EP1265675A2 - Dekontaminations-zusammensetzung sowie emulsionen hieraus - Google Patents

Dekontaminations-zusammensetzung sowie emulsionen hieraus

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EP1265675A2
EP1265675A2 EP01921331A EP01921331A EP1265675A2 EP 1265675 A2 EP1265675 A2 EP 1265675A2 EP 01921331 A EP01921331 A EP 01921331A EP 01921331 A EP01921331 A EP 01921331A EP 1265675 A2 EP1265675 A2 EP 1265675A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition according
emulsion
weight
decontamination
derivatives
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP01921331A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Siegfried Franke
Hans-Joachim TÖPFER
Frank Ritscher
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Alfred Kaercher SE and Co KG
Original Assignee
Alfred Kaercher SE and Co KG
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Filing date
Publication date
Application filed by Alfred Kaercher SE and Co KG filed Critical Alfred Kaercher SE and Co KG
Publication of EP1265675A2 publication Critical patent/EP1265675A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A62D2101/20Organic substances
    • A62D2101/26Organic substances containing nitrogen or phosphorus

Definitions

  • the invention relates to a decontamination composition with an active ingredient, a neutral salt, a solvent and an emulsifier, and decontamination emulsions which are produced using the aforementioned composition.
  • Decontamination compositions of the aforementioned type are known, for example, from DE-OS 36 38 625, which have hitherto been used in various ways to protect against chemical warfare agents as detoxifiers. These compositions are used in particular when toxins that have contaminated buildings, materials, equipment and people are to be rendered harmless. Detoxification is the chemical conversion of chemical warfare agents into non-toxic or less toxic products, also as non-thickened and thickened formulations.
  • the detoxification agent or decontamination composition should be universally applicable and, if possible, effective against a broad spectrum of warfare agents, if not all.
  • Chemical warfare agents often penetrate the surface of materials such as paints, rubber and plastic. In this case, decontamination of the surface is not enough, but the detoxification agents must also adhere to the surface in the form of a thin film and penetrate into the surface at the same time in order to degrade or detach the weapon (s). In the event of detoxification, the penetrated warfare agent would diffuse only from the surface back to the surface and thus entail the risk of practically secondary poisoning.
  • the detoxification composition known from DE-OS 36 38 625 fulfills many of the aforementioned requirements, but has the disadvantage that chlorinated hydrocarbons are used as solvents, which are known to be toxic and not harmless.
  • these decontamination compositions have the problem that the layer applied for decontamination tears open too quickly on the surfaces to be detoxified and then no longer forms a closed covering of the surface to be decontaminated, so that inadequate decontamination is achieved in areas.
  • the object of the present invention is to reduce or even to avoid the problems which occur in the known compositions.
  • the dissolving comprises one or more natural fatty acids and / or their derivatives.
  • Natural fatty acids and their derivatives are suitable as solvents in decontamination compositions, although these generally have higher viscosities than the xylene isomer mixtures commonly used in the prior art. Nevertheless, the decontamination compositions according to the invention also achieve decontamination effects in the paint coats and the like. a. warfare materials such as z. B. with the xylene-containing decontamination agents is the case.
  • the decontamination compositions according to the invention have a flash point far above 100 ° C., compared to a flash point of ⁇ 21 ° C. of the compositions based on technical xylene isomer mixtures.
  • hydrocarbons for example also xylene isomer mixtures
  • hydrocarbons for example also xylene isomer mixtures
  • xylene isomer mixtures can surprisingly be used as co-solvents, as a result of which the solvent effect of the decontamination composition for militarily relevant toxins is further increased.
  • stable emulsions can be formed from the decontamination compositions according to the invention, which are characterized above all by a long dwell time on the surfaces to be cleaned, even if they are vertical, so that a sufficient contact time between the decontamination agent and the surface to be cleaned is ensured.
  • the decontamination compositions according to the invention or the emulsions formed therefrom can be washed off in a simple manner with water, superheated steam or aqueous surfactant solutions.
  • the natural fatty acids suitable for the solvent naturally also include synthetically produced fatty acids and their derivatives.
  • the dissolving and softening ability compared to painting different basic formulations is low.
  • Preferred solvents are ester derivatives of fatty acids, especially vegetable oil esters.
  • the solvent will preferably comprise saturated fatty acids and / or their derivatives.
  • Particularly suitable are saturated fatty acids or their derivatives in which the iodine value is less than 1 g I 2/100 g.
  • the viscous-elastic properties and in particular also the exposure time of the applied decontamination agent when using detoxification can be improved or controlled by adding a thickener.
  • the thickener is preferably selected from natural or synthetic phyllosilicates, from cellulose derivatives or polyethylene glycols.
  • natural layered silicates are:
  • Tetraerdalkali aluminohydrates such as. B. tetracalcium aluminum hydrate
  • Acetyl, methyl and carboxylmethyl cellulose are particularly recommended as cellulose derivatives.
  • co-solvents mentioned above are preferably selected from hydrocarbons (aliphatic and aromatic), halogenated hydrocarbons, alcohols and esters of lower carboxylic acids.
  • An example of an ester of low carboxylic acids is n-butyl acetate.
  • nucleophilic and / or electrophilic active reagents such as.
  • Particularly suitable active ingredients are chloroisocyanur compounds, chloramines, chlorinated hydantoins, chlorinated glycouriles, chlorinated aliphatic sulfamides or chlorinated aromatic sulfamides, chlorinated triazoles, chlorinated imides, N-chloro-2-substituted imidazolines and / or N-chlorosaccharin.
  • Trichloroisocyanuric acid (1, 3, 5-trichloro-l, 3, 5-triazine-2,4,5-trione)
  • Dichloroisocyanuric acid and its salts such as sodium / potassium dichloroisocyanurate, also as hydrates
  • Monochloramine B and T (N-chlorobenzenesulfamide, sodium salt and N-chlorotoluene-4-sulfonamide, sodium salt) also as hydrates
  • Dichloramine B and T N, N-dichlorobenzenesulfamide and N, N-dichlorotoluenesulfamide
  • hexachloramine hexachloromelamine
  • Methanesulfonic acid dichloramide N-dichloromethylsulfonamide equal to methanesulfamide dichloride
  • isohexylsulfonic acid chloramide isohexylsulfamide chloride
  • N-chlorosuccinimide N-chloropyrrolidin-2, 5-dione equals succinchlorimi
  • succinchlorimi N-chloropyrrolidin-2, 5-dione equals succinchlorimi
  • the proportions of the solid components among one another are preferably chosen as follows:
  • the proportions of the organic liquid components among one another are preferably selected as follows:
  • the proportion of a co-solvent can make up 20 to 60% by weight, especially when hydrocarbons (aliphatic and / or aromatic) are used and by their proportion the advantage of a relatively high flash point does not have to be given up.
  • the invention also relates to ready-to-use decontamination emulsions which can be formed from the above-described decontamination compositions by adding a liquid phase, for example water or alcohol.
  • a preferred ready-to-use decontamination emulsion contains 10 to 60% by weight of the decontamination composition according to the invention and the rest water.
  • the emulsion is preferably in the form of a water-in-oil emulsion, so that the oil phase is the most effective phase and easily causes the surfaces to be cleaned to be wetted and can thereby absorb the chemical warfare agents.
  • the destabilization of the emulsions according to the invention takes place very slowly, so that the chemical reactions to break down the warfare agents can continue even when the surfaces are rinsed off. This achieves an essentially complete implementation of the decontamination residues and avoids secondary contamination by warfare agents at critical action locations.
  • the electrical conductivity of the emulsion is preferably in the range from 0.1 to 20 ⁇ S / cm.
  • the thickener content in the decontamination composition can be used to adjust the emulsion formed therefrom thixotropically.
  • Thixotropic or viscose-elastic adjusted Emulsions have the advantage that on the one hand they are easy to apply, on the other hand they become relatively viscous in the applied form without further influences on the surface and have long dwell times on the surfaces to be cleaned.
  • the decontamination composition according to the invention allows the visco-elastic behavior of the emulsions to be easily adapted to field conditions and conditions, for example by changing the water concentration.
  • the possible variation also enables applications under unfavorable mereological and climatic conditions, such as in rain or stormy weather.
  • the emulsion according to the invention is also very well suited for the decontamination of heavily soiled, also heavily oily or greasy, surfaces.
  • the emulsion according to the invention adheres to surfaces for a very long time and dries out only slowly. Drying can be further slowed down simply by spraying water onto the surface coated with the emulsion of the invention. This does not significantly reduce the chemical activity of the emulsion.
  • the invention further relates to a process for the decontamination of surfaces which are poisoned with chemical warfare agents, which is characterized in that in a first step an emulsion of a decontamination composition according to the invention is applied to the surface to be decontaminated and in a second step with water, Superheated steam or an aqueous surfactant solution is washed off.
  • the emulsion according to the invention is preferably applied by low-pressure spraying with a jet pressure of 1 to 10 bar.
  • the invention is explained in more detail below with the aid of examples.
  • active ingredient e.g. Cl-N compound with a minimum content of 30% by weight of available chlorine
  • the emulsion obtained consists of a water-in-oil emulsion with an electrical conductivity of 1 ⁇ S / cm and a pH of 7.5 to 7.8 with an available amount of free chlorine of 2.9 to 3.0 Wt.% And a viscosity between approx. 500 and 800 mPa-s (at 20 ° C), rising to 2500 mPa-s over the course of an hour and a pH reduction to 7.0 without loss of free chlorine.
  • the emulsion has viscous-elastic properties, ie it behaves thixotropically.
  • the vegetable oil esters and emulsifiers used in Examples 2 and 3 correspond to those of Example 1.

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Abstract

Um eine Dekontaminations-Zusammensetzung zu erhalten, die toxisch weniger bedenklich ist als bekannte Entgiftungszusammensetzungen, einen weniger niedrigen Flammpunkt aufweist als diese und als zur Dekontamination auf eine Oberfläche aufgebrachte Schicht eine geschlossene Bedeckung der zu dekontaminierenden Oberfläche bildet, wird vorgeschlagen, dass die Dekontaminations-Zusammensetzung neben einem aktiven Wirkstoff, einem Neutralsalz, einem Lösemittel und einem Emulgator in dem Lösemittel eine oder mehrere natürliche Fettsäuren und/oder deren Derivate enthält.

Description

DEKONTAMINÄTIONS-ZUSÄMMENSETZUNG SOWIE EMULSIONEN HIERAUS
Die Erfindung betrifft eine Dekontaminations-Zusammensetzung mit einem aktiven Wirkstoff, einem Neutralsalz, einem Lösemittel und einem Emulgator sowie Dekontaminations-Emulsionen, die unter Verwendung der vorgenannten Zusammensetzung hergestellt sind.
Dekontaminations-Zusammensetzungen der vorgenannten Art sind beispielsweise aus der DE-OS 36 38 625 bekannt, welche bislang vielfältig zum Schutz gegen chemische Kampfstoffe als Entgiftungsmittel eingesetzt werden. Diese Zusammensetzungen kommen insbesondere dann zum Einsatz, wenn Giftstoffe, die Gebäude, Material, Geräte und Personen verseucht haben, unschädlich gemacht werden sollen. Unter Entgiftung versteht man die chemische Umsetzung chemischer Kampfstoffe zu ungiftigen oder weniger giftigen Produkten, auch als unverdickte und verdickte Formulierungen.
Von Bedeutung bei der Entgiftung ist, daß Rücksicht auf das Dekontaminationspersonal bzw. die zu dekontaminierenden Materialien und deren Beschaffenheit genommen wird. Dies schränkt die Auswahl der in Betracht zu ziehenden Chemikalien hierfür ein. Weiterhin soll das Entgiftungsmittel bzw. die Dekontaminations- Zusammensetzung universell einsetzbar und möglichst gegen ein breites Spektrum von Kampfstoffen, wenn nicht gar alle, wirksam sein. Häufig dringen chemischen Kampfstoffe in die Oberfläche von Materialien wie z.B. Lacke, Gummi und Plastik ein. Hier genügt dann nicht allein die Dekontamination der Oberfläche, sondern die Entgiftungsmittel müssen zugleich auf der Oberfläche in der Form eines dünnen Films haften und dabei gleichzeitig in die Oberfläche eindringen, um den/die Kampfstoff(e) abzubauen bzw. herauszulösen. Der eingedrungene Kampfstoff würde bei einer Entgiftung nur der Oberfläche zurück zur Oberfläche diffundieren und somit die Gefahr einer praktisch sekundären Vergiftung mit sich bringen.
Die aus der DE-OS 36 38 625 bekannte Entgiftungszusammensetzung erfüllt viele der vorgenannten Voraussetzungen, hat jedoch den Nachteil, daß als Lösemittel chlorierte Kohlenwasserstoffe zum Einsatz gelangen, die bekanntlich toxisch nicht unbedenklich sind.
Bei einer Weiterentwicklung dieser Entgiftungszusammensetzung, wie sie Ausdruck in der DE 38 15 753 Cl gefunden hat, treten an die Stelle der chlorierten Kohlenwasserstoffe aliphatische und/ oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die jedoch das Problem eines niedrigen Flammpunktes mit sich bringen.
Ferner weisen diese Dekontaminations-Zusammensetzungen das Problem auf, daß die zur Dekontamination aufgebrachte Schicht auf den zu entgiftenden Oberflächen zu schnell aufreißt und dann keine geschlossene Bedeckung der zu dekontaminierenden Oberfläche mehr bildet, so daß flächenweise nur eine unzureichende Dekontamination erzielt wird.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die bei den bekannten Zusammensetzungen auftretenden Probleme zurückzudrängen oder gar zu vermeiden.
Diese Aufgabe wird bei der eingangs genannten Dekontaminations- Zusammensetzung erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Löse- mittel eine oder mehrere natürliche Fettsäuren und/oder deren Derivate umfaßt.
Es eignen sich natürliche Fettsäuren und deren Derivate als Lösemittel in Dekontaminations-Zusammensetzungen, obwohl diese in der Regel höhere Viskositäten aufweisen als die im Stand der Technik gemeinhin verwendeten Xylolisomerengemische. Trotzdem erzielt man mit den erfindungsgemäßen Dekontaminations-Zusammensetzungen auch Dekontaminationswirkungen in den Farbanstrichen u. a. kämpfstoffaufnehmender Materialien, wie das z. B. mit den Xylole enthaltenden Dekontaminationsmitteln der Fall ist. Die erfindungsgemäßen Dekontaminations-Zusammensetzungen weisen einen Flammpunkt weit oberhalb von 100 °C auf, gegenüber einem Flammpunkt von < 21 °C der auf technischen Xylolisomerengemische basierenden Zusammensetzungen.
Ohne erhebliche Verschlechterung des Flammpunktes lassen sich erstaunlicherweise Kohlenwasserstoffe, beispielsweise auch Xylolisomerengemische, als Co-Lösemittel einsetzen, wodurch die lösende Wirkung der Dekontaminations-Zusammensetzung für militärisch relevante Giftstoffe noch erhöht wird.
Aus den erfindungsgemäßen Dekontaminations-Zusammensetzungen lassen sich darüber hinaus stabile Emulsionen bilden, die sich vor allem durch eine lange Verweilzeit auf den zu reinigenden Flächen, selbst wenn diese senkrecht sind, auszeichnen, so daß eine ausreichende Kontaktzeit von Dekontaminationsmittel und zu reinigender Oberfläche sichergestellt ist.
Darüber hinaus lassen sich die erfindungsgemäßen Dekontaminations-Zusammensetzungen bzw. die daraus gebildeten Emulsionen in einfacher Weise mit Wasser, Heißdampf oder wäßrigen Tensidlö- sungen abwaschen.
Aufgrund der Verwendung von natürlichen Fettsäuren und/oder deren Derivaten steht ein überaus umweltverträgliches Dekontami- nationsmittel zur Verfügung, das im Hinblick darauf, daß die Dekontaminations-Zusammensetzungen ganz überwiegend im freien Feld verwendet werden, den Vorteil aufweist, daß von den Dekontaminations-Zusammensetzungen selbst keine nennenswerte Umweltgefährdung ausgeht. Insbesondere werden die natürlichen Fettsäuren und deren Derivate in der Natur, vor allem im Erdreich, relativ schnell abgebaut.
In die für das Lösemittel geeigneten natürlichen Fettsäuren sind selbstverständlich auch synthetisch hergestellte Fettsäuren und deren Derivate einzubeziehen.
Das Löse- und Aufweichvermögen gegenüber Farbanstrichen von unterschiedlicher Grundformulierung ist gering.
Bevorzugt werden als Lösemittel Esterderivate von Fettsäuren, besonders Pflanzenölester.
Um die Lagerfähigkeit der Dekontaminations-Zusammensetzungen zu verbessern, wird das Lösemittel vorzugsweise gesättigte Fettsäuren und/oder deren Derivate umfassen.
Insbesondere geeignet sind gesättigte Fettsäuren bzw. deren Derivate, bei denen die Jodzahl weniger als 1 g I2/100 g beträgt.
Die viskos-elastischen Eigenschaften und insbesondere auch die Einwirkzeit des ausgebrachten Dekontaminationsmittels beim Entgiftungseinsatz lassen sich durch den Zusatz eines Verdickers noch verbessern bzw. steuern.
Der Verdicker wird vorzugsweise ausgewählt aus natürlichen oder synthetischen Schichtsilikaten, aus Cellulosederivaten oder Po- lyethylenglykolen. Als Beispiele für natürliche Schichtsilikate sind zu nennen:
Talkum
Kaolin (Kaolinit)
Bentonite (Bleicherden)
Hectorite und
Montmorillonite.
Beispiele für synthetische Schichtsilikate sind:
Natronwasserglas
Tetraerdalkalialuminohydrate, wie z. B. Tetracalciumalumi- niohydrat,
Zeolithe
Permutite.
Als Cellulosederivate empfehlen sich insbesondere Acetyl-, Methyl- und Carboxylmethylcellulose.
Die zuvor schon angesprochenen Co-Lösemittel werden vorzugsweise ausgewählt aus Kohlenwasserstoffen (aliphatischen und aromatischen), Halogenkohlenwasserstoffen, Alkoholen und Estern niedriger Carbonsäuren .
Spezifische Beispiele für Co-Lösemittel sind im Falle von Kohlenwasserstoffen:
iso-Hexan
Cycloheptan
Xylole
Toluol n- und iso-Propylbenzol;
im Falle von Halogenkohlenwasserstoffen: Dichlorethane Tetrachlorethan;
im Falle von Alkoholen:
Octanole Glykole Cyclohexanol Benzylalkohol .
Als Beispiel für einen Ester niedriger Carbonsäuren sei n-Bu- tylacetat genannt .
Das Spektrum der möglichen Wirkstoffe im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist relativ breit, jedoch werden vorzugsweise nucleophil und/oder elektrophil wirksame Reagenzien wie z. B. starke Basen, insbesondere Alkoholate, Hypochlorit- Verbindungen oder organische Chlorstickstoffverbindungen eingesetzt.
Im Falle, daß als Wirkstoff starke Basen verwendet werden, empfiehlt es sich, bei der Bildung der Dekontaminations-Emulsion Emulsionen aus nicht wäßrigen Systemen zu bilden, z. B. auf Alkoholbasis.
Besonders geeignete Wirkstoffe sind Chlorisocyanurverbindungen, Chloramine, chlorierte Hydantoine, chlorierte Glykourile, chlorierte aliphatische Sulfamide oder chlorierte aromatische Sul- famide, chlorierte Triazole, chlorierte Imide, N-Chlor-2-sub- stitierte Imidazoline und/oder N-Chlor-Saccharin.
Spezifische Beispiele für die Wirkstoffe sind im Falle von
a) Chlorisocyanurverbindungen
Trichlorisocyanursäure ( 1, 3, 5-Trichlor-l, 3, 5-triazin- 2,4, 5-trion) Dichlorisocyanursäure und ihre Salze, wie Natrium-/ Kaliumdichlorisocyanurat, auch als Hydrate
b) Chloraminen
Monochloramin B und T (N-Chlorbenzolsulfamid, Natriumsalz und N-Chlortoluol-4-sulfonamid, Natriumsalz) auch als Hydrate
Dichloramin B und T (N, N-Dichlorbenzolsulfamid und N, N-Dichlortoluolsulfamid ) Hexachloramin (Hexachlormelamin)
c) chlorierten Hydantoinen l,3-Dichlor-5, 5-dimethylhydantoin (DANC)
d) chlorierten Glycolurilen
1,3,4, 6-Tetrachlor-7 , 8-diphenyl-2, 5-diiminoglycoluril ( auch 1,3,4, 6-Tetrachlor-7 , 8-diphenylglycoluril ) 1,3,4, 6-Tetrachlor-l,3,4, 6-tetrazobicyclo-octa-2, 5- dion
e) chlorierten aliphatischen Sulfamiden
Methansulfonsäuredichloramid (N-Dichlor-methylsulfona- mid gleich Methansulfamiddichlorid) Isohexylsulfonsäurechloramid (Isohexylsulfamidchlorid)
f) chlorierten aromatischen Sulfamiden
N,N-Dichlor-4-Sulfonamid-benzoesäure und -phthalsäure
g) chlorierten Triazolen l,3-Dichlor-l,2,4-triazol u.a.
h) chlorierten Imiden
N-Chlorsuccinimid ( N-Chlorpyrrolidin-2, 5-dion gleich Succinchlorimi ) 2, 6-Dichlorchinon-4-chlorimid
i) N-Chlor-2-substituierte Imidazoline
) N-Chlorsaccharin.
Auch mit der Rezeptur der Dekontaminations-Zusammensetzung können weite Bereiche realisiert werden. Bevorzugt jedoch werden auf 10 Gewichtsteile der Feststoffkomponenten der Zusammensetzung, nämlich Wirkstoff, Neutralsalz und Verdicker, 7 bis 30 Gew. teile der organischen Komponente, nämlich Lösemittel, gegebenenfalls Co-Lösemittel und Emulgator, eingesetzt.
Rezepturen, die sich an diese Grenzen halten, lassen sich besonders leicht zu viskos-elastischen Emulsionen verarbeiten, die darüber hinaus lagerstabil sind und eine ausgezeichnete Benetzung der zu reinigenden Flächen ergeben.
Die Anteile der Feststoffkomponenten untereinander werden bevorzugt wie folgt gewählt:
20 - 25 Gew.% Wirkstoff 20 - 60 Gew.% Neutralsalz und 7 - 30 Gew.% Verdicker.
Die Anteile der organischen Flüssigkeitskomponenten untereinander werden bevorzugt wie folgt gewählt:
70 - 90 Gew.% der natürlichen Fettsäuren und/oder deren Derivate sowie gegebenenfalls Co-Lösemittel und 10 - 30 Gew.% Emulgator.
Der Anteil an einem Co-Lösemittel kann 20 bis 60 Gew.% ausmachen, besonders dann, wenn Kohlenwasserstoffe (aliphatische und/oder aromatische) verwendet werden und durch ihren Anteil der Vorteil eines relativ hohen Flammpunktes nicht aufgegeben werden muß.
Die Erfindung betrifft, wie eingangs erwähnt, ebenfalls gebrauchsfertige Dekontaminationsemulsionen, die sich aus den vorbeschriebenen Dekontaminationszusammensetzungen durch Zugabe einer flüssigen Phase, beispielsweise Wasser oder Alkohol, bilden lassen.
Eine bevorzugte gebrauchsfertige Dekontaminationsemulsion beinhaltet 10 bis 60 Gew.% der erfindungsgemäßen Dekontaminationszusammensetzung und Rest Wasser.
Bevorzugt wird die Emulsion als eine Wasser-in-Öl-Emulsion ausgebildet, so daß die Ölphase die wirksamste Phase ist und leicht die Benetzung der zu reinigenden Oberflächen bewirkt und dabei die chemischen Kampfstoffe aufnehmen kann.
Die Destabilisierung der erfindungsgemäßen Emulsionen läuft sehr langsam ab, so daß die chemischen Reaktionen zum Abbau der Kampfstoffe auch noch beim Abspülen der Oberflächen weiterlaufen können. So erzielt man eine im wesentlichen vollständige Umsetzung der Dekontaminationsrückstände und vermeidet eine Sekundärkontamination durch Kampfstoffe an kritischen Handlungsstandorten.
Atmosphärische Einflüsse schließlich führen danach relativ schnell zu einer Selbstzersetzung der Emulsion.
Bevorzugt liegt bei solchen Wasser-in-Öl-Emulsionen die elektrische Leitfähigkeit der Emulsion im Bereich von 0,1 bis 20 μS/cm.
Der Gehalt an Verdicker in der Dekontaminations-Zusammensetzung läßt sich dazu verwenden, die daraus gebildete Emulsion thixo- trop einzustellen. Thixotrop oder viskos-elastisch eingestellte Emulsionen haben den Vorteil, daß sie sich einerseits leicht aufbringen lassen, andererseits dann ohne weitere Einflüsse auf der Oberfläche in ausgebrachter Form relativ zähflüssig werden und so lange Verweilzeiten auf den zu reinigenden Oberflächen aufweisen.
Die erfindungsgemäße Dekontaminations-Zusammensetzung erlaubt darüber hinaus das einfache Angleichen des viskos-elastischen Verhaltens der Emulsionen an feldmäßige Bedingungen und Gegebenheiten, beispielsweise durch Ändern der Wasserkonzentration. Die gegebene Variationsmöglichkeit ermöglicht auch Anwendungen unter ungünstigen metereologischen und klimatischen Bedingungen, wie etwa bei Regen oder stürmischem Wetter.
Die erfindungsgemäße Emulsion eignet sich auch sehr gut zur Dekontamination stark verschmutzter, auch stark verölter oder verfetteter Oberflächen.
Die erfindungsgemäße Emulsion haftet sehr lange an Oberflächen und trocknet nur langsam aus. Das Austrocknen kann einfach dadurch weiter verlangsamt werden, daß Wasser auf die mit der erfindungsgemäßen Emulsion beschichtete Oberfläche gesprüht wird. Die chemische Aktivität der Emulsion wird dadurch nicht nennenswert gemindert.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Dekontamination von Oberflächen, die mit chemischen Kampfstoffen vergiftet sind, welches sich dadurch auszeichnet, daß in einem ersten Schritt eine Emulsion einer erfindungsgemäßen Dekontaminations- Zusammensetzung auf die zu dekontaminierende Oberfläche ausgebracht wird und in einem zweiten Schritt mit Wasser, Heißdampf oder einer wäßrigen Tensidlösung abgewaschen wird.
Bevorzugt wird das Ausbringen der erfindungsgemäßen Emulsion durch Niederdruckaufsprühen mit einem Strahldruck von 1 bis 10 bar durchgeführt. Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen noch näher erläutert .
Bevorzugte generelle Formulierung der erfindungsgemäßen Dekontaminations-Emulsionen
1 - 10 Gew.% Wirkstoff, z.B. Cl-N-Verbindung mit einem Mindestgehalt von 30 Gew.% an verfügbarem Chlor
1 - 10 Gew.% natürliche Fettsäuren und/oder deren Derivate
0 - 5 Gew.% Co-Lösemittel
1 - 10 Gew.% Emulgator
1 - 8 Gew.% Verdicker
2 - 10 Gew.% Neutralsalz
Rest Wasser, auch Oberflächen- oder Meerwasser
Beispiel 1
Als sehr wirksame Dekontaminations-Emulsion mit guten Anwendungseigenschaften erwies sich folgende Rezeptur:
5,0 % Natriumdichlorisocyananurat
4,5 % natürliche gesättigte Derivate des Kokosöls
(Estisol 242 der Firma Haltermann) 3,0 % Xylol-Isomerengemisch als Co-Lösungsmittel 2,0 % Polyoxyethylen-glycerol-Oleoricinate
(Tagat V 20 der Firma Th. Goldschmidt AG) 2,0 % Talkum als Verdicker 4,0 % Natriumchlorid als Neutralsalz Rest Wasser.
Die erhaltene Emulsion besteht aus einer Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer elektrischen Leitfähigkeit von 1 μS/cm und einem pH- Wert von 7,5 bis 7,8 mit einer verfügbaren Menge an freiem Chlor um 2,9 bis 3,0 Gew.% und einer Viskosität zwischen ca. 500 und 800 mPa-s (bei 20 °C), im Verlauf einer Stunde ansteigend auf 2500 mPa-s und einer pH-Absenkung auf 7,0 ohne ei- nen Verlust an freiem Chlor. Die Emulsion hat viskos-elastische Eigenschaften, d.h. sie verhält sich thixotrop.
Beispiel 2
Um eine für das Reaktionsmedium in der erfindungsgemäßen Emulsion optimal wirksame Konzentration an frei verfügbarem Chlor zu erhalten, bedarf es ausgewogener Verhältnisse bei den organischen Lösemitteln. Zu große Anteile der pflanzlichen Esteröle können einen Konzentrationsabfall bewirken wie die folgenden Formulierungen einer wäßrigen Emulsion zeigen.
Beispiel 3
Ohne ein geeignetes Co-Lösemittel steht nach dem Ansatz der erfindungsgemäßen Emulsion eine weit geringere Menge an verfügbarem Chlor zur Verfügung oder es entsteht kein viskos-elastisches System.
* nach mehreren Stunden Zunahme des Gehaltes maximal auf 2,8 % ** Öl-in-Wasser-Emulsionen
Die in den Beispielen 2 und 3 verwendeten Pflanzenölester und Emulgatoren entsprechen denen von Beispiel 1.

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H E
1. Dekontaminations-Zusammensetzung mit einem aktiven Wirkstoff, einem Neutralsalz, einem Lösemittel und einem Emulgator, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösemittel eine oder mehrere natürliche Fettsäuren und/oder deren Derivate umfaßt .
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösemittel ein Derivat in Esterform umfaßt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Derivat ein Pflanzenölester ist.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösemittel gesättigte Fettsäuren und/oder deren Derivate umfaßt.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Jodzahl der gesättigten Fettsäuren bzw. deren Derivate < 1 g I2/100 g beträgt.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Verdicker umfaßt.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Verdicker ausgewählt ist aus natürlichen oder synthetischen Schichtsilikaten, Cellulose-Derivaten oder Po- lyethylenglykolen.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung ein Co-Lösemittel umfaßt.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Co-Lösemittel ausgewählt ist aus Kohlenwasserstoffen, Halogenkohlenwasserstoffen, Alkoholen und Estern niederer Carbonsäuren.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff ausgewählt ist aus starken Basen, Hypochlorit-Verbindungen und organischen Chlor- StickstoffVerbindungen.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff ausgewählt ist aus Chlorisocyanurverbindungen, Chloraminen, chlorierten Hydantoinen, chlorierten Glycolurilen, chlorierten aliphatischen Sulfamiden oder aromatischen Sulfamiden, chlorierten Triazolen, chlorierten Imiden, N-Chlor-2-substituierten Imidazolinen und/oder N-Chlorsaccharin.
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß diese auf 10 Gewichtsteile der Feststoffkomponenten Wirkstoff, Neutralsalz und Verdicker 7 bis 30 Gewichtsteile der organischen Flüssigkomponenten Lösemittel, gegebenenfalls Co-Lösemittel und Emulgator umfaßt.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffkomponenten in folgenden Anteilen vorliegen:
25 bis 75 Gew.% Wirkstoff, 20 bis 60 Gew.% Neutralsalz und 5 bis 30 Gew.% Verdicker.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Flüssigkomponenten in folgenden Anteilen vorliegen:
70 bis 90 Gew.% natürliche Fettsäuren und/oder deren Derivate sowie gegebenenfalls Co-Lösemittel und 10 bis 30 Gew.% Emulgator.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Flüssigkomponenten das Co-Lösemittel mit einem Anteil von 20 bis 60 Gew.% umfaßt.
16. Gebrauchsfertige Dekontaminations-Emulsion mit 10 bis 60 Gew.% der Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 und Rest Wasser.
17. Emulsion nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion eine Wasser-in-Öl-Emulsion ist.
18. Emulsion nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrische Leitfähigkeit der Emulsion im Bereich von 0,1 bis 20 μS/cm liegt.
19. Emulsion nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung durch den Gehalt an Verdicker thixotrop eingestellt ist.
20. Verfahren zur Dekontamination von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß in einem ersten Schritt eine Emulsion gemäß einem der Ansprüche 16 bis 18 auf die zu dekontaminierende Oberfläche ausgebracht wird und in einem zweiten Schritt mit Wasser, Heißdampf oder einer wässerigen Ten- sidlösung nachgewaschen wird.
1. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausbringen der Emulsion durch Niederdruckaufsprühen mit einem Strahldruck von 1 bis 10 bar durchgeführt wird.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2984170B1 (fr) 2011-12-19 2014-01-17 Commissariat Energie Atomique Gel de decontamination et procede de decontamination de surfaces par trempage utilisant ce gel.

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE572033C (de) * 1929-07-04 1933-03-09 Chem Fab Von Heyden Akt Ges Verfarhen zur Herstellung haltbarer Mischungen aus aktives Halogen enthaltenden organischen Verbindungen
DE590818C (de) * 1931-10-11 1934-01-11 Draegerwerk Heinr U Bernh Drae Hautschutzmittel
JPS4940035B2 (de) * 1971-12-13 1974-10-30
JPS60231665A (ja) * 1984-05-01 1985-11-18 Nissan Chem Ind Ltd 安定化塩素化イソシアヌル酸組成物
DE3528843A1 (de) * 1985-08-10 1987-02-12 Henkel Kgaa Selbstdekontaminierende reinigungsmittel
US4797272A (en) * 1985-11-15 1989-01-10 Eli Lilly And Company Water-in-oil microemulsions for cosmetic uses
DE3622242A1 (de) * 1986-07-02 1988-01-14 Lettko Herbert Aerochem Dekontaminierungsmittel fuer chemische kampfstoffe und deren verwendung
DE3815753C1 (en) * 1986-11-12 1989-10-12 Bundesrepublik Deutschland, Vertreten Durch Den Bundesminister Der Verteidigung, Dieser Vertreten Durch Den Praesidenten Des Bundesamtes Fuer Wehrtechnik Und Beschaffung, 5400 Koblenz, De Emulsion for the decontamination of materials poisoned by chemical weapons
DE3638625A1 (de) * 1986-11-12 1988-05-26 Bundesrep Deutschland Entgiftungs-emulsion sowie verfahren, vorrichtung und erfolgskontrolle zur herstellung der emulsion
DE3733551A1 (de) * 1987-10-03 1989-04-13 Huels Chemische Werke Ag Uebungsentgiftungsmittel zur einuebung der dekontaminierung von mit chemischen kampfstoffen verseuchten fahrzeugen und geraeten
FR2652002B1 (fr) * 1989-09-21 1991-11-29 Oreal Nouveaux composes lipidiques derives des sphingosines, leur procede de preparation et leurs applications, notamment en cosmetique et en dermopharmacie.
DD299123A7 (de) * 1990-05-14 1992-04-02 Stickstoffwerke Ag Wittenberg-Piesteritz,De Phosphatarmes kaltwaschmittel
AU667483B2 (en) * 1991-07-26 1996-03-28 Smithkline Beecham Corporation W/O microemulsions
DE59204525D1 (de) * 1991-09-26 1996-01-11 Klaus Dr Bous Reinigungsflüssigkeit, insbesondere für notfallsets, und ihre verwendung.
EP0684833A4 (de) * 1993-02-17 1996-09-11 Smithkline Beecham Corp Mikroemulsionen mit therapeutischen peptiden.
DE19642090A1 (de) * 1996-10-04 1998-04-09 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Gele auf der Basis von Mikroemulsionen
DE19716953B4 (de) * 1997-04-22 2006-02-09 Forschungszentrum Jülich GmbH Verfahren zur Sanierung von mit Schadstoff kontaminiertem Boden und bikontinuierliche Mikroemulsion
WO1999027904A1 (en) * 1997-12-03 1999-06-10 S.C. Johnson & Son, Inc. Skin care composition with improved skin hydration capability

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0170338A3 *

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WO2001070338A2 (de) 2001-09-27
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DE10013796A1 (de) 2001-09-27

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