EP1638396A2 - Apg-granulate die agrochemische wirkstoffe enthalten - Google Patents

Apg-granulate die agrochemische wirkstoffe enthalten

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EP1638396A2
EP1638396A2 EP04763019A EP04763019A EP1638396A2 EP 1638396 A2 EP1638396 A2 EP 1638396A2 EP 04763019 A EP04763019 A EP 04763019A EP 04763019 A EP04763019 A EP 04763019A EP 1638396 A2 EP1638396 A2 EP 1638396A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
solid according
carbon atoms
radical
component
amounts
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP04763019A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Georg Mainx
Rainer Eskuchen
Mike Pompeo
Melanie RÖSSING
Benoit Abribat
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Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Cognis IP Management GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland GmbH and Co KG, Cognis IP Management GmbH filed Critical Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Publication of EP1638396A2 publication Critical patent/EP1638396A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
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    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Definitions

  • the present invention relates to granulated solids which contain alkyl polyglycosides in combination with polymers and an agrochemical active ingredient, and to a process for the preparation of such compositions.
  • nonionic surfactants are in principle particularly suitable auxiliaries for the formulation of crop protection agents, since they have excellent properties both in terms of their toxicology and in terms of their ecological acceptance. Furthermore, they are particularly suitable for improving the spreading of the agents on the plant surface, but also the penetration of the active ingredients into the plant. However, especially with higher proportions of these alkyl polyglycosides in the agents, there is the problem that the solids produced in this way have a poor dissolution rate in water. In addition, due to the production of aqueous pastes as the basis for later granulation, considerable amounts of energy have to be used in the production of the agents.
  • WO 03/039249 The improvement in the solubility of granules containing crop protection agents is the subject of various patent applications, reference being made in particular to WO 03/039249.
  • the technical teaching of this document provides that mixtures of crop protection agents with a polymer which must contain both hydrophilic and hydrophobic monomers are mixed together and converted into a dry end product.
  • Suitable auxiliary substances include alkyl polyglycosides, without the document providing a specific exemplary description of such agents.
  • WO 98/33383 discloses solids containing alkyl polyglycosides in admixture with herbicides of the sulfonylurea type. The examples show men that only water is used as the granulating liquid, which is removed from the end products by drying.
  • the present invention is therefore based on the object of providing agents with a high content of alkyl polyglycosides which contain agrochemical active ingredients and in particular crop protection agents and are nevertheless readily water-soluble.
  • the solids contain alkyl polyglycosides (short name: APG) in amounts of up to 80% by weight. Preferably in amounts of 1 to 45% by weight, it being preferred that the compositions contain 5 to 25 and in particular 5 to 15% by weight of alkyl polyglycosides, based on the total composition.
  • APG alkyl polyglycosides
  • Alkyl and alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants which follow the formula RO- [G] p , in which R is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p for numbers from 1 to stands for a sugar residue with 5 or 6 carbon atoms and p stands for numbers from 1 to 10. They can be obtained according to the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the alkyl and / or alkenylogoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl ogoglycosides are thus alkyl and or alkenyl ogoglucosides.
  • Alkyl and or or alkenylohogoglycosides with an average degree of ohgomization p of 1J to 3.0 are preferably used. From an application point of view, those alkyl and or alkenylohogoglycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 2.0 and in particular between 1.2 and 1.7, preferably between 1.2 and 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, cap alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those used in the hydrogenation of technical Fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, my ⁇ styl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and the mixtures thereof, which can be obtained as well as their technical mixtures
  • Component B) in the agents according to the invention are water-soluble, nonionic or anionic, homopolymeric and or copolymeric compounds which can be prepared from a large number of monomers (I-VI).
  • the homopolymer of acrylic acid or methacrylic acid is able to achieve the object of the present invention in a particularly advantageous manner, this homopolymer generally having an average molecular weight in the range from 500 to 200,000, in particular 500 to 25,000, preferably 1000 to 20,000 and entirely should particularly preferably have from 2000 to 20,000. The range from 2000 to 100,000 can also be advantageous.
  • the homopolymers of acrylic acid with these molecular weights are particularly preferred. Both nonionic monomers and monomers containing anionic groups can be used for the purposes of the present invention. Salt of acrylic acid or methacrylic acid, in particular their sodium salts, are particularly preferred.
  • polymers based on the other monomers II to VI can also be used successfully in the sense of the present technical teaching. Both homopolymers and any copolymers from the monomer units I to VI can be used, provided the resulting polymers are water-soluble.
  • the agents in the sense of the present technical teaching preferably contain the polymeric component (B) in amounts between 0.3 to 45 and in particular from 1.0 to 15% by weight, based on the total agent. It is further preferred to select agents in which the weight ratio between components (A) and (B) is in the range from 10: 1 to 1:10, preferably 4: 1 to 1: 1 and in particular from 2: 1 to 1: 1, with mixtures in a ratio of 1: 1 being particularly preferred.
  • a further preferred embodiment relates to compositions comprising a mixture of APG (A) and the polymer (B), in each case based on the dry matter, in a weight ratio of about 4: 1, ie 80% by weight APG and 20% by weight polymer ,
  • the agents of the present invention contain at least one agrochemical active ingredient, i.e. a fertilizer, pesticide, herbicide, fungicide, acaraicide or rodenticide.
  • agrochemical active ingredient i.e. a fertilizer, pesticide, herbicide, fungicide, acaraicide or rodenticide.
  • pesticides and in particular herbicides is preferred.
  • Mixtures of different active ingredients are also possible.
  • Both water-soluble and water-insoluble active substances can be used, the use of water-soluble active substances being preferred.
  • Particularly suitable active ingredients are specifically disclosed in WO 03/039249 cited above on pages 10 to 16. The disclosure of this part of WO 03/039249 is also made part of the disclosure of the present application.
  • the agents of the present invention preferably contain 1 to 95% by weight and in particular 5 to 75% by weight of active agrochemicals.
  • Preferred agents are those which contain compounds from the group of the herbicides as agrochemical active ingredients (C). It is
  • the agents can optionally also contain other customary auxiliaries and additives, for example amorphous, microcrystalline cellulose, zeolites, bentonites and organic or inorganic salts, for example sodium carbonate or sulfate, urea or water glass.
  • the agents according to the invention are produced by mixing components A) to D) and then drying them in suitable apparatus.
  • suitable apparatus In WO 01/79414 by the applicant, such processes are already described for polymer-containing granules which, however, do not contain any agrochemical active ingredients.
  • Suitable devices can be: fluidized bed, fluidized bed, spray tower, contact dryer, for example from Vomm, VRV or Ballestra, and flash dryers from Chemithon.
  • the solids for the purposes of the present invention are preferably prepared by mixing component A) as an aqueous paste or solution with an aqueous solution of B) in the desired weight ratio - based on active substance - and components C) and optionally D) and then drying in a fluidized bed, preferably at product temperatures between 50 and 85 ° C.
  • the air temperature is preferably 20 to 50 ° C above the product temperature.
  • fluidized bed granulation In addition to the production by fluidized bed granulation, other production processes are also possible, such as spray drying or preferably extrusion. However, the preferred method for producing granules is fluidized bed granulation. This is understood to mean granulation with simultaneous drying, which is preferably carried out batchwise or continuously.
  • the surfactants and polymers according to the invention can optionally be used in combination with other ingredients both in the dried state and as an aqueous or pasty preparation.
  • agents according to the invention by first granulating components (A) and (B) with one another and then reacting these granules with components (C) and optionally (D) for the final formulation, preferably likewise by granulation or extrusion ,
  • the solids can also be prepared by adding components (A) and (B) in granulated form, preferably by fluidized bed granulation, to components (C) and, if appropriate, (D), and adding water , and this mixture is then optionally extruded into granules.
  • the mixtures of the granulated primary products and the other components can be used without further processing or preferably processed into end products by extrusion.
  • Another object of the present application relates to the use of granules as described above for the production of crop protection agents.
  • An aqueous C8-C10 alkyl polyglucoside paste (60% by weight APG; 40% by weight water) was mixed with an aqueous polyacrylic acid sodium salt (45% by weight polymer; 55% by weight water; MW 4500) in a weight ratio Mixed 1: 1.
  • the solution thus prepared was dried in a fluidized bed at an air temperature of 120 ° C and a product temperature of 72 ° C. Free-flowing granules with a weight content of 57% APG and 43% polyacrylic acid salt were obtained.
  • An aqueous C8-C10 alkyl polyglucoside paste (60% by weight APG; 40% by weight water) was mixed with an aqueous polyacrylic acid Na salt (45% by weight polymer; 55% by weight water; MW 4500) in a weight ratio 2.1: 1 mixed.
  • the solution thus prepared was dried in a fluidized bed at an air temperature of 120 ° C and a product temperature of 74 ° C. Free-flowing granules with a weight content of 80% APG and 20% polyacrylic acid salt were obtained.

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Abstract

Granulierter Feststoff, enthaltend mindestens (A) eine Verbindung der allgemeinen Formel RO-[G]p in der R für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und (B) wasserlösliche, nichtionischen, homopolymeren und/oder copolymeren Verbindungen, wobei die Monomere ausgewählt sind aus Verbindungen der Formel R1R2C=CR3X in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen ggf. N oder O-Atome enthaltenden Acrylrest steht und X eine Gruppe OR4, OCOH, OCOY, OCOR5, CONR6, CN, NR72, NH-CO-R8, wobei die Reste R4 bis R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte aliphatische oder aromatische organische Reste mit 1 bis 22 C-Atomen stehen, und Y für ein Kation steht, ungesättigten Dicarbonsäuren, vorzugsweise Maleinsäure oder Asparaginsäure und deren Derivate, Isocyanten, Polyolen, Aminosäuren, Zuckern, sowie mindestens einen agrochemischen Wirkstoff und optional Hilfs- und Füllstoffen.

Description

"APG-Granulate die agrochemische Wirkstoffe enthalten"
Die vorliegende Erfindung betrifft granulierte Feststoffe, die Alkylpolyglycoside in Kombination mit Polymeren und einem agrochemischen Wirkstoff enthalten, sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Mittel.
Bei der Herstellung von agrochemischen Mitteln, insbesondere von Pflanzenschutzmitteln werden diese häufig granuliert, wobei allerdings Probleme mit der Löslichkeit dieser Mittel auftreten können. Derartige Probleme entstehen insbesondere dann, wenn die Pflanzenschutzmittel in Kombination mit nichtionischen Tensiden verwendet und eingesetzt werden sollen. Bestimmte nichtionische Tenside, die Alkylpolyglycoside, sind im Prinzip besonders geeignete Hilfsmittel für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln, da sie sowohl in ihrer Toxikologie als auch von ihrer ökologischen Akzeptanz hervorragende Eigenschaften aufweisen. Des weiteren sind sie besonders geeignet, die Spreitung der Mittel auf der Pflanzenoberfläche, aber auch die Penetration der Wirkstoffe in die Pflanze zu verbessern. Allerdings tritt, insbesondere bei höheren Anteilen dieser Alkylpolyglycoside in den Mitteln das Problem auf, dass die so hergestellten Feststoffe eine schlechte Lösungsgeschwin- digkeit im Wasser aufweisen. Außerdem, bedingt durch die Herstellung von wässrigen Pasten als Grundlage für die spätere Granulierung, müssen erheblich Energiemengen bei der Produktion der Mittel eingesetzt werden.
Die Verbesserung der Löslichkeit von pflanzenschutzmittelhaltigen Granulaten ist Gegens- tand diverser Patentanmeldungen, wobei hier insbesondere auf die WO 03/039249 verwiesen wird. Die technische Lehre dieses Dokuments sieht vor, dass Mischungen aus Pflanzenschutzmittel mit einem Polymer, dass sowohl hydrophile als auch hydrophobe Mono- mere enthalten muss gemeinsam vermischt und zu einem trockenen Endprodukt umgesetzt werden. Als geeignete Hilfsstoffe werden unter anderem auch Alkylpolyglycoside ohne dass die Schrift eine konkrete exemplarische Norbeschreibung derartiger Mittel liefern würde. In der WO 98/33383 werden Feststoffe, enthaltend Alkylpolygklykoside in Abmi- schung mit Herbiziden des Sulfonylharnstofftyps offenbart. Den Beispielen ist zu entneh- men, dass als Granulierflüssigkeit ausschließlich Wasser eingesetzt wird, welches durch Trocknung aus den Endprodukten entfernt wird.
Die vorliegende Erfindung basiert daher auf der Aufgabenstellung, Mittel mit hohem Ge- halt an Alkylpolyglycosiden bereit zu stellen, die agrochemische Wirkstoffe und insbesondere Pflanzenschutzmittel enthalten und trotzdem gut wasserlöslich sind.
Es wurde gefunden, dass die Kombination von Alkylpolyglycosiden mit ausgewählten Polymeren die oben gestellte Aufgabe zu lösen vermag.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind daher Feststoffe, enthaltend mindestens (A) Nerbindungen der allgemeinen Formel RO-[G]p in der R für einen Alkyl- und/oder Alke- nylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und (B) 95 bis 5 Gew.-% von wasserlöslichen, nichtionischen, homopolymeren und/oder copolymeren Nerbindungen, wobei die Mono- mere ausgewählt sind aus (I) Nerbindungen der Formel R]R2C=CR3X in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder einen ahphatischen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen ggf. Ν oder O-Atome enthaltenden Acrylrest steht und X eine Gruppe OR4, OCOH, OCOY, OCOR5, COΝR6, CΝ, ΝR7 2, NH-CO-R8, wobei die Reste R4 bis R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte aliphatische oder aromatische organische Reste mit 1 bis 22 C-Atomen stehen und Y ein Kation bedeutet, (II) ungesättigten Dicarbonsäuren, vorzugsweise Maleinsäure oder Asparaginsäure und deren Derivate, (II) Isocyanten, (IN) Polyolen, (V) Aminosäuren und (VI) Zuckern sowie weiterhin (C) mindestens einen agrochemischen Wirkstoff und optional (D) Hilfs- und Füllstoffe. Norzugsweise werden granulierte bzw. extrudierte Feststoffe eingesetzt.
Die Feststoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten Alkylpolyglycoside (Kurzbezeichnung: APG) in Mengen von bis zu 80 Gew.-%. Vorzugsweise in Mengen von 1 bis 45 Gew.- wobei bevorzugt ist, dass die Mittel 5 bis 25 und insbesondere 5 bis 15 Gew.- % an Alkylpolyglycosiden, bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen an sich bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel RO-[G]p folgen, in der R für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht Sie können nach den einschlagigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und/oder Alkenylohgoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevor- zugten Alkyl- und/oder Alkenylohgoglykoside sind somit Alkyl- und oder Alkenyloh- goglucoside. Die Indexzahl p in der obigen allgemeinen Formel gibt den Ohgo- merisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Ohgoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10 Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkylohgo-glykosid eine analytisch ermittelte rechneπsche Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt
Vorzugsweise werden Alkyl- und oder Alkenylohgoglykoside mit einem mittleren Ohgo- meπsierungsgrad p von 1J bis 3,0 eingesetzt Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und oder Alkenylohgoglykoside bevorzugt, deren Oligomensierungsgrad klei- ner als 2,0 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,7, vorzugsweise zwischen 1,2 und 1,4 hegt.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R kann sich von pπmären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten Typische Beispiele sind Butanol, Capronalko- hol, Caprylalkohol, Capπnalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsauremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden Bevorzugt sind Alkyloligo-glucoside der Kettenlange C8-Cιo (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillattven Auftrennung von technischem C8-C]8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Cι2-Alkohol verunreinigt sem können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cgm-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R kann sich femer auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl- alkohol, Myπstylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalko- hol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Cπ/ι -Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Die Komponente B) in den erfindungsgemäßen Mitteln stellen wasserlösliche, nichtionische oder anionische, homopolymere und oder copolymere Verbindungen dar, die aus einer Vielzahl von Monomeren (I - VI) hergestellt werden können. Dabei können alle dem Fachmann zur Polymerisation bekannten Herstellverfahren eingesetzt werden. Wesentlich ist, dass die Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung bei Raumtemperatur (21 °C) vollständig wasserlöslich sind. Bevorzugte Polymere weisen eine Wasserlöslichkeit von mindestens 50 g / 1 auf. Des weiteren kann es vorteilhaft sein, solche Polymeren auszuwählen, die in der Lage sind nach dem Trocknen des Lösungsmittels stabile Filme auszubilden. Besonders bevorzugt sind aber Homopolymere aus den Monomeren I bis VI. Hierbei hat es sich gezeigt, das Homopolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure die Aufgabe der vorliegenden Erfindung in besonderes vorteilhaften Weise zu lösen vermag, wobei dies Homopolymere generell eine mittlere Molmasse im Bereich von 500 bis 200.000, insbesondere 500 bis 25.000, vorzugsweise 1000 bis 20.000 und ganz besonders bevorzugt von 2000 bis 20.000 aufweisen sollten. Auch der Bereich von 2000 bis 100.000 kann vorteilhaft sein. Dabei sind wiederum die Homopolymeren der Acrylsäure mit diesen Molgewichten besonders bevorzugt. Dabei können sowohl nichtionische Monomere als auch anionische Gruppen enthaltende Monomere im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Salz der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure, insbesondere deren Nat- riumsalze.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch der Einsatz von Verbindungen der Formel I und hier insbesondere von Copolymeren aus der Acrylsäure mit Maleinsäure bzw. Maleinsäueanhydrid, die unter der Marke Sokalan® von der BASF vertrieben werden, bei- spielweise als Sokalan® CP. Bei den Copolymeren aus Öl- und Maleinsäure sind solche Polymeren bevorzugt, deren mittlere Molmasse im Bereich zwischen 1000 und 100.000 liegt.
Daneben können auch Polymere auf Basis der anderen Monomere II bis VI erfolgreich im Sinne der vorliegenden technischen Lehre eingesetzt werden. Dabei sind sowohl Homo- als auch beliebige Co-Polymeren aus den Monomerbausteinen I bis VI verwendbar, sofern die resultierenden Polymere wasserlöslich sind. Die Mittel im Sinne der vorliegenden technischen Lehre enthalten die polymere Komponente (B) vorzugsweise in Mengen zwischen 0,3 bis 45 und insbesondere von 1,0 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Es ist weiterhin bevorzugt, solche Mittel auszuwählen in denen das Gewichtsverhältnis zwischen den Komponente (A) und (B) im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 4 : 1 bis 1 : 1 und insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 1 liegt, wobei Mischungen im Verhältnis 1 : 1 besonders bevorzugt sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Mittel, enthaltend eine Mischung aus APG (A) und dem Polymeren (B) -jeweils bezogen auf die Trockenmasse - im Gewichtsverhältnis von etwa 4 : 1, d.h. 80 Gew.-% APG und 20 Gew.-% Polymer.
Nicht geeignet sind solche Polymeren, die Monomere enthalten, die geladene Atome, vorzugsweise kationische Stickstoffatome enthalten. Solche Monomeren sind in der bereits zitierten WO 03/039249 konkret offenbart. Für derartige Polymere wird kein Schutz begehrt.
Die Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten mindestens einen agrochemischen Wirkstoff, d.h. ein Düngemittel, ein Pestizid, Herbizid, Fungizid, Akaraizid oder Rodentizid. Bevorzugt ist die Verwendung von Pestiziden und insbesondere von Herbiziden. Abmi- schungen unterschiedlicher Wirkstoffe sind ebenfalls möglich. Es können sowohl wasser- lösliche als auch wasserunlösliche Wirkstoffe eingesetzt werden, wobei die Verwendung wasserlöslicher Wirkstoffe bevorzugt sein kann. Besonders geeignete Wirkstoffe werden in der oben zitierten WO 03/039249 auf den Seiten 10 bis 16 konkret offenbart. Die Offenbarung dieses Teils der WO 03/039249 wird auch zum Inhalt der Offenbarung der vorliegenden Anmeldung gemacht. Die Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise 1 bis 95 Gew.-% und insbesondere 5 bis 75 Gew.-% an agrochemischen Wirkstoffen. Bevorzugt sind solche Mittel, die als agrochemische Wirkstoffe (C) Verbindungen aus der Gruppe der Herbizide enthalten. Es ist dabei besonders bevorzugt, dass die Mittel frei von Verbindungen vom Typ des Sulfonylharnstoffs im Sinne der WO 98/33383 sind.
Des weiteren können die Mittel noch optional weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, beispielsweise amorphe, mikrokristalline Cellulose, Zeolithe, Bentonite und organische oder anorganische Salze, beispielsweise Natriumcarbonat oder -sulfat, Harnstoff oder Wasserglas enthalten. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt durch vermischen der Komponenten A) bis D) und anschließender Trocknung in geeigneten Apparaten. In der WO 01/79414 der Anmelderin, werden derartige Verfahren bereits für polymer-haltige Granulate, die al- lerdings keine agrochemischen Wirkstoffe enthalten beschrieben. Geeignete Apparate können sein: Wirbelschicht, Wirbelbett, Sprühturm, Kontaktrockner, z.B. der Fa. Vomm, VRV oder Ballestra, sowie Flashtrockener der Fa. Chemithon.
Die Feststoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise hergestellt, in dem man die Komponente A) als wässrige Paste oder Lösung mit einer wässrigen Lösung von B) im gewünschten Gewichtsverhältnis - bezogen auf Aktivsubstanz - sowie den Komponenten C) und ggf. D) mischt und anschließend in einer Wirbelschicht, vorzugsweise bei Produkttemperaturen zwischen 50 und 85 °C trocknet. Die Lufttemperatur liegt dabei vorzugsweise 20 bis 50 °C oberhalb der Produkttemperatur.
Neben der Herstellung durch Wirbelschichtgranulation sind noch andere Herstellverfahren möglich, wie die Sprühtrocknung oder vorzugsweise die Extrusion. Das bevorzugte Verfahren zur Herstellung von Granulaten ist aber die Wirbelschichtgranulierung. Hierunter ist eine Granulierung unter gleichzeitiger Trocknung zu verstehen, die vorzugsweise batch- weise oder kontinuierlich erfolgt. Dabei können die erfindungsgemäßen Tenside und Polymeren gegebenenfalls in Kombination mit anderen Inhaltsstoffen sowohl in getrocknetem Zustand als auch als wässrige oder pastöse Zubereitung eingesetzt werden.
Es ist auch möglich, die erfindungsgemäßen Mittel herzustellen, indem man zunächst die Komponenten (A) und (B) miteinander granuliert und dieses Granulat anschließend mit den Komponenten (C) und ggf. (D) zur Endformulierung umsetzt, vorzugsweise ebenfalls durch Granulation oder Extrusion.
Schließlich können die Feststoffe im Sinne der vorliegenden technischen Lehre auch hergestellt werden, indem man die Komponenten (A) und (B) in jeweils granulierter Form, vorzugsweise durch Wirbelschichtgranulation, mit den Komponenten (C) und ggf. (D) vermischt, Wasser zufügt, und diese Mischung ggf. anschließend zu einem Granulat extru- diert. Die Mischungen aus den granulierten Vorprodukten und den anderen Komponenten können ohne weitere Verarbeitung eingesetzt werden oder vorzugsweise durch Extrusion zu Endprodukten verarbeitet werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung betrifft die Verwendung von Granu- laten gemäß der obigen Beschreibung zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln.
Beispiele
Es wurden zwei Mischungen aus einem C8-C10-Alkyoligoglucosid mit einem DP von 1,6 mit Polyacrylsäure im Gewichtsverhältnis 1 : 1 sowie 2,1 : 1 hergestellt und anschließend in einer Wirbelschicht granuliert.
Diese Granulate wurden mit Atrazin bzw. Cu(OH)2 zu Pflanzenschutzformulierungen umgesetzt.
Beispiel 1:
Eine wässerige C8-C10 Alkylpolyglucosidpaste (60 Gew.-% APG; 40 Gew.-% Wasser) wurde mit einem wässerigen Polyacrylsäure-Natrium-Salz (45 Gew.-% Polymer; 55 Gew.- % Wasser; MG 4500) im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt. Die so hergestellte Lösung wurde in einer Wirbelschicht bei einer Lufttemperatur von 120 °C und einer Produkttempe- ratur von 72 °C getrocknet. Es wurden rieselfähige Granulate mit einem Gewichtsgehalt von 57 % APG und 43 % Polyacrylsäuresalz erhalten.
Beispiel 2:
Eine wässerige C8-C10 Alkylpolyglucosidpaste (60 Gew.-% APG; 40 Gew.-% Wasser) wurde mit einem wässerigen Polyacrylsäure-Na-Salz (45 Gew.-% Polymer; 55 Gew.-% Wasser; MG 4500) im Gewichtsverhältnis 2,1 : 1 gemischt. Die so hergestellte Lösung wurde in einer Wirbelschicht bei einer Lufttemperatur von 120 °C und einer Produkttemperatur von 74 °C getrocknet. Es wurden rieselfähige Granulate mit einem Gewichtsgehalt von 80 % APG und 20 % Polyacrylsäuresalz erhalten.
Beispiel 3:
Es wurde in Exdrudat hergestellt aus einer granulierten Vormischung aus einer 1 : 1 Mischung von APG und Polyarylsäure (MG 4500) mit Atrazin in Gegenwart von Natriumsulfat und Napthalinsulfonat. Das Endprodukt enthielt 80 Gew.-% Atrazin, 10 Gew.-% der Vorgemisches aus APG und Polyacrylsäure, 7 Gew.-% Natriumsulfat und 3 Gew.-% des Naphtalinsulfonats .

Claims

Patentansprüche
1. Feststoff, enthaltend mindestens
(A) eine Verbindung der allgemeinen Formel RO-[G]p in der R für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und (B) wasserlösliche, nichtionische oder anionische, homopolymeren und/oder copolymeren Verbindungen, wobei die Monomere ausgewählt sind aus
(I) Verbindungen der Formel R1 R2C=CR3X 1 9 1 in der R , R und R unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder einen ahphatischen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen ggf. N oder O-Atome enthaltenden Acrylrest steht und X eine Gruppe OR4, OCOH, OCOY, OCOR5, CONR6, CN, NR 2, NH-CO-R8, wobei die Reste R4 bis R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte aliphatische oder aromatische organische Reste mit 1 bis 22 C-Atomen stehen und Y für ein Kation steht, (II) ungesättigte Dicarbonsäuren, vorzugsweise Maleinsäure oder Aspara- ginsäure und deren Derivate (III) Isocyanten (IN) Polyolen (N) Aminosäuren (VI) Zuckern
(C) mindestens einen agrochemischen Wirkstoff und optional (D) Hilfs- und Füllstoffe
2. Feststoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er die Komponente (A) in Mengen von 1 bis 45, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% enthält.
3. Feststoff nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass er die Komponente (B) in Mengen von 0J bis 45 und vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% enthält.
4. Feststoff nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er die Kompo- nente (C) in Mengen von 1 bis 95 und vorzugsweise 5 bis 75 und insbesondere in Mengen von 5 bis 50 Gew.-% enthält.
5. Feststoff nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass er die Komponente (D) in Mengen von 1 bis 85, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere von 5 bis 25 Gew.-% enthält.
6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis zwischen den Komponente (A) und (B) im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 4 : 1 bis 1 : 1 und insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 1 liegt, wobei Mischun- gen im Verhältnis 1 : 1 besonders bevorzugt sind.
7. Feststoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ausgewählt ist aus Homo- oder Co-Polymeren von Monomeren der allgemeinen Formel (I).
8. Feststoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die poly- mere Verbindung (B) eine Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure und/oder deren Salze ist
9. Feststoff nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Molgewichte der Polymere (B) im Bereich von 2000 bis 100.000, vorzugsweise 2000 bis 20.000 liegt.
10. Feststoff nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die poly- mere Verbindung (B) ein Co-Polymer aus Acryl- bzw. Methacrylsäure mit Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid mit einer mittleren Molmasse zwischen 1000 und 10.000 ist.
11. Feststoff nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ausgewählt ist aus der Gruppe der Düngemittel, Pestizide, Herbizide, Fungizide, Akarazide oder Rodentizide.
12. Festsstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C ) ausgewählt ist aus der Gruppe der Herbizide.
13. Feststoff nach einem der Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Feststoffe frei sind von agrochemischen Wirkstoffen aus der Klasse der Sulfonyl- hamstoffe.
14. Verfahren zur Herstellung von Granulaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (A) als wässerige Paste oder Lösung mit einer wässerigen Lösung von (B) im gewünschten Gewichtsverhältnis (bezogen auf Aktivsub- stanz) sowie den Komponenten (C) und optional (D) mischt und anschließend in einer Wirbelschicht bei Produkttemperaturen von 50 bis 85 °C trocknet.
15. Verfahren zur Herstellung von Granulaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (A) und (B) in jeweils granulierter Form, vorzugs- weise durch Wirbelschichtgranulation, mit den Komponenten (C) und ggf. (D) vermischt, Wasser zufügt, und diese Mischung ggf. anschließend zu einem Granulat extrudiert.
16. Verwendung von Granulaten gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln.
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