteth-20 itaconate copolymer 1 - 10 g gloss component (dimethicone, glycerin, propylene glycol, glycol and / or sorbitol) qs Perfume, emulsifier, UV absorber to 100 g water
  • Example 5.1 Hair styling agent, consistency "pudding” 8 g VP / VA copolymer 2 g soda water glass 3 g acrylates / ceteth-20 itaconate copolymer 4 g propylene glycol q.s. Perfume, emulsifier, UV absorber to 100 g water
  • Example 5.2 Hair styling agent, consistency "pudding” Comparative tests with alternative neutralizing agents

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Abstract

Es wird ein Haarbehandlungsmittel in Form einer verdickten Zubereitung auf wässriger Basis beschrieben mit einem Gehalt an mindestens einem polymeren Gelbildner, welcher Säuregruppen aufweist, Wasserglas in einer zur teilweisen oder vollständigen Neutralisation der Säuregruppen des polymeren Gelbildners ausreichenden Menge und mindestens einem haarfestigenden Polymer.

Description

Beschreibung
Wasserglas enthaltendes, verdicktes Haarbehandlungsmittel
Gegenstand der Erfindung ist ein Haarbehandlungsmittel in verdickter Form auf wassriger Basis mit einem Gehalt an mindestens einem polymeren Gelbildner, welcher Sauregruppen aufweist, Wasserglas in einer zur teilweisen oder vollständigen Neutralisation der Sauregruppen des polymeren Gelbild- ners ausreichenden Menge und mindestens einem haarfestigenden Polymer.
Haargele werden eingesetzt, um dem menschlichen Haar Festigung und Halt zu geben, übliche Haargele enthalten in der Regel eine Kombination aus Gelbildnern und haarfestigenden Polymeren. Die für diese Zwecke üblicherweise verwendeten kosmetischen, haarfestigenden Polymere zeigen in wassrigen, alkoholischen oder wassrig-alkoholischen Medien gute Festigungseigenschaften, die nach der Anwendung mehr oder weniger stark die Haare in Form halten und festigen. Bei üblicherweise verwendeten Gelbildnern handelt es sich häufig um anionische Polymere, d.h. um Polymere, welche Sauregruppen aufweisen, wobei die verdickende Wirkung in wassrigen Systemen durch Neutralisation der Sauregruppen mit geeigneten Neutralisationsmitteln ausgelost wird. Die blicherweise eingesetzten Neutralisationsmittel lassen in der Regel keine großen Variationsmoglichkeiten hinsichtlich außergewöhnlicher Produktkonsistenzen und rheologischer Eigenschaften zu. Sie wirken sich häufig auch nachteilig auf andere, erwünschte Eigenschaften eines Haargels aus. Sie können die Festigungsleistung, die Anwendungseigenschaften wie z.B. die Verteil- barkeit oder Einarbeitbarkeit in das Haar oder die Haareigenschaften wie z.B. Glanz oder Griff unerwünscht beeinflussen oder sie können aufgrund von Inkompatibilitaten die Verwen- düng von ansonsten erwünschten weiteren Inhaltsstoffen verhinder .
Die am häufigsten in Stylinggelen eingesetzten Neutralisa- tionsmittel sind organische Amine oder anorganische Hydroxide. Diese haben entweder den Nachteil, dass sie leicht fluchtig sind und einen unerwünschten Eigengeruch aufweisen wie z.B. Ammoniak, Ξthanolamin oder Aminomethylpropanol (AMP) oder die Neutralisationsmittel beeinflussen die Qualität des Polymerfilmes in unerwünschter Weise, z.B. Ammoniak oder
Al alihydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid. Die Filme sind dann oft nicht genügend flexibel und die Haare haben einen unnaturlichen Griff. Bei einer Verwendung von nichtfluchtigen, hohermolekularen Aminen ist ein unerwünschter Eigengeruch durch herstellungsbedingte Verunreinigungen mit leichtfluchtigen Aminen nie ganz auszuschließen. Manche Amine haben hautirritierende Wirkungen, eine ungenügende Farbstabi- litat oder können mit gesundheitlich bedenklichen N-Nitro- saminen verunreinigt sein. Außerdem besteht eine generelle Schwierigkeit darin, eine ausreichende Stabilität der gewünschten Viskosität auch bei längerer Lagerung bei erhöhten Temperaturen (z.B. 40 bis 50°C) sicherzustellen. Eines der bisher am häufigsten eingesetzten Neutralisationsmittel ist AMP, weil es einen akzeptablen Kompromiss zwischen positiven und negativen Eigenschaften bietet. Bei einer Festlegung auf AMP ist man aber hinsichtlich rheologischer Eigenschaften, Produktkonsistenzen und Anwendungseigenschaften auf dem Haar beschrankt. Mit AMP und ahnlichen Neutralisationsmitteln ist eine grundlegende Variation von Produktkonsistenzen und rheologischen Eigenschaften nicht ohne weiteres erreichbar.
Es bestand daher die Aufgabe, ein alternatives Neutralisationsmittel für Stylinggele auf Basis anionischer Verdicker zu finden, welches einerseits eine breitere Variations- moglichkeit an erzielbaren Produktkonsistenzen ermöglicht und andererseits möglichst wenig oder keine der oben genannten Nachtteile aufweist. Die Aufgabe bestand insbesondere darin, ein Haargel mit möglichst geringem Eigengeruch zur Verfugung zu stellen, welches gleichzeitig gute Anwendungseigenschaften auf dem Haar (Verteilbarkeit , Festigung, Definition von Strähnen etc.) und zusatzlich möglichst attraktive, außergewöhnliche haptische und/oder rheologische Eigenschaften aufweist .
Es wurde nun gefunden, dass die Aufgabe gelost wird durch die Verwendung von Wasserglas. Dabei kann Wasserglas als alleiniges Neutralisationsmittel eingesetzt werden oder in Kombination mit mindestens einem weiteren Neutralisationsmittel.
Gegenstand der Erfindung ist ein Haarbehandlungsmittel mit einem Gehalt an (A) mindestens einem polymeren Gelbildner, welcher Sauregruppen aufweist, (B) Wasserglas,
(C) mindestens einem haarfestigenden Polymeren und
(D) Wasser, wobei das Haarbehandlungsmittel in Form einer verdickten Zubereitung vorliegt .
Die verdickte Zubereitung kann verschiedene Konsistenzen aufweisen, insbesondere gelartig, krümelig oder puddingartig. Die Sauregruppen des polymeren Gelbildners (A) sind durch das Wasserglas zumindest teilweise, vorzugsweise vollständig neutralisiert.
Wasserglas ist ist die Bezeichnung für aus dem Schmelzfluß erstarrte, glasige, wasserlösliche Kalium- und/oder Natriumsilikate (Salze von Kieselsauren) oder deren viskose wassrige Losungen. Beim Wasserglas kommen 2 bis 4 Moleküle Si02 auf 1 Molekül Alkalioxid, weshalb Natron- und Kaliwasserglas üblicherweise auch durch das Massen- oder Molverhaltnis Si02/ Alkalioxid sowie die Dichte der wassrigen Losung charakteri- siert wird. Sie enthalten wegen Hydrolyse in der Hauptsache Hydrogensalze wie M3HSi04, M2H2Si04 und MH3Si04 (mit M = K oder Na) . Die Wasserglaser sind in reinem Zustand durchsichtige, farblose, als technische Produkte durch Spuren von Eisen auch blaulich bis grünlich oder auch gelblich bis braun gefärbte Glaser, die mit Wasser bei erhöhter Temperatur und Druck kolloidale klare, stark alkalisch reagierende Losungen bilden. Wasserglas kann hergestellt werden durch Zusammenschmelzen von Quarzsand mit Natrium- oder Kaliumcarbonat bei 1400-1500°C, wobei C02 frei wird. Die erstarrte Schmelze wird entweder in gemahlenem Zustand in den Handel gebracht oder in Form von wassrigen Losungen mit gewünschter Konzentration. Erfindungsgemaß bevorzugt ist Natronwasserglas.
Die polymeren Gelbildner der Komponente (A) können in dem erfmdungsgemaßen Haarbehandlungsmittel teilweise oder voll- standig mit dem Wasserglas der Komponente (B) neutralisiert werden. Bevorzugt sind solche Mittel, in welchen im polymeren Gelbildner der Komponente (A) die sauren Gruppen zu 50 bis 100% oder zu 80 bis 90% mit dem Wasserglas der Komponen- te (B) neutralisiert werden. Eine weitere Neutralisation kann mit einem zusatzlichen Co-Neutralisationsmittel erfolgen. Geeignete Co-Neutralisationsmittel sind z.B. primäre oder sekundäre Amine, insbesondere Aminoalkanole mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen und 1 bis 3 Hydroxygruppen wie z.B. Aminomethylpropanol (AMP), Triethanolamin, Tetra- hydroxypropylethylendiamin, Diethanolamin oder Monoethanol- amin, aber auch Ammoniak, NaOH, KOH u.a.. Vorzugsweise sind die erfindungsgemaßen Mittel aber frei von Co-Neutralisa- tionsmitteln bzw. enthalten diese in geringeren Mengen als das Wasserglas .
Die Menge an Wasserglas und gegebenenfalls weiteren Neutra- lisationsmitteln ist vorzugsweise so gewählt, dass der pH- Wert im Bereich von etwa 5 bis 8,5, insbesondere von 5,5 bis 8 oder von 6 bis 7,5 liegt.
Polymere Gelbildner Der polymere Gelbildner (A) liegt vorzugwseise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.% oder von 0,5 bis 3 Gew.% vor.
Bei den polymeren Gelbildnern kann es sich um synthetische Homo- oder Copolymere handeln, wobei mindestens eines der Monomere mindestens eine Sauregruppe, vorzugsweise eine Carbonsaure-, Sulfonsaure- oder Phosphorsauregruppe tragt. Es kann sich aber auch um Polymere auf naturlicher Basis handeln, insbesondere um Polysaccharide, wobei mindestens eine Saccharidart enthalten ist, die mindestens eine Sauregruppe aufweist, z.B. Glucuronsaure .
Geeignete synthetische Gelbildner sind z.B. aus mindestens einer Monomerart aufgebaut, die ausgewählt ist aus Acryl- saure, Methacrylsaure, Itaconsauremonoestern, Acrylamido- alkylsulfonsauren und/oder Methacrylamidoalkylsulfonsauren . Synthetische Gelbildner können z.B, sein: vernetzte oder unvernetzte Homopolymere der Acrylsaure (Carbomere) mit einem Molekulargewicht von z.B. von 2.000.000 bis 6.000.000 (entsprechende Gelbildner sind unter der Handelsbezeichnung Carbopol® im Handel erhaltlich) , Copolymere aus Acrylsaure und Acrylamid, z.B. mit einem Molekulargwicht von 2.000.000 bis 6.000.000, Acrylate/Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Copolymere von Acryl- oder Methacrylsaure mit Acrylsaure- oder Methacrylsaureestern (Acrylatcopolymere) , Acrylates/ C10-30 Alkylacrylate Crosspolymer, Acrylat/Vinylalkohol Copolymere, Polystyrolsulfonsaure und deren Mischungen.
Gelbildner auf naturlicher Basis können naturliche oder modifizierte naturliche Polymere sein, z.B.: Alginsaure, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Carboxymethylhydroxy- ethylcellulose, Carboxymethyldextran, Carboxymethylydroxy- propylguar, Cellulosesulfat , Dextransulfat , Karaya Gum, Xanthan Gum und deren Mischungen.
Geeignete Gelbildner sind insbesondere Homo- oder Copolymere, gebildet aus mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomeren der allgemeinen Formel (I) CH2=CR1R2 wobei R1 ausgewählt ist aus A- (CH2CH20) X-R3 und COOH, A ausgewählt ist aus C(=0)0, C(=0)NH und CH20, x eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise von 10 bis 50 ist, R3 einen Cl- bis C30-Alkylrest, vorzugsweise einen C8- bis C30-Alkylrest bedeutet, R2 ausgewählt ist aus H, Cl-C30-Alkyl und unter der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R1 und R2 die Gruppe A- (CH2CH20) X-R3 enthalt. Geeignete Copolymere sind z.B. gebildet aus mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomeren der allgemeinen Formel (I) sowie mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomeren der allgemeinen Formel (II) CH2=C(R4)COOR5 wobei R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H und einer Alkylgruppe mit 1 bis 30, vorzugsweise mit 1 bis 12, insbesondere bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugt ist, dass A ausgewählt ist aus C(=0)0 und CH20, dass R2 ausgewählt ist aus H und Methyl oder dass es sich bei dem Monomer der Formel (I) um ein Itaconsaurederivat handelt. Ebenfalls bevorzugt ist, daß es sich bei dem Monomer der Formel (II) um Acrylsaure, Methacrylsaure oder einen ihrer Cl- bis C4-Alkylester handelt. Geeignete Copolymere sind beispielsweise Acryl- oder Meth- acrylsaure/Acryl- oder Methacrylsaurepolyethoxyalkylester Copolymere (INCI-Bezeichnungen: Acrylates/Steareth-20 Met - acrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) , wie sie z.B. unter den Bezeichungen Acrysol®-22, Acrysol" ICS, Aculyn®-22 oder Synthalen® W-2000 vertrieben werden oder Acryl- oder Methacrylsaure/Polyethoxyalkylallylether Copolymere (INCI-Bezeichnung: Steareth-10 Allyl Ξther/ Acrylates Copolymer), wie sie z.B. unter der Bezeichnung Salcare® SC 90 vertrieben werden.
Geeignete Gelbildner sind z.B. Copolymere, aufgebaut aus Itaconsauremonoestern der allgemeinen Formel CH2=C(COOR1)CH2COOR2 wobei einer der Substituenten R1 und R2 für Wasserstoff und der andere für die Gruppe - (CH2CH20) X~R3 steht; x eine Zahl zwischen 1 und 100 vorzugsweise zwischen 10 und 40, besonders bevorzugt 20 ist; R3 eine Alkylgruppe mit 8 bis 30, vorzugsweise 12 bis 20 C-Atomen, besonders bevorzugt Cetyl oder Stearyl ist sowie mindestens einer zweiten Monomerart, ausgewählt aus Acrylat-Monomeren. Die Acrylat-Monomeren sind vorzugsweise ausgewählt aus Acrylsaure, Methacrylsaure und deren einfachen Estern, insbesondere den Acrylsaurealkylestern und Methacrylsaurealkylestern mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe. Geeignete Copolymere sind z.B. Acryl- oder Methacryl- saure/Itaconsaurepolyethoxyalkylester Copolymere (INCI- BeZeichnungen: Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer und Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Amino- acrylates/C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer) , wie sie z.B. unter den Bezeichnungen Structure" 2001, Structure" 3001 und Structure' Plus vertrieben werden. Geeignete Gelbildner sind auch Homo- oder Copolymere, aufgebaut aus mindestens einer Monomerart ausgewählt aus Acryl- oder Methacrylamidoalkylsulfonsaure. Das Polymer ist vorzugsweise aufgebaut aus Monomeren der allgemeinen Formel H2C=CH-C(=0) -NH-A-SO3H, wobei A für eine divalente C2- bis C6-, vorzugsweise für eine C3- oder C4-
Kohlenwasserstoffgruppe steht, besonders bevorzugt ist die Gruppe -C (CH3) 2-CH2- - Dieses Monomer ist vorzugsweise copolymersisiert mit mindestens einem nicht ionischen, radikalisch copolymerisierbarem Monomer, insbesondere einem Vinyllactam, besonders bevorzugt Vinylpyrrolidon. Ein solcher Gelbildner hat z.B. die INCI-Bezeichnung Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer. Ein geeignetes Handelsprodukt ist Aristoflex® AVC.
Zusatzlich können in dem erfindungsmgemaßen Mittel als Co- Verdicker nicht-polymere und/oder nichtionische polymere Verdicker wie z.B. Hydroxyethylcellulose enthalten sein.
Haarfestigende Polymere
Das haarfestigende Polymer (C) wird in einer Menge von vorzugsweise 0,1 bis 20, insbesondere von 0,5 bis 15 Gew.% oder von 1 bis 10 Gew.% eingesetzt.
Das haarfestigende Polymer (A) kann nichtionisch, anionisch, kationisch, zwitterionisch oder amphoter sein. Es kann ein synthetisches oder ein naturliches Polymer sein. Unter naturlichen Polymeren werden auch chemisch modifizierte Polymere naturlichen Ursprungs verstanden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Loslich- keit in Wasser, Alkohol oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemaßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Unter haarfestigenden Polymeren werden erfindungsgemaß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 5%iger wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischer Lösung oder Dispersion in der Lage sind, auf dem Haar eine haarfestigende Wirkung zu erzielen, d.h. eine erstellte Frisurenform zu stabilisieren.
Geeignete synthetische, nichtionische haarfestigende Polymere sind Homo- oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vmylpyrrolidon, Vinyl- caprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol , Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Dialkylaminoalkylmethacrylamid, Dialkylaminoalkylacrylamid, Alkylacrylat , Alkylmethacrylat , Propylenglykol oder Ethylenglykol , wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise Cl- bis C7-Alkylgruppen, beson- ders bevorzugt Cl- bis C3 -Alkylgruppen sind. Geeignet sind z.B. Homopolyrαere des Vinylcaprolactams, des vinylpyrrolidons oder des N-Vinylformamids . Weitere geeignete haarfestigende Polymere sind z.B. Copolymerisate aus Vmylpyrrolidon und Vinylacetat, Terpolymere aus Vmylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Terpolymere aus Vmylpyrrolidon, Vinylcapro- lactam und Dialkylaminoalkyl (meth) acrylat, Terpolymere aus Vmylpyrrolidon, Vinylcaprolactam und Dialkylaminoalkyl (meth) - acrylamid, Polyacrylamide, Polyvinylalkohole, sowie haarfestigende Polyethylenglykol/Polypropylenglykol Copolymere. Besonders bevorzugte nichtionische Polymere sind Polyvinyl- pyrrolidon und Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat Copolymere. Bevorzugt sind nichtionische Vinyllactam Homo- oder Copolymere. Geeignete Vinyllactame sind z.B. Vinylcaprolactam und Vmylpyrrolidon. Besonders bevorzugt sind Polyvinylpyrroli- don, Polyvinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat Copolymere. Handelsprodukte sind z.B. Luviskol® VA 37 und Luviskol® VA 64. Geeignete anionische haarfestigende Polymere können naturliche oder synthetische Homo- oder Copolymere mit Sauregruppen enthaltenden Monomereinheiten sein, welche gegebenenfalls mit Comonomeren, die keine Sauregruppen enthalten, copolymerisiert sind. Die Sauregruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus -COOH, -S03H, -OS03H, -OP02H und -OP03H2, von denen die Carbonsauregruppen bevorzugt sind. Die Sauregruppen können unneutralisiert, teilweise oder vollständig neutralisiert vorliegen. Sie liegen vorzugsweise zu 50 bis 100% in anionischer bzw. neutralisierter Form vor. Als
Neutralisationsmittel können die oben genannten Neutralisationsmittel verwendet werden. Geeignete Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine Sauregruppe tragen, insbesondere Carboxyvinylmonomere . Geeignete Sauregruppen enthaltende Monomere sind beispielsweise Acrylsaure, Methacrylsaure, Crotonsaure, Maleinsäure bzw. Maleinsaureanhydrid oder deren Monoester, Aldehydocarbonsauren oder Ketocarbonsauren.
Nicht mit Sauregruppen substituierte Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat , Alkylmethacrylat , Vinylcaprolacton, Vmylpyrrolidon, Vinyl- ester, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol , aminsubstituierte Vinylmonomere wie z.B. Dialkylaminoalkyl- acrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylat , Monoalkylaminoalkyl- acrylat und Monoalkylaminoalkylmethacrylat , wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise Cl- bis C7-Alkyl- gruppen, besonders bevorzugt Cl- bis C3-Alkylgruppen sind.
Geeignete anionische Polymere sind insbesondere (von der Komponente (A) verschiedene) Copolymere der Acrylsaure oder Methacrylsaure mit Monomeren ausgewählt aus Acrylsaure- oder Methacrylsaureestern, Acrylamiden, Methacrylamiden und Vmylpyrrolidon, Homopolymere der Crotonsaure sowie Copolymere der Crotonsaure mit Monomeren ausgewählt aus Vinyl- estern, Acrylsaure- oder Methacrylsaureestern, Acrylamiden und Methacrylamiden. Ein geeignetes naturliches Polymer ist beispielsweise Schellack.
Bevorzugte anionische Polymere sind vernetzte oder unver- netzte Vinylacetat/Crotonsaure Copolymere. Ebenso bevorzugt sind partialveresterte Copolymere zwischen Vinylmethylether und Maleinsaureanhydrid. Weitere geeignete anionische Polymere sind z.B. Terpolymere aus Acrylsaure, Alkylacrylat und N-Alkylacrylamid, insbesondere Acrylsaure/Ethylacrylat/N-t- Butylacrylamid Terpolymere oder Terpolymere aus Vinylacetat, Crotonat und Vinylalkanoat , insbesondere Vinylacetat/Croto- nat/Vinylneodecanoat Copolymere.
Geeignete filmbildende amphotere Polymere, sind Polymere, welche neben sauren oder anionischen Gruppen als weitere funktionelle Gruppen basische oder kationische Gruppen, insbesondere primäre, sekundäre, terti re oder quaternare Amingruppen enthalten. Beispiele hierfür sind Copolymere gebildet aus Alkylacrylamid (insbesondere Octylacrylamid) , Alkylaminoalkylmethacrylat (insbesondere t-Butylaminoethyl- methacrylat) und zwei oder mehr Monomeren ausgewählt aus Acrylsaure, Methacrylsaure oder deren Ester, wobei die
Alkylgruppen 1 bis 4 C-Atome enthalten, mindestens eines der Monomere eine Sauregruppe aufweist und wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Amphomer" oder Amphomer" LV-71 der Firma
NATIONAL STARCH, USA erhaltlich sind.
Weitere Beispiele für geeignete haarfestigende Polymere sind Copolymere von Acrylsaure, Methylacrylat und Methacrylamido- propyltrimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquater- nium-47) , Copolymere aus Acrylamidopropyltrimethylammonium- Chlorid und Acrylaten, Copolymere aus Acrylamid, Acryl- amidopropyltrimethylammoniumchlorid, 2-Amidopropylacrylamid- sulfonat und Dimethylaminopropylamin (INCI-Bezeichnung: Poly- quaternium-43) oder Chitosane. Geeignet sind auch Polymere mit Betaingruppen tragenden Monomeren wie z.B. Copolymere aus Methacryloylethylbetain und zwei oder mehr Monomeren von Acrylsaure oder deren einfachen Estern, bekannt unter der INCI-Bezeichnung Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer .
Bei geeigneten kationischen Polymeren handelt es sich um Polymere welche kationsiche Gruppen, vorzugsweise quaternare Ammoniumgruppen oder Imminiumgruppen oder kationaktive Gruppen, vorzugsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Amm- gruppen aufweisen. Geeignete kationische Polymere enthalten vorzugsweise quaternare Ammoniumgruppen. Die kationischen Polymere können Homo- oder Copolymere sein, wobei die quater- naren Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden
Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymeri- siert sein. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubsti- tuierte Vinylmonomere wie z.B. Trialkylmethacryloxyalkyl- ammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, Dialkyldiallyl- ammonium und quaternare Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternare Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimi- dazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvmylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel Cl- bis C7-Alkyl- gruppen, besonders bevorzugt Cl- bis C3 -Alkylgruppen. Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Co- monomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkyl- acrylat, Alkylmethacrylat , Vinylcaprolacton, Vinylcapro- lactam, Vmylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat, Vinyl- alkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol , wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise Cl- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt Cl- bis C3-Alkylgruppen sind.
Kationische Polymere mit quaternaren Ammgruppen sind z.B. die im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary unter den Bezeichnungen Polyquaternium beschriebenen Polymere wie Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer (Polyquaternium- 16) oder quaternisiertes Vmylpyrrolidon/ Dimethylammoethylmethacrylat Copolymer (Polyquaternium-11) sowie quaternare Silikonpolymere bzw. -oligomere wie beispielsweise Silikonpolymere mit quaternaren Endgruppen (Quaternium-80) . Von den kationischen Polymeren ist z.B. Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer, das unter den Handelsbezeichnungen Gafquat" 755 N und Gafquat" 734 vertrieben wird und von denen das Gafquat® 755 N besonders bevorzugt ist, geeignet. Weitere kationische Polymere sind beispielsweise das unter dem Handelsnamen LUVIQUAT" HM 550 vertriebene Copolymer aus Polyvinylpyrroli- don und Imidazoliminmethochlorid, das unter dem Handelsnamen Merquat® Plus 3300 vertriebene Terpolymer aus Dimethyldi- allylammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid, das unter dem Handelsnamen Gaffix® VC 713 vertriebene Terpolymer aus Vmylpyrrolidon, Dimethylaminoethylmethacrylat und Vinylcaprolactam und das unter dem Handelsnamen Gafquat® HS 100 vertriebene Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltri- methylammoniumchlorid Copolymer. Geeignete kationische Polymere, die von naturlichen Polymeren abgeleitet sind, sind kationische Derivate von Polysacchariden, beispielsweise kationische Derivate von Cellulose, Starke oder Gua . Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate . Kationische Polysaccharide haben die allgemeine Formel G-0-B-N+RsR6R7 X" G ist em Anhydroglucoserest, beispielsweise Starke- oder Celluloseanhydroglucose; B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen, Polyoxyalkylen oder Hydroxyalkylen,- R5, R6 und R7 sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils bis zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Rs, Rs und R7 vorzugsweise maximal 20 ist;
X" ist ein Anion, beispielsweise ein Halogen, Acetat, Phosphat, Nitrat oder Alkylsulfat, vorzugsweise ein Chlorid. Eine kationische Cellulose wird unter der Bezeichnung Polymer JR von Amerchol vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung Polyquaternιum-10. Eine weitere kationische Cellulose tragt die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-24 und wird unter dem Handelsnamen Polymer LM-200 von Amerchol vertrieben. Ein geeignetes kationisches Guarderivat wird unter der Handelsbezeichnung Jaguar® R vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride. Besonders bevorzugte kationaktive Stoffe sind Chitosan, Chitosansalze und Chitosan-Derivate . Bei den erfindungsgemaß einzusetzenden Chitosanen handelt es sich um vollständig oder partiell deacetylierte Chitine . Das Molekulargewicht des Chitosans kann über ein breites Spektrum verteilt sein, beispielsweise von 20.000 bis ca. 5 Millionen g/mol . Geeignet ist beispielsweise ein niedermolekulares Chitosan mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 70.000 g/mol. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht jedoch über 100.000 g/mol, besonders bevorzugt von 200.000 bis 700.000 g/mol. Der Deacetylierungsgrad betragt vorzugsweise 10 bis 99%, besonders bevorzugt 60 bis 99%. Ein geeignetes Chitosan wird beispielsweise von der Firma Kyowa Oil&Fat, Japan, unter dem Handelsnamen Flonac® vertrieben. Es hat ein Molekulargewicht von 300.000 bis 700.000 g/mol und ist zu 70 bis 80% entacety- liert. Ein bevorzugtes Chitosansalz ist Chitosoniumpyrroli- doncarboxylat , welches beispielsweise unter der Bezeichnung Kytamer® PC vertrieben wird. Das enthaltene Chitosan hat ein Molekulargewicht von ca. 200.000 bis 300.000 g/mol und ist zu 70 bis 85% entacetyliert . Als Chitosanderivate kommen quater- nisierte, alkylierte oder hydroxyalkylierte Derivate, z.B. Hydroxyethyl- , Hydroxypropyl- oder Hydroxybutylchitosan in Betracht. Die Chitosane oder Chitosanderivate liegen vorzugs- weise in neutralisierter oder partiell neutralisierter Form vor. Der Neutralisationsgrad für das Chitosan oder das Chitosanderivat liegt vorzugsweise bei mindestens 50%, besonders bevorzugt zwischen 70 und 100%, bezogen auf die Anzahl der freien Basengruppen. Als Neutralisationsmittel können prinzipiell alle kosmetisch vertraglichen anorganischen oder organischen Sauren verwendet werden wie z.B. Ameisensaure, Apfelsaure, Milchsaure, Pyrrolidoncarbonsaure, Salzsaure u.a., von denen die Pyrrolidoncarbonsaure und die Milchsaure besonders bevorzugt sind.
Geeignete haarfestigende Polymere sind insbesondere: Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer, Styleze CC-10, PVP/DMAPA Acrylates Copolymer, Terpolymere aus Vmylpyrrolidon, Vinylcaprolactam und 3- (N-Dimethyl- aminopropyl) methacrylamid, Gafquat 734 oder 755N,
Quaternium-23, Gantrez ES425, Butylester von PVM/MA Copolymer, Polyvmylpyrrolidon, Flexan 130, ein Natriumpolystyrolsulfonat, Amphomer 28-4910, ein Octylacrylamide/Acrylates/ Butylaminomethacrylate Copolymer, Amphomer LV-71, Octyl- acrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Balance 0/55, ein Methacrylatpolymer, Versatyl 42, ein Acrylates/Octylacrylamid Copolymer, Resyn 28-2930, ein VA/ Crotonates/Vinylneodecanoate Copolymer , Lovocryl-47, ein Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylat Copolymer, Amaze Starch Polymer, Polyether-Polyurethane, Polyurethane, z.B. Luviset PUR, Acrylatcopolymere, Acrylamidco- polymere, Acrylamid/Natriumacrylat Copolymere, Acrylat/ Ammoniummethacrylat Copolymer, Adipinsäure/Dimethylamino- hydroxypropyldiethylentriamin Copolymer, Adipinsäure/Epoxy- propyldiethylentriamin Copolymer, Allylstearate/VA Copolymer, AMP Acrylate/Diacetoneacrylamide Copolymere, AMPD Acrylate/Diacetoneacrylamide Copolymere, Ethyl-, Isopropyl- oder Butylester von PVM/ MA Copolymer, PVM/MA Copolymer, Corn Starch/Acrylamide/ Sodium Acrylate Copolymer,
Diethylenglycolamine/Epichlorhydrin/Piperazine Copolyme , Diglycol/Cyclohexanedimethanol/Isophthalates/Sulfoisophtha- lates Copolymer (z.B. AQ 55S Polymer), Diglycol/Isophthala- tes/Sulfoisophthalates Copolymer (z.B. AQ 29S Polymer), Dodecanedioic acid/Cetearyl alcohol/Glycol Copolymer, Graft- copoly (dimethylsiloxane isobutyl methacrylate), Graft-copoly (IBMA/MEFOSEA/PDMS) , Methacryloylethylbetaine/Methacrylate Copolymere , Octylacrylamide/Acrylate/Butylaminoethylmeth- acrylate Copolymere, Octylacrylamide/Acrylate Copolymere, Phthalic anhydride/Glycerin/Glycidyldecanoate Copolymer,
Phthalic/Trimellitic/Glycol Copolymere, Polyacrylamid, Poly- acrylamidomethylpropansulfonsäure, Polybutyleneterephthalat , Polyethylacrylat , Polyethylen, Polymethacrylamidopropyltri- moniumchlorid, Polyquaternium-1, Polyquaternium-2 , Polyqua- ternium-4, Polyquaternium-5 , Polyquaternium-6 , Polyquater- nium-7, Polyquaternium- 8 , Polyquaternium-9 , Polyquaternium- 10, Polyquaternium- 11, Polyquaternium-12 , Polyquaternium-13 , Polyquaternium- 14 , Polyquaternium-15 , Polyquaternium- 16 , Polyquaternium-24, Polyquaternium-28 , Polyquaternium-37 , Polyquaternium-46, Polyvinylacetat , Polyvinylbutyral , Poly- vinylimidazoliniumacetate, Polyvinylmethylether, PVM/MA Copolymer, PVP, PVP/Acrylates Copolymer, PVP/Dimethylamino- ethylmethacrylat Terpolymer, PVP/Eicosene Copolymer, PVP/ Ethylmethacrylate/Methacrylic acid Copolymer, PVP/Hexadecene Copolymer, PVP/VA/Vinylpropionat Copolymer, PVP/Vinylacetat Copolymer, PVP/Vinylacetat/Itaconsaure Copolymer, Quater- nium-23, Schellack, Natriumacrylat/Vinylalkohol Copolymer, Sucrose benzoate/Sucrose acetate isobutyrate/Butylbenzyl phthalate Copolymer, Styrol/PVP Copolymer, Sucrose benzoate/ Sucrose acetate isobutyrate/Butylbenzyl phthalate/Methyl- methacrylate Copolymer, Sucrose benzoate/Sucrose acetate isobutyrate Copolymer, Tricontanyl PVP, Vinylacetate/ Crotonate Copolymere, Vinylacetat/Crotonsaure Copolymer, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacetat Copolymer, Vinylacetat/Crotonsaure/Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, Vinylacetat/Crotonsaue/Vinylneodecanoat Copolymer, Vinyl- caprolactam/PVP/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer und deren Mischungen.
Losungsmittel
Das erfindungsgemaße Mittel wird bevorzugt in einem wassrigen oder in einem wassrig-alkoholischen Medium mit vorzugsweise mindestens 50 Gew.% Wasser und vorzugsweise maximal 40 Gew.% Alkohol konfektioniert. Als Alkohole können die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Mono- alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. Ethanol und Isopropanol enthalten sein. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthalt das Gel insbesondere zur Glanzverbesserung der behandelten Haare mehrwertige Alkohole, vorzugsweise solche mit 2 bis 6 C-Atomen und mit 2 bis 6 Hydroxygruppen in einer Menge von 0,1 bis 15, bevorzugt von 1 bis 10 Gew.%. Besonders bevorzugt sind Glycerin, Ethylenglykol und Propylenglykol , insbesondere 1, 2-Propylenglykol und Sorbitol. Zur Glanzverbesse- rung können auch Silikonole, insbesondere Polydimethyl- siloxane (Dimethicone) und arylsubstituierte Polydimethyl- siloxane (z.B. Phenyltrimethicone) eingesetzt werden.
Rheologie
Die Viskosität insbesonder der klassisch gelartigen und der puddingartigen erfindungsgemaßen Mittel betragt vorzugsweise von 1000 bis 100000, insbesondere von 2000 bis 50000 mPa s oder von 2500 bis 15000 mPa s, gemessen als dynamische Viskositatsmessung mit einem HÄAKE VT-550 Rheometer, Mess- korper SV-DIN bei einer Temperatur von 25 °C und einer Schergeschwindigkeit von 50 s"1.
Der erfindungsgemaße Einsatz von Wasserglas als Neutralisa- tionsmittel für saure Gelbildner ermöglicht es insbesondere, je nach eingesetztem Gelbildner und/oder haarfestigendem Polymer Haarstylinggele mit einer Vielfalt an unterschiedlichen Konsistenzen mit vorteilhaftem, speziellem rheolo- gischem Verhalten, verbesserten Anwendungseigenschaften und attraktiver Haptik herzustellen, was bei Verwendung von z.B. AMP nicht möglich ist.
In einer Ausfuhrungsform haben die Stylinggele puddingartige Konsistenz, insbesondere Gele, bei welchen der polymere Gel- bildner (A) ausgewählt ist aus synthetischen Polymeren von Itaconsauremonoestern und mindestens einem weiteren Monomer (z.B. Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer) und das haarfestigende Polymer (C) ausgewählt ist aus nichtionischen Polymeren, insbesondere Homopolymeren von Vinyllactamen und Copolymeren von Vinyllactamen und mindestens einem weiteren Monomer (z.B. Polyvmylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat Copolymer) . Das Schermodul ist dabei großer als dasjenige bei Neutralisation mit Aminomethylproanol (2-Amino-2- methyl-1-propanol) und vergleichbarer Viskosität. In einer weiteren Ausfuhrungsform haben die Stylinggele krümelige, bröckelige Konsistenz (flockig-partikelformig, gummiartig) , ahnlich gekochtem Milchreis, insbesondere Gele, bei welchen der polymere Gelbildner (A) ausgewählt ist aus vernetzten oder unvernetzten synthetischen Homopolymeren der Acrylsaure (z.B. Carbomer) und das haarfestigende Polymer (C) ausgewählt ist aus Homopolymeren von Vinyllactamen, Copolymeren von Vinyllactamen und mindestens einem weiteren Monomer; z.B. Vinylpyrrolidon/Vinylacetat Copolymer, Vinyl- caprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer .
In einer weiteren Ausfuhrungsform haben die Stylinggele die typische Konsistenz, ahnlich derjenigen klassischer
Carbomer-Gele mit vergleichsweise geringem Schermodul, insbesondere Gele, bei welchen der polymere Gelbildner (A) ausgewählt ist aus vernetzten oder unvernetzten synthetischen Homopolymeren der Acrylsaure (z.B. Carbomer) und das haarfestigende Polymer (C) ausgewählt ist aus anionischen Polymeren, insbesondere Polymere aus Crotonsauremono eren und mindestens einem weiteren Monomer (z.B. Vinylacetat/ Crotonat Copolymer) .
Pigmente
In einer besonderen Ausfuhrungsform ist das erfindungsgemaße Gel zur gleichzeitigen Festigung und temporaren Haarfarbung geeignet und enthalt zusatzlich mindestens em temporar haarfarbendes Pigment. Unter temporarer Haarfarbung wird eine Farbanderung von menschlichen Haaren verstanden, die bis zur nächsten Haarwasche halt und durch Waschen der Haare mit üblichen Shampoos wieder entfernt werden kann. Die Pigmente sind vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 25 Gew.%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 15 Gew.% enthalten. Bei den Pigmenten handelt es sich vorzugsweise nicht um Nano- sonder um Mikropigmente . Die bevorzugte Teilchengröße beträgt 1 bis 200 μm, insbesondere 3 bis 150 μm, besonders bevorzugt 10 bis 100 μm.
Die Pigmente sind im Anwendungsmedium praktisch unlösliche Farbmittel und können anorganisch oder organisch sein. Auch anorganisch-organische Mischpigmente sind möglich. Bevorzugt sind anorganische Pigmente. Der Vorteil der anorganischen Pigmente ist deren ausgezeichnete Licht-, Wetter- und Temperaturbeständigkeit. Die anorganischen Pigmente können natürlichen Ursprungs sein, beispielsweise hergestellt aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit. Bei den Pigmenten kann es sich um Weißpigmente wie z.B. Titandioxid oder Zinkoxid, um Schwarzpigmente wie z.B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z.B. Ultramarin oder Eisenoxidrot, um Glanzpigmente, Metalleffekt-Pigmente, Perl- glanzpigmente sowie um Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente handeln, wobei vorzugsweise mindestens ein Pigment ein farbiges, nicht-weißes Pigment ist. Geeignet sind Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcya- nide, Metallsulfate, -chromate und -molybdate sowie die Metalle selbst (Bronzepigmente) . Geeignet sind insbesondere Titandioxid (Cl 77891) , schwarzes Eisenoxid (Cl 77499) , gelbes Eisenoxid (Cl 77492) , rotes und braunes Eisenoxid (Cl 77491) , Manganviolett (Cl 77742) , Ultramarine (Natrium- Aluminiumsulfosilikate, Cl 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289) , Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) , Carmine (Cochineal) .
Besonders bevorzugt sind Pigmente auf Mica- bzw. Glimmer- basis welche mit einem Metalloxid oder einem Metalloxy- chlorid wie Titandioxid oder Wismutoxychlorid sowie gegebe- nenfalls weiteren farbgebenden Stoffen wie Eisenoxiden, Eisenblau, Ultramarine, Carmine etc. beschichtet sind und wobei die Farbe durch Variation der Schichtdicke bestimmt sein kann. Derartige Pigmente werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnung Rona" , Colorona®, Dichrona" und Timiron® von der Firma Merck, Deutschland vertrieben.
Organische Pigmente sind beispielsweise die naturlichen Pigmente Sepia, Gummigutt, Knochenkohle, Kasseler Braun, Indigo, Chlorophyll und andere Pflanzenpigmente. Synthetische organische Pigmente sind beispielsweise Azo-Pigmente, Anthrachinoide, Indigoide, Dioxazin-, Chinacridon- , Phtalo- cyanin- , Isoindolinon-, Perylen- und Perinon- , Metallkomplex-, Alkaliblau- und Diketopyrrolopyrrol-Pigmente .
Zusatzstoffe
Das erfindungsgemaße Mittel kann darüber hinaus die für Haarbehandlungsmittel üblichen Zusatzbestandteile enthalten, z.B. Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der nicht- ionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren oberflächenaktiven Tenside, wie Fettalkoholsulfate, Alkylbenzol- sulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.%; Feuchthaltemittel; Parfum- ole in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.%; Trubungsmittel, wie z.B. Ethylenglykoldistearat, in einer Menge von etwa 0,2 bis 5,0 Gew.%; Perlglanzmittel, wie z.B. ein Gemisch aus Fett- sauremonoalkylolamid und Ethylenglykoldistearat, in einer Menge von etwa 1,0 bis 10 Gew.%; bakterizide und fungizide Wirkstoffe wie z.B. 2 , 4 , 4-Trichlor-2-hydroxydiphenylether oder Methylchlorisothiazolion, in einer Menge von 0,01 bis 1,0 Gew.%; Verdickungsmittel, wie beispielsweise Kokosfett- saurediethanolamid, in einer Menge von etwa 0,2 bis 3,0 Gew.%, Puffersubstanzen, wie beispielsweise Natriumeitrat oder Natriumphosphat, in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Gew.%; Anfarbestoffe, wie z.B. Fluorescein Natriumsalz, in einer Menge von etwa 0,1 bis 1,0 Gew.%; Pflegestoffe, wie z.B. Pflanzen- und Krauterextrakte, Protein- und Seidenhydroly- sate, Lanolinderivate, in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.%; physiologisch vertragliche Silikonderivate, wie z.B. fluchtige oder nicht-fluchtige Silikonole oder hochmolekulare Siloxanpolymere in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.%; Lichtschutzmittel, Antioxidantien, Radikalfanger, Antischuppen- wirkstoffe, in einer Menge von etwa 0,01 bis 4 Gew.%; Fett- alkohole, Glanzgeber, Vitamine, Weichmacher, Kammbarkeits- verbesserer, ruckfettende Agenzien und Entschäumer.
Anwendungseigenschaften
Die erfindungsgemaßen Mittel können zur Frisurenerstellung auf feuchtem oder trockenem Haar angewendet werden. Auch die ungewöhnlichen, krümeligen oder puddingartigen Konsistenzen lassen sich gut in der Hand verreiben, gut in das Haar einarbeiten und sind wie ein "normales" Gel anzuwenden. Die Produkte sind sowohl für glattes als auch für lockiges Haar geeignet. Insbesondere die Variante mit Krumel-Konsistenz ist besonders für feines und eher langes Haar geeignet und bewirkt ein leichtes, nicht klebriges Styling. Vorteilhaft ist auch die Anwendung zur Akzentuierung auf nur einem Teil der Frisur, z.B. zur Definition von Strähnen oder zum Modellieren der Haarspitzen. Je nach Konsistenz können
Glanzeffekte, ein sogenannter "Wet-Effekt" oder ein sogenannter "Dirty Look" erzielt werden. Insbesondere sind auch kreative, moderne Stylinganwendungen möglich wie z.B. die Erzeugung eines "Out of bed-Looks", eines "Grunge-Looks" oder die Erstellung von Spikes und Ropes . Insbesondere die Variante mit puddingartiger Gelkonsistenz weist eine starke Klebephase auf und ist besonders für leichtes, feines Haar geeignet. Das Produkt ist besonders leicht einzuarbeiten, es ist auf dem Haar erst weich und flexibel und wird dann fest mit einem guten Finisheffekt, einzelne Haarpartien können leicht definiert werden und es eignet sich besonders gut zur Erstellung von fransigen, volumigen Frisuren.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.
Beispiele
Natronwasserglas wird als 30%ige Losung in Wasser mit einer Dichte von 1,37 g/cm3 (20°C) eingesetzt. Die Einsatzmengen beziehen sich auf Feststo fgehalt , soweit nicht explizit ein Handelsprodukt angegeben ist.
Beispiel 1: Haarstylingmittel, Konsistenz "krümelig" 1 - 4 g Carbomer 0,5 - 3 g Natronwasserglas
1 - 8 g VP/VA Copolymer
2 - 20 g Glanzkomponente (Dimethicone, Glycerin, Propylenglykol, Glykol und/oder Sorbitol) q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser
Beispiel 1.1: Haarstylingmittel, Konsistenz "krümelig" 1,5 g Carbomer
1 g Natronwasserglas
2 g VP/VA Copolymer 5 g Dimethicone
8 g Propylenglykol q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser
Beispiel 2: Haarstylingmittel, Konsistenz "krümelig" 1 - 4 g Carbomer 0,5 - 3 g Natronwasserglas 1 - 13 g Advantage® LC-E * 2 - 20 g Glanzkomponente (Dimethicone, Glycerin, Propylenglykol, Glykol und/oder Sorbitol) q.s . Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer (37%), Laurylpyrrolidon (0,1%), Ethanol (62.9%;
Beispiel 2.1: Haarstylingmittel, Konsistenz "krümelig" 1,5 g Carbomer 1 g Natronwasserglas 2,2 g Advantage® LC-E * 5 g Dimethicone 8 g Propylenglykol q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser * Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer (37%), Laurylpyrrolidon (0,1%), Ethanol (62.9%)
Beispiel 2.2: Haarstylingmittel, Konsistenz "krümelig" Vergleichsversuche mit alternativen Neutralisationsmitteln
*x Neutralisationsgrad Carbomer *2 Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer (37%), Laurylpyrrolidon (0,1%), Ethanol (62.9%
Neutralisationsgrad Carbomer *2 Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer (37%), Laurylpyrrolidon (0,1%), Ethanol (62.9%
Wird anstelle von Wasserglas mit einem anderen Neutralisa- tionsmittel neutralisiert, entsteht nicht die gewünschte krümelige Konsistenz. Beispiel 3: Haarstylingmittel, Konsistenz "Gel"
0 , 5 - 4 g Carbomer
0,4 - 3 g Natronwasserglas
1 - 8 g VA/Crotonates Copolymer
2 - 20 g Glanzkomponente (Dimethicone, Glycerin, Propylenglykol, Glykol und/oder Sorbitol) q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser
Beispiel 3.1: Haarstylingmittel, Konsistenz "Gel"
1,5 g Carbomer
2,5 g Natronwasserglas 2 g VA/Crotonates Copolymer
5 g Sorbitol q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser
Beispiel 4: Haarstylingmittel, Konsistenz "Gel"
0 , 5 - 4 g Carbomer
0,4 - 3 g Natronwasserglas
1 - 4 g Polyvinylpyrrolidon
2 - 20 g Glanzkomponente (Dimethicone, Glycerin, Propylenglykol, Glykol und/oder Sorbitol q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser
Beispiel 4.1: Haarstylingmittel, Konsistenz "Gel" 0,5 g Carbomer
0,4 g Natronwasserglas
3 g Polyvinylpyrrolidon K85 5 g Dimethicone
8 g Propylenglykol q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser
Beispiel 5: Haarstylingmittel, Konsistenz "Pudding" 1 - 8 g VP/VA Copolymer 0,5 - 3 g Natronwasserglas 3 - 10 g Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer 1 - 10 g Glanzkomponente (Dimethicone, Glycerin, Propylenglykol, Glykol und/oder Sorbitol) q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser
Beispiel 5.1: Haarstylingmittel, Konsistenz "Pudding" 8 g VP/VA Copolymer 2 g Natronwasserglas 3 g Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer 4 g Propylenglykol q.s. Parfüm, Emulgator, UV-Absorber ad 100 g Wasser
Beispiel 5.2: Haarstylingmittel, Konsistenz "Pudding" Vergleichsversuche mit alternativen Neutralisationsmitteln
* Neutralisationsgrad Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer
*x Neutralisationsgrad Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer Wird anstelle von Wasserglas mit einem anderen Neutralisationsmittel neutralisiert, entsteht nicht die gewünschte puddingartige Gelkonsistenz.

Claims

Patentansprüche
1. Haarbehandlungsmittel mit einem Gehalt an (A) mindestens einem polymeren Gelbildner, welcher Sauregruppen aufweist, (B) Wasserglas, (C) mindestens einem haarfestigenden Polymeren und (D) Wasser, wobei das Haarbehandlungsmittel in Form einer verdickten Zubereitung vorliegt.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der polymere Gelbildner (A) in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.%, das haarfestigende Polymer (C) in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.% vorliegt und der Wassergehalt mindestens 50 Gew.% betragt.
3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der polymere Gelbildner ein ver- netztes oder unvernetztes synthetisches Polymer ist und aus mindestens einer Monomerart aufgebaut ist, die ausgewählt ist aus Acrylsaure, Methacrylsaure, Itaconsaure- monoestern, Acrylamidoalkylsulfonsauren und/oder Meth- acrylamidoalkylsulfonsauren oder dass der polymere Gelbildner (A) ein Sauregruppen aufweisendes Polymer naturlichen Ursprungs ist.
4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das haarfestigende Polymer (C) ausgewählt ist aus Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylcaprolactam, Polyacrylamide, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat Copolymer, vernetzte oder unvernetzte Vinylacetat/ Crotonsaure Copolymeren, Terpolymere aus Vmylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylalkanoat , Terpolymeren aus Vinyl- acetat, Crotonat und Vinylalkanoat, partialveresterten Copolymeren zwischen Vinylmethylether und Maleinsaure- anhydrid, Copolymeren aus Acryl- und/oder Methacrylsaure mit Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten, N-Alkylacryl- amiden, N-Alkylmethacrylamiden und/oder Polystyrolsulfo- naten, Copolymeren aus Alkylacrylamid, Alkylaminoalkyl- methacrylat und zwei oder mehr Monomeren ausgewählt aus Acrylsaure, Methacrylsaure oder deren Cl- bis C4- Alkylestern, wobei mindestens eines der Monomere eine Sauregruppe aufweist; Copolymere von Acrylsaure, Methyl- acrylat und Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, Copolymere aus Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid und Acrylaten, Copolymere aus Acrylamid, Acrylamido- propyltrimethylammoniumchlorid, 2 -Amidopropylacrylamid- εulfonat und Dimethylaminopropylamin, Copolymere aus
Methacryloylethylbetain und zwei oder mehr Monomeren von Acrylsaure oder deren einfachen Estern, Methylvinylimida- zoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer, Polyvinylpyrro- lidon/Dialkylaminoalkylmethacrylat Copolymere, quaterni- siertes Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylmethacrylat Copolymer, Homopolymere von Dimethyldiallylammonium- chlorid, Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und mindestens einem weiteren Monomer, quaternisierte Hydroxyethylcellulose oder quaternisierte Guarderivate, Terpolymere aus Vmylpyrrolidon, Vinylcaprolactam und einem basischen Acrylamid- oder Methacrylamidmonomer und Vinylpyrrolidon/Methacrylamidoalkyltrimethylammonium- chlorid Copolymere . ittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es zusatzlich mindestens einen Alkohol enthalt, ausgewählt aus einwertigen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen und mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen.
6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 5 bis 8,5 aufweist.
7. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es außer Wasserglas mindestens ein weiteres Neutralisationsmittel auf eist .
8. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der polymere Gelbildner (A) ausgewählt ist aus vernetzten oder unvernetzten synthetischen Homopolymeren der Acrylsaure und das haarfestigende Polymer ausgewählt ist aus Homopolymeren von Vinyllactamen, Copolymeren von Vinyllactamen und mindestens einem weiteren Monomer und Copolymeren aus Crotonaten und mindestens einem weiteren Monomer.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn- zeichnet, dass der polymere Gelbildner (A) ausgewählt ist aus synthetischen Polymeren von Itaconsauremonoestern und mindestens einem weiteren Monomer und das haarfestigende Polymer (C) ausgewählt ist aus Homopolymeren von Vinyllactamen und Copolymeren von Vinyllactamen und mindestens einem weiteren Monomer.
10. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche zum gleichzeitigen Festigen und tempor ren Farben von Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es zusatzlich haarfarbende Pigmente enthalt.
11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmente zu 0,01 bis 25 Gew.% enthalten sind und ausgewählt sind aus Metalloxiden, Ultramarin, Glanz- pigmenten, Metalleffekt-Pigmenten, Perlglanzpigmenten, Fluoreszenzpigmenten, Phosphoreszenzpigmenten, Metallhydroxiden, Metalloxidhydraten, Mischphasenpigmenten, schwefelhaltigen Silicaten, Metallsulfiden, komplexen Metallcyaniden, Metallsulfaten, Metallchromaten,
Metallmolybdaten, Bronzepigmenten, Carmine, Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, welche mit einem Metalloxid oder einem Metalloxychlorid sowie gegebenenfalls weiteren farbgebenden Stoffen wie Eisenoxiden, Eisen- blau, Ultramarine, Carmine etc. beschichtet sind und/ oder wobei die Farbe durch Variation der Schichtdicke bestimmt ist.
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