EP1119660A1 - Traitement de supports cellulosiques - Google Patents

Traitement de supports cellulosiques

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EP1119660A1
EP1119660A1 EP00943494A EP00943494A EP1119660A1 EP 1119660 A1 EP1119660 A1 EP 1119660A1 EP 00943494 A EP00943494 A EP 00943494A EP 00943494 A EP00943494 A EP 00943494A EP 1119660 A1 EP1119660 A1 EP 1119660A1
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EP
European Patent Office
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acrylate
methacrylate
acrylic
paper
polymeric material
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP00943494A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Robert Stocq
Laure Waegemans
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Morgan Adhesives Co
Original Assignee
Morgan Adhesives Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Morgan Adhesives Co filed Critical Morgan Adhesives Co
Publication of EP1119660A1 publication Critical patent/EP1119660A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Definitions

  • the present invention relates to a method for treating cellulosic supports making it possible to reduce the penetration of antiadhesive agents into the supports and / or to reduce their sensitivity to water, by bringing these cellulosic supports into contact with aqueous emulsions. based on graft functionalized polyorganosiloxane, as well as the use of said aqueous emulsions as non-stick coating and / or water-repellent on cellulosic supports, in the manufacture of pressure-sensitive adhesives.
  • the pressure-sensitive adhesive or adhesive products generally comprise a front material consisting of a paper or a polymer film such as PVC, PE, PP, PET, this part of the product being generally printed, and serving as a label which will then be stuck on the item to be identified.
  • the label is affixed to the article by simply pressing a layer of pressure-sensitive adhesive applied to the back of the label.
  • the protection of the adhesive or sticky layer of the self-adhesive label, when the latter is applied to the product concerned, is ensured by a protective paper or polymer film on which a thin layer of silicone has been applied, usually in the form of a deposit of 1 to 2 g / m 2 .
  • the silicone layer which is brought into contact with the adhesive layer allows easy removal of the protective paper or film when using the adhesive label.
  • the force that will be required to separate the two components is called the anti-adhesion force. This force must be controlled for most label applications using automatic poses and must remain stable over time.
  • a large part of the self-adhesive complexes is available in the form of reels and uses as a protective film or paper a paper of the "glassine" type of 60-65 g / m 2 . It is a paper made from a highly refined bisulfite pulp. The advanced refining allows a significant entanglement of the fibers and contributes to "close” the paper.
  • a solution of carboxymethylcellulose (polyvinyl alcohol) (CMC / PVA) is applied to both sides of the paper with the size machine paper press. The paper is then calendered outside the machine.
  • the CMC / PVA standard coating causes, under certain conditions (hydrometric, abrasive), dust on the machine.
  • glassine paper varies greatly in size with the humidity variations in the atmosphere in which it is moved and therefore develops very significant curl when it is complexed in the form of self-adhesive product with a frontal product generally having better dimensional stability to humidity.
  • the protective front elements in fact form a kind of "bimetallic strip" which reacts differently to variations in humidity.
  • the curl is often prohibitive for the proper use of the sticky product, for example when it passes through photocopiers, laser printers, inkjet.
  • a standard glassine receives water directly on its surface, it instantly develops a curl such that the sheet of paper will roll up on itself.
  • One of the aims of the present invention therefore consists in remedying the aforementioned drawbacks and in providing a method for treating a cellulosic support, and in particular a paper of the glassine type making it possible to reduce the penetration of the agent or release agents in the support and / or to reduce its sensitivity to water, by bringing the cellulosic support into contact with an aqueous emulsion based on a grafted functionalized polyorganosiloxane.
  • the aqueous emulsion based on a graft functionalized polyorganosiloxane additionally contains a polymeric material of the acrylic type.
  • the acrylic-type polymeric material comes from an acrylic monomer chosen from the group comprising acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, methyl acrylate and methacrylate, acrylate and ethyl methacrylate, propyl acrylate and methacrylate, butyl acrylate and methacrylate, hexyl acrylate and methacrylate, cyclohexyl acrylate and methacrylate, benzyl acrylate and methacrylate , isopropyl acrylate and methacrylate, octyl acrylate and methacrylate, methyl alpha-chloroacrylate, ethyl alpha-ethoxyacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate, l 'phenyl acrylate and methacrylate, alpha-chloroacrylonitrile, NN-dimethylacrylamide, NN-dibenzylacrylamide, acrylates,
  • the polymeric material of the acrylic type contains a styrenic fraction and is an acrylostyrenic copolymer.
  • the acrylostyrenic copolymer is chosen from the group comprising copolymers of acrylic or methacrylic acid and styrene, copolymers of butyl acrylate or methacrylate and styrene and copolymers methyl acrylate or methacrylate, acrylonitrile or methacrylonitrile, styrene and 2-ethylhexyl acrylate or methacrylate.
  • the invention also relates to the aqueous emulsion of polyorganosiloxane and of the abovementioned acrylic polymeric material, as a non-stick and / or water-repellent coating on a cellulosic support, in particular glassine paper, in the manufacture of pressure-sensitive adhesives.
  • the cellulose support is treated by applying to it on one side or on both sides an aqueous emulsion layer based on a graft functionalized polyorganosiloxane and a polymeric material of the acrylic type.
  • polymeric material of the acrylic type in fact means any polymeric or copolymeric material containing acrylic.
  • the polymeric materials obtained by polymerizing an acrylic monomer and more particularly acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, methyl acrylate or methacrylate, acrylate or methacrylate will be used for this.
  • the acrylic type polymeric material will advantageously also contain a styrenic fraction.
  • styrenic fraction is understood to mean any monomer containing styrene copolymerizable with the acrylic fraction to obtain an acrylostyrenic copolymer.
  • the styrene particularly suitable as styrenic monomer, the styrene, alpha-methylstyrene, methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, butylstyrene, phenylstyrene, cyclohexylstyrene, benzylstyrene, chlorostyrene, 2,5-dichloro-styrene, bromostyrene, cyanostyrene, nitrostyrene, NN-dimethylaminostyrene, acetoxystyrene, phenoxystyrene and mixtures of at least two of these styrenic monomers.
  • Particularly suitable renal acrylosty copolymers are copolymers of (meth) acrylic acid and styrene, copolymers of butyl meth (acrylate) and styrene and copolymers of methyl meth (acrylate), of meth (acrylonitrile), of 2-ethylhexyl styrene and meth (acrylate), the expressions "(meth) acrylic, meth (acrylate) and meth (acrylonitrile) covering both acrylic and methacrylic materials.
  • graft functionalized polyorganosiloxane component of the aqueous emulsion As regards the graft functionalized polyorganosiloxane component of the aqueous emulsion, reference will be made more particularly to patent application EP-0 731 137 which describes in detail the formulation and the preparation of this family of products.
  • POS graft functionalized polyorganosiloxanes
  • these graft functionalized polyorganosiloxanes are in fact made up of graft copolymer units originating from at least one ethylenically unsaturated monomer which can be polymerized by the radical route and from a functionalized polyorganosiloxane containing similar or different units of the following formula:
  • the weight quantities of polymeric material of acrylic type and of functionalized polyorganosiloxane grafted with the aqueous emulsion vary respectively between 5 and 20%, preferably from 15 to 20%, and between 10 and 20%, preferably tally of the order of 15%.
  • these correspond to the specified weight ratios in patent application EPO 731 737 and are 98-50 / 2-50, and preferably 95-75 / 5-25.
  • the aqueous emulsion is in fact obtained by a simple mixture of the two polymers in the form of an aqueous emulsion.
  • the particle sizes of the emulsions used in the mixture are extremely important. They range from an average particle size of 0.3 to 1.0 ⁇ m and advantageously 0.6 ⁇ m for the functionalized polyorganosiloxane and from 0.05 to 0.3 ⁇ m, advantageously 0.15 ⁇ m for the polymeric material acrylic. In fact, this very marked difference in size makes it possible to better fill the free spaces during the spreading of the aqueous emulsion on the cellulosic support, the small particles coming to fill the space created by the large particles.
  • FIG. 4 is a graph showing the determination of the water vapor permeability by thermogravimetry of different papers, namely a conventional calendered paper with a CMC / PVA coating (A), a base paper before the barrier layer is not applied (B), a base paper with a barrier layer based on a solution of graft functionalized PSO and of butyl acrylate / styrene copolymer of the invention (C) and a base paper with a barrier layer based on a solution of the invention and a silicone layer (D).
  • A conventional calendered paper with a CMC / PVA coating
  • B a base paper before the barrier layer is not applied
  • C butyl acrylate / styrene copolymer of the invention
  • D a base paper with a barrier layer based on a solution of the invention and a silicone layer
  • thermogravimetric method used consists in depositing within a glass crucible a determined quantity of water and covering this crucible using paper whose permeability is to be assessed.
  • the permeabilities of the different papers were calculated using the following formula:
  • A area of the contact surface
  • MM molar mass of water.
  • the glass transition temperature of the copolymer of butyl acrylate and of styrene used in combination with the POS is 20 ° higher than that of the graft functionalized polyorganosiloxane polymer used alone.
  • T g butyl acrylate / styrene + POS: 38 °
  • CT g functionalized grafted polyorganosiloxane: 18.5 ° C.
  • This difference in glass transition temperature is also extremely advantageous in the sense that it gives the mixture of the invention a significantly less sticky character to the dry coating deposited on the surface of the paper than when using POS alone.
  • This property is very important at the level of the paper reels because it makes it possible to avoid the sticking of the turns of paper under the effect of the winding tension and especially at the level of the calendering of the freshly coated paper on the paper machine. Indeed, the coated paper is then calendered on a supercalender outside the machine under high pressure and at high temperature and it is imperative to avoid any sticking of the paper in the calender under penalty of breaking the paper thereby causing a loss of time, a drastic cleaning and significant loss of money.
  • the graph in Figure 5 shows the evolution of the temperature in this regard. glass transition layer of a polyorganosiloxane polymer as a function of the percentage of butyl acrylate / styrene copolymer added, the T g of the mixture being calculated by Fox's law.
  • the aqueous emulsion of graft functionalized polyorganosiloxane and acrylic polymeric material may contain one or more additives of the thickening type, anti-foaming agents and / or waxes.
  • a thickener will be added in order to obtain a viscosity similar to that of a conventional surface treatment of glassine paper, namely CMC / PVA .
  • the addition of a wax may prove necessary if the manufacture of the paper coated with the barrier layer is followed by a calendering operation outside the machine.
  • an antifoam may also prove useful. Mention will more particularly be made, for this purpose, as thickener of an aqueous dispersion of ammonium polyacrylate and, as antifoam, of an alkylpolyalkoxylic ether modified in a paraffinic medium.
  • the total quantity by weight of the additive (s) of the emulsion according to the invention is generally of the order of 0.3 to 1.5%.
  • Antifoam alkylpolyalkoxylic ether in ⁇
  • Dry deposit (2.5 + 0.5) g / m 2 on the surface to be siliconized
  • Dry deposit (2.5 + 0.5) g / m 2 on the surface to be siliconized
  • Another advantage of the present invention is the brighter appearance of the silicone when the latter is deposited on the new barrier layer (see Table VII). Indeed, during the production of self-adhesive complexes, the shine of the silicone is transferred to the adhesive layer, which gives it higher performance.
  • the barrier layer of the present invention is applied, in accordance with the procedure of Example 2.
  • the other side is coated with the paper of Example 2 using a Meyer bar.
  • transverse direction 189 ⁇ glassine of the invention machine direction 24 ⁇
  • transverse direction 46 Measurement of the expansion of a paper 10 cm long previously dried and subjected to an atmosphere saturated with water. The expansion measurement is made after 1 minute.
  • the glassine of the invention reacts four times slower than conventional glassine to humidity exchanges.
  • Another advantage of the present invention is the insolubility in water of the barrier. In wet processing conditions, there will be no dusting, due to the solubilization of the PVA of conventional glassines.
  • any other paper such as writing paper, coated paper can be used; and that this substitution also allows:

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Abstract

Procédé de traitement d'un support cellulosique permettant de réduire la pénétration d'agent antiadhérent dans le support et/ou de diminuer la sensibilité à l'eau de celui-ci, comprenant la mise en contact du support cellulosique avec une émulsion aqueuse à base d'un polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé, dans lequel ladite émulsion contient de plus une matière polymérique du type acrylique, ladite matière polymérique contenant avantageusement une fraction styrénique.

Description

Traitement de supports cellulosiques
La présente invention est relative à un procédé de traitement de supports cellulosiques permettant de réduire la pénétration d'agents antiadhérents dans les supports et/ou de diminuer leur sensibilité à l'eau, par la mise en contact de ces supports cellulosiques avec des émulsions aqueuses à base de polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé, ainsi qu'à l'utilisation desdites émulsions aqueuses comme revêtement antiadhérent et/ou hydrofugeant sur des supports cellulosiques, dans la fabrication d'adhésifs sensibles à la pression. Les produits autocollants ou adhésifs sensibles à la pression comprennent d'une manière générale une matière frontale constituée d'un papier ou d'un film polymère tel qu'en PVC, PE, PP, PET, cette partie du produit étant généralement imprimée, et servant d'étiquette qui sera par la suite collée sur l'article à identifier. Le collage de l'étiquette s'effectue sur l'article par simple pression d'une couche d'adhésif sensible à la pression appliquée au dos de l'étiquette. La protection de la couche d'adhésif ou collante de l'étiquette autoadhésive, au moment où cette dernière est appliquée sur le produit concerné, est assurée par un papier ou film polymère de protection sur lequel a été appliquée une fine couche de silicone, habituellement sous la forme d'un dépôt de 1 à 2 g/m2. La couche de silicone qui est mise en contact avec la couche adhésive permet l'enlèvement aisé du papier ou film protecteur au moment de l'utilisation de l'étiquette autocollante. La force qu'il faudra exercer pour séparer les deux constituants est appelée la force d'antiadhérence. Cette force doit être contrôlée pour la plupart des applications d'étiquettes recourant à des poses automatiques et doit demeurer stable au cours du temps.
Une grande partie des complexes autoadhésifs est disponible sous la forme de bobines et utilise comme film ou papier protecteur un papier du type "glassine" de 60-65 g/m2. Il s'agit d'un papier fabriqué à partir d'une pâte de bisulfite fortement raffinée. Le raffinage poussé permet un enchevêtrement important des fibres et contribue à "fermer" le papier. Pour réduire encore la pénétration de la silicone qui sera ultérieurement déposée sur la surface du papier glassine, une solution de carboxyméthylcellulose (alcool polyvinylique) (CMC/PVA) est appliquée sur les deux faces du papier à la presse encolleuse de la machine à papier. Le papier est ensuite calandre hors machine. Cette dernière opération parachève la "fermeture" du papier et confère à ce dernier une certaine transparence. Cette transparence est nécessaire lorsque l'on recourt à des cellules photoélectriques pour assurer le contrôle automatique du positionnement ou de l'avancement de la bande de papier sur différentes machines, telles que machines d'impression, machines de pose. D'autres papiers protecteurs sont utilisés dans le domaine des produits autoadhésifs et notamment des papiers couchés au kaolin. Le couchage minéral permet un bon maintien en surface de la silicone déposée (ce qui n'est pas le cas pour un papier du type "glassine") mais ne présente pas l'avantage de la transparence de la glassine. Le papier protecteur du type couché au kaolin sera donc dans la plupart des cas utilisé sous forme de feuilles dans des applications à caractère plus manuel.
Toutefois, le papier glassine standard enduit de carboxy- méthylcellulose/alcool polyvinylique présente certains inconvénients parmi lesquels :
- une quantité importante de silicone doit être déposée sur sa surface pour assurer la force d'antiadhérence désirée vis-à-vis d'une couche adhésive donnée. En effet, une étude préliminaire du profil de pénétration d'une silicone au travers d'un papier réalisée en analysant la tranche du papier à l'aide d'un microscope électronique à balayage couplé à un analyseur d'énergies dispersives RX a permis d'établir qu'environ 60% de la silicone appliquée sur un papier glassine se trouvent dans la masse du papier (profondeur de pénétration jusqu'à 11 microns) et donc seuls les 40% restants sont utiles pour assurer la valeur d'antiadhérence désirée.
- l'enduit standard CMC/PVA provoque dans certaines conditions (hydrométriques, abrasives) du poussiérage sur machine.
- très mauvaise stabilité dimensionnelle. En fait, de par son caractère très raffiné et fortement calandre, le papier glassine varie dimensionnellement de façon très importante avec les variations hygrométriques de l'ambiance dans laquelle il est déplacé et développe donc un tuilage très important lorsqu'il se trouve complexé sous forme de produit autoadhésif avec un produit frontal présentant en général une meilleure stabilité dimensionnelle à l'humidité. Les éléments frontaux protecteurs forment en fait une espèce de "bilame" qui réagit différen- tieliement aux variations d'humidité. En fait, le tuilage est souvent rédhibitoire pour la bonne utilisation du produit collant, par exemple lors de son passage dans des photocopieuses, imprimantes laser, jet d'encre. De plus, si une glassine standard reçoit directement de l'eau sur sa surface, elle développe instantanément un tuilage tel que la feuille de papier s'enroulera sur elle-même.
Compte tenu des inconvénients précités, il est par conséquent difficilement concevable d'utiliser ce type de support cellulosique pour le siliconnage en base aqueuse si les machines d'enduction de silicone ne sont pas parfaitement adaptées à ce type de siliconnage, tel qu'une tension de bande insuffisante, fours thermiques à profil plat et à insufflation d'air chaud, non du type à flottation.
On notera également que l'abrégé XP-002136528 (correspondant à la demande de brevet JP 06 248244A) se différencie totalement de l'objet de la présente invention en ce qu'il est relatif à la préparation d'un papier de libération du type Kraft présiliconé, ne présentant pas de propriétés optiques particulières, et ne concerne donc pas le traitement d'un support cellulosique du type glassine, non présiliconé. De plus, le modificateur de viscosité ajouté à l'émulsion utilisée à cet effet joue uniquement le rôle d'épaississant.
Un des buts de la présente invention consiste, par conséquent, à remédier aux inconvénients précités et à prévoir un procédé de traitement d'un support cellulosique, et notamment d'un papier du type glassine permettant de réduire la pénétration de l'agent ou des agents antiadhérents dans le support et/ou de diminuer sa sensibilité à l'eau, en mettant en contact le support cellulosique avec une emulsion aqueuse à base d'un polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé. A cet effet, suivant la présente invention, l'émulsion aqueuse à base d'un polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé contient de plus une matière polymérique du type acrylique.
Avantageusement, la matière polymérique du type acrylique provient d'un monomère acrylique choisi dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylamide, le méthacrylamide, l'acrylate et le méthacrylate de méthyle, l'acrylate et le méthacrylate d'ethyle, l'acrylate et le méthacrylate de propyle, l'acrylate et le méthacrylate de butyle, l'acrylate et le méthacrylate d'hexyle, l'acrylate et le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate et le méthacrylate de benzyle, l'acrylate et le méthacrylate d'isopropyle, l'acrylate et le méthacrylate d'octyle, l'alpha-chloroacrylate de méthyle, l'alpha-éthoxyacrylate d'ethyle, l'acrylate et le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate et le méthacrylate de phényle, l'alpha-chloroacrylonitrile, le N.N-diméthylacrylamide, le N.N-dibenzylacrylamide, les acrylates et méthacrylates d'hydroxy éthyle et les mélanges d'au moins deux de ces monomères acryliques.
Suivant une forme de réalisation avantageuse de l'invention, la matière polymérique du type acrylique contient une fraction styrénique et est un copolymère acrylostyrénique.
Suivant un mode de réalisation avantageux de l'invention, le copolymère acrylostyrénique est choisi dans le groupe comprenant les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et de styrène, les copoly- mères d'acrylate ou de méthacrylate de butyle et de styrène et les copolymères d'acrylate ou de méthacrylate de méthyle, d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile, de styrène et d'acrylate ou de méthacrylate de 2-éthylhexyle.
L'invention concerne également l'émulsion aqueuse de polyorganosiloxane et de matière polymérique acrylique précitée, comme revêtement antiadhérent et/ou hydrofugeant sur un support cellulosique, notamment du papier glassine, dans la fabrication d'adhésifs sensibles à la pression.
D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ci-après à titre d'exemple non limitatif de quelques formes de réalisation particulières de l'invention.
Comme on l'a déjà signalé précédemment, on traite le support cellulosique en lui appliquant sur une face ou sur les deux faces une couche d'émulsion aqueuse à base d'un polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé et d'une matière polymérique du type acrylique. On entend en fait par l'expression "matière polymérique du type acrylique" toute matière polymère ou copolymère contenant de l'acrylique. On utilisera pour cela les matières polymériques obtenues en polymérisant un monomère acrylique et plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylamide, le méthacrylamide, l'acrylate ou le méthacrylate de méthyle, l'acrylate ou le méthacrylate d'ethyle, l'acrylate ou le méthacrylate de propyle, l'acrylate ou le méthacrylate de butyle, l'acrylate ou le méthacrylate d'hexyle, l'acrylate ou le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate ou le méthacrylate de benzyle, l'acrylate ou le méthacrylate d'isopropyle, l'acrylate ou le méthacrylate d'octyle, l'alpha- chloroacrylate de méthyle, l'alpha-éthoxyacrylate d'ethyle, l'acrylate ou le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate ou le méthacrylate de phényle, l'alpha-chloroacrylonitrile, le N.N-diméthylacrylamide, le N,N-dibenzyl- acrylamide, les acrylates et méthacrylates d'hydroxy éthyle et de butyle et les mélanges d'au moins deux de ces monomères acryliques. La matière polymérique du type acrylique contiendra avantageusement également une fraction styrénique. On entend par l'expression "fraction styrénique" tout monomère contenant du styrène copolymérisable avec la fraction acrylique pour obtenir un copolymère acrylostyrénique. A cet égard, conviennent particulièrement bien comme monomère styrénique, le styrène, l'alpha-méthylstyrène, le méthylstyrène, le 2,4-diméthylstyrène, l'éthylstyrène, l'isopropylstyrène, le butylstyrène, le phénylstyrène, le cyclohexylstyrène, le benzylstyrène, le chlorostyrène, le 2,5-dichloro- styrène, le bromostyrène, le cyanostyrène, le nitrostyrène, le N.N-dimé- thylaminostyrène, l'acétoxystyrène, le phénoxystyrène et les mélanges d'au moins deux de ces monomères styréniques. Des copolymères acrylosty réniques convenant particulièrement bien sont les copolymères d'acide (méth)acrylique et de styrène, les copolymères de méth(acrylate) de butyle et de styrène et les copolymères de méth(acrylate) de méthyle, de méth(acrylonitrile), de styrène et de méth(acrylate) de 2-éthylhexyle, les expressions "(méth)acrylique, méth(acrylate) et méth(acrylonitrile) couvrant à la fois les matières acryliques et méthacryliques.
Pour ce qui est du composant polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé de l'émulsion aqueuse, on se rapportera plus particu- lièrement à la demande de brevet EP-0 731 137 qui décrit d'une manière détaillée la formulation et la préparation de cette famille de produits. Comme on le notera, ces polyorganosiloxanes (POS) fonctionnalisés greffés sont en fait constitués de motifs copolymères greffés provenant d'au moins un monomère éthyleniquement insaturé polymerisable par voie radicalaire et d'un polyorganosiloxane fonctionnalisé contenant des motifs semblables ou différents de la formule suivante :
RaYb>Xc Si 0( _a_b_C)/2 (i)
dans laquelle les différents symboles R, X, Y et a, b et c sont plus particulièrement définis aux pages 2 et 3 de la demande de brevet EP- 0 731 137.
Suivant la présente invention, les quantités pondérales en matière polymérique du type acrylique et en polyorganosiloxane fonc- tionnalise greffé de l'émulsion aqueuse varient respectivement entre 5 et 20%, préférentiellement de 15 à 20%, et entre 10 et 20%, préféren- tiellement de l'ordre de 15%. Pour ce qui est des quantités respectives de monomère éthyleniquement insaturé et de polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé celles-ci correspondent aux rapports pondéraux spécifiés dans la demande de brevet EPO 731 737 et sont de 98-50/2-50, et préfé- rentiellement de 95-75/5-25. L'émulsion aqueuse est en fait obtenue par un simple mélange des deux polymères sous forme d'émulsion aqueuse. A cet égard, les tailles des particules des émulsions utilisées dans le mélange sont extrêmement importantes. Elles vont d'une taille de particule moyenne de 0,3 à 1 ,0 μm et avantageusement de 0,6 μm pour le polyorganosiloxane fonctionnalisé et de 0,05 à 0,3 μm, avantageusement de 0,15 μm pour la matière polymérique acrylique. En fait, cette différence de taille très marquée permet de mieux remplir les espaces libres lors de l'étalement de l'émulsion aqueuse sur le support cellulosique, les petites particules venant combler l'espace créé par les grosses particules. Cette configuration favorise la formation d'un film homogène et fermé à la surface du support cellulosique lors du séchage de l'émulsion après enduction et permet par conséquent la diminution dans le papier de la pénétration de la silicone qui sera déposée ultérieurement ainsi que l'absorption d'eau par la cellulose du côté de l'enduit ainsi appliqué. Cet avantage est particulièrement mis en évidence par les Figures 2 et 3 annexées, qui donnent le profil d'absorption d'eau et de silicone à 25°C de deux papiers enduits et d'un de référence non enduit, qui montrent que la barrière à l'eau et dans une moindre mesure à la silicone est surtout conférée par le copolymère d'acrylate de butyle et de styrène qui a été ajouté au polyorganosiloxane. On notera également à cet égard que l'émulsion de copolymère acrylique est sélectionné pour son pH compatible avec celui du POS fonctionnalisé greffé. La Figure 4 est un graphique montrant la détermination de la perméabilité à la vapeur d'eau par thermogravimétrie de différents papiers, à savoir d'un papier calandre classique avec un enduit de CMC/PVA (A), d'un papier de base avant que la couche formant barrière ne soit appliquée (B), d'un papier de base avec une couche barrière à base d'une solution de PSO fonctionnalisé greffé et de copolymère d'acrylate de butyle/styrène de l'invention (C) et d'un papier de base avec une couche barrière à base d'une solution de l'invention et une couche de silicone (D).
La méthode thermogravimétrique utilisée consiste à déposer au sein d'un creuset en verre une quantité déterminée d'eau et à recouvrir ce creuset à l'aide du papier dont on veut évaluer la perméabilité. La surface de contact entre la vapeur d'eau et le papier étant toujours identique (aire égale) pour tous les échantillons étudiés, on réalise le relevé de la perte de poids en fonction du temps à une température de consigne constante (60°C). On constate d'après les quatre courbes du graphique que le papier avec la couche barrière de copolymère d'acrylate de butyle/styrène de l'invention ralentit de manière plus efficace la transmission de la vapeur d'eau par rapport aux autres papiers et notamment au papier enduit d'une couche barrière CMC/PVA conventionnelle. Les perméabilités des différents papiers ont été calculées en utilisant la formule suivante :
ΔW*e
P =
A*P VAP TMM
ou P = perméabilité (mole m" s" Pa" )
ΔW = perte de poids e = épaisseur
A = aire de la surface de contact
PVAP = pression de vapeur de l'eau à 60°C t = temps de mise en contact
MM = masse molaire de l'eau.
1/P = φ^ + φ2P2
où φ est la fraction volumique de la couche barrière n 1/P3 = (58/60)/P2 + (2/60)/Pinvention o Pinvention = (30(1/P3 - 0,97/P2))'1 » Pinvention = 8.3989E-13 moles m"1 s"1 Pa"1
I/P4 = (58/61)/P2 + (2/61)/Pinvention + (1/61)/Pinvention+silicone « Pjnvention+silicone = «61(1 P4 - (58/61)/P2 - (2/61) /
"invention)) => Pinvention+silicone = 5.2358E-13 moles m"1 s"1 Pa"1
On notera également que la température de transition vitreuse du copolymère d'acrylate de butyle et de styrène utilisé en combinaison avec le POS est de 20° plus élevée que celle du polymère polyorganosiloxanique fonctionnalisé greffé utilisé seul.
Tg : acrylate de butyle/styrène + POS : 38°C Tg : polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé : 18,5°C.
Cette différence de température de transition vitreuse est également extrêmement avantageuse dans le sens où elle apporte au mélange de l'invention un caractère nettement moins collant à l'enduit sec déposé à la surface du papier que lors de l'utilisation du POS seul. Cette propriété est très importante au niveau des bobines de papier car elle permet d'éviter le collage des spires de papier sous l'effet de la tension de bobinage et surtout au niveau du calandrage du papier fraîchement enduit sur la machine à papier. En effet, le papier enduit est ensuite calandre sur une supercalandre hors machine sous forte pression et à haute température et il est impératif d'éviter tout collage du papier dans la calandre sous peine de casser le papier en occasionnant ainsi une perte de temps, un nettoyage drastique et une perte d'argent importante. Le graphique de la Figure 5 montre à cet égard l'évolution de la température de transition vitreuse d'une couche de polymère polyorganosiloxanique en fonction du pourcentage de copolymère d'acrylate de butyle/styrène ajouté, la Tg du mélange étant calculée par la loi de Fox.
Comme dans le cas des enduits classiques sur support cellulosique, l'émulsion aqueuse de polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé et de matière polymérique acrylique peut contenir un ou plusieurs additifs du type épaississants, agents antimousse et/ou cires. C'est ainsi que dans le cas d'une application à la presse encolleuse, on ajoutera un épaississant dans le but d'obtenir une viscosité similaire à celle d'un traitement de surface classique de papier glassine, à savoir de la CMC/PVA. L'ajout d'une cire peut s'avérer nécessaire si la fabrication du papier enduit de la couche barrière est suivie d'une opération de calandrage hors machine. Compte tenu des conditions d'enduction telles que la température, les forces de cisaillement, les turbulences, l'utilisation d'un antimousse peut également s'avérer utile. On citera plus particulièrement à cet effet comme épaississant une dispersion aqueuse de polyacrylate d'ammonium et comme antimousse un éther alkylpolyalcoxylique modifié en milieu paraffinique. La quantité pondérale totale du ou des additifs de l'émulsion suivant l'invention est généralement de l'ordre de 0,3 à 1 ,5%.
Les quelques exemples suivants servent à mieux illustrer l'invention mais ne constituent en aucun cas une limitation à celle-ci.
Exemple 1
Enduction sur presse encolleuse doseuse d'une glassine
Formulation
% d'extrait sec Partie humide
Polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé 40 69,1
® (Silcolease 700 de Rhône Poulenc)
Copolymère de méthacrylate de 41 13,8 méthyle/acrylonitrile/styrène/acrylate de 2-éthylhexyle
(Primai HG 44 E® de Rhom & Haas)
Réticulant au carbonate de zirconium 20 4,2 (Bacote 20® de MEL Chemicals)
Eau désionisée 12,9
Antimousse : éther alkylpolyalcoxylique en <| ry2 milieu paraffinique
(Foamaster TPE 714® de Henkel)
- extrait sec : 34 %
- viscosité : 50 mPa.s à 40°C. Mode opératoire
Dans un réacteur en Inox de 7 m de volume, et porté à 50°C, on verse sous agitation (agitateur à pales multiples; 150 tours/min), 4837 kg du polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé. On ajoute ensuite respectivement 966 kg du copolymère acrylique, 294 kg de Bacote 20 et 903 kg d'eau désionisée. On y ajoute ensuite 700g d'antimousse. Le réacteur alimente en continu la presse encolleuse doseuse ainsi qu'un réservoir de retour qui reçoit les surplus d'enduction (retour de presse encolleuse) pour permettre d'en garder le niveau constant. Une pompe permet aussi d'alimenter la presse doseuse à partir du réservoir. 1/04418
12
Résultats
Dépôt sec : (2,5 + 0,5) g/m2 sur la surface à siliconer
Porosité scan avant calandrage hors machine : <30 cm3/s.m2 (méthode ISO 5636/1)
Porosité scan après calandrage hors machine 0 cm s.m2 (méthode ISO 5636/1)
Ce papier présente les avantages suivants : a) L'ensemble des caractéristiques d'une glassine conventionnelle est conservé (voir Tableau 1).
Tableau
b) En comparant deux échantillons enduits avec la même quantité de silicone sans solvant (Rhodorsil de la société Rhône- Poulenc), la pénétration de la silicone au sein du papier traité suivant l'invention est fortement réduite par rapport à celle au sein de la glassine standard. En effet, on remarque que dans une glassine conventionnelle, la silicone pénètre dans la masse du papier jusqu'à une profondeur de 11 microns, tandis que pour la glassine traitée suivant l'invention, la pénétration est arrêtée à 3 microns. La différence de pénétration dans ces deux profils correspond à un gain substantiel de la quantité de silicone à la surface du nouveau papier (voir Figure 1 des dessins annexés).
c) De l'avantage décrit en b) découle le fait que l'on peut réduire fortement le dépôt de silicone lors de la fabrication de complexes adhésifs sensibles à la pression tout en maintenant une force d'anti- adhérence faible et stable au cours du temps.
Conditions d'enduction pour la fabrication d'antiadhésifs sensibles à la pression (PSA)
- siliconnage sur machine d'enduction pilote Rotomec à différents dépôts,
- dépôt d'une emulsion adhésive acrylique de type acrylate de 2-éthylhexyle à 20 g/m2 sur machine industrielle BMB en reverse gravure,
- valeurs de force d'antiadhérence basse vitesse (méthode FINAT n° 3),
- valeurs de force d'antiadhérence haute vitesse (méthode FINAT n° 4),
- évolution dans le temps des valeurs d'antiadhérence 1 jour et 1 mois après enduction.
Tableau II Valeurs d'antiadhérence FTM3 (N/25 mm)
Tableau III Valeurs d'antiadhérence FTM4 (N/25 mm)
Dans le cadre de ce premier essai, on démontre que la consommation de silicone peut être déjà diminuée de 33% (0,23N/25mm pour 0,6 g/m2 avec la glassine de l'invention contre 0,9 g/m2 avec la standard).
d) La tenue à l'eau de la nouvelle glassine de l'invention est fortement améliorée.
Cobb à l'eau 60 secondes (méthode AFNOR Q03.018) glassine conventionnelle : 25 g/m2 glassine de l'invention : 2,0 g/m2 Cette caractéristique confère au papier une meilleure aptitude au siliconnage en emulsion. De plus, lorsque 10 ml d'eau sont appliqués à l'aide d'une barre de Meyer sur la surface des deux glassines, la glassine standard montre un tuilage extrêmement important par rapport à la glassine de l'invention.
Exemple 2
Gravure directe à 3 rouleaux d'une glassine
Formulation
% d'extrait Partie sec humide Polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé 40 81 ,8
(Silcolease 700® de Rhône Poulenc)
Copolymère de méthacrylate de ^1 16,34 méthyle/acrylonitrile/styrène/acrylate de
2-éthylhexyle
(Primai HG 44 E® de Rhom & Haas)
Cire de calandrage 30 1 QQ
(Permanol PAD 96 1002® de Dick Peters BV)
Antimousse : éther alkylpolyalcoxylique en 0,06 milieu paraffinique
(Foamaster TPE 714® de Henkel)
- extrait sec : 40%
- viscosité : coupe DIN à 23°C : 19 s.
Cette formulation obtenue suivant le mode opératoire de l'Exemple 1 est appliquée sur un papier et calandrée hors machine.
Résultats
Dépôt sec : (2,5 + 0,5) g/m2 sur la surface à siliconer
Porosité scan : 0 cm3/s.m2 (méthode ISO 5636/1)
Ce papier présente les avantages suivants a) L'ensemble des caractéristiques d'une glassine conventionnelle est conservé (voir Tableau IV).
Tableau IV
b) De la même façon que pour l'Exemple 1 , on obtient une pénétration de la silicone fortement réduite au sein du papier suivant l'invention. Cette observation s'applique également aux autres types de siiicones, à savoir silicone aqueuse, silicone base solvant, silicone réticulable par U.V. ou faisceau d'électrons.
c) De l'avantage décrit en b) découle le fait que l'on peut réduire également tout comme dans l'Exemple 1 fortement le dépôt de silicone lors de la fabrication de complexes adhésifs sensibles à la pression tout en maintenant une force d'antiadhérence faible et stable au cours du temps.
Conditions d'enduction pour la fabrication d'antiadhésifs sensibles à la pression (PSA)
- siliconnage sur machine d'enduction pilote Rotomec à différents dépôts, - dépôt d'une emulsion adhésive acrylique de type acrylate de 2-éthylhexyle à 20 g/m2 sur machine industrielle BMB en reverse gravure,
- valeurs de force d'antiadhérence basse vitesse (méthode FINAT n° 3),
- valeurs de force d'antiadhérence haute vitesse (méthode FINAT n° 4),
- évolution dans le temps des valeurs d'antiadhérence 1 jour et 1 mois après enduction.
Tableau V Valeurs d'antiadhérence FTM3 (N/25 mm)
Tableau VI Valeurs d'antiadhérence FTM4 (N/25 mm)
Dans les conditions industrielles, pour obtenir une valeur de force d'antiadhérence stable de 0,07 N/25 mm sur une glassine standard, on doit déposer de l'ordre de 1 ,3 g/m2 de silicone. Grâce au papier de la présente invention, le dépôt de silicone peut être ramené à 0,5 g/m2 soit une économie nette de plus de 60% en consommation de silicone.
d) Tenue à l'eau. Cobb à l'eau 60 secondes (méthode AFNOR Q03.018) glassine conventionnelle 25 g/m2 glassine de l'exemple 2,4 g/m2
e) Un autre avantage de la présente invention est l'aspect plus brillant de la silicone lorsque cette dernière est déposée sur la nouvelle couche barrière (voir Tableau VII). En effet, lors de la production de complexes autoadhésifs, la brillance de la silicone est reportée sur la couche adhésive, ce qui lui apporte des performances plus élevées.
Tableau VII
Exemple 3
Transformation par enduction sur gravure directe à 3 rouleaux d'un papier frontal du type écriture en papier pour siliconnage
Sur un papier écriture, non couché de 80 g/m2, on applique la couche barrière de la présente invention, conformément au mode opératoire de l'Exemple 2. Formulation
% d'extrait sec Partie humide Polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé 40 82
(Silcolease 700 de Rhône Poulenc)
Copolymère d'acrylate de butyle/styrène ^0 18
(Primai EP 4030® de Rohm & Haas)
- extrait sec : 42%
- viscosité : coupe DIN à 23°C :15 s.
Résultats
Dépôt sec : 5 g/m2 sur une face
Ce papier présente les avantages suivants : la porosité scan est fortement réduite par la barrière
3
- avant enduction : 220 cm :s.m2
3
- après enduction : 0 cm /s.m2
de cette propriété découle la siliconnabilité du papier en silicone sans solvant (Rhodorsil 11367® de Rhône-Poulenc).
Conditions d'enduction pour la fabrication de complexes PSA
- siliconnage sur machine d'enduction industrielle BMB,
- dépôt d'une emulsion adhésive acrylique de type acrylate de butyle à 20 g/m2 sur machine industrielle BMB en reverse gravure,
- valeurs de force d'antiadhérence basse vitesse (méthode FTM 3),
- évolution dans le temps des valeurs d'antiadhérence 1 jour et 1 mois après enduction. Tableau VII
Exemple 4
Glassine enduite sur les deux faces
On enduit l'autre face du papier de l'Exemple 2 à l'aide d'une barre de Meyer.
Formulation
% d'extrait sec Partie humide
Polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé 40 82 (Silcolease 700 de Rhône Poulenc)
Copolymère de méthacrylate de 41 18 méthyle/acrylonitrile/styrène/acrylate de
2-éthylhexyle
(Primai HG 44 E® de Rhom & Haas)
- extrait sec : 40%
- viscosité : coupe DIN à 25°C : 15 s.
- séchage : étuve ventilée 3 minutes à 120°C.
Résultats a) Dépôt sec : 2,5 g/m2 sur une face b) Stabilité dimensionnelle1 : glassine conventionnelle : sens machine 82 μ
: sens transversal 189 μ glassine de l'invention : sens machine 24 μ
: sens transversal 46 μ Mesure de l'expansion d'un papier de 10 cm de longueur préalablement desséché et soumis à une atmosphère saturée en eau. La mesure de l'expansion s'effectue après 1 minute.
On peut constater que la glassine de l'invention réagit quatre fois moins vite que la glassine conventionnelle aux échanges hygrométriques. c) Un autre avantage de la présente invention est l'insolubilité dans l'eau de la barrière. Dans des conditions de transformations humides, on ne constatera pas de poussiérage, dû à la solubilisation du PVA des glassines conventionnelles.
d) Couleur
Avec la présence Sans la présence de la barrière de la barrière
Coordonnées trichromatiques DIN 5033/2; Elrepho 2000 D 65 10°C X 0,3710 0,3691 y 0,3859 0,3840
Y 73-32 73-87
On remarquera donc que la présence de la barrière n'affecte pas la couleur du papier.
Compte tenu de ce qui précède, on notera non seulement que la substitution à un support cellulosique et notamment à une glassine standard d'un enduit conventionnel du type CMC/PVA par l'enduit à base d'un mélange de polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé et d'une matière polymérique acrylique de l'invention permet de conserver toutes les bonnes propriétés du papier standard et en particulier :
- la transparence,
- la polymérisation sans inhibition de tout système de silicone (base solvant, sans solvant, emulsion) ou réticulable par rayon- nement U.V. ou faisceau d'électrons,
- le bon accrochage de la silicone polymérisée à la surface du papier,
- des valeurs d'antiadhérence stable au cours du temps, - outre le papier glassine, tout autre papier tel que papier écriture, papier couché peut être utilisé; et que cette substitution permet également :
- de réduire de façon substantielle (de l'ordre de 60%) la quantité de silicone consommée,
- de déposer sans problème de tuilage de la silicone en base aqueuse,
- d'augmenter considérablement la stabilité dimensionnelle du papier d'un point de vue hygrométrique, en particulier si l'application de la couche barrière s'effectue sur les deux faces du papier en réduisant d'un facteur de 4 la cinétique d'échange d'humidité du papier avec l'ambiance.
Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux formes de réalisation ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortie du cadre du présent brevet.

Claims

R E V E N DI C AT I O N S
1.- Procédé de traitement d'un support cellulosique permettant de réduire la pénétration d'agent antiadhérent dans le support et/ou de diminuer la sensibilité à l'eau de celui-ci, comprenant la mise en contact du support cellulosique avec une emulsion aqueuse à base d'un polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé, caractérisé en ce que ladite emulsion contient de plus une matière polymérique du type acrylique.
2.- Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce que la matière polymérique du type acrylique provient d'un monomère acrylique choisi dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylamide, le méthacrylamide, l'acrylate et le méthacrylate de méthyle, l'acrylate et le méthacrylate d'ethyle, l'acrylate et le méthacrylate de propyle, l'acrylate et le méthacrylate de butyle, l'acrylate et le méthacrylate d'hexyle, l'acrylate et le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate et le méthacrylate de benzyle, l'acrylate et le méthacrylate d'isopropyle, l'acrylate et le méthacrylate d'octyle, l'alpha- chloroacrylate de méthyle, l'alpha-éthoxyacrylate d'ethyle, l'acrylate et le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate et le méthacrylate de phényle, l'alpha-chloroacrylonitrile, le N,N-diméthylacrylamide, le N,N-dibenzyl- acrylamide, les acrylates et méthacrylates d'hydroxyethyle et t-butyle et les mélanges d'au moins deux de ces monomères acryliques.
3.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la matière polymérique du type acrylique contient une fraction styrénique.
4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la matière polymérique acrylique contenant une fraction styrénique est un copolymère acrylostyrénique.
5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la fraction styrénique copolymérisable provient d'un monomère styrénique choisi dans le groupe comprenant le styrène, l'alpha-méthylstyrène, le méthylstyrène, le 2,4-diméthylstyrène, l'éthylstyrène, l'isopropylstyrène, le butylstyrène, le phénylstyrène, le cyclohexylstyrène, le benzylstyrène, le chlorostyrène, le 2,5-dichlorostyrène, le bromostyrène, le cyanostyrène, le nitrostyrène, le N,N-diméthylaminostyrène, l'acétoxystyrène et le phénoxy- styrène.
6.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que le copolymère acrylostyrénique est choisi dans le groupe comprenant les copolymères d'acide (méth)acrylique et de styrène, les copolymères de méth(acrylate) de butyle et de styrène et les copolymères de méth(acrylate) de méthyle, de méth(acrylonitrile), de styrène et de méth(acrylate) de 2-éthylhexyle.
7.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé est constitué de motifs de copolymères greffés provenant d'au moins un monomère éthyleniquement insaturé polymerisable radicalairement et d'un polyorganosiloxane fonctionnalisé.
8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la quantité pondérale en matière polymérique du type acrylique de l'émulsion aqueuse varie entre 5 et 20%.
9.- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la quantité pondérale de matière polymérique acrylique est de 15 à 20%.
10.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la quantité pondérale de polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé de l'émulsion aqueuse varie entre 10 et 20%.
11.- Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la quantité pondérale de polyorganosiloxane est de l'ordre de 15%.
12.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 11 , caractérisé en ce que les quantités respectives de monomère éthyleniquement insaturé et de polyorganosiloxane fonctionnalisé correspondent à des rapports pondéraux de 98-50/2-50, et de préférence de 95- 75/5-25.
13.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse précitée contient de plus un ou plusieurs additifs choisis dans le groupe comprenant les épaississants, les agents antimousse et les cires.
14.- Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu'on utilise comme épaississant une dispersion aqueuse de polyacrylate d'ammonium et comme antimousse un éther alkylpolyalcoxylique modifié en milieu paraffinique.
15.- Procédé suivant l'une et l'autre des revendications 13 et 14, caractérisé en ce que la quantité pondérale totale du ou des additifs de l'émulsion est de 0,3 à 1 ,5%.
16.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que le polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé est utilisé sous la forme d'une emulsion ayant une taille de particule moyenne allant de 0,3 à 1,0 μm.
17.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que la matière polymérique acrylique est utilisée sous la forme d'une emulsion ayant une taille de particule moyenne de 0,05 à 0,3 μm.
18.- Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce que les tailles de particule moyennes des émulsions aqueuses de polyorganosiloxane et matière polymérique acrylique sont respectivement de l'ordre de 0,6 et 0,15 μm.
19.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que le support cellulosique est un papier du type glassine, un papier écriture ou un papier couché.
20.- Utilisation d'une emulsion aqueuse à base d'un polyorganosiloxane fonctionnalisé greffé et d'une matière polymérique du type acrylique telle que définie suivant l'une quelconque des revendications 1 à 19, comme revêtement antiadhérent et/ou hydrofugeant sur un support cellulosique, notamment du papier glassine, dans la fabrication d'adhésifs sensibles à la pression.
EP00943494A 1999-07-12 2000-07-12 Traitement de supports cellulosiques Withdrawn EP1119660A1 (fr)

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