EP1623047A1 - Fettungsmittel zur herstellung und behandlung von leder - Google Patents

Fettungsmittel zur herstellung und behandlung von leder

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Publication number
EP1623047A1
EP1623047A1 EP04731175A EP04731175A EP1623047A1 EP 1623047 A1 EP1623047 A1 EP 1623047A1 EP 04731175 A EP04731175 A EP 04731175A EP 04731175 A EP04731175 A EP 04731175A EP 1623047 A1 EP1623047 A1 EP 1623047A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
range
component
native
proportion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04731175A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ralph Lunkwitz
Andreas Seitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1623047A1 publication Critical patent/EP1623047A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring

Definitions

  • the present invention relates to a composition which contains native lipoid, synthetic polymer and a specific mixture of various alkoxylated alkanols and can preferably be used both in the production and treatment of leather, and the use of this fatliquor in the production and / or treatment of leather.
  • the present invention also relates to a method for greasing leather using the composition according to the invention.
  • the present invention further describes the use of a special emulsifier composition for the production and / or treatment of leather and for the production of a fatliquor for the production and / or treatment of leather.
  • Greasing agents are used in leather production to soften the leather, to increase its fullness and strength and to protect it from moisture, dirt and chemical influences from outside (see H. Herfeld, "Library of Leather", Vol. 4, (1985), p. 13 ff.).
  • Commercial greasing agents are products which generally consist of chemically modified native fats, oils, waxes, resins and their derivatives and / or petroleum fractions and their secondary products (see H. Herfeld, "Library of Leather", Vol. 4, (1985), pp. 59 ff.).
  • high-quality leather such as car upholstery leather has to meet certain criteria.
  • the softness is essential, on the other hand the authenticity to light and heat influences and finally the so-called fogging behavior.
  • DIN 75201 defines fogging as condensation of evaporated volatile components from the vehicle interior on the glass panes, especially on the windshield.
  • the same standard also describes a gravimetric and a reflectometric method for characterizing the fogging behavior of leather.
  • EP 0 498 634 A2 recommends special polymers for the production of so-called low-fogging leather, the aqueous dispersions being essentially free of organic solvents and containing an amphiphilic copolymer which consists of a predominant proportion of at least one hydrophobic monomer and a small proportion of at least one hydrophilic monomer.
  • Treatment of the leather with these dispersions leads to a gravimetric test according to DES. 75201 to good results. Reflectometric studies have not been disclosed.
  • These amphiphilic copolymers are preferably prepared in an aqueous emulsion polymerization.
  • EP 0466 392 B1 describes a process for the preparation of polymers which contain both pendant hydrophobic groups and pendant alkoxylated groups and which are obtained by derivatizing polymers after the actual polymerization process using customary processes.
  • polymers are preferably produced from simple monomers such as acrylamide and / or acrylic acid by conventional polymerization and then derivatized with a mixture of primary or hydrophobic amines and primary or secondary alkoxylated amines.
  • Such derivatized polymers are used as thickeners and soil release agents.
  • EP 0 927 271 B1 describes a further process for the preparation of polymers which are obtained by polymerizing acrylic acid and / or methacrylic acid and / or their acid chlorides and / or their anhydrides with further copolymerizable water-soluble monomers and with copolymerizable water-insoluble monomers and subsequently Implementation of the polymers with amines are shown.
  • DEM 75201 B gravimetry
  • 1.2 mg and 1.5 mg are listed for leather that has been treated with the listed sample products; the leather treated with the comparative products (Magnopal SOF, low-fogging polymer greasing agent, and Chromopol LFC, low-fogging greasing agent based on fish oils, both Stockhausen GmbH & Co. KG) achieved values of 3.9 mg and, respectively, 3.5 mg.
  • the reflectometric values according to DEM 75201 A of the sample products are 51% and 55%, those of the comparison products are 34% and 40%.
  • EP 0 753 585 A2 describes a low-fogging surface treatment for furniture leather and a process in which a specially treated virgin oil acts as the basis for greasing agents.
  • Native oils used are soybean, lard, safflower and sunflower oil. After distillation, these oils with a fatty acid content ( ⁇ C 16 ) of less than 3% are reacted with bisulfite or bisulfate, emulsified and used.
  • One object underlying the present invention was to provide a fatliquor which avoids the disadvantages of the known fatliquors and in particular the favorable product properties of synthetic-polymeric and native fatliquor additives.
  • components which is expressed, among other things, by the softness of the leather with simultaneous firm grain and good fullness, especially in the case of chrome-free tanned leather.
  • the product should also be able to meet the fogging limit values required by the market.
  • the present invention relates to a fatliquor for the manufacture and / or treatment of leather containing
  • A at least one native lipoid
  • B at least one polymer based on the monomers acrylic acid and / or methacrylic acid
  • C an emulsifier composition comprising a C 6 to C 17 alkanol alkoxylated with up to 12 alkylene oxide units or a mixture of two or more such alkanols and a C 12 to C 24 fatty alcohol mixture alkoxylated with at least 15 alkylene oxide units ,
  • the native lipoid there are no particular restrictions with regard to the native lipoid, as long as the desired product properties can be adjusted with it. Fats, fatty oils, waxes and phospholipids can in principle be used as native lipoids.
  • phospholipoids - which are known to be phosphoric acid diesters - in which the phosphoric acid can be esterified on the one hand with glycerol or sphingosine and on the other hand with choline, colamine, serine or inositol.
  • native lipoids inter alia native fats or fatty oils which can be of vegetable or animal origin.
  • Glycerides of natural fatty acids with a sufficient proportion of unsaturated acids may be mentioned in particular.
  • the mentioned native fats or fatty oils and the phospholipoids can each be present alone or as a mixture. It is thus possible to use a phospholipoid or a mixture of two or more phospholipoids or a fat or fatty oil or a mixture of two or more fats or fatty oils. A mixture of at least one phospholipoid and at least one fat or fatty oil can also be used. Before- In the context of the present invention, a mixture of at least one native oil and at least one native phospholipoid is used.
  • the at least one native oil and the at least one native phospholipoid can be used as such. It is also possible, for example, to use at least one native oil or at least one native phospholipoid or both at least one native oil and at least one native phospholipoid in a chemically modified manner.
  • lipoid mixtures are used in which each of the native oils and each of the native phospholipoids are chemically modified.
  • the present invention also describes a fatliquor as described above, which is characterized in that it contains a mixture as at least one chemically modified, native lipoid
  • the mixture according to (A) has a proportion of the at least one chemically modified, native oil in the range from 20 to 50% by weight, preferably in the range from 25 to 45% by weight and particularly preferably in the range from 30 to 40% by weight, based in each case on the total weight of the mixture (A).
  • the mixture according to (A) generally has a proportion in the range from 50 to 80% by weight, preferably in the range from 55 to 75% by weight and particularly preferably in the range from 60 to 70% by weight.
  • the present invention also relates to a fatliquor, as described above, which is characterized in that it contains component (Aa) in a range from 20 to 50% by weight and component (Ab) in a range from 50 to 80 wt .-%, each based on the total weight of component (A) contains.
  • native oils which have an iodine number of from approximately 10 to approximately 200.
  • Native oils with a low iodine number in the range mentioned are, for example, stearin or tung oil, native oils with a high iodine number in the range mentioned are, for example, the fish oils or the Chaulmoogra oil.
  • Native oils with an iodine number in the range from 10 to 200, preferably in the range from 30 to 120 and particularly preferably in the range from 40 to 85 are preferably used in the fatliquor according to the invention.
  • Examples of further particularly preferred native oils are, for example, fish oil, bone oil, nitro oil, claw oil, lard oil, soybean oil, rape oil, nut oil, olive oil, triolein or castor oil.
  • these native oils are suitably chemically modified in the context of the present invention.
  • this chemical modification consists in the fact that the C-C double bonds contained in the native oils have at least partially been subjected to addition and / or oxidation reactions.
  • the native oils are preferably modified by adding sulfites to the double bonds, thereby introducing sulfonic acid groups.
  • oxygen functions can be introduced by air oxidation or oligomerizations can occur. Hydrolysis or partial hydrolysis of the native oils, transesterifications or similar reactions are also preferably possible as a chemical modification.
  • Modified native oils which have a relatively high degree of oxidation and a relatively low degree of sulfation are particularly advantageous in the context of the fatliquor according to the invention, the chemically modified oils being formed by reaction of the olefinic double bonds present in the oils with the oxidation and / or the sulfi - Formation reagents.
  • all of the oils present in the which olefinic double bonds or only a part thereof react with the oxidation and / or the sulfitation reagents.
  • Air is preferably used as the oxidation reagent, the reaction with the olefinic double bonds present in the native oils being carried out at temperatures, for example preferably in the range from 60 to 80.degree.
  • the oxidation can also be carried out in accordance with other types known to the person skilled in the art.
  • relatively high degree of oxidation denotes a degree of oxidation of the native oils, on the basis of which the difference in the specific weights of the oil before and after the oxidation, ⁇ d, generally in the range from 0.01 to 0.1 g / ml, preferably in the range from 0.01 to 0.07 g / ml and particularly preferably in the range from 0.02 to 0.05 g / ml.
  • the sulfitation mentioned above is generally carried out by reacting the native oil with aqueous bisulfite liquor. It can also be carried out according to other methods known to those skilled in the art.
  • a very particularly preferred chemically modified, native oil is an oxidized and sulfated oil as described above, selected from the group consisting of fish oil, claw oil, lard oil, soybean oil, rapeseed oil, nut oil, olive oil and castor oil, is used in the fatliquor according to the invention, further preferably used as chemically modified, virgin oil oxidized and sulfated rapeseed oil.
  • the present invention also relates to a fatliquor, as described above, which is characterized in that a chemically modified, native oil according to (Aa) is sulfated rapeseed oil.
  • oxidized, sulfated rapeseed oil is used as the only chemically modified, native oil according to (Aa).
  • particularly preferred phospholipoids are lecithin and cephalin, it being possible, as described above, to use, for example, chemically unmodified lecithin or chemically unmodified cephalin.
  • the present invention also describes a fatliquor as described above, which is characterized in that a native phospholipoid is chemically unmodified lecithin.
  • Modified phospholipoids which are partially acetylated, in which an esterified fatty acid has been partially replaced by esterified acetic acid in accordance with methods known to the person skilled in the art are further preferred. This partial transesterification allows the viscosity and the hydrophilicity of the modified phospholipoid to be adjusted. Acetylated lecithin is used as a particularly preferred modified phospholipoid in the context of the present invention.
  • the degree of acetylation of the modified phospholipoid is generally in the range from up to 60%, preferably in the range up to 50%, particularly preferably in the range from 30 to 50% and particularly preferably in the range from 35 to 45%.
  • the present invention also relates to a fatliquor, as described above, which is characterized in that a chemically modified, native phospholipoid is acetylated lecithin.
  • the at least one polymer based on the monomers acrylic acid and / or methacrylic acid is concerned, there are no particular restrictions in this regard as long as the desired product property can be achieved therewith.
  • the polymer used according to the invention and based on the monomers acrylic acid and / or methacrylic acid generally has a molecular weight Mw in the range from 2,500 to 150,000 g / mol, preferably in the range from 5,000 to 130,000 g / mol, more preferably in the range from 10,000 to 110,000 g / mol, further particularly preferably in the range from 25,000 to 100,000 g / mol and particularly preferably in the range from 50,000 to 90,000 g / mol.
  • the polymer is further preferably used in the process according to the invention as an aqueous solution or dispersion of at least one salt of the polymer.
  • at least one carboxyl group of the polymer used according to the invention is present as a salt, the preferred cations of this salt being monovalent ions such as, for example, the alkali metal ions such as lithium, sodium, potassium, rubidium or cesium or an ammonium ion, NH 4 + or, for example, as ammonium ion a suitable mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium ion can also be used.
  • the polymer salt used according to the invention can have, for example, one or more different of the cations mentioned above.
  • the different polymers can independently of one another have a single or two or more different cations mentioned above.
  • the at least one polymer is used as the sodium salt.
  • an acrylic acid homopolymer is used, it is generally in the range from 20 to 80%, preferably in the range from 30 to 70% and particularly preferably in the range from 40 to 60% of the carboxyl groups of the polymer as salt, particularly preferably as the sodium salt.
  • a methacrylic acid homopolymer is used, it is generally in the range from 5 to 60%, preferably in the range from 10 to 50% and particularly preferably in the range from 20 to 40% of the carboxyl groups of the polymer as salt, particularly preferably as the sodium salt.
  • the present invention also describes a fatliquor as described above, which is characterized in that a polymer according to (B) is a polyacrylic acid. Accordingly, the present invention also relates to a fatliquor, as described above, which is characterized in that the at least one polymer according to (B) is a polyacrylic acid with a molecular weight in the range from 2,500 to 150,000 g / mol.
  • polyacrylic acid mixtures are conceivable in which a polyacrylic acid has a molecular weight M w in the range from 2,500 to 70,000 g / mol or 5,000 to 50,000 g / mol or 10,000 to 25,000 g / mol and another polyacrylic acid has a molecular weight Mw in the range from 70,000 to 150,000 g / mol or 90,000 to 130,000 g / mol or 100,000 to 110,000 g / mol.
  • Mixtures of three or more polyacrylic acids with different molecular weights are also conceivable.
  • Mixtures of at least one acrylic acid homopolymer and at least one methacrylic acid homopolymer can also be used in the composition according to the invention, the individual different homopolymers each being able to have different molecular weights independently of one another.
  • copolymers of acrylic acid and methacrylic acid can also be used according to the invention.
  • acrylic acid or methacrylic acid other ethylenically unsaturated monomers such as itacenic acid, fumaric acid, maleic acid or their anhydrides can be used as comonomer. It is also possible to use suitable acidic or basic substituted acrylates or methacrylates. Terpolymers of acrylic acid, methacrylic acid and one of the other monomers mentioned above can also be used, for example.
  • the polymers are preferably used according to the invention as an aqueous solution or dispersion.
  • at least one polymer it is possible here for at least one polymer to be dissolved in the aqueous mixture and for at least one further polymer to be dispersed.
  • the aqueous solution or dispersion generally contains the polymer in a proportion in the range from 5 to 40% by weight, preferably in the range from 10 to 40% by weight, further preferably in the range from 20 to 40% by weight. and particularly preferably in the range from 25 to 35% by weight, based in each case on the total weight of the aqueous solution or the aqueous dispersion.
  • the aqueous solution or dispersion can contain at least one solubilizer or at least one further solvent or both at least one solubilizer or at least one further solvent.
  • solvents which may be mentioned are glycols, diethylene glycol, dipropylene glycol, butyl diglycol, hexylene glycol or oligoethylene glycols having 3 to 7 ethylene units being further preferred.
  • the alkylene oxide units are generally alkylene oxide units with at least 2 C atoms, preferably with 2 to 4 C atoms and particularly preferably with 2 to 3 C atoms. Ethylene oxide units are particularly preferred.
  • the alkylene oxide units of the respective polyether chains can be the same or different. In the latter case, the alkylene oxide units can be arranged randomly or in blocks or partially in blocks.
  • the alkoxylated alkanols or fatty alcohols used according to the invention are generally obtained from the reaction of the corresponding alkanols or from mixtures of two or more thereof or fatty alcohols or from mixtures of two or more thereof with the desired molar amounts of the alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide or Obtain butylene oxide.
  • the alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide or Obtain butylene oxide.
  • statistical or block-like or both statistical and block-like polyether chains can be produced in a targeted manner.
  • Such reactions can be catalyzed, for example, by small amounts of water and / or additions of alkali.
  • the emulsifier compositions according to the invention are generally prepared by mixing the components with stirring and optionally with gentle heating, whereupon the finished emulsifier mixture is used to produce the greasing agent according to the invention.
  • the emulsifier composition can, if appropriate, be converted into a solution by adding water, for example preferably having a solids content in the range from about 40 to about 80% by weight based on the total weight of the emulsifier composition. Other concentrations of the emulsifier compositions are possible. This solution can then be used to produce the fatliquor according to the invention.
  • an alkoxylated with at least 15 alkylene oxide units C 12 - C ⁇ fatty alcohol mixture used to, on the one hand an alkoxylated with 15 to 30 alkylene oxide units C 12 - to C M fatty alcohol mixture and the other one with 40 contains up to 100 alkylene oxide units alkoxylated C 12 to C 24 fatty alcohol mixture.
  • the present invention also relates to a fatliquor, as described above, which is characterized in that it is used as component (C)
  • the present invention also describes the emulsifier composition itself containing
  • the emulsifier components according to (Ca) have an average of 8 to 17 C atoms, particularly preferably 10 to 17 C atoms and particularly preferably an average of 13 to 15 C atoms, and the emulsifier components according to (Cb ) and (Cc) independently of one another on average 14 to 20 carbon atoms, particularly preferably on average 16 to 18 carbon atoms.
  • Emulsifier compositions are further preferred in which component (Ca) averages 5 to 10 alkylene oxide units, component (Cb) averages 20 to 30 alkylene oxide units and component (Cc) averages 50 to 100 alkylene oxide units. point.
  • the emulsifier composition (C) generally contains the component (Ca) in a proportion in the range from 40 to 80% by weight, preferably in the range from 45 to 75% by weight and particularly preferably in the range from 50 to 70% by weight. %, each based on the total weight of the emulsifier composition.
  • the component (Cb) in the emulsifier composition (C) is generally in a proportion in the range from 10 to 50% by weight, preferably in the range from 10 to 40% by weight and particularly preferably in the range from 15 to 30% by weight. -%, each based on the total weight of the emulsifier composition.
  • Component (Cc) in the emulsifier composition (C) is generally in a proportion in the range from 10 to 50% by weight, preferably in the range from 10 to 40% by weight and particularly preferably in the range from 15 to 30% by weight. -%, each based on the total weight of the emulsifier composition.
  • the present invention also relates to a fatliquor, as described above, which is characterized in that the emulsifier composition according to (C) contains the component (Ca) in a proportion in the range from 40 to 80% by weight, the component (Cb) in in a proportion of 10 to 50% by weight and component (Cc) in a proportion of 10 to 50% by weight, in each case based on the weight of component (C).
  • the present invention therefore also describes the emulsifier composition itself containing (Ca) 50 to 70% by weight of a C 13 to C 12 alkanol alkoxylated with 5 to 10 alkylene oxide units or a mixture of two or more such alkanols and
  • the present invention also describes the use of the emulsifier composition as described above, and of component (Ca) or (Cb) or (Cc) or components (Ca) and (Cb) or components (Ca) and (Cb) or Components (Ca) and (Cc) or components (Ca) and (Cb) and (Cc) for the production of a fatliquor for the production and / or treatment of leather.
  • the present invention also generally describes the use of component (Ca) or (Cb) or (Cc) or components (Ca) and (Cb) or components (Ca) and (Cb) or components (Ca) and ( Cc) or the components (Ca) and (Cb) and (Cc) for the production and / or for the treatment of leather.
  • the fatliquoring agents according to the invention contain components (A), (B) and (C) in proportions in the range from 50 to 90% by weight with respect to component (A), in the range from 5 to 25% by weight with regard to Component (B) and in the range of 1 to 10% by weight with respect to component (C), the weight of component (B) being calculated as the weight of the aqueous solution or dispersion of the at least one polymer.
  • the present invention also relates to a fatliquor, as described above, which is characterized in that it contains component (A) in a proportion in the range from 50 to 90% by weight, component (B) in a proportion in Contains range of 5 to 25 wt .-% and component (C) in a proportion in the range of 1 to 10 wt .-%, the weight of component (B) as the weight of the aqueous solution or dispersion of the at least one polymer is expected.
  • the fatliquoring agents according to the invention contain components (A), (B) and (C) in proportions in the range from 55 to 85% by weight with respect to component (A), in the range from 10 to 25% by weight with regard to component (B) and in the range from 2 to 9% by weight with regard to component (C), the weight of component (B) being calculated as the weight of the aqueous solution or dispersion of the at least one polymer.
  • the fatliquoring agents according to the invention contain components (A), (B) and (C) in proportions in the range from 60 to 80% by weight with respect to component (A), in the range from 10 to 20% by weight. % with respect to component (B) and in the range from 3 to 8% by weight with respect to component (C), the weight of component (B) being calculated as the weight of the aqueous solution or dispersion of the at least one polymer.
  • the fatliquoring agents according to the invention can also contain other suitable constituents.
  • further fatliquors known from the prior art can be contained in the fatliquor according to the invention.
  • Additional emulsifiers and / or diluents, in particular water, may also be present.
  • glycols are preferably contained in the fatliquor, with diethylene glycol, dipropylene glycol, butyl diglycol, hexylene glycol or oligoethylene glycols having 3 to 7 ethylene units being further preferred.
  • the composition according to the invention contains dipropylene glycol.
  • a composition according to the invention contains the at least one further constituent mentioned, for example preferably the at least one glycol, preferably dipropylene glycol, in a proportion in the range from generally 1 to 20% by weight, preferably from 3 to 17% by weight. and particularly preferably from 5 to 15% by weight, in each case based on the total weight of the composition.
  • the at least one further constituent mentioned for example preferably the at least one glycol, preferably dipropylene glycol, in a proportion in the range from generally 1 to 20% by weight, preferably from 3 to 17% by weight. and particularly preferably from 5 to 15% by weight, in each case based on the total weight of the composition.
  • composition according to the invention can be produced according to all suitable methods.
  • the order in which the constituents contained in the composition according to the invention are combined is essentially as long as the processability is ensured.
  • mesophase for example, could occur in the production of the composition according to the invention, which could, for example, have a disadvantageous effect on the stirrability of the composition.
  • the at least one native lipoid is initially introduced, then the at least one polymer based on the monomers acrylic acid and or or methacrylic acid is added, and the emulsifier composition is then added. This can be followed, for example, by the addition of further solvent, for example to set the desired degree of dilution.
  • the emulsifier composition is not produced in a separate step and then added as such, but the constituents of the emulsifier composition are used individually and in succession to produce the fatliquoring agent according to the invention.
  • a modified, native oil and a native phospholipid are used as the at least one lipoid, it is particularly preferred to initially introduce the oil and then to add the phospholipid, further preferably the oil and the phospholipid at a temperature in the range from 40 to 50 ° C are mixed together.
  • the present invention further relates to the use of the fatliquors described above in the manufacture and / or treatment of leather.
  • the greasing agents according to the invention are used to soften leather, increase its fullness and strength and to protect it against moisture, dirt and external chemical influences.
  • the present invention also relates to the use of a fatliquor, as described above, in the manufacture or treatment or in the manufacture and treatment of leather and hides.
  • the fatliquoring agents according to the invention can be used undiluted or, for example, as an aqueous dispersion.
  • aqueous dispersions contain solids in a proportion in the range from 40 to 80% by weight, more preferably in the range from 50 to 80% by weight and in particular in the range from 60 to 75% by weight.
  • the present invention therefore also relates to a method for fatliquoring leather and skins, the leather or the skins being brought into contact with at least one aqueous dispersion, which is characterized in that the at least one aqueous dispersion contains a fatliquor as described above in one proportion contains from 40 to 80% by weight.
  • the fatliquor containing the above-mentioned components it is particularly preferred to produce the fatliquor containing the above-mentioned components as a highly concentrated product. In this way it is possible for the tanner to dilute and use the product according to his own ideas and specifications. For such concentrated fatliquor compositions, lower transportation costs are still incurred due to lower weight.
  • degrees of dilution in the range from, for example, 1: 4 to 1: 5 being preferred.
  • a degree of dilution of 1: 4 means that 4 parts by weight of solvent, for example preferably water, are used per part by weight of product.
  • the retanning was carried out by adding 100 parts by weight of water (all at 35 ° C.), then 2 parts by weight of high molecular weight polymer tanning agent (Relugan ® RE). After 15 min moving in the barrel 1 part by weight of synthetic auxiliary tanning agent (Tamol ® M) was added and incubated for another 15 minutes. emotional. Now 4 parts by weight of vegetable tanning agent (Mimosa) and 4 parts by weight of resin tanning agent (Relugan ® D and S) were added.
  • the greasing was then carried out by adding 100 parts by weight of water (60 ° C.) and 5 percent by weight of the greasing agent prepared according to Example 1 in a 1: 5 dilution with water. Then was drummed for 60 minutes in the barrel at 60 ° C, a further 100 parts by weight of water are added, drumming for 15 minutes, adjusted by addition of formic acid of pH 3.7 and fixed by adding a cationic fixative (Bastamol ® B) the fat. After draining the liquor and washing again with 200 parts by weight of water, the leather was dried (hanging drying), conditioned and stabled.
  • a cationic fixative Bastamol ® B
  • the leather obtained in this way was characterized by excellent softness and firmness of the grain, excellent fullness and a pleasant, velvety feel.
  • Example 4 was carried out analogously to Example 3, with the comparative fatliquor prepared according to Example 2 being used in the oiling step instead of the oiling agent according to the invention.
  • the leather thus obtained was characterized by only medium softness with poor grain strength and good fullness.
  • the pleasant, velvety feel of the leather described in Example 3 was also missing.

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Abstract

Fettungsmittel zur Herstellung und/oder zur Behandlung von Leder, enthaltend (A) mindestens ein natives Lipoid; (B) mindestens ein auf den Monomeren Acrylsäure und/oder Methacrylsäure basierendes Polymer; (C) eine Emulgatorzusammensetzung, enthaltend ein mit bis zu 12 Alkylenoxid-einheiten alkoxyliertes C6- bis C17-Alkanol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkanole und ein mit mindestens 15 Alkylenoxideinheiten alkoxyliertes C12- bis C24-Fettalkoholgemisch.

Description

Fettungsmittel zur Herstellung und Behandlung von Leder
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die natives Lipoid, synthetisches Polymer und eine spezifische Mischung aus verschiedenen alkoxylierten Alkanolen enthält und bevorzugt sowohl bei der Herstellung als auch der Behandlung von Leder eingesetzt werden kann, sowie die Verwendung dieses Fettungsmittels bei der Herstellung und/oder Behandlung von Leder. Ebenso betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Fettung von Leder unter Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Weiter beschreibt die vorliegende Erfindung die Verwendung einer speziellen Emulgatorzusammensetzung zur Herstellung und/oder Behandlung von Leder und zur Herstellung eines Fettungsmittels zur Herstellung und/oder Behandlung von Leder.
Fettungsmittel dienen bei der Lederherstellung zur Weichmachung des Leders, zur Steigerung seiner Fülle und Festigkeit und zur Schutzwirkung gegen Nässe, Schmutz und chemische Einflüsse von außen (siehe H. Herfeld, "Bibliothek des Leders", Bd. 4, (1985), S. 13 ff.). Handelsübliche Fettungsmittel stellen Produkte dar, die in der Regel aus chemisch modifizierten nativen Fetten, Ölen, Wachsen, Harzen und deren Derivaten und/oder Erdölfrak- tionen und deren Folgeprodukte bestehen (siehe H. Herfeld, "Bibliothek des Leders", Bd. 4, (1985), S. 59 ff.).
Insbesondere hochwertige Leder wie beispielsweise Autopolsterleder müssen bestimmte Kriterien erfüllen. Wesentlich sind einerseits die Weichheit, andererseits die Echtheit ge- genüber Licht und Wärmeeinflüssen und schließlich das so genannte Foggingverhalten. Die DIN 75201 definiert Fogging als Kondensation von verdampften flüchtigen Bestandteilen aus der Fahrzeuginnenausstattung an den Glasscheiben, insbesondere an der Windschutzscheibe. In derselben Norm werden auch ein gravimetrisches und ein reflektometrisches Verfahren zur Charakterisierung des Fogging- Verhaltens von Leder beschrieben.
In der EP 0 498 634 A2 werden spezielle Polymere für die Herstellung von so genanntem low-fogging Leder empfohlen, wobei die wässrigen Dispersionen im wesentlichen frei von organischen Lösungsmitteln sind und ein amphiphiles Copolymer enthalten, welches aus einem überwiegenden Anteil von mindestens einem hydrophoben Monomeren und einem geringen Anteil von mindestens einem hydrophilen Monomeren besteht. Die Behandlung der Leder mit diesen Dispersionen führt bei einem gravimetrischen Test nach DES. 75201 zu guten Resultaten. Reflektometrische Untersuchungen wurden nicht offenbart. Die Herstellung dieser amphiphilen Copolymere erfolgt vorzugsweise in einer wässrigen Emulsionspolymerisation. Dies führt jedoch aufgrund der unterschiedlichen Hydrophilie der einzusetzenden Monomere naturgemäß zu Problemen beim Copolymerisationsverhalten, was im Extremfall dazu führen kann, dass die Monomere in unerwünschter Weise jeweils für sich Homopolymerisate bilden. Eine weitere Folge der an sich ungünstigen Lösungsverhältnisse ist eine aufwändige Nachbearbeitung zur Zerstörung von Restmonomeren. Zur Erzielung einer guten Emulsionsstabilität ist es außerdem erforderlich, eine ausreichende Menge eines Emulgators (in den angeführten Beispielen wurde Laurylsulfat verwendet) hinzuzufügen, was bei der Lederbearbeitung zu Abwasserproblemen führen kann.
In der EP 0466 392 Bl wird ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren beschrieben, die sowohl seitenständige hydrophobe Gruppen als auch seitenständige alkoxylierte Gruppen enthalten und die durch eine Derivatisierung von Polymeren nach dem eigentlichen Polyme- risationsprozess nach üblichen Verfahren erhalten werden. So werden bevorzugt Polymere aus einfachen Monomeren wie Acrylamid und/oder Acrylsäure durch herkömmliche Polymerisation hergestellt und danach mit einer Mischung aus primären bzw. hydrophoben A- minen und primären bzw. sekundären alkoxylierten Aminen derivatisiert. Derartige derivati- sierte Polymere werden als Verdickungsmittel und Schmutzlösemittel eingesetzt.
In der EP 0 927 271 Bl wird ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Polymeren beschrieben, die durch Polymerisation von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Säurechloriden und/oder deren Anhydriden mit weiteren copolymerisierbaren wasserlöslichen Monomeren und mit copolymerisierbaren wasserunlöslichen Monomeren und an- schließender Umsetzung der Polymeren mit Aminen dargestellt werden. Nach DEM 75201 B (Gravimetrie) werden für Leder, die mit den aufgeführten Beispielsprodukten behandelt worden sind, 1,2 mg bzw. 1,5 mg aufgeführt; die mit den Vergleichsprodukten (Magnopal SOF, foggingarmes Polymerfettungsmittel, und Chromopol LFC, foggingarmes Fettungs- mittel auf Basis von Fischölen, beide Stockhausen GmbH & Co. KG) behandelten Leder erzielten Werte von 3,9 mg bzw., 3,5 mg. Die reflektometrischen Werte nach DEM 75201 A der Beispielprodukte sind 51 % bzw. 55 %, die der Vergleichsprodukte 34 % bzw. 40 %.
In der US 5,348,807 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem ausgewählte amphiphile Copolymere als lösungsmittelfreie fogging-arme Fettungsmittel verwendet werden. Neben diesen Polymeren werden in der EP 0 753 585 A2 eine beschlagsarme Oberflächenbehandlung für Möbelleder und ein Verfahren beschrieben, bei dem ein speziell behandeltes natives Öl als Basis für Fettungsmittel fungiert. Verwendete native Öle sind Sojabohnen-, Lard-, Saflor- und Sonnenblumenöl. Diese Öle mit einem Fettsäuregehalt (< C16) von weni- ger als 3 % werden nach Destillation mit Bisulfit oder Bisulfat umgesetzt, emulgiert und angewendet.
Ebenso wächst aus ökologischen Gründen die Forderung nach hochauszehrenden Fettungsmitteln. Hierbei muss das Fettungsmittel möglichst vollständig vom Kollagen aufgenommen werden. Bei wet blue Halbfabrikaten wird das zumeist anionische Fettungsmittel durch die C_nom-(E__)-Kationen fixiert. Bei wet white Halbfabrikaten, die ohne kationische Metallsalze hergestellt werden, fehlen somit diese Bindungsstellen. Dies führt dazu, dass durch Verwendung von handelsüblichen Fettungsmittel, die nach dem Stand der Technik hergestellt werden, die Badauszehrung schlecht ist, d.h. die Restflotte einen hohen CSB-Wert besitzt. Durch chemische Modifizierung des Fettungsmittels wird nach dem Stand der Technik die Badauszehrung verbessert, was in der Regel durch ein Niederschlagen der Fettungskomponenten auf der Lederoberfläche geschieht. Dies hat zur Folge, dass die Verbindungen nicht im Leder fixiert sind, was somit zu Ledern mit hohen Fogging- Werten nach DEM 75201 führt.
Allen beschriebenen Verfahren nach dem Stand der Technik ist gemeinsam, dass sie entweder Polymere oder Fettungsmittel auf nativer Basis beschreiben und dass es sich bei diesen Produkten um spezielle Stoffklassen handelt. Außerdem lassen alle diese Verfahren den Umweltaspekt im Hinblick auf eine sehr gute Flottenauszehrung außer Acht.
Die DE 101 43 949 AI beschreibt eine Fettungsmittelmischung, die eine Kombination einer chemisch modifizierten nativen Fettungskomponente oder, alternativ, einer polymeren Komponente mit einer speziellen Emulgatorenkombination enthält und die durch exzellente ledertechnische Eigenschaften sowie eine hervorragende Flottenauszehrung gekennzeichnet ist. Diese Zusammensetzung zeichnet sich auch durch eine relativ hohe Viskosität aus, die für die praktische Anwendung in der Gerberei von großem Vorteil und daher eine wünschenswerte Eigenschaft von Lederfettungsmitteln ist.
Eine der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe war es, ein Fettungsmittel be- reitzustellen, das die Nachteile der bekannten Fettungsmittel vermeidet und insbesondere die günstigen Produkteigenschaften synthetisch-polymerer und nativer Fettungsmittelkom- ponenten in sich vereint, was sich unter anderem durch eine Weichheit des Leders bei gleichzeitiger Festnarbigkeit und guter Fülle bei insbesondere chromfrei gegerbtem Leder ausdrückt. Ebenso sollen die vom Markt geforderten Fogging-Grenzwerte mit dem Produkt eingehalten werden können.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ein Fettungsmittel zur Herstellung und/oder zur Behandlung von Leder, enthaltend
(A) mindestens ein natives Lipoid; (B) mindestens ein auf den Monomeren Acrylsäure und/oder Methacrylsäure basierendes Polymer; (C) eine Emulgatorzusammensetzung, enthaltend ein mit bis zu 12 Alkylenoxid-einheiten alkoxyliertes C6- bis C17-Alkanol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alka- nole und ein mit mindestens 15 Alkylenoxideinheiten alkoxyliertes C12- bis C24- Fettalkoholgemisch.
Im Allgemeinen existieren im Hinblick auf das native Lipoid keine besonderen Beschränkungen, solange sich die erwünschten Produkteigenschaften damit einstellen lassen. Unter anderem können als native Lipoide grundsätzlich Fette, fette Öle, Wachse und Phospholi- poide eingesetzt werden.
Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung unter anderem Phospholipoide eingesetzt - bei denen es sich bekanntermaßen um Phosphorsäurediester handelt -, bei denen die Phosphorsäure einerseits mit Glycerin oder Sphingosin und andererseits mit Cholin, Colamin, Serin oder Inositol verestert sein kann.
Ebenfalls bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als native Lipoide unter anderem native Fette beziehungsweise fette Öle eingesetzt, die pflanzlichen oder tierischen Ursprungs sein können. Insbesondere seien etwa Glyceride natürlicher Fettsäuren mit einem ausreichenden Anteil ungesättigter Säuren genannt.
Die genannten nativen Fette bzw. fetten Öle und die Phospholipoide können jeweils allein oder als Gemisch vorliegen. So ist es möglich, ein Phospholipoid oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Phospholipoiden oder ein Fett bzw. fettes Öl oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Fetten bzw. fetten Ölen einzusetzen. Ebenso kann ein Gemisch aus mindestens einem Phospholipoid und mindestens einem Fett bzw. fetten Öl eingesetzt werden. Bevor- zugt wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Gemisch aus mindestens einem nativen Öl und mindestens einem nativen Phospholipoid verwendet.
Im Allgemeinen können das mindestens eine native Öl und das mindestens eine native Phospholipoid als solche eingesetzt werden. Ebenso ist es beispielsweise möglich, mindestens ein natives Öl oder mindestens ein natives Phospholipoid oder sowohl mindestens ein natives Öl als auch mindestens ein natives Phospholipoid chemisch modifiziert einzusetzen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden Lipoidmischungen eingesetzt, bei de- nen jedes der nativen Öle und jedes der nativen Phospholipoide chemisch modifiziert sind.
Demgemäß beschreibt die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet, dass es als mindestens ein chemisch modifiziertes, natives Lipoid ein Gemisch, enthaltend
(Aa) mindestens ein chemisch modifiziertes, natives Öl und
(Ab) mindestens ein chemisch modifiziertes, natives Phospholipoid
enthält.
Was dieses erfindungsgemäße Gemisch aus chemisch modifiziertem, nativem Öl und chemisch modifiziertem, nativem Phospholipoid anbelangt, so existieren im Hinblick auf den Anteil des Gemischs bzw. des Fettungsmittels an den einzelnen Verbindungen keine besonderen Einschränkungen.
Im Allgemeinen weist das Gemisch gemäß (A) einen Anteil an dem mindestens einen chemisch modifizierten, nativen Öl im Bereich von 20 bis 50 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 25 bis 45 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 30 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemischs (A), auf.
Hinsichtlich des mindestens einen chemisch modifizierten, nativen Phospholipoids weist das Gemisch gemäß (A) im allgemeinen einen Anteil im Bereich von 50 bis 80 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 55 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 60 bis 70 Gew.-% auf. Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es die Komponente (Aa) in einem Anteil im Bereich von 20 bis 50 Gew.-% und die Komponente (Ab) in einem Anteil im Bereich von 50 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A), enthält.
Was das wie oben beschrieben bevorzugt eingesetzte, mindestens eine chemisch modifizierte, native Öl gemäß (Aa) anbelangt, so existieren für die Art des Öls und der chemischen Modifizierung im wesentlichen keine Einschränkungen, solange die erwünschten Produkteigenschaften damit erzielt werden können. Bevorzugt werden native Öle, die eine lodzahl von in etwa 10 bis hin zu in etwa 200 aufweisen. Native Öle mit einer niedrigen lodzahl im genannten Bereich sind etwa Stearin- oder Tungöl, native Öle mit einer im genannten Bereich hohen lodzahl etwa die Fischöle oder das Chaulmoograöl.
Bevorzugt werden im erfindungsgemäßen Fettungsmittel native Öle mit einer lodzahl im Bereich von 10 bis 200, bevorzugt im Bereich von 30 bis 120 und besonders bevorzugt im Bereich von 40 bis 85 eingesetzt.
Beispiele für weiter besonders bevorzugte native Öle sind etwa Fischöl, Knochenöl, Nitöl, Klauenöl, Lardöl, Sojaöl, Rüböl, Nussöl, Olivenöl, Triolein oder Rizinusöl.
Wie bereits oben beschrieben sind diese nativen Öle im Rahmen der vorliegenden Erfindung in geeigneter Weise chemisch modifiziert. Im Allgemeinen besteht diese chemische Modifizierung darin, dass die in den nativen Ölen enthaltenen C-C-Doppelbindungen zumindest teilweise Additions- und/oder Oxidationsreaktionen unterworfen wurden. Bevor- zugt werden die nativen Öle durch Addition von Sulfiten an die Doppelbindungen modifiziert, wodurch Sulfonsäuregruppen eingeführt werden. Ebenfalls bevorzugt können durch Luftoxidation Sauer Stofffunktionen eingeführt werden oder Oligomerisationen eintreten. Ebenfalls bevorzugt sind Hydrolyse bzw. Teilhydrolyse der nativen Öle, Umesterungen oder ähnliche Reaktionen als chemische Modifizierung möglich.
Besonders vorteilhaft sind im Rahmen des erfindungsgemäßen Fettungsmittels modifizierte native Öle, die einen relativ hohen Oxidationsgrad und einen relativ niedrigen Sulfatisie- rungsgrad aufweisen, wobei sich die chemisch modifizierten Öle durch Reaktion der in den Ölen vorhandenen olefinischen Doppelbindungen mit den Oxidations- und/oder den Sulfi- tierungsreagenzien bilden. Insbesondere können sämtliche der in den nativen Ölen vorhan- denen olefinischen Doppelbindungen oder nur ein Teil davon mit den Oxidations- und/oder den Sulfitierungsreagenzien in Reaktion treten.
Als Oxidationsreagenz wird unter anderem bevorzugt Luft eingesetzt, wobei die Umsetzung mit den in den nativen Ölen vorhandenen olefinischen Doppelbindungen bei Temperaturen beispielsweise bevorzugt im Bereich von 60 bis 80 °C erfolgt. Die Oxidation kann auch gemäß anderen, dem Fachmann bekannten Arten erfolgen. Der Begriff "relativ hoher Oxi- dationsgrad", wie er Rahmen der vorliegenden Anmeldung verwendet wird, bezeichnet einen Oxidationsgrad der nativen Öle, aufgrund dessen der Unterschied der spezifischen Ge- wichte des Öls vor und nach der Oxidation, Δd, im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 0,1 g/ml, bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 0,07 g/ml und besonders bevorzugt im Bereich von 0,02 bis 0,05 g/ml liegt.
Die oben angesprochene Sulfitierung erfolgt im Allgemeinen durch Umsetzung des nativen Öls mit wässriger Bisulfitlauge. Sie kann auch gemäß anderen, dem Fachmann bekannten Methoden erfolgen. Der Begriff "relativ niedriger Sulfitierungsgrad", wie er Rahmen der vorliegenden Anmeldung verwendet wird, bezeichnet einen Sulfitierungsgrad der nativen Öle, der aus einer Umsetzung des nativen Öls mit im allgemeinen 2 bis 8 Gew.-% und bevorzugt 3 bis 5 Gew.-% Sulfit, gerechnet als Natriumbisulfit (Na2S2Os) und bezogen auf das Gewicht des nativen Öls, resultiert.
Als ganz besonders bevorzugtes chemisch modifiziertes, natives Öl wird im erfindungsgemäßen Fettungsmittel ein wie oben beschriebenes oxidiertes und sulfatisiertes Öl, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fischöl, Klauenöl, Lardöl, Sojaöl, Rüböl, Nussöl, Oli- venöl und Rizinusöl, eingesetzt, wobei weiter bevorzugt als chemisch modifiziertes, natives Öl oxidiertes und sulfatisiertes Rüböl verwendet wird.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein chemisch modifizierte, natives Öl gemäß (Aa) oxidiertes, sulfatisiertes Rüböl ist.
Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Fettungsmittels wird oxidiertes, sulfatisiertes Rüböl als einziges chemisch modifiziertes, natives Öl gemäß (Aa) eingesetzt. Als besonders bevorzugte Phospholipoide seien etwa Lecithin und Kephalin genannt, wobei, wie oben beschrieben, beispielsweise auch chemisch nicht modifiziertes Lecithin oder chemisch nicht modifiziertes Kephalin eingesetzt werden kann.
Demgemäß beschreibt die vorüegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein natives Phospholipoid chemisch nicht modifiziertes Lecithin ist.
Weiter bevorzugt sind modifizierte Phospholipoide, die partiell acetyliert sind, bei denen also gemäß dem Fachmann bekannten Methoden zum Teil eine veresterte Fettsäure durch veresterte Essigsäure ersetzt wurde. Durch diese partielle Umesterung kann die Viskosität und die Hydrophilie des modifizierten Phospholipoids eingestellt werden. Als besonders bevorzugtes modifiziertes Phospholipoid wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ace- tyliertes Lecithin eingesetzt.
Der Acetylierungsgrad des modifizierten Phospholipoids liegt dabei im allgemein im Bereich von bis zu 60 %, bevorzugt im Bereich von bis zu 50 %, besonders bevorzugt im Bereich von 30 bis 50 % und insbesondere bevorzugt im Bereich von 35 bis 45 %.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein chemisch modifiziertes, natives Phospholipoid acetyliertes Lecithin ist.
Was das mindestens eine auf den Monomeren Acrylsäure und/oder Methacrylsäure basie- rende Polymer anbelangt, so existieren diesbezüglich keine besonderen Beschränkungen, solange die erwünschte Produkteigenschaft damit erzielbar ist.
Das erfindungsgemäß eingesetzte, auf den Monomeren Acrylsäure und/oder Methacrylsäure basierende Polymer weist im allgemeinen ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 2.500 bis 150.000 g/mol, bevorzugt im Bereich von 5.000 bis 130.000 g/mol, weiter bevorzugt im Bereich von 10.000 bis 110.000 g/mol, weiter besonders bevorzugt im Bereich von 25.000 bis 100.000 g/mol und insbesondere bevorzugt im Bereich von 50.000 bis 90.000 g/mol auf.
Weiter bevorzugt wird im erfindungsgemäßen Verfahren das Polymer als wässrige Lösung oder Dispersion mindestens eines Salzes des Polymers eingesetzt. Demgemäß liegt mindestens eine Carboxylgruppe des erfindungsgemäß eingesetzten Polymers als Salz vor, wobei als bevorzugte Kationen dieses Salzes einwertige Ionen wie beispielsweise die Alkalimetallionen wie etwa Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium oder Cäsium oder ein Ammoriiumion verwendet werden, wobei als Ainrnoniumion beispielsweise NH4 + oder auch ein geeignetes Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammoniumion verwendet werden kann.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Polymersalz kann beispielsweise ein oder auch mehrere verschiedene der oben genannten Kationen aufweisen. Im Falle, dass zwei oder mehr unter- schiedliche Polymere eingesetzt werden, können die unterschiedlichen Polymere unabhängig voneinander ein einziges oder zwei oder mehr unterschiedliche der oben genannten Kationen aufweisen.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammen- Setzung wird das mindestens eine Polymer als Natriumsalz eingesetzt.
Wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Acrylsäure-Homopolymerisat eingesetzt, so liegen im allgemeinen im Bereich von 20- bis 80 %, bevorzugt im Bereich von 30 bis 70 % und besonders bevorzugt im Bereich von 40 bis 60 % der Carboxylgruppen des Polymers als Salz, besonders bevorzugt als Natriumsalz vor.
Wird gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ein Methacrylsäure- Homopolymerisat eingesetzt, so liegen im allgemeinen im Bereich von 5 bis 60 %, bevorzugt im Bereich von 10 bis 50 % und besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 40 % der Carboxylgruppen des Polymers als Salz, besonders bevorzugt als Natriumsalz vor.
Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Homopolymerisate aus Acryl- säuremonomeren und Homopolymerisate aus Methacrylsäuremonomeren eingesetzt, wobei weiter bevorzugt Homopolymerisate aus Acrylsäuremonomeren eingesetzt werden.
Demgemäß beschreibt die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Polymer gemäß (B) eine Polyacrylsäure ist. Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass das mindestens eine Polymer gemäß (B) eine Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht im Bereich von 2.500 bis 150.000 g/mol ist.
Dabei können im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Gemische aus zwei oder mehr Polyacrylsäuren eingesetzt werden, wobei die Molekulargewichte der unterschiedlichen Polyacrylsäuren in den oben genannten Bereichen liegen. Demgemäß sind beispielsweise Polyacrylsäuremischungen denkbar, bei denen eine Polyacrylsäure ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 2.500 bis 70.000 g/mol oder 5.000 bis 50.000 g/mol oder 10.000 bis 25.000 g/mol und eine andere Polyacrylsäure ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 70.000 bis 150.000 g/mol oder 90.000 bis 130.000 g/mol oder 100.000 bis 110.000 g/mol aufweist. Ebenso sind auch Mischungen aus drei oder mehr Polyacrylsäuren mit unterschiedlichem Molekulargewicht denkbar.
Ebenso sind in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auch Mischungen aus mindestens einem Acrylsäure-Homopolymerisat und mindestens einem Methacrylsäure- Homopolymerisat einsetzbar, wobei die einzelnen unterschiedlichen Homopolymerisate unabhängig voneinander jeweils unterschiedliche Molekulargewichte aufweisen können.
Statt oder zusätzlich zu den oben beschriebenen Homopolymerisaten können erfindungsgemäß auch Copolymere aus Acrylsäure und Methacrylsäure eingesetzt werden. Statt Acrylsäure oder Methacrylsäure können als Comonomer andere ethylenisch ungesättigte Monomere wie beispielsweise Itakensäure, Fumarsäure, Maleinsäure oder deren Anhydride eingesetzt werden. Ebenso ist die Verwendung von geeigneten, sauer oder basisch substituierten Acrylaten oder Methacrylaten möglich. Ebenso sind beispielsweise Terpolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure und einem der oben genannten weiteren Monomere einsetzbar.
Wie bereits oben beschrieben, werden die Polymere erfindungsgemäß bevorzugt als wässri- ge Lösung oder Dispersion eingesetzt. Je nach Polymer oder Polymergemisch ist es hierbei möglich, dass in der wässrigen Mischung mindestens ein Polymer gelöst und mindestens ein weiteres Polymer dispergiert vorliegt.
Die wässrige Lösung oder Dispersion enthält das Polymer im Allgemeinen in einem Anteil im Bereich von 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 bis 40 Gew.-%, weiter be- vorzugt im Bereich von 20 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 25 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung oder der wässri- gen Dispersion.
Die wässrige Lösung oder Dispersion kann zusätzlich zu Wasser mindestens einen Lösungsvermittler oder mindestens ein weiteres Lösungsmittel oder sowohl mindestens einen Lösungsvermittler oder mindestens ein weiteres Lösungsmittel enthalten. Als Lösungsver- mittler sind beispielsweise Glykole zu nennen, wobei beispielsweise Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Butyldiglykol, Hexylenglykol oder Oligoethylenglykole mit 3 bis 7 Ethy- leneinheiten weiter bevorzugt sind.
Was die Emulgatorzusammensetzung gemäß (C) anbelangt, so existieren bezüglich der einzelnen Alkanole und der Fettalkohole im Wesentlichen keine Beschränkungen.
Bei den Alkylenoxideinheiten handelt es sich im Allgemeinen um Alkylenoxideinheiten mit mindestens 2 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen und besonders bevorzugt mit 2 bis 3 C-Atomen. Insbesondere bevorzugt sind Ethylenoxideinheiten. Die Alkylenoxideinheiten der jeweiligen Polyetherketten können gleich oder verschieden sein. Im letzteren Fall können die Alkylenoxideinheiten statistisch oder blockweise oder teilweise blockweise angeordnet sein.
Die erfindungsgemäß eingesetzten alkoxylierten Alkanole bzw. Fettalkohole werden im Allgemeinen aus der Umsetzung der entsprechenden Alkanole oder von Gemischen aus zwei oder mehr davon bzw. Fettalkohole oder von Gemischen aus zwei oder mehr davon mit den gewünschten Molmengen der Alkylenoxide wie beispielsweise Ethylenoxid, Propy- lenoxid oder Butylenoxid erhalten. In Abhängigkeit davon, wie die Alkylenoxide den Ansätzen zudosiert werden, können gezielt statistische oder blockartige oder sowohl statistische als auch blockartige Polyetherketten erzeugt werden. Solche Umsetzungen können beispielsweise durch geringe Wassermengen und/oder Alkalizusätze katalysiert werden.
Die erfindungsgemäßen Emulgatorzusammensetzungen werden im Allgemeinen durch Mischen der Komponenten unter Rühren und gegebenenfalls leichter Erwärmung hergestellt, woraufhin die fertige Emulgatormischung zur Herstellung des erfindungsgemäßen Fet- tungsmittels eingesetzt wird.
Die Emulgatorzusammensetzung kann gegebenenfalls durch Wasserzusatz in eine Lösung überführt werden, die beispielsweise bevorzugt einen Festkörpergehalt im Bereich von in etwa 40 bis in etwa 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulgatorzusammensetzung, aufweist. Andere Konzentrationen der Emulgatorzusammensetzungen sind möglich. Diese Lösung kann dann zur Herstellung des erfindungsgemäßen Fettungsmittels eingesetzt werden.
Ebenso ist es denkbar, die einzelnen Komponenten der Emulgatorzusammensetzung bei der Herstellung des Fettungsmittels getrennt voneinander zuzusetzen, ohne vorher ein Gemisch der einzelnen Emulgatorkomponenten herzustellen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Fettungsmittels wird ein mit mindestens 15 Alkylenoxideinheiten alkoxyliertes C12- bis C^-Fettalkoholgemisch eingesetzt, das zum einen ein mit 15 bis 30 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C12- bis CM-Fettalkoholgemisch und zum anderen ein mit 40 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C12- bis C24-Fettalkoholgemisch enthält.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als Komponente (C)
(Ca) ein mit 4 bis 12 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C6- bis C17-Alkanol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkanole und
(Cb) ein mit 15 bis 30 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C12- bis C^-Fettalkoholgemisch und (Cc) ein mit 40 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C12- bis C24-
Fettalkoholgemisch
enthält.
Ebenso beschreibt die vorliegende Erfindung auch die Emulgatorzusammensetzung an sich, enthaltend
(Ca) ein mit 4 bis 12 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C6- bis C17-Alkanol oder ein
Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkanole und (Cb) ein mit 15 bis 30 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C12- bis C^-Fettalkoholgemisch und (Cc) ein mit 40 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C12- bis C24-
Fettalkoholgemisch. Gemäß einer weiter bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Fettungsmittels weisen die Emulgatorkomponente gemäß (Ca) im Mittel 8 bis 17 C-Atome, besonders bevorzugt 10 bis 17 C-Atome und besonders bevorzugt im Mittel 13 bis 15 C-Atome, und die Emulgatorkomponenten gemäß (Cb) und (Cc) unabhängig voneinander im Mittel 14 bis 20 C-Atome, besonders bevorzugt im Mittel 16 bis 18 C-Atome auf.
Ferner sind Emulgatorzusammensetzungen bevorzugt, bei denen die Komponente (Ca) im Mittel 5 bis 10 Alkylenoxid-Einheiten, die Komponente (Cb) im Mittel 20 bis 30 Alkylenoxid-Einheiten und die Komponente (Cc) im Mittel 50 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten auf- weisen.
Die Emulgatorzusammensetzung (C) enthält die Komponente (Ca) im allgemeinen zu einem Anteil im Bereich von 40 bis 80 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 45 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 50 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamt- ge wicht der Emulgatorzusammensetzung.
Die Komponente (Cb) ist in der Emulgatorzusammensetzung (C) im allgemeinen zu einem Anteil im Bereich von 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 15 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamt- gewicht der Emulgatorzusammensetzung, enthalten.
Die Komponente (Cc) ist in der Emulgatorzusammensetzung (C) im allgemeinen zu einem Anteil im Bereich von 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 15 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamt- gewicht der Emulgatorzusammensetzung, enthalten.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Emulgatorzusammensetzung gemäß (C) die Komponente (Ca) in einem Anteil im Bereich von 40 bis 80 Gew.-%, die Komponente (Cb) in einem Anteil von 10 bis 50 Gew.-% und die Komponente (Cc) in einem Anteil von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente (C), enthält.
Ebenso beschreibt die vorliegende Erfindung daher auch die Emulgatorzusammensetzung an sich, enthaltend (Ca) zu 50 bis 70 Gew.-% ein mit 5 bis 10 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C13- bis C^-Alkanol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkanole und
(Cb) 15 bis 30 Gew.-% ein mit 20 bis 30 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C16- bis C18- Fettalkoholgemisch und (Cc) 15 bis 30 Gew.-% ein mit 50 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C16- bis C18-Fettalkoholgemisch,
wobei die Gewichtsprozentangaben jeweils bezogen sind auf das Gewicht der Komponente (C) und die Summe der Gew.-%-Angaben aus (Ca), (Cb) und (Cc) 100 ergeben.
Ganz allgemein beschreibt die vorliegende Erfindung auch die Verwendung der wie oben beschriebenen Emulgatorzusammensetzung sowie der Komponente (Ca) oder (Cb) oder (Cc) oder der Komponenten (Ca) und (Cb) oder der Komponenten (Ca) und (Cb) oder der Komponenten (Ca) und (Cc) oder der Komponenten (Ca) und (Cb) und (Cc) zur Herstellung eines Fettungsmittels zur Herstellung und/oder zur Behandlung von Leder.
Ebenso beschreibt die vorliegende Erfindung ganz allgemein die Verwendung der Komponente (Ca) oder (Cb) oder (Cc) oder der Komponenten (Ca) und (Cb) oder der Komponenten (Ca) und (Cb) oder der Komponenten (Ca) und (Cc) oder der Komponenten (Ca) und (Cb) und (Cc) zur Herstellung und/oder zur Behandlung von Leder.
Im Allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Fettungsmittel die Komponenten (A), (B) und (C) in Anteilen im Bereich von 50 bis 90 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (A), im Bereich von 5 bis 25 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (B) und im Bereich von 1 bis 10 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (C), wobei das Gewicht der Komponente (B) als das Gewicht der wässrigen Lösung oder Dispersion des mindestens einen Polymers gerechnet wird.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Fettungsmittel, wie oben beschrie- ben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es die Komponente (A) in einem Anteil im Bereich von 50 bis 90 Gew.-%, die Komponente (B) in einem Anteil im Bereich von 5 bis 25 Gew.-% und die Komponente (C) in einem Anteil im Bereich von 1 bis 10 Gew.-% enthält, wobei das Gewicht der Komponente (B) als das Gewicht der wässrigen Lösung oder Dispersion des mindestens einen Polymers gerechnet wird. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Fettungsmittel die Komponenten (A), (B) und (C) in Anteilen im Bereich von 55 bis 85 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (A), im Bereich von 10 bis 25 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (B) und im Bereich von 2 bis 9 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (C), wobei das Gewicht der Komponente (B) als das Gewicht der wässrigen Lösung oder Dispersion des mindestens einen Polymers gerechnet wird.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Fettungsmittel die Komponenten (A), (B) und (C) in Anteilen im Bereich von 60 bis 80 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (A), im Bereich von 10 bis 20 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (B) und im Bereich von 3 bis 8 Gew.-% hinsichtlich der Komponente (C), wobei das Gewicht der Komponente (B) als das Gewicht der wässrigen Lösung oder Dispersion des mindestens einen Polymers gerechnet wird.
Neben den oben beschriebenen Komponenten (A), (B) und (C) können die erfmdungsgemä- ßen Fettungsmittel noch weitere geeignete Bestandteile enthalten. Beispielsweise können weitere aus dem Stand der Technik bekannte Fettungsmittel im erfindungsgemäßen Fettungsmittel enthalten sein. Weiter können zusätzliche Emulgatoren und/oder Verdünnungsmittel wie insbesondere Wasser enthalten sein. Bevorzugt sind beispielsweise Glykole im Fettungsmittel enthalten, wobei beispielsweise Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Butyl- diglykol, Hexylenglykol oder Oligoethylenglykole mit 3 bis 7 Ethyleneinheiten weiter bevorzugt sind. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung Dipropylenglykol.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine erfindungsgemäße Zusammensetzung den genannten, mindestens einen weiteren Bestandteil wie beispielsweise bevorzugt das mindestens eine Glykol, bevorzugt Dipropylenglykol, in einem Anteil im Bereich von im allgemeinen 1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 3 bis 17 Gew.- und besonders bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann gemäß sämtlicher geeigneter Methoden hergestellt werden. Insbesondere ist die Reihenfolge, in der die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Bestandteile zusammengegeben werden, im wesentlichen beliebig, solange die Verarbeitbarkeit gewährleistet ist. Insbesondere könnte bei der Herstel- lung der erfmdungsgemäßen Zusammensetzung beispielsweise Mesophase auftreten, die sich beispielsweise nachteilig auf die Rührbarkeit der Zusammensetzung auswirken könnte. Daher ist es bevorzugt, dass beispielsweise das mindestens eine native Lipoid vorgelegt wird, im Anschluss daran das mindestens eine auf den Monomeren Acrylsäure und oder Methacrylsäure basierende Polymer zugegeben wird und daraufhin die Emulgatorzusammensetzung zugegeben wird. Danach kann sich beispielsweise die Zugabe wei- teren Lösungsmittels, beispielsweise zur Einstellung des gewünschten Verdünnungsgrades, anschließen. 1h einer ebenfalls bevorzugten Ausfuhrungsform werden die Emulgatorzusammensetzung nicht in einem separaten Schritt hergestellt und dann als solche zugegeben, sondern die Bestandteile der Emulgatorzusammensetzung einzeln und nacheinander zur Herstellung des erfindungsgemäßen Fettungsmittels eingesetzt. Werden als das mindestens eine Lipoid beispielsweise ein modifiziertes, natives Öl und ein natives Phospholipid eingesetzt, so ist es besonders bevorzugt, zuerst das Öl vorzulegen und anschließend das Phospholipid zuzugeben, wobei weiter bevorzugt das Öl und das Phospholipid bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 50 °C miteinander gemischt werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung der oben beschriebenen Fettungsmittel bei der Herstellung und/oder der Behandlung von Leder. Insbesondere werden die erfindungsgemäßen Fettungsmittel eingesetzt, um Leder weich zu machen, seine Fülle und Festigkeit zu steigern und es gegen Nässe, Schmutz und äußere chemische Einflüsse zu schützen.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung eines Fettungsmittels, wie oben beschrieben, bei der Herstellung oder der Behandlung oder bei der Herstellung und Behandlung von Leder und Häuten.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung können die erfindungsgemäßen Fettungsmittel unverdünnt oder beispielsweise als wässrigen Dispersion eingesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten solche wässrige Dispersionen Feststoffe in einem Anteil im Bereich von 40 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt im Bereich von 50 bis 80 Gew.- % und insbesondere im Bereich von 60 bis 75 Gew.-%.
Daher betrifft die vorliegender Erfindung auch ein Verfahren zur Fettung von Leder und Häuten, wobei das Leder oder die Häute mit mindestens einer wässrigen Dispersion in Kontakt gebracht werden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die mindestens eine wässrige Dispersion ein wie oben beschriebenes Fettungsmittel in einem Anteil von 40 bis 80 Gew.- % enthält. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es besonders bevorzugt, das Fettungsmittel, enthaltend die oben genannten Komponenten, als hochkonzentriertes Produkt herzustellen. Auf diese Weise ist es für den Gerber möglich, das Produkt gemäß seiner eigenen Vorstellungen und Vorgaben entsprechend zu verdünnen und spezifisch einzusetzen. Für solchermaßen konzentrierte Fettungsmittelzusammensetzungen fallen weiterhin aufgrund geringeren Gewichts niedrigere Transportkosten an. Im Falle dieses hochkonzentrierten Produktes ist es beispielsweise bevorzugt, das Produkt vor der Anwendung vorzuverdünnen, wobei Verdünnungsgrade im Bereich von beispielweise 1:4 bis 1:5 bevorzugt sind. Ein Verdünnungsgrad von 1:4 bedeutet dabei, dass pro Gewichtsteil Produkt 4 Gewichtsteile Lösungsmittel wie beispielsweise bevorzugt Wasser eingesetzt werden.
In den folgenden Beispielen wird die vorliegende Erfindung näher erläutert.
Beispiele
Beispiel 1: Herstellung eines erfindungsgemäßen Fettungsmittels
In einem Rührkessel mit Ankerrührer wurden 500 kg oxidiertes, sulfatiertes Rüböl (Δd = 0,03, organisch gebundenes SO3 4%) mit 900 kg acetyliertem Sojalecithin bei 40° C ge- mischt.
Nach 1 h wurden nacheinander 300 kg eines Natriumsalzes einer Polyacrylsäure (0,5 mol NaOH bezogen auf COOH der Polyacrylsäure, pH 4,5 bis 5,5, Feststoffgehalt 30%, M = 70.000 g/mol), 60 kg eines C13/C15-Fettalkoholgemisches mit 7 mol EO), 20 kg eines Cι6/C18-Fettalkoholgemisches (Fettalkohol-C16/C18-ethoxylat mit 80 mol EO) und 20 kg eines weiteren Cie/Cis-Fettalkoholgemisches (Fettalkohol-C16/C18- ethoxylat mit 25 mol EO) sowie 200 kg Dipropylenglykol zugemischt.
Zur vollständigen Homogenisierung wurde noch 1 h nachgerührt.
Beispiel 2: Herstellung der eines Vergleichsfettungsmittels
In einem Rührerkolben wurden 500 g oxidiertes, sulfatiertes Rüböl (Δd = 0,03, organisch gebundenes SO3 4%) bei 40°C vorgelegt. Danach wurden nacheinander 300 g eines Natriumsalzes einer Polyacrylsäure (0,5 mol Na- OH bezogen auf COOH der Polyacrylsäure, pH 4,5 bis 5,5, Feststoffgehalt 30%, Mw = 70.000 g/mol), 60 g eines (Fettalkohol-Cis/Cis-ethoxylat mit 7 mol EO), 20 g eines C16/C18-Fettalkoholgemisches (Fettalkohol-C16/C18-ethoxylat mit 80 mol EO) und 20 g eines weiteren C16/C18-Fettalkoholgemisches (Fettalkohol-C16/C18- ethoxylat mit 25 mol EO) sowie 200 g Dipropylenglykol zugemischt.
Zur vollständigen Homogenisierung wurde noch 1 h nachgerührt.
Beispiel 3: Lederherstellung unter Verwendung des erfindungsgemäßen Fettungsmittels
100 Gewichtsteile Chromrindleder der Falzstärke 1,4 bis 1,6 mm wurden in 100 Ge- wichtsteilen Wasser bei 35°C eingelegt und durch Zusatz von Natriumformiat und Natrium- hydrogencarbonat auf einen pH- Wert von 4,5 eingestellt. Das Leder wurde bei 35°C über 90 min im Fass gewalkt und anschließend mit 100 Gewichtsteilen Wasser gewaschen.
Nach Ablassen der Flotte erfolgte die Nachgerbung dadurch, dass erneut 100 Gewichtsteile Wasser (alles bei 35°C), dann 2 Gewichtsteile hochmolekularen Polymergerbstoffs (Relu- gan® RE) zugegeben wurden. Nach 15 min Bewegen im Fass wurde 1 Gewichtsteil synthetischer Hilfsgerbstoff (Tamol® M) zugegeben und für weitere 15 min. bewegt. Jetzt erfolgte eine Zugabe von 4 Gewichtsteilen vegetabilen Gerbstoffs (Mimosa) und 4 Gewichtsteilen Harzgerbstoff (Relugan® D und S).
Nach 60 Minuten Bewegung wurde der pH mit Natriumbicarbonat auf 5,5 eingestellt. Danach wurden 1,5 Gewichtsteile eines sauer-substantiven Lederfarbstoffs (Luganil® Braun NGB) zugesetzt. Nach 45 Minuten im bewegten Fass wurde während 30 Minuten der pH mit Ameisensäure zur Fixierung auf 3,6 eingestellt. Jetzt wurde die Flotte erneut abgelassen und mit 100 Gewichtsteilen Wasser mit 60°C gewaschen.
Anschließen erfolgte die Fettung dadurch, dass erneut 100 Gewichtsteile Wasser (60°C) und 5 Gewichtsprozent des gemäß Beispiel 1 hergestellten Fettungsmittels in Verdünnung 1:5 mit Wasser zugegeben wurden. Dann wurde 60 min im Fass bei 60°C gewalkt, erneut 100 Gewichtsteile Wasser zugegeben, 15 min gewalkt, durch Zugabe von Ameisensäure der pH auf 3,7 eingestellt und durch Zugabe eines kationischen Fixiermittels (Bastamol® B) das Fett fixiert. Nach Ablassen der Flotte und erneutem Waschen mit 200 Gewichtsteilen Wasser wurde das Leder getrocknet (Hängetrocknen), konditioniert und gestallt.
Das so erhaltene Leder war gekennzeichnet durch eine hervorragende Weichheit bei gleichzeitiger Festheit des Narbens, eine exzellente Fülle und angenehmen, samtartigen Griff.
Beispiel 4: Lederherstellung unter Verwendung des Vergleichsfettungsmittels
Beispiel 4 wurde analog Beispiel 3 durchgeführt, wobei im Fettungsschritt statt des erfindungsgemäßen Fettungsmittels das gemäß Beispiel 2 hergestellte Vergleichsfettungsmittel eingesetzt wurde.
Das so erhaltene Leder war gekennzeichnet durch eine nur mittlere Weichheit bei mangelhafter Festheit des Narbens und guter Fülle. Auch fehlte der angenehme, samtartige Griff des im Beispiel 3 beschriebenen Leders.

Claims

Patentansprüche
1. Fettungsmittel zur Herstellung und/oder zur Behandlung von Leder, enthaltend
(A) mindestens ein natives Lipoid;
(B) mindestens ein auf den Monomeren Acrylsäure und/oder Methacrylsäure basierendes Polymer;
(C) eine Emulgatorzusammensetzung, enthaltend ein mit bis zu 12 Alkylenoxid- einheiten alkoxyliertes C6- bis C17-Alkanol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkanole und ein mit mindestens 15 Alkylenoxideinheiten alkoxyliertes C12- bis C^-Fettalkoholgemisch.
2. Fettungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als mindestens ein natives Lipoid ein Gemisch, enthaltend
(Aa) mindestens ein chemisch modifiziertes, natives Öl in einem Anteil im Bereich von 20 bis 50 Gew.-% und (Ab) mindestens ein natives Phospholipid in einem Anteil im Bereich von 50 bis 80 Gew.-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A), enthält.
3. Fettungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein chemisch modifi- zierte, natives Öl gemäß (Aa) oxidiertes, sulfatisiertes Rüböl ist.
4. Fettungsmittel nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein chemisch modifiziertes, natives Phospholipid acetyliertes Lecithin ist.
5. Fettungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Polymer gemäß (B) eine Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht im Bereich von 2.500 bis 150.000 g/mol ist.
6. Fettungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente (C) (Ca) ein mit 4 bis 12 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C6- bis C1 -Alkanol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkanole und (Cb) ein mit 15 bis 30 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C12- bis C^- Fettalkoholgemisch und (Cc) ein mit 40 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten alkoxyliertes C12- bis Cu~
Fettalkoholgemisch
enthält.
7. Fettungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulgatorzusammensetzung gemäß (C) die Komponente (Ca) in einem Anteil im Bereich von 20 bis 60 Gew.-%, die Komponente (Cb) in einem Anteil von 20 bis 70 Gew.-% und die Komponente (Cc) in einem Anteil von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente (C), enthält.
8. Fettungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es die Komponente (A) in einem Anteil im Bereich von 50 bis 90 Gew.-%, die Komponente (B) als wässrige Lösung oder Dispersion in einem Anteil im Bereich von 5 bis 25 Gew.-% und die Komponente (C) in einem Anteil im Bereich von 1 bis 10 Gew.-% enthält, wobei das Gewicht der Komponente (B) als das Gewicht der wässrigen Lösung oder Dispersion gerechnet wird.
9. Verwendung eines Fettungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 bei der Herstellung oder der Behandlung oder bei der Herstellung und Behandlung von I-eder und Häuten.
10. Verfahren zur Fettung von Leder und Häuten, wobei das Leder oder die Häute mit mindestens einer wässrigen Dispersion in Kontakt gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine wässrige Dispersion ein Fettungsmittel gemäß ei- nem der Ansprüche 1 bis 8 in einem Anteil von 40 bis 80 Gew.-% enthält.
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