EP1287576A1 - Verfahren zum aufbringen einer festelektrolytschicht auf eine poröse elektrode - Google Patents

Verfahren zum aufbringen einer festelektrolytschicht auf eine poröse elektrode

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EP1287576A1
EP1287576A1 EP01943466A EP01943466A EP1287576A1 EP 1287576 A1 EP1287576 A1 EP 1287576A1 EP 01943466 A EP01943466 A EP 01943466A EP 01943466 A EP01943466 A EP 01943466A EP 1287576 A1 EP1287576 A1 EP 1287576A1
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EP
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suspension
solid
hollow body
layer
electrode
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Thomas Jansing
Günter BLASS
Hans Peter Buchkremer
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Forschungszentrum Juelich GmbH
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    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the invention relates to a method for applying a solid electrolyte layer to a porous electrode, in particular to an electrode for a solid ceramic fuel cell, in which a solid layer made of solid electrolyte material is applied to the electrode by separating solid parts from a suspension.
  • a fuel cell regularly comprises an anode and a cathode, between which an electrolyte layer is applied.
  • a fuel is passed over the anode surface and oxygen is passed over the cathode surface.
  • An ion exchange takes place between the fuel and the oxygen via the electrolyte layer, so that a voltage develops between the anode and the cathode.
  • the decisive factors for the efficiency of a fuel cell include the electrolyte layer, which on the one hand must be highly conductive for the ions and on the other hand should be largely impermeable to gases in order to prevent gas exchange between fuel and oxygen. High demands are therefore placed on the electrolyte layer.
  • SOFC Solid Oxide Fuel Gell
  • Solid electrolyte layer is arranged.
  • Ceramic fuel cells with a planar geometry are known in which the anode and the cathode run essentially plane-parallel to one another.
  • a cylindrical or tubular configuration is also known, in which the anode encloses the cylindrical cathode, including the solid electrolyte layer.
  • elec- a variety of methods are known. From DE 196 09 418 C2, for example, it can be seen that a suspension is applied to a flat electrode, which contains solids from the solid electrolyte material. Excess solvent is removed by generating a negative pressure on the side of the porous electrode opposite the suspension.
  • the suspension here has coarse and fine solids, the coarse solids initially clogging the pores of the electrode and ensuring a good connection between the electrolyte layer and the electrode.
  • the fine parts then separate out on the coarse parts.
  • the solid layer is dried and then sintered to form the solid electrolyte layer. This coating process is hardly suitable for non-flat surfaces, since it is the same
  • the basic structure of a tubular fuel cell can be found in this document.
  • the cathode this comprises a porous ceramic inner cylinder on which the electrolyte layer and then the anode as a jacket. brought.
  • the anode of one fuel cell is connected directly to a so-called interconnector of the second fuel cell, the electrolyte layer and the anode of the fuel cells being interrupted in the area of the interconnector.
  • both the electrolyte layer and the interconnector and the anode are usually applied by means of the EVD process.
  • the article deals with the problem of replacing the expensive EVD process with other coating systems. While today, as suggested in the article, new coating processes for the interconnector and for the anode are developed and also used, the EVD process is still provided for the electrolyte layer in order to ensure a sufficiently high quality.
  • the invention has for its object to provide a simple method for applying a solid electrolyte layer to a porous electrode, which is also suitable for complex geometries.
  • a solid layer of solid electrolyte material is applied to the porous electrode, in particular to the electrode for a solid ceramic fuel cell, by separating solid parts from a suspension, the electrode being designed as a hollow body, which is immersed in the suspension to apply the solid layer.
  • a pressure drop is set between the interior of the hollow body and the suspension, so that a solvent contained in the suspension reaches the interior.
  • a major advantage of immersion in the suspension, especially in connection with the application of a vacuum, is that the solid particles are deposited uniformly on the outer surface, regardless of the special complex geometry of the hollow body, so that a thin, homogeneous solid electrolyte layer of constant thickness is formed in the end can.
  • the pressure drop is preferably maintained via a suction line reaching into the interior in order to ensure a uniform separation of the solids content.
  • the pressure drop or the pressure difference between the outside of the hollow body on the suspension side and the inside facing the interior is therefore kept as constant as possible during the entire deposition process.
  • the solvent that has entered the interior is removed. This allows a constant pressure drop to be maintained in a comparatively simple manner and is favorable for a separation process of the solid particles that is as uniform as possible.
  • the solvent is also removed via the suction line, so that a separate line system for the solvent is not required.
  • the hollow body is removed from the suspension. So the suspension lies in excess and it is not necessary to adjust the amount of suspension in which the hollow body is immersed to the desired layer thickness.
  • the pressure drop is preferably maintained when the hollow body is removed.
  • Layer thickness of the already deposited solid layer the amount of solvent removed is used.
  • the amount of separated solid particles can be derived from the amount of solvent removed. This allows easy determination of the layer thickness. Additionally or alternatively, the layer thickness is determined from the amount of suspension sucked in. The easiest way to do this is to measure or regulate the level of the suspension in a container in which the electrode is immersed.
  • the suspension has coarse and fine solids contents, so that a high-quality solid electrolyte layer can form.
  • the coarse solid particles settle in the pores of the hollow body and thus ensure a good connection of the electrolyte layer.
  • the fine solids then separate out and ensure a largely dense formation of the electrolyte layer.
  • the maximum diameter of the coarse solids content corresponds approximately to the maximum pore diameter of the hollow body.
  • the values for this maximum diameter of the coarse solids fractions are typically between 5 and 20 ⁇ . With such a choice of diameter, it is prevented that coarse solids that are too large may cause unevenness on the surface and thus disadvantageous Lead to inhomogeneities. At the same time, a good formation of the electrolyte layer on the electrode is achieved.
  • the proportion of the coarse solids content is preferably between about 1 and 15% by volume of the suspension. This proportion is sufficient to add the rough pores of the hollow body near the surface.
  • the diameter of the fine solid particles corresponds to approximately 1/3 of the minimum pore diameter of the hollow body.
  • the diameter is preferably approximately less than 1 ⁇ m, since the pore diameter of the smaller pores is approximately between 1 and 10 ⁇ m.
  • a binder e.g. polyethyleneimine PEI
  • PEI polyethyleneimine
  • the solid layer is then preferably dried and compacted by sintering.
  • the resulting layer is largely gas-tight.
  • Sintering takes place, for example, in a conventional manner in a sintering furnace heated with heating elements at temperatures from 1300 ° C. to 1500 ° C. over a period of several hours.
  • FIG. 1 shows a structure for carrying out the method
  • FIG. 2 shows exemplary hollow body geometries
  • FIG. 3 shows a diagram for the particle size distribution of the solid fractions in a suspension
  • an arrangement for carrying out the method has a container 2 in which a suspension 4 is filled.
  • the suspension 4 comprises a solvent L, fine solid fractions F and coarse solid fractions G and a binder B.
  • the solid fractions F, G consist of a solid electrolyte material and are homogeneously distributed in the suspension 4.
  • a cylindrical hollow body 6 is immersed in this suspension 4 and serves as an electrode, in particular a cathode, for a tubular fuel cell.
  • the hollow body 6 consists of a porous ceramic.
  • a suction line 12 is led into the interior 10 through the upper sealing plug 8A and extends within it up to approximately the opposite sealing plug 8B.
  • the suction line 12 is connected to a pump device 14 and a flow measuring device 16 is arranged on it. This is connected to a control device 18, via which the pump device 14 can be controlled.
  • the pump device 14 is used to generate a pressure gradient across the wall 20 of the hollow body 6. A pressure difference is therefore built up between the outside of the hollow body 6 facing the suspension 4 and the inside of the hollow body 6 oriented towards the interior 10.
  • the pump device 14 is designed to separate gaseous components from liquid components. For this purpose, it has a discharge line 26 opening into a collecting container 28 and an exhaust gas line 30.
  • the solid fractions F, G, B separate on the outside of the immersed hollow body 6 and form a solid layer 32 made of solid electrolyte material.
  • the generation of the pressure difference via the pump device 14 ensures a continuous and permanent layer build-up. ⁇ on the porous formation of the hollow body 6 reason, the solvent L passes through the hollow body 6 into the inner C ⁇ co M ) F>
  • the diameter is typically between 1 and 10 ⁇ m, for example.

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Abstract

Um ein einfaches Aufbringen einer Festelektrolytschicht auf eine poröse Elektrode (6) mit einer komplexen Oberflächengeometrie für eine festkeramische Brennstoffzelle zu ermöglichen, wird die insbesondere röhrenförmig ausgebildete Elektrode (6) in eine Suspension (4) eingetaucht, welche Feststoffanteile (F,G) aus Festelektrolytmaterial aufweist. Vorzugsweise wird ein Druckgefälle ausgebildet, so dass ein in der Suspension (4) enthaltenes Lösungsmittel (L) in den Innenraum (10) der Elektrode (6) eindringt und von dort abgesaugt wird. Anhand der Menge des abgesaugten Lösungsmittels (L) wird die Schichtdicke der abgeschiedenen Feststoffschicht (32) bestimmt.

Description

Beschreibung
Verfahren zum Aufbringen einer Festelektrolytschicht auf eine poröse Elektrode
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen einer Festelektrolytschicht auf eine poröse Elektrode, insbesondere auf eine Elektrode für eine festkeramische Brennstoffzelle, bei dem auf die Elektrode eine FeststoffSchicht aus Fest- elektrolytmaterial durch Abscheiden von Feststoffanteilen aus einer Suspension aufgebracht wird.
Eine Brennstoffzelle umfasst regelmäßig eine Anode und eine Kathode, zwischen denen eine Elektrolytschicht aufgebracht ist. Über die Anodenoberfläche wird ein Brennstoff und über die Kathodenoberfläche wird Sauerstoff geleitet. Über die Elektrolytschicht findet ein Ionenaustausch zwischen dem Brennstoff und dem Sauerstoff statt, so dass sich zwischen Anode und Kathode eine Spannung ausbildet.
Entscheidend für die Effizienz einer Brennstoffzelle ist u.a. die Elektrolytschicht, welche einerseits gut leitfähig für die Ionen sein muss und andererseits weitgehend gasundurchlässig sein sollte, um einen Gasaustausch zwischen Brennstoff und Sauerstoff zu verhindern. An die Elektrolytschicht werden daher hohe Anforderungen gestellt.
Bei sogenannten festkeramischen Brennstoffzellen (SOFC: Solid Oxide Fuel Gell) ist die Anode sowie die Kathode aus einem porösen keramischen Material gebildet, zwischen denen eine
Festelektrolytschicht angeordnet ist. Es sind f stkeramische Brennstoffzellen mit einer planaren Geometrie bekannt, bei der die Anode und die Kathode im Wesentlichen planparallel zueinander verlaufen. Daneben ist auch eine zylindrische oder röhrenförmige Ausgestaltung bekannt, bei der die Anode die zylindrisch ausgebildete Kathode unter Einschluss der Festelektrolytschicht umschließt. Zum Aufbringen der Festelek- trolytschicht sind eine Vielzahl von Verfahren bekannt. Aus der DE 196 09 418 C2 ist beispielsweise zu entnehmen, auf eine plane Elektrode eine Suspension aufzubringen, die Feststoffanteile aus dem Festelektrolytmaterial enthält. Über- schüssiges Lösungsmittel wird durch Erzeugen eines Unterdrucks auf der der Suspension gegenüberliegenden Seite der porösen Elektrode abgeführt. Die Suspension weist hierbei grobe und feine Feststoffanteile auf, wobei die groben Feststoffanteile zunächst die Poren der Elektrode zusetzen und für eine gute Anbindung zwischen der Elektrolytschicht und der Elektrode sorgen. Die feinen Anteile scheiden sich anschließend auf den groben Anteilen ab. Die Feststoffschicht wird getrocknet und anschließend zur Ausbildung der Festelektrolytschicht gesintert. Dieses Beschichtungsverfahren ist für nicht-plane Flächen kaum geeignet, da das geich äßige
Aufbringen der Suspension auf komplexen Oberflächengeometrien schwierig ist.
Aus der DE 196 09 418 C2 ist zudem zu entnehmen, dass es be- kannt ist, die Elektrolytschicht mittels Elektrophorese oder mittels Foliengießen herzustellen.
Aus dem Aufsatz „Status of Solide Oxide Fuel Gell Technologie* von S.C. Singhai, entnommen aus: High Temperature Elec- trochemistry: Ceramics and Metals, 17th Risφ International Symposium und Material Sience, Roskilde, Denmark, September 1996, ist zum Aufbringen der Elektrolytschicht ein EVD-Pro- zess bekannt (EVD: Electrochemical Vapor Deposition) . Dieses Verfahren eignet sich auch für komplexe Oberflächengeomet- rien, insbesondere für die gekrümmten Oberflächen, wie sie bei den Zylinder- oder rohrförmigen Brennstoffzellen vorliegen. Der EVD-Prozess ist jedoch sehr teuer und aufwendig.
Aus diesem Dokument ist der prinzipielle Aufbau einer röhren- förmigen Brennstoffzelle zu entnehmen. Diese umfasst als Kathode einen porösen keramischen Innenzylinder, auf dem die Elektrolytschicht und anschließend die Anode als Mantel auf- gebracht ist. Zur elektrischen Verbindung von zwei Brennstoffzellen in Serie wird die Anode der einen Brennstoffzelle direkt mit einem sogenannten Interkonnektor der zweiten Brennstoffzelle verbunden, wobei die Elektrolytschicht und die Anode der Brennstoffzellen im Bereich des Interkonnektors unterbrochen sind. Aus dem genannten Aufsatz ist zu entnehmen, dass sowohl die Elektrolytschicht als auch der Interkonnektor und die Anode üblicherweise mittels des EVD-Pro- zesses aufgebracht werden. Der Aufsatz befasst sich mit dem Problem, den teueren EVD-Prozess durch andere Beschichtungs- systeme zu ersetzen. Während heute, wie im Aufsatz vorgeschlagen, neue Beschichtungsverfahren für den Interkonnektor und für die Anode entwickelt und auch eingesetzt werden, ist für die Elektrolytschicht weiterhin der EVD-Prozess vorgese- hen, um eine ausreichend hohe Qualität zu gewährleisten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zum Aufbringen einer Festelektrolytschicht auf eine poröse Elektrode anzugeben, welches auch für komplexe Geome- trien geeignet ist.
Die Aufgabe wird gemäß der Erfindung gelöst, indem bei dem Verfahren auf die poröse Elektrode, insbesondere auf die Elektrode für eine festkeramische Brennstoffzelle, eine Fest- stoffschicht aus Festelektrolytmaterial durch Abscheiden von Feststoffanteilen aus einer Suspension aufgebracht wird, wobei die Elektrode als Hohlkörper ausgebildet ist, welcher zur Aufbringung der FeststoffSchicht in die Suspension eingetaucht wird.
Durch das Eintauchen wird in einfacher und vorteilhafter Weise eine gleichmäßige Benetzung der zu beschichtenden Außenfläche des Hohlkörpers erreicht. Durch das Eintauchen können somit auf einfache Art und Weise auch komplexe Bauteil- geometrien beschichtet werden. i
4 Um ein möglichst rasches Aufbauen der Feststoffschicht zu erzielen, wird zwischen dem Innenraum des Hohlkörpers und der Suspension ein Druckgefälle eingestellt, so dass ein in der Suspension enthaltenes Lösungsmittel in den Innenraum ge- langt.
Ein wesentlicher Vorteil des Eintauchens in die Suspension insbesondere in Verbindung mit dem Anlegen eines Unterdrucks besteht darin, dass unabhängig von der speziellen komplexen Geometrie des Hohlkörpers die Feststoffanteile gleichmäßig auf der Außenfläche abgeschieden werden, so dass am Ende eine dünne, homogene Festelektrolytschicht gleichbleibender Dicke ausgebildet werden kann.
Vorzugsweise wird das Druckgefälle über eine in den Innenraum reichende Saugleitung aufrecht erhalten, um ein gleichmäßiges Abscheiden der Feststoffanteile zu gewährleisten. Das Druckgefälle oder der Druckunterschied zwischen der suspensions- seitigen Außenseite des Hohlkörpers und der zum Innenraum ge- wandten Innenseite ist daher während des gesamten Abscheideprozesses möglichst konstant gehalten.
In einer bevorzugten Ausführung wird das in den Innenraum gelangte Lösungsmittel abgeführt. Dies erlaubt in vergleichs- weise einfacher Weise die Aufrechterhaltung eines konstanten Druckgefälles und ist günstig für einen möglichst gleichmäßigen Abscheidungsprozess der Feststoffanteile .
In besonders zweckdienlicher Weise wird über die Saugleitung zugleich auch das Lösungsmittel abgeführt, so dass ein separates Leitungssystem für das Lösungsmittel nicht erforderlich ist.
Für einen möglichst einfachen Beschichtungsprozess ist vor- teilhafterweise vorgesehen, dass bei Erreichen einer gewünschten Schichtdicke der Feststoffschicht der Hohlkörper aus der Suspension entnommen wird. Die Suspension liegt also im Überschuss vor und es ist nicht notwendig, die Menge der Suspension, in die der Hohlkörper getaucht wird, auf die gewünschte Schichtdicke abzustimmen.
Um beim Herausnehmen des Hohlkörpers aus der Suspension eine Schädigung der bereits abgeschiedenen FeststoffSchicht zu verhindern, wird das Druckgefälle bei der Entnahme des Hohlkörpers vorzugsweise aufrecht erhalten.
Besonders zweckdienlich ist es, wenn zur Ermittlung der
Schichtdicke der bereits abgeschiedenen Feststoffschicht die abgeführte Menge an Lösungsmittel herangezogen wird. Aus der Menge des abgeführten Lösungsmittels ist die Menge der abgeschiedenen Feststoffteile ableitbar. Dies erlaubt ein einfa- ches Bestimmen der Schichtdicke. Zusätzlich oder alternativ wird die Schichtdicke aus der Menge an eingesaugter Suspension bestimmt. Dies geschieht am einfachsten durch Messung oder Regulierung des Füllstands der Suspension in einem Behälter, in dem die Elektrode eingetaucht ist.
In einer zweckdienlichen Ausbildung weist die Suspension grobe und feine Feststoffanteile auf, so dass sich eine hochwertige Festelektrolytschicht ausbilden kann. Die groben Feststoffanteile setzen sich in die Poren des Hohlkörpers ab und sorgen damit für eine gute Anbindung der Elektrolytschicht. Die feinen Feststoffanteile scheiden sich anschließend ab und gewährleisten eine weitgehend dichte Ausbildung der Elektrolytschicht.
Um eine hochwertige Elektrolytschicht zu erreichen, ist vorzugsweise vorgesehen, dass der maximale Durchmesser der groben Feststoffanteile etwa dem maximalen Porendurchmesser des Hohlkörpers entspricht. Typischerweise liegen die Werte für diesen maximalen Durchmesser der groben Feststo fanteile zwi- sehen 5 und 20 μ . Mit einer derartigen Wahl des Durchmessers wird verhindert, dass evtl. zu große grobe Feststoffanteile zu Unebenheiten auf der Oberfläche und damit zu nachteiligen Inhomogenitäten führen. Gleichzeitig wird damit eine gute Ausbildung der Elektrolytschicht auf der Elektrode erreicht.
Vorzugsweise liegt dabei der Anteil der groben Feststoffan- teile etwa zwischen 1 und 15 Vol% der Suspension. Dieser Anteil ist ausreichend, um die oberflächennahen, groben Poren des Hohlkörpers zuzusetzen.
Um eine möglichst dichte und homogene Elektrolytschicht aus- zubilden, entspricht der Durchmesser der feinen Feststoffan- teile etwa 1/3 des minimalen Porendurchmessers des Hohlkörpers. Vorzugsweise ist der Durchmesser dabei etwa kleiner als 1 μm, da der Porendurchmesser der kleineren Poren etwa zwischen 1 und 10 μm liegt.
Um die Festigkeit der aufgebrachten Schicht in getrockneter Form zu gewährleisten, wird bevorzugt ein Binder (z.B. Poly- ethylenimin PEI) der Suspension (4) zugesetzt. Dieses bewirkt ein Verkleben der „grünen* Schichtpartikel.
Zur gasdichten haftfesten Aufbringung der Festelektrolytschicht wird die Feststoffschicht anschließend vorzugsweise getrocknet und durch Sintern verdichtet. Die entstehende Schicht ist dabei weitgehend gasdicht. Das Sintern erfolgt beispielsweise nach herkömmlicher Art in einem mit Heizstäben beheizten Sinterofen bei Temperaturen von 1300°C bis 1500°C über einen Zeitraum von mehreren Stunden.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wird im Folgenden an- hand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigen jeweils in schematischen Darstellungen,
FIG 1 einen Aufbau zur Durchführung des Verfahrens, FIG 2 beispielhafte Hohlkörper-Geometrien und FIG 3 ein Diagramm zur Teilchengrößenverteilung der Feststoffanteile in einer Suspension Gemäß FIG 1 weist eine Anordnung zur Durchführung des Verfahrens einen Behälter 2 auf, in dem eine Suspension 4 eingefüllt ist. Die Suspension 4 umfasst ein Lösungsmittel L, feine Feststoffanteile F und grobe Feststoffanteile G sowie einen Binder B. Die Feststoffanteile F, G bestehen aus einem Festelektrolytmaterial und sind in der Suspension 4 homogen verteilt. In diese Suspension 4 ist ein zylindrischer Hohlkörper 6 eingetaucht, der als Elektrode, insbesondere Kathode, für eine röhrenförmige Brennstoffzelle dient. Der Hohlkörper 6 besteht aus einer porösen Keramik. Seine offenen Stirnseiten sind über jeweils einen Verschlussstopfen 8A, 8B abgedichtet, damit die Suspension 4 nicht in den Innenraum 10 des Hohlkörpers 6 gelangt. Durch den oberen Verschlussstopfen 8A ist eine Saugleitung 12 in den Innenraum 10 geführt und erstreckt sich innerhalb dessen bis in etwa zu dem gegenüberliegenden Verschlussstopfen 8B. Die Saugleitung 12 ist mit einer Pumpeinrichtung 14 verbunden, und an ihr ist ein Durchflussmessgerät 16 angeordnet. Dieses ist mit einer Steuereinrichtung 18 verbunden, über die die Pumpeinrichtung 14 ansteuerbar ist. Die Pumpeinrichtung 14 dient zur Erzeugung eines Druckgefälles über die Wand 20 des Hohlkörpers 6. Zwischen der der Suspension 4 zugewandten Außenseite und der zum Innenraum 10 hin orientierten Innenseite des Hohlkörpers 6 wird also eine Druckdifferenz aufgebaut.
Die Pumpeinrichtung 14 ist zum Trennen von gasförmigen Anteilen von flüssigen Anteilen ausgelegt. Sie weist hierzu eine in einen Auffangbehälter 28 mündende Ableitung 26 sowie eine Abgasleitung 30 auf.
An der Außenseite des eingetauchten Hohlkörpers 6 scheiden sich die Feststoffanteile F,G,B ab und bilden eine Feststoffschicht 32 aus Festelektrolytmaterial. Durch die Erzeugung der Druckdifferenz über die Pumpeinrichtung 14 wird für einen kontinuierlichen und dauerhaften Schichtaufbau gesorgt. Auf¬ grund der porösen Ausbildung des Hohlkörpers 6 gelangt das Lösungsmittel L durch den Hohlkörper 6 hindurch in den Innen- Cυ co M ) F>
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Durchmesser liegt beispielsweise typischerweise zwischen 1 und 10 μm.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Aufbringen einer Festelektrolytschicht auf eine poröse Elektrode (6) , insbesondere auf eine Elektrode für eine festkeramische Brennstoffzelle, bei dem auf die Elektrode eine Feststoffschicht (32) aus Festelektrolytmaterial durch Abscheiden von Feststoffanteilen (F, G) aus einer Suspension (4) aufgebracht wird, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass die Elektrode als Hohlkörper (6) aus- gebildet ist, welcher zur Aufbringung der Feststoffschicht (32) in die Suspension (4) eingetaucht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass ein Druckgefälle zwischen dem Innenraum (10) des Hohlkörpers (6) und der Suspension (4) eingestellt wird, so dass ein in der Suspension enthaltenes Lösungsmittel (L) in den Innenraum (10) des Hohlkörpers (6) gelangt, und die Feststoffanteile (F, G) außen am Hohlkörper (6) abgeschieden werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t, dass das Druckgefälle über eine in den Innenraum (10) reichende Saugleitung (12) aufrecht erhalten wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, d a d u r c h g ek e n n z e i c h n e t, dass das durch den Hohlkörper (6) gelangte Lösungsmittel (2) abgeführt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3 und 4, d a d u r c h g ek e n n z e i c h n e t, dass über die Saugleitung (12) das Lösungsmittel (2) abgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass bei Erreichen einer gewünschten Schichtdicke der Feststoffschicht (32) der Hohlkörper (6) aus der Suspension (4) entnommen wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6 und Anspruch 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass das Druckgefälle bei der Entnahme des Hohlkörpers (6) aus der Suspension (4) aufrecht erhalten wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass die Schichtdicke durch Messung der abgeführten Menge an Lösungsmittel (L) und/oder durch Messung der Menge an eingesaugter Sus- pension (4) ermittelt wird.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass die Suspension (4) grobe Feststoffanteile (G) und feine Feststoffan- teile (F) aufweist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, d a d u r c h g e k e n n- z e i c h n e t, dass der maximale Durchmesser der groben Feststoffanteile (G) etwa dem maximalen Porendurchmesser des Hohlkörpers (6) entspricht und insbesondere etwa zwischen 5 und 20 μm liegt.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, d a d u r c h g ek e n n z e i c h n e t, dass der Anteil der groben Fest- stoffanteile (G) etwa 1 bis 15 Vol% der Suspension (4) beträgt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass der Durchmes- ser der feinen Feststoffanteile (F) etwa 1/3 des minimalen Porendurchmessers des Hohlkörpers (6) entspricht und insbesondere etwa kleiner als 1 μm ist.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass die Suspension einen Binder (B) aufweist.
14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass die abgeschiedene Feststoffschicht (32) getrocknet und anschließend durch Sintern zur Festelektrolytschicht verdichtet wird.
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