EP1604756A2 - Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen Download PDF

Info

Publication number
EP1604756A2
EP1604756A2 EP05011668A EP05011668A EP1604756A2 EP 1604756 A2 EP1604756 A2 EP 1604756A2 EP 05011668 A EP05011668 A EP 05011668A EP 05011668 A EP05011668 A EP 05011668A EP 1604756 A2 EP1604756 A2 EP 1604756A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
webs
cuvette
metal
container
reticulated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP05011668A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1604756B1 (de
EP1604756A3 (de
Inventor
Dieter Dr. Girlich
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
mpore GmbH
Original Assignee
Girlich Dieter Dr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Girlich Dieter Dr filed Critical Girlich Dieter Dr
Priority to PL05011668T priority Critical patent/PL1604756T3/pl
Publication of EP1604756A2 publication Critical patent/EP1604756A2/de
Publication of EP1604756A3 publication Critical patent/EP1604756A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1604756B1 publication Critical patent/EP1604756B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D25/00Special casting characterised by the nature of the product
    • B22D25/005Casting metal foams
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C7/00Patterns; Manufacture thereof so far as not provided for in other classes
    • B22C7/02Lost patterns
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C7/00Patterns; Manufacture thereof so far as not provided for in other classes
    • B22C7/02Lost patterns
    • B22C7/023Patterns made from expanded plastic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/02Sand moulds or like moulds for shaped castings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/02Sand moulds or like moulds for shaped castings
    • B22C9/04Use of lost patterns
    • B22C9/043Removing the consumable pattern

Definitions

  • the invention relates to a method for producing metallic lattice structures in the form of open-pored foam.
  • Reticular structures of metal and other materials are due their properties a wide range of applications. For example, you can these structures as low weight components, accumulator plates, electrochemical anodes and cathodes, filters and mixers for fluids, catalyst, Gas absorbers, heat exchangers and many other applications be used.
  • U.S. Patent 3,616,841 discloses a method of manufacture a foam material having a predetermined reticulated structure. This method involves the preparation of a self-supporting reticulated Polyurethane foam; the production of a refractory mass by the cavities of the polyurethane foam with an aqueous molding material suspension are filled and this suspension sets; heating the refractory Mass at a temperature of about 120 ° C (250 ° F) over a period of two hours to dry; the creation of cavities in the refractory Molding composition by raising the temperature of the refractory molding composition to 650 to 850 ° C is increased to volatilize the entire foam; the introduction a molten substance consisting of metals or metal alloys, into the refractory molding compound, the amount of substance being sufficient to fill the cavities previously occupied by the reticulated structure were; and solidifying the molten substance in which the Temperature is reduced so that it is below the melting point of the substance lies; and washing out the material forming
  • DE 199 39 155 discloses a method for producing metallic lattice structures, in which a reticulated foam pre-structure in a hinged container is used, the foam preform with a refractory Material infiltrated and the refractory material is then solidified. Subsequently the solidified refractory material is removed from the hinged container, the foam pre-structure removed from the refractory material and the resulting, preheated body is inserted into a heat-resistant container. This body is infiltrated with a molten metal and after the Solidification of the molten metal removed from the heat-resistant container. Subsequently, the refractory material is removed from the body, thereby As a result, a reticular metal structure is obtained.
  • the object of the invention is therefore to overcome the disadvantages of the prior art remove. It is intended in particular a method for producing metallic Grid structures are given, which require less material and a faster production of such structures and consequent mass production allows.
  • the pre-structure by flat or separately thermally compressing the pre-structure so as to be external inward growing pores and thus a graded structure in the Having area of compression, and for the production of metallic lattice structures
  • a reticulated Prestructure preferably a PU foam structure to use, but whose Previously by single or multiple coating, by means of one or more various organic materials, to thicken.
  • Procedural steps the inflow of the metal is facilitated.
  • the mechanical properties of the structure can be targeted be influenced, wherein it is essential that the reproducibility of the characteristics is sustainably improved over the prior art.
  • the thickness of the Webs of PU foam structure the respective, from the purpose of the Metal grid structure determine requirements adapted.
  • the coating of the webs of the pre-structure by means of liquid and / or solid Materials provided, for. B. by dipping the Vor Quilt in liquid Wax and then coating with wax powder (this is another Melting temperature) or a polymer powder, such as polystyrene or polyamide powder, which also imply a small amount of adhesive, preferably 5% by volume can.
  • the use of powder prevents sticking of the Structure and ensures a uniformly thick layer, especially since there are no membranes Form (cell skins) between the webs.
  • VorDeutsch After such a Vortechnik has been generated, it is for the casting in fixed to a molding material.
  • the Vor Carl is inserted in register in a frame and with Molded material poured so that it is not completely covered, but rather a boundary of 2 to 5 mm remains free.
  • the remaining cavities are filled with sand and pressed.
  • the sheathing of the pre-structure is done with a ceramic slurry, the coating being optionally repeated, to create a stable layer.
  • the embedded molding can be used previously Need be reworked, such. B. by milling and drilling to nubs or to create other geometric shapes of solid material in the structure, or through holes to pipes by means of core pins in the structure pour.
  • the incorporation of consistent, but also non-consistent Holes, grooves or the like in the cast Vortechnik takes place according to the invention at a distance of at least two pores from each other. This process step has the consequence that the density of the material and consequently its stability can be increased application specific; At the same time there is a sustained improvement in thermal conductivity.
  • the Diameter of the recesses will be according to the strength requirements optimized
  • Vor Vor Modell by melting and / or burnout
  • this is the solidified Structure-ceramic composite removed from the frame and in a cuvette whose bottom is made of loose refractory material, preferably Foundry sand, filled, introduced.
  • the cuvette comprises a molding sand / ceramic stencil for the runners; In addition, it has insulation to prevent premature cooling of the molded part to prevent.
  • the cuvette consists of a pressed molding sand / ceramic composite, where the molding sand is recyclable and also the use of molding material is reduced to the necessary volume.
  • the cuvette with the molded part is placed in a pressure-resistant container, filled with liquid metal, the container closed and evacuated to the Molding and the melt to degas.
  • the melt By aerating the container is the Melt pressed into the molding.
  • the crucible is in the container, the cuvette is connected to the melt through a tube.
  • the Molded part removed from the cuvette.
  • the solidification can be directed over the cast metal parts done.
  • the preliminary structure can also by pouring granular mineral Substances or granular organic substances with a mineral coating be generated.
  • granular structures preferably in spherical Pellets
  • the pore sizes of the lattice structure substantially to expand.
  • PU foam structures usually pore sizes by Max. 5 ppi, which corresponds to an average pore diameter of 8 to 10 mm, can be hereby pore sizes in the range from 1 to 3 cm.
  • the pellets are large to each other glue, so that is sure that only the voids between the Pellets are used.
  • a coating of the preliminary structure thus created is not intended and not necessary because the desired ceramic Coating already exists. The other method steps according to the invention are retained.
  • the structure thus created presents itself as more diverse Lightweight material.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Gitterstrukturen, insbesondere aus Metall. Ziel der Erfindung ist es, die Herstellung von Gitterstrukturen so zu vereinfachen, daß eine automatisierte und kostengünstige Fertigung derselben möglich ist. Dabei steht die Aufgabe, ein Verfahren zu finden, was die zeitreduzierte Herstellung metallischer Gitterstrukturen mit geringem Materialeinsatz und daraus folgend eine Serienfertigung ermöglicht. Erfindungsgemäß wird dies insbesondere dadurch erreicht, daß die Stege einer retikulierten Struktur, bevorzugt einer PU-Schaumstruktur, durch ein- oder mehrmaliges Beschichten mittels eines organischen Materials oder verschiedener, dann bevorzugt zweier organischer Materialien, verdickt werden. Damit ist, gepaart mit den anderen Schritten des Verfahrens, möglich, Gitterstrukturen mit herausragenden mechanischen Kennwerten im hohen Maße reproduzierbar herzustellen. Als Vorstruktur kann erfindungsgemäß auch eine Aufschüttung von granularen mineralischen Stoffen oder granularen organischen Stoffen mit einem mineralischen Überzug, in Form von miteinander verklebten Pellets, verwendet sein.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen in Form offenporigen Schaums.
Retikuläre Strukturen aus Metall und anderen Materialien besitzen aufgrund ihrer Eigenschaften ein breites Anwendungsgebiet. Beispielsweise können diese Strukturen als Bauteile mit niedrigem Gewicht, Akkumulatorenplatten, elektrochemische Anoden und Kathoden, Filter und Mischer für Fluide, Katalysator, Gasabsorber, Wärmeüberträger und für zahlreiche weitere Anwendungen verwendet werden.
Verfahren zur Herstellung retikulärer metallischer Strukturen sind seit längerem bekannt, wobei diese Verfahren in der Regel einer industriellen Anwendung aufgrund schwieriger Handhabbarkeit der eingesetzten Materialien, komplizierter Verfahrensschritte und hohem Zeitaufwand nicht genügen.
Beispielsweise offenbart das US-Patent 3.616.841 ein Verfahren zur Herstellung eines Schaummaterials mit einer vorbestimmten retikulierten Struktur. Dieses Verfahren umfaßt die Herstellung eines selbsttragenden retikulierten Polyurethanschaums; die Herstellung einer feuerfesten Masse, indem die Hohlräume des Polyurethanschaums mit einer wässerigen Formstoffsuspension gefüllt werden und diese Suspension abbindet; das Erhitzen der feuerfesten Masse auf eine Temperatur von etwa 120 °C (250 °F) über einen Zeitraum von zwei Stunden zum Trocknen; das Erzeugen von Hohlräumen in der feuerfesten Formmasse, indem die Temperatur der feuerfesten Formmasse auf 650 bis 850°C erhöht wird, um den gesamten Schaum zu verflüchtigen; das Einbringen einer geschmolzenen Substanz, die aus Metallen oder Metallegierungen besteht, in die feuerfeste Formmasse, wobei die Menge der Substanz ausreicht, um die Hohlräume zu füllen, die zuvor von der retikulierten Struktur eingenommen wurden; und das Verfestigen der geschmolzenen Substanz, in dem die Temperatur so verringert wird, daß sie unter dem Schmelzpunkt der Substanz liegt; und das Auswaschen des Materials, das die feuerfeste Formmasse bildet.
Dieses Verfahren erscheint jedoch für eine industrielle Anwendung, insbesondere für eine automatisierte Herstellung retikulärer metallischer Strukturen aus folgenden Gründen nicht sonderlich gut geeignet: Die Schaumstruktur bestimmt die technischen Parameter des Endproduktes, so daß die statistische Schwankungsbreite möglichst gering sein muß, um das Erreichen der technischen Parameter des Endproduktes zu gewährleisten. Überdies ist es notwendig, um die verzweigten Hohlräume der feuerfesten Formmasse mit einem geschmolzenen Metall zu füllen, die Formmasse auf Temperaturen zu erwärmen, die über der Schmelztemperatur der verwendeten Substanz liegen. Das führt dazu, daß das Metall nur sehr langsam erstarrt, wodurch das erstarrte Metall eine grobkörnige Gefügestruktur erhält, die eine geringere Festigkeit der Struktur zur Folge hat. Zur Lösung dieses Problems schlägt US 3.616.841 verschiedene Kühlmethoden wie beispielsweise Besprühen mit Wasser oder Luft vor. Der Kühleffekt wird jedoch erheblich abgeschwächt, da die Formmasse den Wärmefluß behindert. Auch die Herstellung massiver Metallbereiche gemeinsam mit der Gitterstruktur ist mit dem Problem der sehr langsam erfolgenden Abkühlung verbunden. Die angegebenen Verfahrensschritte lassen eine gelenkte Erstarrung des Metalls, um eine lunkerfreie und feinkörnige Gefügestruktur zu erhalten, kaum bzw. nicht zu. Überdies führt die langsam verlaufende Erstarrung des Metalls zu langen Prozeßzeiten, die einer automatisierten Fertigung ebenfalls entgegenstehen.
DE 199 39 155 offenbart ein Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen, bei dem eine retikulierte Schaum-Vorstruktur in einen aufklappbaren Behälter eingesetzt wird, die Schaum-Vorstruktur mit einem feuerfesten Material infiltriert und das feuerfeste Material dann verfestigt wird. Anschließend wird das verfestigte feuerfeste Material aus dem aufklappbaren Behälter entnommen, die Schaum-Vorstruktur aus dem feuerfesten Material entfernt und der resultierende, vorgewärmte Körper in einen hitzebeständigen Behälter eingesetzt. Dieser Körper wird mit einer Metallschmelze infiltriert und nach dem Erstarren der Metallschmelze aus dem hitzebeständigen Behälter entnommen. Im Anschluß daran wird das feuerfeste Material aus dem Körper entfernt, wodurch im Ergebnis eine retikuläre Metallstruktur erhalten wird.
Vorteil dieses Verfahrens ist unter anderem, daß im Vergleich zu dem genannten US-Patent Nr. 3.616.841 ein Verkleben der Schaum-Vorstruktur mit dem Eingußsystem und dem Eingußtrichter nicht mehr nötig ist. Dadurch wird nicht nur der Material- und Zeitverbrauch bei der Herstellung der Gußform deutlich gesenkt, sondern auch eine automatisierte Herstellung von retikulären metallischen Strukturen möglich.
Auch wenn das in DE 199 39 155 offenbarte Verfahren eine deutliche Vereinfachung der Herstellung von retikulären metallischen Strukturen bietet, ist nicht zu übersehen, daß der Material- und Zeitaufwand noch immer vergleichsweise hoch ist, so daß zwar eine automatisierte Fertigung möglich, eine Serienfertigung derartiger Strukturen aber noch immer einem - im Vergleich zur Serienfertigung vergleichbarer Erzeugnisse - hohen Aufwand verbunden ist. Insbesondere die große Menge an Formstoff, die getrocknet, gebrannt und nicht in den Prozeß zurückgeführt werden kann, stellt einen nicht zu kompensierenden Kostenfaktor dar. Die isolierende Wirkung des Formstoffes erfordert lange Prozeßzeiten. Eine Produktion unter Marktbedingungen ist so nicht möglich.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen. Es soll insbesondere ein Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen angegeben werden, das einen geringeren Materialeinsatz und eine schnellere Fertigung derartiger Strukturen und daraus folgend eine Serienfertigung ermöglicht.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst. Zweckmäßige Ausgestaltungen ergeben sich aus den Merkmalen der Ansprüche 2 bis 11.
Nach Maßgabe der Erfindung ist zunächst vorgesehen, daß durch flächiges oder separates thermisches Verpressen der Vorstruktur derart, daß sie von au-βen nach innen größer werdende Poren und damit einen gradierten Aufbau im Bereich der Verpressung aufweist, und für die Herstellung metallischer Gitterstrukturen zwar gleichfalls in grundsätzlich bekannter Weise eine retikulierte Vorstruktur, bevorzugt eine PU-Schaumstruktur, zu verwenden, aber deren Stege zuvor durch ein- oder mehrmaliges Beschichten, mittels eines oder mehrerer verschiedener organischer Materialien, zu verdicken. Überraschenderweise wurde nämlich gefunden, daß somit, gepaart mit den sonstigen erfindungsgemäßen Verfahrensschritten, das Einfließen des Metalls erleichtert wird. Gleichzeitig können so die mechanischen Eigenschaften der Struktur gezielt beeinflußt werden, wobei wesentlich ist, daß die Reproduzierbarkeit der Kennwerte gegenüber dem Stand der Technik nachhaltig verbessert ist.
Durch Änderung der Rezeptur und/oder der Prozeßführung wird die Dicke der Stege der PU-Schaumsstruktur den jeweiligen, vom Verwendungszweck der Metallgitterstruktur bestimmen Anforderungen angepaßt. Erfindungsgemäß ist das Beschichten der Stege der Vorstruktur mittels flüssigen und/oder festen Materialien vorgesehen, z. B. durch Eintauchen der Vorstruktur in flüssiges Wachs und anschließendem Beschichten mit Wachspulver (das eine andere Schmelztemperatur hat) oder einem Polymerpulver, etwa Polystyrol- oder Polyamidpulver, die auch einen geringen Anteil Kleber, bevorzugt 5 Vol.%, implizieren können. Namentlich der Einsatz von Pulver verhindert ein Verkleben der Struktur und sichert eine gleichmäßig dicke Schicht zumal sich keine Membranen (Zellhäute) zwischen den Stegen ausbilden.
Nachdem derart die Vorstruktur erzeugt wurde, wird sie für den Gießvorgang in einem Formstoff fixiert.
Hierbei wird die Vorstruktur paßgenau in einen Rahmen eingelegt und mit Formstoff so ausgegossen, daß sie nicht vollständig umhüllt ist, sondern vielmehr eine Berandung von 2 bis 5 mm frei bleibt. Die verbleibenden Hohlräume werden mit Sand gefüllt und verpreßt. Die Umhüllung der Vorstruktur erfolgt mit einem Keramikschlicker, wobei die Umhüllung gegebenenfalls wiederholt wird, um eine stabile Schicht zu erzeugen. Das eingebettete Formteil kann zuvor bei Bedarf nachgearbeitet werden, so z. B. durch Fräsen und Bohren, um Noppen oder andere geometrische Gebilde aus festem Material in der Struktur zu erzeugen, oder durch Durchbohrungen, um mittels Kernstifte Rohre in die Struktur einzugießen. Die Einarbeitung von durchgängigen, aber auch nichtdurchgängigen Bohrungen, Rillen oder dergleichen in die eingegossene Vorstruktur erfolgt erfindungsgemäß in einem Abstand von wenigstens zwei Poren zueinander. Dieser Verfahrensschritt hat zur Folge, daß die Dichte des Werkstoffes und daraus folgend seine Stabilität anwendungsspezifisch erhöht werden kann; gleichzeitig ergibt sich eine nachhaltig verbesserte Wärmeleitfähigkeit. Die Durchmesser der Aussparungen werden entsprechend den Festigkeitsanforderungen an den Werksstoff optimiert.
Ein wesentlicher weiterer Verfahrensschritt ist die thermische Entfernung der Vorstruktur durch Ausschmelzen und/oder Ausbrennen, hierfür wird der verfestigte Struktur-Keramikverbund aus dem Rahmen herausgenommen und in eine Küvette, deren Boden mit losem feuerfesten Material, vorzugsweise Gießereisand, gefüllt ist, eingebracht. Alternativ ist es auch möglich das Formteil ohne Küvette mittels Infrarot oder Mikrowellen zu trocknen und auszubrennen.
Die Küvette umfaßt eine Schablone aus Formsand/Keramik für die Gießkanäle; zudem besitzt sie eine Isolierung, um ein vorzeitiges Auskühlen des Formteiles zu verhindern. Vorzugsweise besteht die Küvette aus einem gepreßten Formsand/Keramikverbund, wobei der Formsand recycelbar und zudem die Verwendung von Formstoff auf das notwendige Volumen reduziert ist.
Diesen Verfahrensschritten schließt sich das Gießen und Gutformen an. Die Küvette mit dem Formteil wird hierzu in einen druckfesten Behälter eingebracht, mit flüssigem Metall gefüllt, der Behälter geschlossen und evakuiert, um das Formteil und die Schmelze zu entgasen. Durch Belüften des Behälters wird die Schmelze in das Formteil gepreßt. Der Schmelztiegel befindet sich im Behälter, die Küvette ist durch ein Rohr mit der Schmelze verbunden.
Nach dem Gießen und dem Erstarren der äußersten Metallschicht wird das Formteil aus der Küvette entnommen. Die Erstarrung kann gerichtet über die angegossenen Metallteile erfolgen.
Grundsätzlich kann die Vorstruktur auch durch Schüttung granularer mineralischer Stoffe oder granularer organischer Stoffe mit einem mineralischen Überzug erzeugt werden. Durch solche granularen Strukturen, bevorzugt in kugelförmigen Pellets, ist es möglich, die Porengrößen der Gitterstruktur wesentlich zu erweitern. Während mit PU-Schaumstrukturen üblicherweise Porengrößen von max. 5 ppi, das entspricht einen mittleren Porendurchmesser von 8 bis 10 mm, erzeugt werden können, lassen sich hiermit Porengrößen im Bereich von 1 bis 3 cm realisieren. Hierzu sind die Pellets großflächig miteinander zu verkleben, damit sicher ist, daß als Gießkanal nur die Hohlräume zwischen den Pellets genutzt werden. Eine Beschichtung der damit geschaffenen Vorstruktur ist nicht vorgesehen und auch nicht notwendig, da der gewünschte keramische Überzug bereits vorhanden ist. Die sonstigen erfindungsgemäßen Verfahrensschritte werden beibehalten. Die so erzeugte Struktur bietet sich als vielfältiger Leichtbauwerkstoff an.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert. Dabei zeigen
  • Fig. 1 in schematischer Darstellung einen Ausschnitt der beschriebenen retikulierten Vorstruktur, ausgeführt als PU-Schaumstruktur 1 (Vorstruktur) mit den Stegen 2;
  • Fig. 2 die PU-Schaumstruktur 1 mit der Beschichtung 3, die sich bevorzugt aus zwei Schichten, nämlich einer Schicht, die aus flüssigem Wachs erzeugt ist, und einer Polymerschicht, zusammensetzt;
  • Fig. 3 die mit dem Formstoff 4 (Keramikschlicker) umhüllte PU-Schaumstruktur 1, die so in beschriebener Weise bearbeitet werden kann;
  • Fig. 4 in Draufsicht die mögliche Form (kreisförmig, oval) von Pellets 7, die aus granularen mineralischen Stoffen oder granularen organischen Stoffen mit einem mineralischen Überzug bestehen, und durch Schüttung und Verklebung zusammengefügt sind, wobei sich die so erzeugte Vorstruktur gegenüber der PU-Schaumstruktur 1 durch wesentlich vergrößerte Poren auszeichnet;
  • Fig. 5 den gebrannten Formstoff/Formteil 5 und die Poren 6, die durch das thermische Entfernen der Stege entstanden sind;
  • Fig. 6 das Formteil 5, das in die Küvette 8 eingebracht ist;
  • Fig. 7 die Küvette 8, die ihrerseits in den druckfesten Behälter 9 eingebracht ist.
  • Liste der verwendeten Bezugszeichen
    1
    PU-Schaumstruktur (Vorstruktur)
    2
    Steg
    3
    Beschichtung
    4
    Formstoff
    5
    gebrannter Formstoff/Formteil
    6
    Pore
    7
    Pellet
    8
    Küvette
    9
    Behälter

    Claims (11)

    1. Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen unter Verwendung einer retikulierten Struktur, bevorzugt einer retikulierten Schaumstruktur, bei dem die durch solche Strukturen gebildeten Gießkanäle vor dem Einfüllen des Metalls mittels organischer Materialien stabilisiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß es die Schritte
      (a) Flächiges oder separates thermisches Verpressen der Vorstruktur derart, daß sie von außen nach innen größer werdende Poren und damit einen gradierten Aufbau im Bereich der Verpressung aufweist;
      (b) Verdicken der Stege der retikulierten Struktur durch ein- oder mehrmaliges Beschichten mittels eines organischen Materials oder verschiedener, dann bevorzugt zweier organischer Materialien;
      (c) Einlegen der beschichteten Struktur in einen formschlüssigen, oben offenen Behälter und Ausgießen der Struktur mit einer feuerfesten Masse;
      (d) Einarbeiten von durchgängigen und/oder nicht durchgängigen Bohrungen, Rillen oder dergleichen in die eingegossene Vorstruktur mit einem Abstand von wenigstens zwei Poren zueinander;
      (e) Entnahme des verfestigten Struktur/Keramik-Verbundes aus den Behälter und Einbringen in eine Küvette, deren Boden mit losem feuerfesten Material gefüllt ist;
      (f) Entfernen der Vorstruktur durch thermische Umsetzung in einen Ofen;
      (g) Einbringen der Küvette in einen druckfesten Behälter;
      (h) Aufsetzen einer Gießereischablone aus Formsand oder Keramik so auf die Küvette und die obere Fläche des Keramikkörpers, daß die Ränder des Keramikkörpers als Gießkanal frei bleiben und die Gießschablone eine Isolierung zur Küvette bildet, um ein vorzeitiges Erstarren des einzugießenden Metalls zu vermeiden;
      (i) Einfüllen des Metalls/Schließen des druckfesten Behälters;
      (j) Evakuieren des druckfesten Behälters, um Metall und Platzhalter zu entgasen; und
      (k) Belüften des Behälters, Küvette entnehmen und abkühlen lassen;
      umfaßt.
    2. Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Beschichtung der Stege dienende organische Material flüssiges Wachs ist.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Beschichtung der Stege dienende organische Material ein Wachspulver ist.
    4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Beschichtung der Stege dienende organische Material Polystyrol-Pulver ist.
    5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Beschichtung der Stege dienende organische Material Polyamid-Pulver ist.
    6. Verfahren nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polystyrol/Polyamid einen geringen, bevorzugt 5 %-igen, Anteil Kleber impliziert.
    7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß bei mehrfacher Beschichtung der Stege der retikulierten Struktur die einzelnen Beschichtungen bei unterschiedlichen Temperaturen im Bereich von 40 bis 80 °C aufgebracht werden.
    8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Mehrfachbeschichtung der Stege mit zwei Wachsmodifikationen, die unterschiedliche Schmelztemperaturen aufweisen, durchgeführt wird.
    9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Mehrfachbeschichtung der Stege mit einer Wachs- und einer Pulverschicht erzeugt wird.
    10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das lose feuerfeste Material, gemäß Verfahrensschritt (c), Gießereisand ist.
    11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Vorstruktur aufgeschüttete granulare mineralische Stoffe oder granulare organische Stoffe mit mineralischem Überzug verwendet werden.
    EP05011668A 2004-06-02 2005-05-31 Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen Not-in-force EP1604756B1 (de)

    Priority Applications (1)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    PL05011668T PL1604756T3 (pl) 2004-06-02 2005-05-31 Metoda wytwarzania metalicznych struktur kratowych

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE102004026959A DE102004026959B3 (de) 2004-06-02 2004-06-02 Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen
    DE102004026959 2004-06-02

    Publications (3)

    Publication Number Publication Date
    EP1604756A2 true EP1604756A2 (de) 2005-12-14
    EP1604756A3 EP1604756A3 (de) 2005-12-28
    EP1604756B1 EP1604756B1 (de) 2007-03-21

    Family

    ID=35044778

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP05011668A Not-in-force EP1604756B1 (de) 2004-06-02 2005-05-31 Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen

    Country Status (5)

    Country Link
    EP (1) EP1604756B1 (de)
    AT (1) ATE357302T1 (de)
    DE (2) DE102004026959B3 (de)
    ES (1) ES2285604T3 (de)
    PL (1) PL1604756T3 (de)

    Cited By (7)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2010112393A1 (en) 2009-04-03 2010-10-07 Nv Bekaert Sa Improved heat exchanger
    WO2010112392A1 (en) 2009-04-03 2010-10-07 Nv Bekaert Sa 3 d heat exchanger
    WO2011051106A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 Nv Bekaert Sa Manufacturing heat exchanger from porous medium and conduits
    EP3047922A1 (de) * 2015-01-20 2016-07-27 United Technologies Corporation Doppelinvestitionstechnik zum giessen mit einer festen giessform von vernetzten metallschäumen
    EP3047923A1 (de) * 2015-01-20 2016-07-27 United Technologies Corporation Investitionstechnik für festformgiessen von vernetzten metallschäumen
    US9737930B2 (en) 2015-01-20 2017-08-22 United Technologies Corporation Dual investment shelled solid mold casting of reticulated metal foams
    US10035174B2 (en) 2015-02-09 2018-07-31 United Technologies Corporation Open-cell reticulated foam

    Families Citing this family (4)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE102013111516A1 (de) 2013-03-28 2014-10-02 Dieter Girlich Formstoff und Verfahren zur Herstellung zellularer Körper
    DE102014118177A1 (de) 2013-12-19 2015-06-25 Mayser Gmbh & Co. Kg Verfahren zum Herstellen von metallischen Formkörpern, metallischer Formkörper und Verfahren zum Ausbilden eines Bauteils mit einem Wärmetauscher
    DE102014118178A1 (de) 2013-12-19 2015-06-25 Mayser Gmbh & Co. Kg Verfahren zum Herstellen einer metallischen Struktur
    US9884363B2 (en) 2015-06-30 2018-02-06 United Technologies Corporation Variable diameter investment casting mold for casting of reticulated metal foams

    Citations (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US3616841A (en) * 1967-10-30 1971-11-02 Energy Research And Generation Method of making an inorganic reticulated foam structure
    US3666526A (en) * 1966-01-06 1972-05-30 Gen Electric Refractory porous bodies
    US3946039A (en) * 1967-10-30 1976-03-23 Energy Research & Generation, Inc. Reticulated foam structure
    US4076888A (en) * 1975-07-09 1978-02-28 Montedison S.P.A. Process for the preparation of metallic and/or metal-ceramic and/or ceramic sponges
    US5588477A (en) * 1994-09-29 1996-12-31 General Motors Corporation Method of making metal matrix composite
    DE19939155A1 (de) * 1999-08-20 2001-02-22 Pore M Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Glitternetzstrukturen

    Family Cites Families (7)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE92519C (de) *
    DE3917033C1 (de) * 1989-05-26 1990-08-02 Olaf 2000 Hamburg De Ahlers
    DE4128425A1 (de) * 1991-08-27 1992-03-19 Eska Medical Gmbh & Co Verfahren zur herstellung eines implantates mit einer seine oberflaeche zumindest teilweise bedeckenden metallischen offenmaschigen struktur
    DE19509499A1 (de) * 1995-03-16 1996-09-19 Elastogran Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen mit einer unregelmäßigen Zellstruktur
    DE19701806C2 (de) * 1997-01-21 1998-11-19 Didier Werke Ag Verwendung eines Drahtgeflechtes
    DE19718886A1 (de) * 1997-05-03 1998-11-05 Bosch Gmbh Robert Verfahren zur Herstellung von porösen Formkörpern
    DE19851250C2 (de) * 1998-11-06 2002-07-11 Ip & P Innovative Produkte Und Verfahren zum Herstellen offenporiger, metallischer Gitterstrukturen und Verbundgussteile sowie Verwendung derselben

    Patent Citations (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US3666526A (en) * 1966-01-06 1972-05-30 Gen Electric Refractory porous bodies
    US3616841A (en) * 1967-10-30 1971-11-02 Energy Research And Generation Method of making an inorganic reticulated foam structure
    US3946039A (en) * 1967-10-30 1976-03-23 Energy Research & Generation, Inc. Reticulated foam structure
    US4076888A (en) * 1975-07-09 1978-02-28 Montedison S.P.A. Process for the preparation of metallic and/or metal-ceramic and/or ceramic sponges
    US5588477A (en) * 1994-09-29 1996-12-31 General Motors Corporation Method of making metal matrix composite
    DE19939155A1 (de) * 1999-08-20 2001-02-22 Pore M Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Glitternetzstrukturen

    Non-Patent Citations (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Title
    BANHART JOHN, FRAUNHOFER INSTITUTE FOR APPLIED MATERIALS RESEARCH: "Production methods for metallic foams" BANHART JOHN, PERSONAL INTERNET HOMEPAGE, 1998, Seiten 3-12, XP002349180 Bremen, Germany *
    BANHART JOHN, FRAUNHOFER INSTITUTE FOR MANUFACTURING AND ADVANCED MATERIALS: "Manufacture characterisation and application of cellular metals and metal foams" PROGRESS IN MATERIALS SCIENCE, Bd. 46, 2001, Seiten 559-632, XP002349181 *
    DAVIES G J ET AL: "METALLIC FOAMS: THEIR PRODUCTION, PROPERTIES AND APPLICATIONS" JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE, CHAPMAN AND HALL LTD, GB, Bd. 18, Nr. 7, 1. Juli 1983 (1983-07-01), Seiten 1899-1911, XP000617083 ISSN: 0022-2461 *
    GASSAN J ET AL: "BEHAVIOR OF ALUMINUM FOAMS UNDER QUASI-STATIC AND CRASH LOADINGS" JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE LETTERS, CHAPMAN AND HALL LTD. LONDON, GB, Bd. 20, Nr. 11, Juni 2001 (2001-06), Seiten 1047-1048, XP001109496 ISSN: 0261-8028 *
    HAYDN N. G. WADLEY, UNIV. OF VIRGINIA: "Cellular metals manufacturing" ADVANCED ENGINEERING MATERIALS, Bd. 4, Nr. 10, 2002, Seiten 726-733, XP002349182 WILEY VCH Verlag GmbH, weinheim *

    Cited By (11)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2010112393A1 (en) 2009-04-03 2010-10-07 Nv Bekaert Sa Improved heat exchanger
    WO2010112392A1 (en) 2009-04-03 2010-10-07 Nv Bekaert Sa 3 d heat exchanger
    WO2011051106A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 Nv Bekaert Sa Manufacturing heat exchanger from porous medium and conduits
    EP3047922A1 (de) * 2015-01-20 2016-07-27 United Technologies Corporation Doppelinvestitionstechnik zum giessen mit einer festen giessform von vernetzten metallschäumen
    EP3047923A1 (de) * 2015-01-20 2016-07-27 United Technologies Corporation Investitionstechnik für festformgiessen von vernetzten metallschäumen
    US9737930B2 (en) 2015-01-20 2017-08-22 United Technologies Corporation Dual investment shelled solid mold casting of reticulated metal foams
    US9789534B2 (en) 2015-01-20 2017-10-17 United Technologies Corporation Investment technique for solid mold casting of reticulated metal foams
    US9789536B2 (en) 2015-01-20 2017-10-17 United Technologies Corporation Dual investment technique for solid mold casting of reticulated metal foams
    US10029302B2 (en) 2015-01-20 2018-07-24 United Technologies Corporation Dual investment shelled solid mold casting of reticulated metal foams
    US10252326B2 (en) 2015-01-20 2019-04-09 United Technologies Corporation Dual investment technique for solid mold casting of reticulated metal foams
    US10035174B2 (en) 2015-02-09 2018-07-31 United Technologies Corporation Open-cell reticulated foam

    Also Published As

    Publication number Publication date
    PL1604756T3 (pl) 2007-08-31
    EP1604756B1 (de) 2007-03-21
    ATE357302T1 (de) 2007-04-15
    DE102004026959B3 (de) 2006-02-16
    EP1604756A3 (de) 2005-12-28
    ES2285604T3 (es) 2007-11-16
    DE502005000489D1 (de) 2007-05-03

    Similar Documents

    Publication Publication Date Title
    EP1604756B1 (de) Verfahren zur Herstellung metallischer Gitterstrukturen
    EP1227908B1 (de) Verfahren zur herstellung metallischer gitternetzstrukturen
    DE69008419T2 (de) Keramikwerkstoffe für eine Giessform.
    EP2794152B1 (de) Verfahren zur fertigung eines kompakten bauteils sowie mit dem verfahren herstellbares bauteil
    DE69912668T2 (de) Kokille und Verfahren zur Herstellung von Siliziumstäben
    AT503824B1 (de) Metallformkörper und verfahren zu dessen herstellung
    EP1671766A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Keramiktiegels
    WO2001078923A1 (de) Metallische miniaturisierte hohle formkörper und verfahren zur herstellung derartiger formkörper
    EP0554682B1 (de) Verfahren zur Herstellung verschleissfester Oberflächenschichten
    DE1262515B (de) Thermisch isolierte Giessformen
    DE1205363B (de) Verfahren zum Herstellen poroeser Werkstuecke aus Metallfasern
    WO1982003339A1 (en) Ceramic filter,method for manufacturing and utilizing this filter
    DE19851250C2 (de) Verfahren zum Herstellen offenporiger, metallischer Gitterstrukturen und Verbundgussteile sowie Verwendung derselben
    EP3659791B1 (de) Verfahren zur herstellung eines formsegmentes und formsegment
    EP3430103A1 (de) Verfahren zur herstellung eines latentwärmespeichers sowie ein solcher
    EP2343143A2 (de) Verfahren zur Fertigung von Bauteilen aus Refraktärmetallen
    DE3502504C2 (de)
    EP3852950A1 (de) GIEßKERN FÜR GIEßFORMEN SOWIE VERFAHREN ZU DESSEN HERSTELLUNG
    DE102005011019B4 (de) Herstellung und Verwendung eines zerstörbaren Formkerns für den metallischen Guss
    DE19756522A1 (de) Verfahren zur Ausbildung von Hohlräumen in Bauteilen
    DE102004008691A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Formkörpern für den leichtmetallguß sowie Formkörper und deren Verwendung
    DE102013111516A1 (de) Formstoff und Verfahren zur Herstellung zellularer Körper
    DE2459088C3 (de) Monolithische Form für den Präzisionsguß mit verlorenem Modell
    DE10013406B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus einem Verbundwerkstoff und Verwendung der Formkörper
    DE2123323C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines gesinterten Filters

    Legal Events

    Date Code Title Description
    PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

    PUAL Search report despatched

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A2

    Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

    AX Request for extension of the european patent

    Extension state: AL BA HR LV MK YU

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A3

    Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

    AX Request for extension of the european patent

    Extension state: AL BA HR LV MK YU

    17P Request for examination filed

    Effective date: 20060420

    AKX Designation fees paid

    Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

    GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

    GRAS Grant fee paid

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

    GRAA (expected) grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: B1

    Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: FI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    Ref country code: IE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    Ref country code: SI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: NOT ENGLISH

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: EP

    REF Corresponds to:

    Ref document number: 502005000489

    Country of ref document: DE

    Date of ref document: 20070503

    Kind code of ref document: P

    REG Reference to a national code

    Ref country code: IE

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

    REG Reference to a national code

    Ref country code: RO

    Ref legal event code: EPE

    RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

    Owner name: M.PORE GMBH

    RIN2 Information on inventor provided after grant (corrected)

    Inventor name: GIRLICH, DIETER

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: SE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070621

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IS

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070721

    NLT2 Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin

    Owner name: M.PORE GMBH

    Effective date: 20070613

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070821

    GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

    Effective date: 20070802

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: 732E

    REG Reference to a national code

    Ref country code: PL

    Ref legal event code: T3

    ET Fr: translation filed
    REG Reference to a national code

    Ref country code: IE

    Ref legal event code: FD4D

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FG2A

    Ref document number: 2285604

    Country of ref document: ES

    Kind code of ref document: T3

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: SK

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    BECA Be: change of holder's address

    Owner name: *M.PORE G.M.B.H.ENDERSTRASSE 94 G, D-01277 DRESDEN

    Effective date: 20070321

    BECH Be: change of holder

    Owner name: *M.PORE G.M.B.H.

    Effective date: 20070321

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: CZ

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    PLBE No opposition filed within time limit

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

    STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

    Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DK

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    Ref country code: MC

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20070531

    26N No opposition filed

    Effective date: 20071227

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070622

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: EE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: CY

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: BG

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070621

    Ref country code: LU

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20070531

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: HU

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070922

    Ref country code: TR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070321

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: PL

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090531

    Ref country code: CH

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090531

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PL

    Payment date: 20110525

    Year of fee payment: 7

    Ref country code: RO

    Payment date: 20110530

    Year of fee payment: 7

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: RO

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20120531

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PL

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20120531

    REG Reference to a national code

    Ref country code: PL

    Ref legal event code: LAPE

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: PLFP

    Year of fee payment: 12

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: PLFP

    Year of fee payment: 13

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: PLFP

    Year of fee payment: 14

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Payment date: 20180626

    Year of fee payment: 14

    Ref country code: DE

    Payment date: 20180525

    Year of fee payment: 14

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Payment date: 20180525

    Year of fee payment: 14

    Ref country code: FR

    Payment date: 20180523

    Year of fee payment: 14

    Ref country code: NL

    Payment date: 20180523

    Year of fee payment: 14

    Ref country code: AT

    Payment date: 20180523

    Year of fee payment: 14

    Ref country code: BE

    Payment date: 20180523

    Year of fee payment: 14

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Payment date: 20180523

    Year of fee payment: 14

    REG Reference to a national code

    Ref country code: DE

    Ref legal event code: R119

    Ref document number: 502005000489

    Country of ref document: DE

    REG Reference to a national code

    Ref country code: NL

    Ref legal event code: MM

    Effective date: 20190601

    REG Reference to a national code

    Ref country code: AT

    Ref legal event code: MM01

    Ref document number: 357302

    Country of ref document: AT

    Kind code of ref document: T

    Effective date: 20190531

    GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

    Effective date: 20190531

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: AT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20190531

    REG Reference to a national code

    Ref country code: BE

    Ref legal event code: MM

    Effective date: 20190531

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20191203

    Ref country code: GB

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20190531

    Ref country code: IT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20190531

    Ref country code: NL

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20190601

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: BE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20190531

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: FR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20190531

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FD2A

    Effective date: 20200930

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20190601