EP1326952B1 - Composition a base de polysaccharide anionique pour le soin du linge - Google Patents

Composition a base de polysaccharide anionique pour le soin du linge Download PDF

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EP1326952B1
EP1326952B1 EP01978549A EP01978549A EP1326952B1 EP 1326952 B1 EP1326952 B1 EP 1326952B1 EP 01978549 A EP01978549 A EP 01978549A EP 01978549 A EP01978549 A EP 01978549A EP 1326952 B1 EP1326952 B1 EP 1326952B1
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EP
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anionic polysaccharide
process according
anionic
formulation
composition
Prior art date
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Ian Harrison
Eric Aubay
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups

Definitions

  • the subject of the present invention is a composition comprising an anionic polysaccharide for the care of articles made of textile fibers ("textile care"), especially made from cotton, colored in particular.
  • Care is particularly concerned with textile fiber articles, in particular textiles, the protection of the latter against physical or chemical deterioration phenomena, in particular the protection of the colors of the colored articles, and / or the contribution to those benefits such as softening and / or anti-creasing properties.
  • the document US 5612475 discloses fiber treatment compositions comprising a carboxymethyl guar.
  • the treated fibers are not textiles, they are not assembled by weaving, knitting or other form constituting linen.
  • Such compositions are not detergent formulations, rinse and / or softening formulations for laundry, drying additives, or prespotters, and are clearly not suitable for these uses.
  • the document EP072971 discloses agglomerates of zeolites comprising a carboxymethyl guar. D3 gives little training on the use of these agglomerates, except the need for zeolites for washing machine compositions. D3 does not mention washing clothes (it could be washing dishes - builder like zeolites are used in dishwasher products). This document does not disclose compositions which are detergent formulations, rinse and / or fabric softener formulations, drying additives, or prespotters.
  • compositions comprising a carboxymethyl guar.
  • Such compositions are not detergent formulations, rinse and / or softening formulations for laundry, drying additives, or prespotters, and are clearly not suitable for these uses.
  • compositions for the treatment of textile articles especially cotton-based, colored in particular, certain anionic polysaccharides of high molecular mass soluble in the conditions of use ("working conditions” ) in aqueous or wet medium of said compositions prevented the degradation of these articles, used to protect the colors and / or provided them with anti-crease and / or softening properties.
  • Such compositions may in particular be compositions for washing and / or rinsing and / or softening the laundry, for staining the laundry before washing ("prespotting"), for drying wet clothes in a tumble dryer or for ironing clothes.
  • the molar mass by weight of said anionic polysaccharides may be up to 2,000,000.
  • the molar mass by weight Mw of said anionic polysaccharides can be measured by size exclusion chromatography. The measurement is carried out in water at pH 9-10 containing 0.1 M LiCl and 2/10000 N 3 Na. The molar mass by weight Mw is established in known manner directly via the light scattering values.
  • the degree of substitution or modification DSi corresponds to the average number of hydroxyl functions of the anhydrohexose and / or anhydropentose units substituted or modified by the said anionic or anionizable group or groups, per anhydrohexose unit and / or anhydropentose unit.
  • Said ionic or ionizable groups are bonded to the carbon atoms of the sugar backbone either directly or via -O- bonds.
  • said anionic polysaccharide may also have at least one nonionic group.
  • the said nonionic groups are bonded to the carbon atoms of the sugar skeleton either directly or via -O- bonds.
  • the degree of substitution or modification by all of the anionic or anionizable and nonionic groups is less than 3 by definition.
  • the number of moles of substitution MS is theoretically not limited; it can for example go up to 6, preferably up to 2.
  • carboxy groups --COO - Na + directly attached to a carbon atom of the sugar skeleton carboxymethyl (salt of sodium) -CH 2 -COO - Na + linked to a carbon atom of the sugar skeleton via an -O- bond.
  • the hexose units (similar or different) of the main backbone of the native skeleton can be D-glucose, D-or L-galactose, D-mannose, D- or L-fucose, L-rhamnose, etc.
  • the neutral or anionic pentose and / or hexose (similar or different) units of the native backbone branches may be D-xylose ..., L- or D-arabinose, D-glucose, D- or L-galactose, D-xylose units.
  • galactomannans As examples of the native skeleton, there may be mentioned galactomannans, galactoglucomannans, xyloglucans, xanthan gums, scleroglucannes, succinoglycans, rhamsans, welan gums, etc.
  • the native skeleton is a galactomannan.
  • Galactomannans are macromolecules comprising a main chain of ⁇ (1-4) -linked D-mannopyranose units substituted with D-galactopyranose units in the ⁇ (1-6) position.
  • ⁇ (1-4) -linked D-mannopyranose units substituted with D-galactopyranose units in the ⁇ (1-6) position.
  • gums guar, carob, tara there may be mentioned gums guar, carob, tara.
  • the native skeleton is a guar gum.
  • Guar gums have a mannose / galactose ratio of 2.
  • the anionic polysaccharides according to the invention can be obtained in known manner.
  • a second object of the invention consists of a method for treating textile fiber articles, by treating them with a composition, in an aqueous or wet medium, comprising at least one anionic polysaccharide according to the invention.
  • a third object of the invention is the use, in a composition for the treatment of textile fiber articles in aqueous or wet medium of at least one anionic polysaccharide according to the invention, as a care agent for textile articles.
  • compositions and the conditions of use (or treatment) can be multiple.
  • composition of the invention is particularly well suited to the care of linen, especially cotton-based, in particular containing at least 35% cotton. It is particularly suitable for the care of colored linen.
  • anionic polysaccharides according to the invention are soluble under the conditions of use ("working conditions") in an aqueous or wet medium of said composition.
  • Said anionic polysaccharides are considered as soluble when more than 50%, preferably more than 70% of their weight are soluble in the aqueous or wet medium of use of the composition of the invention, that is to say in particular in the temperature and pH conditions of said medium.
  • the amount of anionic polysaccharide present in the care composition according to the invention may range from 0.05 to 10% by dry weight of said composition in dry state, and this according to the desired application.
  • said anionic polysaccharide (PA) can be implemented as follows: % of (PA) (in sec) in a care composition according to the invention used as 0.05 - 5 preferably 0.1 - 3 detergent formulation 0.05-3 preferably 0.1-2 rinse and / or softening formulation 0.05 - 10 drying additive 0.05-10 preferably 0.1-5 ironing formulation 0.05-10 preferably 0.1-5 washing additive
  • compositions may contain at least one surfactant and / or a detergent and / or rinsing and / or softening additive for textile fiber articles and / or a solid support (textile in particular) of said anionic polysaccharide.
  • surfactant and / or a detergent and / or rinsing and / or softening additive for textile fiber articles and / or a solid support (textile in particular) of said anionic polysaccharide.
  • a detergent and / or rinsing and / or softening additive for textile fiber articles and / or a solid support (textile in particular) of said anionic polysaccharide.
  • solid support textile in particular
  • the detergent formulation may comprise surfactants in an amount corresponding to about 3 to 40% by weight, based on the detergent formulation, surfactants such as
  • Builder builders improving the properties of surfactants can be used in amounts of about 5-50%, preferably about 5-30% by weight for liquid detergent formulations or about 10% by weight. -80%, preferably 15-50% by weight for powder detergent formulations, detergency builders such as:
  • the detergent formulation may further comprise at least one oxygen-releasing bleaching agent comprising a percompound, preferably a persalt.
  • Said bleaching agent may be present in an amount corresponding to about 1 to 30%, preferably 4 to 20% by weight, based on the detergent formulation.
  • per-compounds which may be used as bleaching agents particular mention should be made of perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate; peroxygen compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate
  • peroxygen compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • the preferred bleaching agents are sodium perborate, mono- or tetrahydrate and / or sodium carbonate peroxyhydrate.
  • Said agents are generally associated with a bleaching activator generating in situ in the detergent medium, a peroxy carboxylic acid, in an amount corresponding to about 0.1 to 12%, preferably 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • a bleaching activator generating in situ in the detergent medium, a peroxy carboxylic acid, in an amount corresponding to about 0.1 to 12%, preferably 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • these activators mention may be made of tetraacetylethylenediamine, tetraacetylmethylenediamine, tetraacetylglycoluryl, sodium p-acetoxybenzenesulphonate, pentaacetylglucose and octaacetyllactose.
  • Non-oxygenated bleaches acting by photoactivation in the presence of oxygen agents such as aluminum phthalocyanines and / or sulphonated zinc.
  • the detergent formulation may further comprise soil release, anti-redeposition, chelant, dispersant, fluorescence, suds suppressor, softener, enzyme and other miscellaneous additives.
  • They can be used in amounts of about 0.01-10%, preferably about 0.1-5%, and more preferably of the order of 0.2-3% by weight.
  • the chelating agents of iron and magnesium may be present in amounts of the order of 0.1-10%, preferably of the order of 0.1-3% by weight.
  • agents such as: stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanines, thiophenes ...
  • stilbene derivatives pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanines, thiophenes ...
  • agents such as clays.
  • the detergent formulation may be used, especially in a washing machine, in a proportion of from 0.5 g / l to 20 g / l, preferably from 2 g / l to 10 g / l for carrying out washing operations at a rate of temperature of the order of 25 to 90 ° C.
  • a second embodiment of the care composition of the invention consists of an aqueous liquid formulation for rinsing and / or softening the laundry.
  • a third embodiment of the care composition of the invention consists of a laundry drying additive in a suitable drying machine.
  • Said additive comprises a flexible solid support constituted for example by a woven or non-woven textile strip, a cellulose sheet, impregnated with said anionic polysaccharide; said additive is introduced on drying in the wet laundry to be dried at a temperature of the order of 50 to 80 ° C for 10 to 60 minutes.
  • Said additive may further comprise cationic softening agents (up to 99%) and anti-color transfer agents (up to 80%) such as those mentioned above.
  • a fourth embodiment of the care composition of the invention consists of an ironing formulation which can be sprayed directly onto the dry cloth before the ironing operation.
  • Said formulation may further contain silicone-based polymers (from 0.2 to 5%), nonionic surfactants (from 0.5 to 5%) or anionic surfactants (from 0.5 to 5%), perfumes (0.1 to 3%), cellulose derivatives (0.1 to 3%) such as starch; spraying said formulation on the laundry makes it easier to iron and to limit the creasing of the laundry when worn.
  • a fifth embodiment of the care composition of the invention consists of a washing additive ("prespotter”) in the form of an aqueous solution or dispersion or of a solid (stick). .
  • the anionic polysaccharide used in the following examples is a carboxymethyl guar having a degree of substitution of 1.6 and a molar mass by weight of 1 400 000 determined as follows by size exclusion chromatography.
  • Formulation (A) with P (B) color without P (C) without P constituents % in weight % in weight % in weight NaTPP 40 Zeolite 4A 0 25 25 Silicate 2 SiO 2 , Na 2 O 5 5 5 Sodium carbonate 5 15 15 15 Sokalan CP5 Acrylate / Maleate Copolymer (BASF) 0 5 5 Sodium sulphate 8 21 8 CMC blanose 7MXF (HERCULES) 1 1 1 Perborate monohydrate 15 0 15 Pelletized TAED 5 0 5 Anionic surfactant Laurylbenzene sulfate (Nansa) 6 8 6 Nonionic surfactant Symperonic A3 (ethoxylated alcohol 3 OE_ -_ICI) 3 5 3 Symperonic A9 nonionic surfactant (ethoxylated alcohol 9 OE_ICI) 9 11 9 Enzymes (Esterases, Amylases, Cellulase, Protease) 0.5 0.5 0.5 Perfume 1 1
  • a washing operation is carried out in a laboratory apparatus Tergotometer well known in the art of detergent composition formulators.
  • the device simulates the mechanical and thermal effects of American pulsator-type washing machines, but thanks to the presence of 6 washing pots, it allows for simultaneous series of tests with appreciable time saving.
  • Unwrapped cotton test pieces measuring 25 x 25 cm are cut.
  • the cotton test pieces are first ironed in order to have all the same level of creasing before washing.
  • a color digital photograph is then taken of the dry specimens, which is then transformed into 256 gray levels (gray scale from 0 to 255).
  • the standard deviation ⁇ of the distribution of the gray level is measured.
  • ⁇ 1 corresponds to the standard deviation obtained with the detergent formulation containing no anionic polysaccharide.
  • ⁇ 2 corresponds to the standard deviation obtained with the detergent formulation containing the anionic polysaccharide.
  • the performance values obtained are as follows: Formulation (AT) (B) (VS) - ⁇ 3.5 4 4.5
  • These positive values of - ⁇ are representative of an anti-crease property provided by the detergent formulation comprising the anionic polysaccharide according to the invention.
  • Washing temperature 40 ° C Duration: about 67 minutes Number of wash: 10 Laundry load: 3 kg dry (4 towels + 6 tea towels + colored fabrics) Volume of the bath: 13 liters ⁇ 1 liter Water hardness : about 23 ° TH french Concentration detergent formula: 5 ⁇ 0.1g / l
  • ⁇ E * ⁇ The * 2 + ⁇ at * 2 + ⁇ b * 2
  • the performance of the polysaccharide relative to the reference is measured as the difference of ⁇ E * between the formulas without and with polysaccharide.
  • a detergent formulation (F) is prepared by adding 1 part of anionic polysaccharide to 100 parts of the composition (C) below (expressed in parts by weight): sodium lauryl alkyl benzene sulfonate 19.2 Rhodia Nabion 15 (cogranules of sodium silicate and calcium carbonate) 48.6 sodium carbonate 10.3 sodium sulphate 13.5 Sokalan CP5 6.4 Phosphonate Dequest 2016 2 This formulation (F) and the composition without anionic polysaccharide (C) are tested as described above.

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Description

  • La présente invention a pour objet une composition comprenant un polysaccharide anionique pour le soin des articles en fibres textiles ("textile care"), à base de coton notamment, colorés en particulier.
  • On entend par soin des articles en fibres textiles, du linge en particulier, la protection de ces derniers vis-à-vis de phénomènes de dégradation physique ou chimique, notamment la protection des couleurs des articles colorés, et/ou l'apport à ceux-ci de bénéfices comme des propriétés d'adoucissage et/ou d'antifroissage.
  • Le nettoyage du linge en machine conduit à une dégradation physique et chimique des fibres et tout particulièrement des fibres de coton. L'alcalinité délivrée par les détergents ainsi que certains composés spécifiques comme les substances oxydantes (perborate, percarbonate) ou certains enzymes peuvent être à l'origine de la dégradation chimique des fibres de coton. Mais c'est généralement la conjonction des actions chimiques et mécaniques qui conduit à une dégradation des fibres. L'action mécanique est produite lors du lavage, du rinçage, de l'essorage ou du séchage, lorsque ce dernier a lieu dans un sèche-linge. Cette dégradation des fibres conduit à la formation de fibrilles à la surface du textile qui donnent finalement une perte d'éclat des textiles colorés. Cette dégradation induit également une diminution de la résistance du textile qui a l'extrême peut conduire à un déchirement des tissus. Cette dégradation des textiles peut être évaluée quantitativement soit par une perte des couleurs des textiles colorés ou par une diminution de l'énergie de rupture du textile. Il est en général nécessaire de procéder à 10 à 20 lavages cumulés en machine pour percevoir ce type de dégradation.
    Le nettoyage en machine lave linge qui comporte systématique une opération d'essorage conduit également à un linge froissé qui est accentué lors du séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable du linge.
    Afin de réduire la dégradation des fibres lors du lavage ou du rinçage, les fournisseurs de produits chimiques ou de détergents ont eu recours à des modifications de formules détergentes ou à l'utilisation de certains additifs spécifiques.
    On peut citer en particulier des détergents ne comprenant pas de système oxydant, mais qui présentent des capacités de nettoyage diminuées.
    Des composés à base de silicone ont également été utilisés et en particulier des silicones aminés ( US-A-4,585,563 ; WO 92/07927 ; WO 98/39401 ).
  • Par ailleurs, le document US 5612475 , décrit des compositions de traitement de fibres comprenant un carboxymethyl guar. Les fibres traitées ne sont pas des textiles, elles ne sont pas assemblées par tissage, tricotage ou sous une autre forme constituant du linge. De telles compositions ne sont pas des formulations détergentes, des formulations rinçantes et/ou adoucissantes pour le linge, des additifs de séchage, ou des prespotters, et ne sont manifestement pas adaptées à ces usages.
  • Par ailleurs, le document EP290740 , décrit des compositions d'encollage textile, destinées à former une couche relativement épaisse sur des matériaux textiles. On parle souvent d'apprêts textiles. De telles compositions ne sont pas des formulations détergentes, des formulations rinçantes et/ou adoucissantes pour le linge, des additifs de séchage, ou des prespotters, et ne sont manifestement pas adaptées à ces usages.
  • Par ailleurs le document EP072971 , décrit des agglomérats de zeolites comprenant un carboxymethyl guar. D3 donne peu d'un formations sur l'utilisation de ces agglomérats, si ce n'est le besoin de zeolites pour des compositions pour les machines à laver. D3 ne mentionne pas qu'il s'agit de laver du linge (il pourrait s'agir de laver de la vaisselle - les builder comme les zeolites sont utilisés dans les produits pour lave-vaisselle). Ce document ne divulgue pas des compositions qui sont des formulations détergentes, des formulations rinçantes et/ou adoucissantes pour le linge, des additifs de séchage, ou des prespotters.
  • Par ailleurs le document US 5405414 , décrit des compositions de teinture de textiles comprenant un carboxymethyl guar. De telles compositions ne sont pas des formulations détergentes, des formulations rinçantes et/ou adoucissantes pour le linge, des additifs de séchage, ou des prespotters, et ne sont manifestement pas adaptées à ces usages.
  • La demanderesse a trouvé que l'utilisation, dans des compositions pour le traitement des articles en fibres textiles notamment à base de coton, colorés en particulier, de certains polysaccharides anioniques de haute masse moléculaire solubles dans les conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide desdites compositions, permettait d'éviter la dégradation de ces articles, permettait de protéger les couleurs et/ou apportait à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
    De telles compositions peuvent être notamment des compositions pour le lavage et/ou le rinçage et/ou l'adoucissage du linge, pour le détachage du linge avant lavage ("prespotting"), pour le séchage du linge humide en sèche-linge ou pour le repassage du linge.
  • Un premier objet de l'invention consiste en une composition pour le soin des articles en fibres textiles ("fabric care"), caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polysaccharide anionique de masse molaire en poids supérieure à 250 000, de préférence supérieure à 500 000, dont le squelette natif est un polysaccharide formé
    • * d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses semblables ou différentes
    • * et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose et/ou anhydrohexose neutre ou anionique
    les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses dudit polysaccharide anionique étant substituées ou modifiées par au moins un groupe anionique ou anionisable au pH d'utilisation de ladite composition,
    le degré de substitution ou de modification DSi des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses par ledit ou lesdits groupes anioniques ou anionisables allant de 0,1 à moins de 3, de préférence de 0,2 à 2,5.
  • La masse molaire en poids desdits polysaccharides anioniques peut aller jusqu'à 2 000 000.
    La masse molaire en poids Mw desdits polysaccharides anioniques peut être mesurée par chromatographie par exclusion de taille. La mesure est effectuée dans l'eau à pH 9-10 contenant 0.1 M de LiCl et 2/10000 de N3Na.
    La masse molaire en poids Mw est établie de manière connue directement par l'intermédiaire des valeurs de diffusion de la lumière.
  • Le degré de substitution ou de modification DSi correspond au nombre moyen de fonctions hydroxyles des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses substituées ou modifiées par ledit ou lesdits groupes anioniques ou anionisables, par unité anhydrohexose et/ou anhydropentose.
  • Lesdits groupes ioniques ou ionisables sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons -O-.
  • Selon une variante de réalisation de l'invention, ledit polysaccharide anionique peut présenter en outre au moins un groupe non-ionique.
  • Lesdits groupes non-ioniques sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons -O-.
  • La présence de tels groupes est exprimée en nombre de moles de substitution MS, c'est-à-dire en nombre moyen de moles de précurseur dudit substituant non-ionique ayant réagi par unité anhydrohexose et/ou anhydropentose.
  • Si ledit précurseur n'est pas apte à former de nouveaux groupes hydroxyles réactifs (précurseur d'alkylation par exemple), le degré de substitution ou de modification par l'ensemble des groupes anioniques ou anionisables et non-ioniques est inférieur à 3 par définition.
  • Si ledit précurseur est susceptible de former de nouveaux groupes hydroxyles réactifs (précurseur d'hydroxyalkylation par exemple), le nombre de moles de substitution MS n'est théoriquement pas limité ; il peut par exemple aller jusqu'à 6, de préférence jusqu'à 2.
  • Parmi les groupes anioniques ou anionisables on peut mentionner ceux contenant une ou plusieurs fonctions carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate ...
    On peut mentionner en particulier ceux de formule

            -[-CH2-CH(R)-O]x-(CH2)yCOOH

    ou

            -[-CH2-CH(R)-O]x-(CH2)y-COOM

    où:
    • R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,
    • x est un nombre entier allant de 0 à 5,
    • y est un nombre entier allant de 0 à 5,
    • M représente un métal alcalin.
  • On peut citer tout particulièrement les groupements carboxy -COO-Na+ lié directement à un atome de carbone du squelette sucre, carboxy méthyle (sel de sodium) -CH2-COO-Na+ lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
  • Parmi les groupements non-ioniques on peut mentionner ceux de formule :

            • -[-CH2-CH(R)-O]x-R1

    où :
    • R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,
    • x est un nombre entier allant de 0 à 5,
    • R1 représente :
      • un atome d'hydrogène
      • un radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome oxygène et/ou azote, cycloalkyle, aryle, arylalkyle, contenant de 6 à 12 atomes de carbone,
      • un radical -(CH2)y-COOR2
      • un radical -(CH2)y-CN
      • un radical -(CH2)y-CONHR2
    • R2 représentant un radical alkyle, aryle ou arylalkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone, et
    • y est un nombre entier allant de 0 à 5
    • • -CO-NH-R1
    • R1 ayant la définition donnée ci-dessus,
    lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
  • On peut citer tout particulièrement les groupements :
    • . méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle, octadécyle, phényle, benzyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison éther, ester, amide ou uréthane,
    • . cyanoéthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
  • Les unités hexoses (semblables ou différentes) de la chaîne principale du squelette natif peuvent être des unités D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L-rhamnose ...
  • Les unités pentoses et/ou hexoses (semblables ou différentes) neutres ou anioniques des ramifications du squelette natif peuvent être des unités D-xylose ..., L- ou D-arabinose, D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L-rhamnose ..., acide D-glucuronique, acide D-galacturonique, acide D-mannuronique ...
  • A titre d'exemples de squelette natif, on peut mentionner les galactomannanes, les galactoglucomannanes, les xyloglucanes, les gommes xanthanes, les scleroglucannes, les succinoglycanes, les rhamsans, les gommes welan ...
  • D'une manière préférentielle, le squelette natif est un galactomannane. Les galactomannanes sont des macromolécules comportant une chaîne principale d'unités D-mannopyranose liées en position β(1-4) substituée par des unités D-galactopyranose en position α(1-6). Parmi ceux-ci, on peut mentionner les gommes de guar, de caroube, de tara.
  • D'une manière toute préférentielle, le squelette natif est une gomme de guar. Les gommes de guar présentent un rapport mannose/galactose de 2.
  • Les polysaccharides anioniques selon l'invention peuvent être obtenus de manière connue.
  • Ce sont pour la plupart des produits du commerce.
  • A titre d'exemples de polysaccharides anioniques selon l'invention, on peut mentionner :
    • les carboxyméthyle galactomannanes, en particulier les carboxyméthyle guars,
    • les carboxyméthyle hydroxypropyle galactomannanes, en particulier les carboxyméthyle hydroxypropyle guars.
  • Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour soigner les articles en fibres textiles, par traitement de ces derniers à l'aide d'une composition, en milieu aqueux ou humide, comprenant au moins un polysaccharide anionique selon l'invention.
  • Un troisième objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition pour le traitement des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide d'au moins un polysaccharide anionique selon l'invention, comme agent de soin pour les articles textiles.
  • La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement) peuvent être multiples.
  • Ladite composition peut se présenter
    • * sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une dispersion
    ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau ;
    • * sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée préalablement déposée sur les articles secs à traiter avant dilution dans l'eau ;
    • * sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer directement sur les articles secs à traiter sans dilution ou d'un support solide (bâton) comprenant ledit polysaccharide anionique, à appliquer directement sur les articles secs à traiter ;
    • * sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit polysaccharide anionique mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état humide.
  • Ainsi la composition de l'invention peut être:
    • une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
    • une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
    • un matériau solide, textile notamment, comprenant ledit polysaccharide anionique, destiné à être mis en contact avec les articles humides dans un sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
    • une formulation aqueuse de repassage ;
    • un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur les articles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide anionique (ledit additif est appelé ci-après "additif de lavage").
  • La composition de l'invention est particulièrement bien adaptée au soin du linge, notamment à base coton, en particulier contenant au moins 35% de coton. Elle est tout particulièrement adaptée au soin du linge coloré.
  • Les polysaccharides anioniques selon l'invention sont solubles dans les conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide de ladite composition.
  • Lesdits polysaccharides anioniques sont considérés comme solubles lorsque plus de 50%, de préférence plus de 70% de leurs poids sont solubles dans le milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de l'invention, c'est-à-dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
  • Le pH d'utilisation de la composition de l'invention peut aller d'environ 2 à environ 12, selon l'usage recherché.
    Lorsqu'il s'agit :
    • d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5 ;
    • d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage et/ou d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;
    • d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle, qui peut être de l'ordre 2 à 9 ;
    • d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est généralement de l'ordre 5 à 9 ;
    • d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5.
  • La quantité de polysaccharide anionique présente dans la composition de soin selon l'invention peut aller de 0,05 à 10% en sec du poids de ladite composition en sec, et ce en fonction de l'application recherchée.
  • Ainsi, ledit polysaccharide anionique (PA) peut être mis en oeuvre comme suit :
    % de (PA) (en sec) dans une composition de soin selon l'invention utilisée comme
    0,05 - 5
    de préférence 0,1 - 3    		 formulation détergente
    0,05-3
    de préférence 0,1-2    		 formulation de rinçage et/ou adoucissage
    0,05 - 10 additif de séchage
    0,05-10
    de préférence 0,1-5    		 formulation de repassage
    0,05-10
    de préférence 0,1-5    		 additif de lavage
  • D'autres constituants peuvent être présents, à côté du polysaccharide anionique, dans la composition de soin selon l'invention. Ladite composition peut contenir au moins un agent tensioactif et/ou un additif de détergence et/ou de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles et/ou un support solide (textile notamment) dudit polysaccharide anionique. La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition.
  • Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge, celle-ci comprend généralement :
    • au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique,
    • au moins un adjuvant de détergence ("builder")
    • éventuellement un agent ou un système oxydant,
    • et une série d'additifs spécifiques.
  • La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que
    • Agents tensioactifs anioniques
    • . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16 ;
    • . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
    • . les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
    • . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179 , les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ;
    Agents tensioactifs non-ioniques
    • . les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
    • . les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
    • . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
    • . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
    • . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
    • . les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines;
    • . les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
    • . les amides d'acides gras en C8-C20 ;
    • . les acides gras éthoxylés ;
    • . les amides gras éthoxylés ;
    • . les amines éthoxylées.
    Agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques
    • . les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ;
    • . les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
  • Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent être mis en oeuvre en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que :
    • Adjuvants de détergence inorganiques
    • . les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
    • . les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
    • les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na2O de_l'ordre de 1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ;
    • . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux;
    • les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
    • . les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
    Adjuvants de détergence organiques
    • . les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ;
    • . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que :
      • les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ;
      • les éthers hydroxypolycarboxylates ;
      • l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ;
      • les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ;
      • les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates) ;
      • les esters polyacétals carboxyliques ;
      • l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ;
      • les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ;
      • les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.
  • La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un persel.
  • Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente.
  • Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
  • Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
  • Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose.
  • Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.
  • La formulation détergente peut comprendre en outre des agents antisalissure ("soil release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres additifs divers.
    • Agents anti-salissures
  • Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
  • On peut citer plus particulièrement les agents tels que:
    • les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ;
    • les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes ( EP-A-219 048 ) ;
    • les alcools polyvinyliques ;
    • les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate/(nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5 000, de préférence de l'ordre de 600 à 5 000 ( US-A-3 959 230 , US-A-3 893 929 , US-A-4 116 896 , US-A-4 702 857 , US-A-4 770 666 ) ;
    • les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2-propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés ( US-A-4 968 451 ) ;
    • les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles ( US-A-4 711 730 ) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy ( US-A-4 702 857 ) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy ( US-A-4 721 580 ), sulfoaroyles ( US-A-4 877 896 ) ;
    • les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol ( FR-A-2 720 399 ).
    Agents anti-redéposition,
  • Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités généralement d'environ 0,01-10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une formulation détergente liquide.
  • On peut citer notamment les agents tels que :
    • les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées ( US-A-4 597 898 , EP-A-11 984 ) ;
    • la carboxyméthylcellulose ;
    • les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol___ ( FR-A-2 236 926 ) ;
    • les polyvinylpyrollidones.
    Agents chélatants
  • Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
  • On peut mentionner entre autres :
    • les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
    • les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ;
    • les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes.
    Agents dispersants polymériques.
  • Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que
    • . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 ( US-A-3 308 067 ), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 ( EP-A-66 915 ),
    • . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1 000 à 50 000.
    Agents de fluorescence (brighteners),
  • Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York -1982).
    • Agents suppresseurs de mousses,
  • Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que :
    • les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
    • les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires;
    • les N-alkylaminotriazines ;
    • les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
    • les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
    Agents adoucissants
  • Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.
    • Enzymes
  • Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active/g de formulation détergente, enzymes telles que :
    • Autres additifs
  • On peut citer entre autres:
    • des agents tampons,
    • des parfums,
    • des pigments.
  • La formulation détergente peut être mise en oeuvre, notamment en lave-linge, à raison de 0,5 g/l à 20 g/l, de préférence de 2 g/l à 10 g/l pour réaliser des opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90°C.
  • Un deuxième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage et/ou d'adoucissage du linge.
  • Celle-ci peut être mise en oeuvre à raison de 0,2 à 10 g/l, de préférence de 2 à 10 g/l.
  • A côté du polysaccharide anionique, peuvent être présents d'autres constituants du type
    • associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 - hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...) en quantité pouvant aller jusqu'à 3% ;
    • azurants optiques (0,1 à 0,2%);
    • éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à 15%)
    • colorants,
    • parfums,
    • solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine)
    • limiteurs de mousse.
  • Un troisième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en un additif de séchage du linge dans une machine séchante appropriée.
  • Ledit additif comprend un support solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, imprégnée dudit polysaccharide anionique ; ledit additif est introduit au séchage dans le linge humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80°C pendant 10 à 60 minutes.
  • Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques (jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que ceux mentionnés ci-dessus.
  • Un quatrième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en une formulation de repassage qui peut être pulvérisée directement sur le linge sec avant l'opération de repassage. Ladite formulation peut en outre contenir des polymères à base de silicone (de 0,2 à 5%), des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques (de 0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme l'amidon ; la pulvérisation de ladite formulation sur le linge permet de faciliter le repassage et de limiter le froissage du linge au porté.
  • Un cinquième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en un additif de lavage ("prespotter") se présentant sous forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou d'un solide (bâton).
  • A côté du polysaccharide anionique peuvent être présents d'autres constituants du type
    • tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité d'au moins 5% du poids de la composition
    • tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition
    • des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du poids de la composition.
  • Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
  • Le polysaccharide anionique mis en oeuvre dans les exemples suivants est un carboxyméthyle guar présentant un degré de substitution de 1,6 et une masse molaire en poids de 1 400 000 déterminée comme suit par chromatographie par exclusion de taille.
  • La mesure est effectuée dans l'eau à pH 9-10 contenant 0.1 M de LiCl et 2/10000 de N3Na. Les caractéristiques de l'appareil sont les suivantes :
    • Colonnes chromatographiques : 3 colonnes Shodex SB806HQ 30cm, 5 µm
    • Injecteur-pompe : pompe JASCO
    • Détecteur : Réfractomètre RI Waters 410 Sensibilité 8, diffusion de lumières MALLS Wyatt, Laser He 633nm
    • Débit : 0.8 ml/mn.
  • La solution injectée (200 µl) contient environ 0,5% en poids de polysaccharide anionique. La masse moléculaire en poids est établie directement sans calibration à l'aide des valeurs de diffusion de la lumière extrapolées à angle nul ; ces valeurs sont proportionnelles à CxMx(dn/dc)2.
    • C correspond à la concentration en polysaccharide
    • M correspond à la masse moléculaire en poids
    • n correspond à l'indice optique de la solution
    • c correspond à la concentration en polysaccharide
    • le rapport dn/dc est ici égal à 0,140
    Exemple 1 Formulation détergente
  • Formulation (A) avec P (B) couleur sans P (C) sans P
    Constituants % en poids % en poids % en poids
    NaTPP 40
    Zéolite 4A 0 25 25
    Silicate 2 SiO2, Na2O 5 5 5
    Carbonate de sodium 5 15 15
    Copolymère acrylate / maléate Sokalan CP5 (BASF) 0 5 5
    Sulfate de sodium 8 21 8
    CMC blanose 7MXF (HERCULES) 1 1 1
    Perborate monohydraté 15 0 15
    TAED granulé 5 0 5
    Tensioactif anionique Laurylbenzène sulfate (Nansa) 6 8 6
    Tensioactif non ionique Symperonic A3 (alcool éthoxylé 3 OE_ -_ICI) 3 5 3
    Tensioactif non ionique Symperonic A9 (alcool éthoxylé 9 OE_ICI) 9 11 9
    Enzymes (espérases, amylases, cellulase, protéase) 0,5 0,5 0,5
    Parfums 1 1 1
    Polysaccharide anionique (% en sec) 1,0 1,0 1,0
    Polyvinylpyrrolidone 0 1 0
    Copolyester sulfoné antisalissure REPEL O TEX PF 594 de Rhodia 0,5 0,5 0,5
  • On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6 pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une économie de temps appréciable.
  • On découpe des éprouvettes de coton désapprêté de dimensions 25 x 25 cm.
  • Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même niveau de froissage avant lavage.
  • Elles sont ensuite lavées à l'aide de la formulation détergente ci-dessus contenant le polysaccharide anionique et rincées 1 fois, dans les conditions suivantes :
    • nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 2
    • volume d'eau : 1 litre
    • eau de dureté française 30°TH obtenue par dilution appropriée d'eau minérale de marque Contrexéville®
    • concentration en lessive : 5 g/l
    • température de lavage : 40°C
    • durée du lavage : 20_min
    • vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 RPM
    • rinçage à l'eau froide (environ 30°TH)
    • durée de rinçage : 5 minutes
    Les éprouvettes sont ensuite froissées sous une presse de 3kg pendant 20 secondes, puis mises à sécher verticalement pendant une nuit.
  • La même opération est réalisée à l'aide de la même formulation détergente mais exempte de polysaccharide anionique.
  • On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de 0 à 255).
  • On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
  • Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type σ de la distribution du niveau de gris.
    σ1 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne renfermant pas de polysaccharide anionique.
    σ2 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant le polysaccharide anionique.
    La valeur de performance est donnée par l'équation -Δσ =σ2-σ1
    Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes:
    Formulation (A) (B) (C)
    -Δσ 3,5 4 4,5
    Ces valeurs positives de -Δσ sont représentatives d'une propriété d'antifroissage apportée par la formulation détergente comprenant le polysaccharide anionique selon l'invention.
    • Exemple 2 Formulation de rinçage/adoucissage
  • Constituants % en poids
    Tensioactif cationique : Chlorure de ditallowdimethylammonium 5%
    Parfum 1%
    HCl pour obtenir un pH_= 3 0,2%
    polysaccharide anionique (% en sec) 2%
    • Exemple 3 MESURE DE LA PROTECTION DES COULEURS PRINCIPE
  • Il consiste à effectuer, dans des conditions définies, 10 lavages d'un échantillonnage de plusieurs tissus colorés en coton. L'efficacité de protection des couleurs est testée en lave linge automatisé. L'évaluation proprement dite s'effectue par une mesure de réflectance. Les tissus sont examinés avant et après 10 lavages. La variation de couleur ainsi enregistrée (ΔE*) constitue la perte de couleur sur chaque type de tissu.
    • APPAREILLAGES - RÉACTIFS
    • * Lave linge automatisé AEG Lavamat 2050 Turbo :
      • Lave linge commercial à hublot frontal - cycles de lavage à 40°C - volume d'eau au lavage : 13 litres
      • Programme enregistré : 10 cycles de lavage
    • * Réflectomètre LUCI100 - Dr Lange :
      • Il s'agit d'un appareil de réflectance utilisé pour mesurer les couleurs des tissus avant et après lavage.
    • * 6 Torchons : en coton écru référencé 402MBLI (provenance D. PORTHAULT SA)
    • * 4 Serviettes (comme ballast) : Serviette éponge en coton blanc bouclettes 500 g/m2 (provenance D. PORTHAULT SA)
    • * Echantillonnage de 5 différents tissus commerciaux colorés
      • . coton tissé rose
      • . coton tissé violet
      • . coton tissé bleu
      • . coton tissé vert
      • . coton tissé orange
    MODE OPERATOIRE Conditions de lavage :
  • Température de lavage : 40°C
    Durée : environ 67 mn
    Nombre de lavage : 10
    Charge de linge : 3 kg en sec (4 serviettes + 6 torchons + tissus colorés)
    Volume du bain : 13 litres ±1 litre
    Dureté de l'eau : environ 23°TH français
    Concentration formule lessivielle : 5 ± 0,1g/l
    • Mode opératoire : 5 étapes
    • . Mesure de couleur des éprouvettes de tissus neufs
    • . Couture des éprouvettes de tissus colorés sur les torchons afin d'éviter l'effilochage au cours des lavages successifs
    • . réalisation des 10 lavages sans séchage entre les cycles
    • . séchage à l'air libre
    • . mesure de couleurs sur les tissus lavés
    Les couleurs sont mesurées sur réflectomètre LUCI100 :
    Le système de mesure utilisé est le CIE-L* a* b* (DIN6174, CIE-LAB 1976).
    Il se décompose comme suit :
    • L* correspond au degré de blanc sur une échelle blanc - noir.
      L*=100 pour une éprouvette blanche
      L*=0_ pour une éprouvette noire
    • a* situe la couleur dans une gamme allant du vert au rouge.
      a* ≥0 la couleur tire sur le rouge.
      a* ≤0 la couleur tire sur le vert
    • b* situe la couleur dans lune gamme allant du jaune au bleu.
      b* ≥0 la couleur tire sur le jaune.
      b* ≤0 la couleur tire sur le bleu.
    Chaque éprouvette de tissu est mesurée en 5 points différents (un au centre et un à chaque coin) et la moyenne des composantes L*, a* et b* est calculée. EXPLOITATION DES RÉSULTATS :
  • Le réflectomètre est équipé d'un logiciel qui calcule indirectement le ΔE* à partir des données enregistrées précédemment. Cette valeur correspond à la variation de couleur enregistrée sur le tissu_après lavage et est exprimée comme suit : ΔL * = L ⁢ * après lavage - L ⁢ * avant lavage
    Figure imgb0001
     Δa * = a ⁢ * après lavage - a ⁢ * avant lavage
    Figure imgb0002
     Δb * = b ⁢ * après lavage - b ⁢ * avant lavage
    Figure imgb0003
    La perte de couleur pour chaque tissu est alors donnée par l'expression suivante : Δ E * = Δ L * 2 + Δ a * 2 + Δ b * 2
    Figure imgb0004
    La performance du polysaccharide par rapport à la référence est mesurée comme la différence de ΔE* entre les formules sans et avec polysaccharide.
    La perte de couleur cumulée est calculée comme la somme des pertes de couleurs des tissus colorés.
    On prépare une formulation détergente (F) par addition de 1 partie de polysaccharide anionique à 100 parties de la composition (C) ci-dessous (exprimée en parties en poids) :
    lauryl alkyl benzène sulfonate de sodium 19.2
    Nabion 15 de Rhodia (cogranulés de silicate de sodium et de carbonate de calcium) 48,6
    carbonate de sodium 10,3
    sulfate de sodium 13,5
    Sokalan CP5 6,4
    Phosphonate Dequest 2016 2
    Cette formulation (F) et la composition sans polysaccharide anionique (C) sont testées comme ci-dessus décrit.
  • Les résultats obtenus sont les suivants :
    tissu (C) (F) Performance
    rose 20.20 12.21 7.99
    violet 21.84 15.79 6.05
    bleu 2.56 1.56 1.00
    vert 10.99 9.04 1.95
    Orange 3.60 2.59 1.01
    perte de couleur cumulée ΔE 59,19 41,19 18
    Ces résultats montrent que la présence de polysaccharide anionique dans la formulation (F) permet d'améliorer considérablement la protection des couleurs.

Claims (23)

  1. Procédé pour soigner les articles en fibres textiles, par traitement desdits articles, en milieu aqueux ou humide, à l'aide d'une composition caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polysaccharide anionique de masse molaire en poids supérieure à 250 000, de préférence supérieure à 500 000, dont le squelette natif est un polysaccharide formé
    * d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses semblables ou différentes
    * et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose et/ou anhydrohexose neutre ou anionique
    les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses dudit polysaccharide anionique étant substituées ou modifiées par au moins un groupe anionique ou anionisable au pH d'utilisation de ladite composition,
    le degré de substitution ou de modification DSi des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses par ledit ou lesdits groupes anioniques ou anionisables allant de 0,1 à moins de 3, de préférence de 0,2 à 2,5,
    les articles en fibres textiles étant du linge,
    la composition étant:
    - une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
    - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage :
    - un matériau solide, textile notamment, comprenant ledit polysaccharide anionique, destiné à être mis en contact avec les articles humides dans un sèche-linge ;
    - une formulation aqueuse de repassage; ou
    - un additif de lavage destiné à être déposé sur les articles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide anionique.
  2. Procédé selon la revendication 1), caractérisée en ce que les groupes ioniques ou ionisables sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons -O-.
  3. Procédé selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que les groupes ioniques ou ionisables contiennent une ou plusieurs fonctions carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate.
  4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisée en ce que les groupes ioniques ou ionisables ont pour formule

            -[-CH2-CH(R)-O]x-(CH2)y-COOH

    ou

            -[-CH2-CH(R)-O]x-(CH2)y-COOM

    où :
    R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone
    x est un nombre entier allant de 0 à 5
    y est un nombre entier allant de 0 à 5
    M représente un métal alcalin.
  5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisée en ce que les groupes ioniques ou ionisables sont des groupements carboxy -COO-Na+ liés directement à un atome de carbone du squelette sucre, carboxy méthyle (sel de sodiumL_-CH2-COO-Na+ liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
  6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisée en ce que ledit polysaccharide anionique présente en outre au moins un groupe non-ionique.
  7. Procédé selon la revendication 6), caractérisée en ce que les groupes non-ioniques sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons -O-.
  8. Procédé selon la revendication 6) ou 7), caractérisée en ce que les groupes non-ioniques ont pour formule :

            • -[-CH2-CH(R)-O]x-R1

    où :
    R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone
    x est un nombre entier allant de 0 à 5
    R1 représente
    . un atome d'hydrogène
    . un radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome oxygène et/ou azote, cycloalkyle, aryle, arylalkyle, contenant de 6 à 12 atomes de carbone
    . un radical -(CH2)y-COOR2
    - un radical -(CH2)y-CN
    - un radical -(CH2)y-CONHR2
    R2 représentant un radical alkyle, aryle ou arylalkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone,
    et y est un nombre entier allant de 0 à 5

            • -CO-NH-R1

    R1 ayant la définition donnée ci-dessus,
    lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-
  9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6) à 8), caractérisée en ce que lesdits groupes non-ioniques sont des groupements
    . méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle, octadécyle, phényle, benzyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison éther, ester, amide ou uréthane,
    . cyanoéthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
  10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 9), caractérisée en ce que les unités hexoses (semblables ou différentes) de la chaîne principale du squelette natif sont des unités D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L-rhamnose.
  11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisée en ce que les unités pentoses et/ou hexoses (semblables ou différentes) neutres ou anioniques des ramifications du squelette natif sont des unités D-xylose, L- ou D-arabinose, D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L-rhamnose, acide D-glucuronique, acide D-galacturonique, acide D-mannuronique.
  12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 11), caractérisée en ce que ledit squelette natif est un galactomannane, galactoglucomannane, xyloglucane, une gomme xanthane, un scleroglucanne, les succinoglycanes, un rhamsan, une gomme welan.
  13. Procédé selon la revendication 12), caractérisée en ce que ledit squelette natif est un galactomannane.
  14. Procédé selon la revendication 13), caractérisée en ce que ledit polysaccharide anionique est un carboxyméthyle galactomannane ou un carboxyméthyle hydroxypropyle galactomannane.
  15. Procédé selon la revendication 14), caractérisée en ce que ledit polysaccharide anionique est un carboxyméthyle guar ou un carboxyméthyle hydroxypropyle guar.
  16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 15) caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme
    * d'un solide, d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec le linge à traiter, après dilution dans l'eau;
    * d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée préalablement déposée sur le linge sec à traiter avant dilution dans l'eau;
    * d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer directement sur le linge sec à traiter sans dilution ou d'un support solide comprenant ledit polysaccharide anionique, à appliquer directement sur le linge sec à traiter ;
    * ou d'un support solide insoluble comprenant ledit polysaccharide anionique mis en contact directement avec le linge à traiter à l'état humide.
  17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 16), caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,05 à 10% dudit polysaccharide anionique exprimé en sec.
  18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 17), caractérisée en ce que ladite composition est
    - une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
    - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
    - un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge ;
    - une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec;
    - un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide anionique.
  19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 18), caractérisée en ce qu'elle contient au moins un agent tensioactif et/ou un additif de détergence et/ou de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles et/ou un support solide dudit polysaccharide anionique.
  20. Procédé selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que lesdits articles contiennent au moins 35% en poids de coton, coloré de préférence.
  21. Utilisation, dans une composition pour soigner les articles en fibres textiles, d'au moins un polysaccharide anionique tel que défini à l'une quelconque des revendications 1) à 15).
  22. Utilisation selon la revendication 21), caractérisée en ce que ladite composition est
    - une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
    - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
    - un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge ;
    - une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec ;
    - un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide anionique.
  23. Utilisation selon la revendication 21) ou 22), caractérisée en ce que lesdits articles contiennent au moins 35% en poids de coton, coloré de préférence.
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