EP0765742A1 - Mehrschichtige Verpackungsfolie auf Polypropylenbasis, sowie deren Verwendung - Google Patents

Mehrschichtige Verpackungsfolie auf Polypropylenbasis, sowie deren Verwendung Download PDF

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EP0765742A1
EP0765742A1 EP96114927A EP96114927A EP0765742A1 EP 0765742 A1 EP0765742 A1 EP 0765742A1 EP 96114927 A EP96114927 A EP 96114927A EP 96114927 A EP96114927 A EP 96114927A EP 0765742 A1 EP0765742 A1 EP 0765742A1
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EP
European Patent Office
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layer
weight
polypropylene
packaging film
propylene
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Manfred Ing. Grünberger
Paul Ing. De Mink
Anton Ing. Wölfsberger
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Borealis AG
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DANUBIA PETROCHEM POLYMERE
PCD Polymere GmbH
Borealis AG
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Definitions

  • Plastic-based packaging films are already known from the literature, since they can generally be processed easily, are light in weight, are resistant to environmental influences and their appearance can be changed significantly. A wide variety of demands are placed on the packaging films.
  • the packaging must be sufficiently tight to adequately protect the packaged or sealed goods, in particular food and pharmaceuticals, and to make the handling of the sealed products, in particular during transport, sufficiently safe; The criterion of easy peelability must be met, whereby the packaging film should not only be easy to peel, but should be peelable in a defined manner, ie the film must not tear at non-intended locations.
  • the packaging film should also have good processability, so that the films can be sealed even at the lowest possible temperatures and with as many different films or molded parts based on polypropylene as possible.
  • These criteria could not always be sufficiently met with previously known packaging, such as known from EP-B-0178061, EP-B-0292 192 or EP-A1-588223, so that the task was to find new packaging films that meet the criteria listed above and are characterized by improved mechanical resistance, high tightness, easy removability and easy processing compared to the prior art.
  • This object was achieved according to the invention by means of a packaging film, the sealing layer of which consists of a mixture of C 2 -C 3 random or random block copolymers or highly amorphous polypropylene polymers with an ethylene polymer.
  • the sealing layer a) of the packaging film according to the invention can thus consist of a mixture of a 1 ) 40-80% by weight of a C 2 -C 3 random copolymer and a 4 ) 20 to 60% by weight of ethylene polymer.
  • the C 2 content of the random copolymer is 1-15% by weight, preferably 4-9% by weight.
  • the sealing layer can contain a C 2 -C 3 polymer mixture a 2 ) instead of the C 2 -C 3 random copolymer a 1 ).
  • the production can be carried out, for example, analogously to EP-A-0 373 660.
  • R means a linear or branched alkyl radical with 2 - 8 carbon atoms.
  • suitable comonomers are butene, pentene or hexene.
  • Propylene-ethylene copolymers are preferred.
  • the proportion of propylene in the copolymer is between 85 and 99.5% by weight, preferably between 90 and 98% by weight.
  • the proportion of ethylene is 20 to 70% by weight, preferably 25 to 60% by weight.
  • the sealing layer can contain a highly amorphous polypropylene a 3 ) instead of a 1 or a 2 .
  • Highly amorphous polypropylenes are understood to mean polypropylenes, some of them crystalline polypropylene content of at most 10% by weight, preferably at most 7% by weight, with an enthalpy of fusion of at most 40 J / g, preferably at most 30J / g.
  • the melt flow index of the highly amorphous polypropylenes is between 0.1 and 100 g / 10 min, preferably between 0.5 and 50 g / 10 min.
  • the highly amorphous polypropylenes used can be both homopolymers of propylene and copolymers of propylene with one or more ⁇ -olefins.
  • Suitable comonomers are ⁇ -olefins with 2-10 C atoms, such as ethylene, butene, pentene, hexene or decene.
  • Ethylene is preferably used as a comonomer.
  • the propylene content of the copolymers is at least 80 mol%, preferably at least 85 mol%.
  • Ethylene polymer is understood to mean both homopolymers of ethylene and copolymers of ethylene with other comonomers. Suitable copolymers of ethylene contain, for example, minor amounts of unsaturated comonomers, for example vinyl acetate or of C 3 to C 10 alkylenes, for example propylene, butene, hexene or octene. However, homopolymers are preferably used. The homopolymers used have a density of 0.89 to 0.98 g / cm 3 . Low density polyethylene (LDPE) with a density between 0.915 to 0.935 g / cm 3 is particularly preferably used.
  • LDPE low density polyethylene
  • the sealing layer can contain customary additives such as stabilizers, hydrocarbon resins, dyes, pigments, antioxidants, lubricants, antistatic agents, UV absorbers, viscosity modifiers, antiblocking agents, toughening agents, matting agents, flame retardants, bio-stabilizers, nucleating agents, hardeners and others. If necessary, customary fillers can also be added.
  • customary additives such as stabilizers, hydrocarbon resins, dyes, pigments, antioxidants, lubricants, antistatic agents, UV absorbers, viscosity modifiers, antiblocking agents, toughening agents, matting agents, flame retardants, bio-stabilizers, nucleating agents, hardeners and others. If necessary, customary fillers can also be added.
  • Suitable fillers are, for example, silicon dioxides, in particular in the form of glass or quartz, silicates, in particular in the form of talc, titanates, TiO 2 , aluminum oxide, Calcium carbonates, in particular in the form of chalk, magnesite, MgO, iron oxides, silicon carbide or nitride, barium sulfate, kaolin and the like.
  • the sealing layer is preferably unfilled.
  • the random copolymer a 1 ), the random block copolymer a 2 ) or the highly amorphous polypropylene a 3 ) and the desired ethylene polymer a 4 ) are mixed with one another in suitable devices, for example in extruders or mixers, and with conventional ones Technologies processed.
  • the sealing layer a) preferably has a layer thickness of 4 to 50 ⁇ m, particularly preferably 8 to 25 ⁇ m.
  • the packaging film according to the invention contains a carrier layer b) which can be both monolayer and multilayer and consists of a thermoplastic polymer or a mixture of several thermoplastic polymers.
  • thermoplastically deformable plastics are suitable as thermoplastic polymers.
  • thermoplastics are e.g. Polyolefins, polyamides, polyesters, polystyrenes, polyoxyalkylenes, polyvinyl chloride, polyether sulfones, polyurethanes, polyethylene or polybutylene terephthalate, polyimides, polyether ketones, polycarbonate, etc.
  • Polyolefins are preferably used as the carrier layer.
  • Polypropylenes are understood to mean both PP homopolymers and block copolymers, random copolymers or random block copolymers with minor proportions of other C 2 to C 10 alkenes or mixtures thereof.
  • Highly crystalline PP can also be used when using PP homopolymers.
  • Suitable highly crystalline PP are, for example, those polypropylenes as described in EP-OS 255 693, preferably those with a high isotactic pentad fraction that is between 0.955 and 1.0 (measuring method described in EP-B-0255693).
  • thermoplastics preferably up to 50% by weight, preferably 10 to 20% by weight, of fillers can also be added to the thermoplastics.
  • the carrier layer can contain other customary additives analogous to the sealing layer.
  • the carrier layer b) can be monolayered or multilayered, so that different construction variants result.
  • Preferred variants are the following:
  • the carrier layer consists of only one layer b 1 ) from one of the above-mentioned thermoplastics or a mixture of several thermoplastics, which may optionally contain one or more of the usual fillers described above.
  • Layer b 1 preferably consists of an unfilled or filled polyolefin, particularly preferably of polypropylene.
  • the polypropylene can be a PP homopolymer, a highly crystalline PP homopolymer or a mixture thereof or a mixture with a PP block copolymer or random block copolymers or random copolymers, the copolymers containing a minor proportion of other C 2 to C 10 alkenes.
  • the carrier layer consists of layers b 1 ) and an additional layer b 2 ), which functions as a cover layer.
  • Layer b 1 ) corresponds to MFI (190 / 2.16): 0.75 g / 10 min polyester base, as well as conventional polymer adhesion promoters.
  • the carrier layer can additionally also contain a barrier layer b 4 ), for example made of polyamide, polyethylene terephthalate, ethylene vinyl alcohol, in order, for example, to prevent the entry of oxygen.
  • a barrier layer b 4 for example made of polyamide, polyethylene terephthalate, ethylene vinyl alcohol, in order, for example, to prevent the entry of oxygen.
  • the following layer sequences in the carrier layer are preferred, for example b 1 - b 3 - b 4 - b 3 - b 2 or b 1 - b 3 - b 4 - b 2
  • a lacquer layer for example made of highly heat-resistant lacquer, metallization, and metal oxide layers such as SiO 2 , MgO or can be applied to the last of these layers or to the outside of the support layer Al 2 O 3 , which can optionally also be painted, are applied.
  • the total layer thickness of the carrier layer b is approximately 20 to 3000 ⁇ m, preferably approximately 50 to 2000 ⁇ m
  • the packaging film according to the invention is usually produced by applying the sealing layer a) to the backing layer b) as evenly as possible.
  • Such production processes for multilayer films are carried out, for example, by the coextrusion, chill roll, blown film or smoothing process and / or by coextrusion coating or by the laminating process.
  • the coating composition to be used is first applied to a carrier web, then the gelling, cooling, peeling and winding operations are carried out.
  • a coating system is used to coat with a melt film which is melted in an extruder and discharged via a slot die and which can consist of one or more polymer layers.
  • the resulting composite of the sealing layer a) and the carrier layer b) is then cooled and smoothed in a cooling pressure roller unit. After that the composite web is wound up in a corresponding winding station.
  • the steps of applying the coating composition to the carrier web, smoothing and cooling, peeling off and winding up are also carried out analogously to the coating process.
  • a prefabricated carrier web is run into a smoothing roll mill which has 3 to 4 rolls.
  • the carrier web is coated with a melt film in front of the first roll nip, which is melted in an extruder and discharged through a slot die.
  • a second prefabricated web is run in front of the second nip.
  • the resulting composite is smoothed as it passes through the second nip, then cooled, drawn off and wound up in a winding station.
  • the mixture of the sealing layer a) and the thermoplastic polymer of the carrier layer b) are first melted in different extruders under suitable conditions and then combined in the form of the melt streams to form a multi-layer melt stream in the coextrusion tool.
  • the multilayer melt web is then discharged, drawn off and cooled and the composite is wound up.
  • the sealing layer a) is applied, for example, to a carrier layer b, which is designed as a single- or multi-layer flexible cover film or as a single- or multi-layer deep-drawing film.
  • the cover film obtained in this way is then sealed over the sealing layer with an appropriate polypropylene-based packaging material, such as a PP thermoformed container, using conventional sealing and welding processes.
  • the sealing contact side is preferably a PP layer.
  • After sealing there is a seal seam strength that withstands a burst pressure of over 200 mbar without bursting open.
  • the packaging obtained in this way is opened by simply pulling off the cover film under a low force of up to 30N / 15mm according to ISO 527
  • the sealing layer a can also be applied to a preferably 0.15 to 3 mm thick, single or multi-layer thermoforming film, for example by means of a smoothing process or chill roll process, and then thermoformed or deep-drawn, so that deep-drawn packaging containers are obtained in which the sealing layer is included on the inside .
  • the layers of the thermoformed film correspond to the carrier layer b described above.
  • the packaging obtained in this way is then sealed with any cover film which consists of one or more layers on polypropylene or a combination of different thermoplastics, the seal contact side preferably being a PP layer, particularly preferably a PP homopolymer layer.
  • the sealing temperature is between approximately 85 and 240 ° C., preferably between 120 and 200 ° C.
  • the packaging or packaging films according to the invention are notable for simple processability, easy peelability or opening, high tightness and high mechanical resistance, so that they are suitable for use in packaging of any kind which is easy to open, ie for the non-food and food sectors. They are preferably used in the food sector, particularly preferably for packaging dairy products such as yoghurt.
  • the films were sealed on a propylene homopolymer film with an MFI (230 / 2.16) of 3 g / 10 min and a thickness of 300 ⁇ m.
  • Sealing temperature 120 - 180 ° C
  • sealing time 0.5 sec
  • sealing pressure 0.8 N / mm 3
  • Trigger angle 180 °
  • Take-off speed 100 mm / min
  • Sample width 15 mm foil Peeling force [N / 15mm] at sealing temperature of 120 ° C 140 ° C 160 ° C 180 ° C 1 2.0 6.5 7.5 9.5 2nd 2.5 5.5 7.0 8.5 3rd 2.0 6.0 8.0 9.5

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Abstract

Verpackungsfolie bestehend aus a) einer Siegelschicht aus einer Mischung aus a1) 40 bis 80 Gew.% eines C2-C3-Randomcopolymeren mit einem C2-Gehalt von 1 - 15 Gew.% oder, a2) 40 bis 80 Gew.% einer Polymermischung, bestehend aus a2.1) 60 bis 98 Gew.% eines kristallinen Copolymeren aus Propylen mit Ethylen und /oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 - 8 Kohlenstoffatomen ist, enthaltend 85 - 99,5 Gew.% Propylen und a2.2) 2 bis 40 Gew.% eines elastischen Copolymers aus Ethylen mit Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, enthaltend 20 - 70 Gew.% Ethylen oder a3) 40 bis 80 Gew.% eines hochgradig amorphen Polypropylens mit einem kristallinen Polypropylenanteil von bis zu 10 Gew.% mit einer Schmelzenthalpie von höchstens 40 J/g und einem Schmelzflußindex zwischen 0,1 und 100 g/10 min, wobei das Polypropylen ein Homopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Propylens mit einem oder mehreren α-Olefinen und einem Propylenanteil von mindestens 80 Mol% sein kann, und a4) 20 bis 60 Gew.% eines Ethylenpolymerisates und b) einer mono- oder mehrschichtigen Trägerschicht aus thermoplastischen Polymeren, wobei die Verpackungsfolie nach der Versiegelung gegen eine Polypropylenschicht mit einer Kraft von höchstens 30 N/15 mm abziehbar ist, und deren Verwendung.

Description

  • Verpackungsfolien auf Kunststoffbasis sind bereits aus der Literatur bekannt, da diese im allgemeinen leicht verarbeitet werden können, ein geringes Gewicht aufweisen, gegenüber Umwelteinflüssen beständig sind und ihr Aussehen stark verändert werden kann. An die Verpackungsfolien werden dabei verschiedenste Ansprüche gestellt. Zum einen muß die Verpackung ausreichend dicht sein, um das verpackte bzw. eingesiegelte Gut, insbesondere Nahrungs- und Arzneimittel, ausreichend zu schützen und die Handhabung der versiegelten Produkte, insbesondere beim Transport, ausreichend sicher zu machen, zum anderen soll beim Öffnen der Packung das Kriterium der leichten Abziehfähigkeit erfüllt sein, wobei die Verpackungsfolie nicht nur leicht, sondern in definierter Weise abziehbar sein soll, d.h. die Folie darf nicht an nicht vorgesehenen Stellen zerreißen. Als drittes Kriterium sollte die Verpackungsfolie außerdem noch eine gute Verarbeitbarkeit aufweisen, sodaß die Folien auch bei möglichst niedrigen Temperaturen und mit möglichst vielen unterschiedlichen Folien oder Formteilen auf Polypropylenbasis siegelbar sind. Diese Kriterien konnten mit bisher bekannten Verpackungen, wie etwa aus EP-B-0178061, EP-B-0292 192 oder EP-A1-588223 bekannt, nicht immer ausreichend realisiert werden, sodaß sich die Aufgabe gestellt hat, neue Verpackungsfolien zu finden, die die oben angeführten Kriterien erfüllen und sich durch eine gegenüber dem Stand der Technik verbesserte mechanische Beständigkeit, hohe Dichtigkeit, leichte Abziehbarkeit und einfache Verarbeitbarkeit auszeichnen. Diese Aufgabe konnte erfindungsgemäß durch eine Verpackungsfolie gelöst werden, deren Siegelschicht aus einer Mischung aus C2-C3-Random- oder Randomblockcopolymeren oder hochgradig amorphen Polypropylenpolymeren mit einem Ethylenpolymerisat besteht.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach eine Verpackungsfolie, die aus
    • a) einer Siegelschicht aus einer Mischung aus
      • a1) 40 bis 80 Gew.% eines C2-C3-Randomcopolymeren mit einem C2-Gehalt von 1 - 15 Gew.% oder
      • a2) 40 bis 80 Gew.% einer Polymermischung, bestehend aus
        • a2.1) 60 bis 98 Gew.% eines kristallinen Copolymeren aus Propylen mit Ethylen und /oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 - 8 Kohlenstoffatomen ist, enthaltend 85 - 99,5 Gew.% Propylen und
        • a2.2) 2 bis 40 Gew.% eines elastischen Copolymers aus Ethylen mit Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, enthaltend 20 - 70 Gew.% Ethylen oder
      • a3) 40 bis 80 Gew.% eines hochgradig amorphen Polypropylens mit einem kristallinen Polypropylenanteil von bis zu 10 Gew.% mit einer Schmelzenthalpie von höchstens 40 J/g und einem Schmelzflußindex zwischen 0,1 und 100 g/10 min, wobei das Polypropylen ein Homopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Propylens mit einem oder mehreren α-Olefinen und einem Propylenanteil von mindestens 80 Mol% sein kann, und
      • a4) 20 bis 60 Gew.% eines Ethylenpolymerisates und
    • b) einer mono- oder mehrschichtigen Trägerschicht aus thermoplastischen Polymeren,
    besteht, wobei die Verpackungsfolie nach der Versiegelung mit einer Kraft von höchstens 30N/15mm abziehbar ist.
  • Die Siegelschicht a) der erfindungsgemäßen Verpackungsfolie kann somit aus einer Mischung aus a1) 40 - 80 Gew.% eines C2-C3-Randomcopolymeren und a4) 20 bis 60 Gew.% an Ethylenpolymerisat bestehen. Der C2-Gehalt des Randomcopolymeren beträgt dabei 1 - 15 Gew.%, bevorzugt 4 - 9 Gew.%.
  • Weiters kann die Siegelschicht anstelle des C2-C3-Randomcopolymeren a1) eine C2-C3 Polymermischung a2) enthalten.
  • Unter dieser C2 - C3 Polymermischung sind dabei Copolymere bzw. Randomblockcopolymere aus Propylen und Ethylen und/oder einem α-Olefin der Formel CH2=CHR zu verstehen, die, in Anlehnung an übliche Blockcopolymerherstellungsverfahren, dadurch erhalten werden, daß im 1.Schritt bzw. im 1. Reaktor anstelle eines reinen Polypropylen (PP)-Homopolymeren ein Ethylen-Propylenrandomcopolymeres hergestellt wird, in das im 2.Schritt bzw. im 1. Reaktor aus einem entsprechenden Monomergemisch Ethylen-Propylen-Kautschukblöcke (EPR) einpolymerisiert werden. Die Herstellung kann beispielsweise analog EP-A-0 373 660 erfolgen.
  • Die Polymermischung a2) enthält dabei a2.1) 60 - 98 Gew.% eines kristallinen Copolymeren aus Propylen mit Ethylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR.
  • R bedeuted dabei einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 2 - 8 Kohlenstoffatomen. Beispiele für geeignete Comonomere sind Buten, Penten oder Hexen. Bevorzugt sind Propylen-Ethylencopolymere. Der Anteil an Propylen im Copolymeren liegt zwischen 85 und 99,5 Gew.%, bevorzugt zwischen 90 und 98 Gew.%.
  • Die zweite Komponente a2.2) der Polymermischung a2 enthält 2 bis 40 Gew.% eines elastischen Copolymeren aus Ethylen mit Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2 = CHR. R hat wiederum obige Bedeutung. Bevorzugt sind Ethylen-Propylencopolymere. Der Anteil an Ethylen beträgt dabei 20 bis 70 Gew.%, bevorzugt 25 bis 60 Gew.%.
  • Als 3.Möglichkeit kann die Siegelschicht anstelle von a1 bzw. a2 ein hochgradig amorphes Polypropylen a3) enthalten. Unter hochgradig amorphen Polypropylenen sind dabei Polypropylene zu verstehen, die einen kristallinen Polypropylenanteil von höchstens 10 Gew.%, bevorzugt von höchstens 7 Gew.%, mit einer Schmelzenthalpie von höchstens 40 J/g, bevorzugt höchstens 30J/g aufweisen. Der Schmelzflußindex der hochgradig amorphen Polypropylene liegt zwischen 0,1 und 100 g/10 min, bevorzugt zwischen 0,5 und 50 g/10 min. Bei den verwendeten hochgradig amorphen Polypropylenen kann es sich sowohl um Homopolymere des Propylens als auch um Copolymere des Propylens mit einem oder mehreren α-Olefinen handeln. Als Comonomeres eignen sich dabei α-Olefine mit 2-10 C-Atomen wie Ethylen, Buten, Penten, Hexen oder Decen. Bevorzugt wird Ethylen als Comonomeres eingesetzt. Der Propylenanteil der Copolymeren liegt bei mindestens 80 Mol%, bevorzugt bei mindestens 85 Mol%.
  • Als Komponente a4) werden 20 bis 60 Gew.% eines Ethylenpolymerisates eingesetzt. Unter Ethylenpolymerisat sind dabei sowohl Homopolymerisate des Ethylens als auch Copolymerisate des Ethylens mit anderen Comonomeren zu verstehen. Geeignete Copolymerisate des Ethylens enthalten beispielsweise noch untergeordnete Anteile von ungesättigten Comonomeren, beispielsweise von Vinylacetat oder von C3 bis C10-Alkylenen, beispielsweise von Propylen, Buten, Hexen oder Octen. Bevorzugt werden jedoch Homopolymerisate eingesetzt. Die verwendeten Homopolymerisate weisen dabei eine Dichte von 0,89 bis 0,98 g/cm3 auf. Besonders bevorzugt werden low density polyethylene (LDPE) mit einer Dichte zwischen 0.915 bis 0.935 g/cm3 eingesetzt.
  • Die Siegelschicht kann gewünschtenfalls übliche Zusätze wie etwa Stabilisatoren, Kohlenwasserstoffharze, Farbstoffe, Pigmente, Antioxidantien, Gleitmittel, Antistatika, UV-Absorber, Viskositätsmodifizierer, Antiblockmittel, Schlagzähmacher, Mattierungsmittel, Flammschutzmittel, Biostabilisatoren, Nukleierungsmittel, Härter u.a. enthalten. Gegebenenfalls können auch übliche Füllstoffe zugesetzt werden. Als Füllstoffe eignen sich beispielsweise Siliciumdioxide, insbesondere in Form von Glas oder Quarz, Silikate, insbesondere in Form von Talkum, Titanate, TiO2, Aluminiumoxid, Calciumcarbonate, insbesondere in Form von Kreide, Magnesite, MgO, Eisenoxide, Siliciumcarbide- oder nitride, Bariumsulfat, Kaolin und dergleichen. Bevorzugt ist die Siegelschicht jedoch ungefüllt.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Siegelschicht a) werden das Randomcopolymere a1), das Randomblockcopolymere a2) oder das hochgradig amorphe Polypropylen a3) und das gewünschte Ethylenpolymerisat a4) in geeigneten Vorrichtungen, beispielsweise in Extrudern oder Mischern miteinander vermengt und mit üblichen Technologien weiterverarbeitet.
  • Die Siegelschicht a) weist bevorzugt eine Schichtdicke von 4 bis 50, besonders bevorzugt von 8 bis 25 µm auf. Neben der Siegelschicht enthält die erfindungsgemäße Verpackungsfolie eine Trägerschicht b), die sowohl monoschichtig als auch mehrschichtig sein kann und aus einem thermoplastischen Polymeren oder aus einem Gemisch mehrerer thermoplastischer Polymere besteht.
  • Als thermoplastische Polymere kommen dabei alle geläufigen, thermoplastisch verformbaren Kunststoffe in Frage. Beispiele für derartige Thermoplaste sind z.B. Polyolefine, Polyamide, Polyester, Polystyrole, Polyoxyalkylene, Polyvinylchlorid, Polyethersulfone, Polyurethane, Polyethylen- oder Polybutylenterephthalat, Polyimide, Polyetherketone, Polycarbonat u.a..
  • Bevorzugt werden Polyolefine, besonders bevorzugt Polypropylene (PP) als Trägerschicht verwendet. Unter Polypropylenen sind dabei sowohl PP-Homopolymere als auch Blockcopolymere, Randomcopolymere oder Randomblockcopolymere mit untergeordneten Anteilen anderer C2 bis C10-Alkene oder deren Mischungen zu verstehen. Bei Verwendung von PP-Homopolymeren kann auch hochkristallines PP eingesetzt werden. Als hochkristallines PP eignen sich beispielsweise solche Polypropylene, wie sie in EP-OS 255 693 beschrieben sind, bevorzugt solche mit einem hohen isotaktischen Pentadenanteil, der zwischen 0.955 und 1.0 liegt (Meßmethode in EP-B-0255693 beschrieben).
  • Die Thermoplasten können gewünschtenfalls auch mit bis zu 50 Gew.%, bevorzugt mit 10 bis 20 Gew.% an Füllstoffen versetzt werden.
  • Als Füllstoffe eignen sich wiederum die bereits beschriebenen Füllstoffe. Weiters kann die Trägerschicht weitere übliche Zusätze analog der Siegelschicht enthalten.
  • Die Trägerschicht b) kann, wie bereits oben erwähnt, monoschichtig als auch mehrschichtig sein, sodaß sich verschiedene Aufbauvarianten ergeben.
  • Bevorzugte Varianten sind dabei folgende:
  • Nach Variante 1) besteht die Trägerschicht aus nur einer Schicht b1) aus einem der oben erwähnten Thermoplasten oder einem Gemisch aus mehreren Thermoplasten, die gegebenenfalls einen oder mehrere der oben beschriebenen üblichen Füllstoffe enthalten kann.
  • Bevorzugt besteht die Schicht b1) aus einem ungefüllten oder gefüllten Polyolefin, besonders bevorzugt aus Polypropylen. Das Polypropylen kann dabei ein PP-Homopolymeres, ein hochkristallines PP-Homopolymerisat oder eine Mischung daraus oder eine Mischung mit einem PP-Blockcopolymeren oder Randomblockcopolymeren oder Randomcopolymeren sein, wobei die Copolymeren einen untergeordneten Anteil an anderen C2 bis C10-Alkenen enthalten.
  • Nach Variante 2) besteht die Trägerschicht aus den Schichten b1) und einer zusätzlichen Schicht b2), die als Deckschicht fungiert. Die Schicht b1) entspricht , MFI (190/2,16): 0,75 g/10 minPolyesterbasis, sowie übliche polymere Haftvermittler.
  • Nach einer weiteren Variante (Variante 3) kann die Trägerschicht zusätzlich noch eine Barriereschicht b4) etwa aus Polyamid, Polyethylentherephthalat, Ethylenvinylalkohol enthalten, um beispielsweise den Eintritt von Sauerstoff zu verhindern.
  • Es können sich dabei verschiedene Schichtfolgen ergeben. Bevorzugt sind beispielsweise folgende Schichtfolgen in der Trägerschicht
    b1 - b3 - b4 - b3 - b2 oder
    b1 - b3 - b4 - b2
  • Bei allen oben angeführten Varianten und übrigen Schichtfolgen der Schichten b1 bis b4 kann gewünschtenfalls auf die letzte dieser Schichten bzw. auf die Außenseite der Trägerschicht eine Lackschicht, etwa aus hochwärmeformbeständigem Lack, eine Metallisierung, sowie metalloxidische Schichten etwa aus SiO2, MgO oder Al2O3, die gegebenenfalls auch lackiert werden können, aufgebracht werden.
  • Es ist weiters auch möglich, die Folie durch übliche Verfahren zu bedrucken.
  • Die Gesamtschichtdicke der Trägerschicht b liegt bei etwa 20 bis 3000 µm, bevorzugt bei etwa 50 bis 2000 µm
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verpackungsfolie erfolgt üblicherweise durch möglichst flächengleiches Auftragen der Siegelschicht a) auf die Trägerschicht b). Derartige Herstellungsverfahren für mehrschichtige Folien erfolgen beispielsweise nach dem Coextrusions-, Chill-Roll-, Blasfolien- oder Glättwerkverfahren und/oder durch Coextrusionsbeschichten oder nach dem Kaschierverfahren.
  • Beim Beschichtungsverfahren beispielsweise wird zunächst die zu verwendende Beschichtungsmasse auf eine Trägerbahn aufgetragen, anschließend werden die Arbeitsgänge Gelieren, Kühlen, Abziehen und Aufwickeln durchgeführt. Bei der eigentlichen Coextrusionsbeschichtung wird in einer Beschichtungsanlage mit einem Schmelzefilm, der in einem Extruder aufgeschmolzen und über eine Breitschlitzdüse ausgetragen wird und aus einer oder mehreren Polymerschichten bestehen kann, beschichtet. Der dabei entstehende Verbund aus der Siegelschicht a) und der Trägerschicht b) wird anschließend in einer Kühl-Anpreßwalzen-Einheit abgekühlt und geglättet. Danach erfolgt die Aufwicklung der Verbundbahn in einer entsprechenden Wickelstation.
  • Beim Kaschierverfahren werden analog dem Beschichtungsverfahren ebenfalls die Arbeitsgänge Auftragen der Beschichtungsmasse auf die Trägerbahn, Glätten und Kühlen, Abziehen und Aufwickeln durchgeführt. Bei der eigentlichen Extrusionskaschierung läßt man eine vorgefertigte Trägerbahn in einen Glättwerkwalzenstuhl, der 3 bis 4 Walzen aufweist, einlaufen. Dabei wird die Trägerbahn vor dem ersten Walzenspalt mit einem Schmelzefilm, der in einem Extruder aufgeschmolzen und über eine Breitschlitzdüse ausgetragen wird, beschichtet. Vor dem zweiten Walzenspalt läßt man eine zweite vorgefertigte Bahn zulaufen. Der dabei entstehende Gesamtverbund wird beim Durchlauf durch den zweiten Walzenspalt geglättet, anschließend gekühlt, abgezogen und in einer Wickelstation aufgewickelt.
  • Nach dem Blas- oder Breitschlitz-Coextrusionsverfahren werden allgemein zunächst die Mischung der Siegelschicht a) und das thermoplastische Polymer der Trägerschicht b) in unterschiedlichen Extrudern unter geeigneten Bedingungen aufgeschmolzen und anschließend in Form der Schmelzeströme unter Ausformen eines Mehrschichten-Schmelzestroms im Coextrusionswerkszeug zusammengeführt. Danach erfolgt das Austragen, Abziehen und Abkühlen der Mehrschichtenschmelzebahn und das Aufwickeln des Verbundes.
  • Die verschiedenen Verfahrensvarianten können je nach gewünschtem Folienaufbau gegebenenfalls auch untereinander kombiniert werden.
  • Derartige Verfahren werden üblicherweise bei Temperaturen von 170 bis 280°C, Drücken von 70 bis 250 bar und mittleren Durchlaufzeiten von 5 bis 20 min durchgeführt. Dabei wird die Siegelschicht a) beispielsweise auf eine Trägerschicht b, die als ein- oder mehrschichtige flexible Deckelfolie oder als ein- oder mehrlagige Tiefziehfolie ausgebildet ist, aufgebracht.
  • Im Falle der flexiblen Deckelfolie wird eine Folie mit einer Gesamtdicke der Schichten a + b von 30 bis 400 µm, bevorzugt von 50 bis 250 µm hergestellt. Die so erhaltene Deckelfolie wird dann über die Siegelschicht mit einem entsprechenden Verpackungsmaterial auf Polypropylenbasis wie etwa einem PP-Tiefziehbehältnis mittels üblicher Siegel- und Schweißverfahren versiegelt. Die Siegelkontaktseite ist dabei bevorzugt eine PP-Schicht. Nach der Versiegelung besteht eine Siegelnahtfestigkeit, die einem Berstdruck von über 200 mbar standhält, ohne dabei aufzuplatzen. Die Öffnung der so erhaltenen Verpackungen erfolgt durch einfaches Abziehen der Deckelfolie unter geringer Kraftbeanspruchung von höchstens 30N/15mm gemäß ISO 527
  • Weiters können flexible Folien mit einer Gesamtdicke der Schichten a + b von etwa 30 bis 150 µm so miteinander gesiegelt werden, daß eine Beutelfolie erhalten wird, wobei sich durch leichtes Abziehen gegeneinander die Folien leicht trennen lassen. Dabei sind folgende Varianten bevorzugt:
    • b + a gesiegelt gegen b + a oder
    • b + a gesiegelt gegen eine Monofolie bestehend aus einem Polypropylen, wobei als Polypropylen PP-Homopolymere, PP-Blockcopolymere, PP-Randomcopolymere und PP-Randomblockcopolymere in Frage kommen, oder
    • b + a gesiegelt gegen eine Mehrschichtfolie bestehend aus einer Siegelschicht aus Polypropylen und einer oder mehreren Trägerschichten aus thermoplastischen Polymeren.
    Eine weitere Anwendung stellt die Herstellung einer Thermoformfolie mit einer Gesamtdicke der Schichten a + b von 150 bis 350 µm dar. Die Thermoformfolie wird zu einem Deckel tiefgezogen und läßt sich leicht auf ein Verpackungsbehältnis, z.B. eine Schale oder einen Becher siegeln, wobei die Siegelkontaktseite eine PP-Schicht ist. Auch hier läßt sich durch leichtes Abziehen des Tiefziehdeckels mit einer Kraft von höchstens 30 N/15 mm die Verpackung öffnen. Bevorzugt ist eine Kraft von höchstens 15 N/15 mm zum Öffnen nötig.
  • Die Siegelschicht a kann weiters auf eine bevorzugt 0,15 bis 3 mm dicke, ein- oder mehrlagige Tiefziehfolie beispielsweise mittels Glättwerkverfahren oder Chillrollverfahren aufgebracht und anschließend thermoverformt bzw. tiefgezogen werden, sodaß tiefgezogene Verpackungsbehälter erhalten werden, in denen die Siegelschicht an der Innenseite inkludiert ist. Die Schichten der Tiefziehfolie entsprechen dabei der oben beschriebenen Trägerschicht b. Die Versiegelung der so erhaltenen Verpackung erfolgt sodann mit beliebigen Deckelfolien, die aus einer oder mehreren Schichten auf Polypropylen oder aus einer Kombination verschiedener Thermoplasten bestehen, wobei die Siegelkontaktseite bevorzugt eine PP-Schicht, besonders bevorzugt eine PP-Homopolymerschicht ist. Der Vorteil dieser tiefgezogenen Verpackungsbehälter ist, daß diese in einem einzigen Verfahrensschritt tiefgezogen und ausgeformt werden können und daß insbesondere nicht das nachträgliche Anbringen von Nuten, Einkerbungen etc. notwendig ist, um den Aufreißbereich oder Zerreißbereich für das definierte Öffnen des Verpackungsbehälters zu definieren.
  • Die Siegeltemperatur liegt jeweils je nach Gesamtfoliendicke zwischen etwa 85 und 240°C, bevorzugt zwischen 120 und 200°C.
  • Die erfindungsgemäßen Verpackungen bzw. Verpackungsfolien zeichnen sich durch einfache Verarbeitbarkeit, leichte Abziehfähigkeit bzw. Öffenbarkeit, hohe Dichtigkeit und hohe mechanische Beständigkeit aus, sodaß sie sich zur Verwendung für leicht öffenbare Verpackungen jeglicher Art, d.h. für den Non-Food und Food-Bereich eignen. Bevorzugt werden sie im Lebensmittelbereich, besonders bevorzugt für die Verpackung von Molkereiprodukten, wie z.B. Yoghurt, eingesetzt.
    • Beispiele 1 - 3:
  • Folgende Dreischichtfolien mit einem Schichtaufbau a(10µm)-b1(60µm)-b2(10µm) wurden mittels Coextrusionsverfahren hergestellt:
    • Folie 1:
    • Siegelschicht a:
      bestehend aus einer Mischung aus
      a1:
      60 Gew.% statistischem Polypropylen mit einem Anteil von 6,5 Gew.% einpolymerisiertem Ethylen MFI (230/2,16): 8g/10 min und
      a4:
      40 Gew.% Ethylenpolymerisat mit einer Dichte von 0,923 g/cm3, MFI (190/2,16): 0,75 g/10 min
    • Trägerschicht bestehend aus
      b1:
      Mischung aus 60 Gew.% PP-Blockcopolymer mit MFI (230/2,16) = 5 g/10 min und 40 Gew.% hochkristallines PP-Homopolymerisat mit MFI(230/2,16) = 8 g/min und
      b2:
      Hochkristallines PP-Homopolymerisat mit MFI (230/2,16) = 8 g/10 min
    Folie 2:
    • Siegelschicht a: bestehend aus einer Mischung aus
      a3:
      60 Gew.% hochgradig amorphem Polypropylen mit einer Schmelzenthalpie von ca. 25 J/g und einem MFI (230/2,16) von 12 g/10 min und
      a4
      40 Gew.% Ethylenpolymerisat (ρ = 0,923 g/cm3, MFI (190/2,16) = 0,75 g/10 min
    • Trägerschicht analog Folie 1
    Folie 3
    • Siegelschicht a: bestehend aus einer Mischung aus
      a2:
      60 Gew.% Polymermischung aus kristallinem Propylen/Ethylen-Copolymeren mit 5,4 Gew.% C2-Anteil und elastischem Ethylen/Propylen-Copolymeren mit einem EPR Anteil von 15 Gew.% (RAHECOR, MFI (230/2,16) = 10 g/10 min) und
      a4:
      analog Folie 1
    • Trägerschicht analog Folie 1.
  • Die Folien wurden auf eine Propylenhomopolymerfolie mit einem MFI (230/2,16) von 3 g/10 min und einer Dicke von 300µm gesiegelt.
    Siegeltemperatur: 120 - 180°C, Siegelzeit 0,5 sec, Siegeldruck: 0,8 N/mm3 Im Zugversuch wurden die Abziehkräfte der Siegelfolie von der PP-Homofolie in Abhängigkeit von der Siegeltemperatur ermittelt.
    Abzugswinkel: 180°
    Abzugsgeschwindigkeit: 100 mm/min
    Probenbreite: 15 mm
    Folie Abziehkraft [N/15mm] bei Siegeltemperatur von
    120 °C 140°C 160°C 180°C
    1 2,0 6,5 7,5 9,5
    2 2,5 5,5 7,0 8,5
    3 2,0 6,0 8,0 9,5

Claims (10)

  1. Verpackungsfolie bestehend aus
    a) einer Siegelschicht aus einer Mischung aus
    a1) 40 bis 80 Gew.% eines C2-C3-Randomcopolymeren mit einem C2-Gehalt von 1 - 15 Gew.% oder
    a2) 40 bis 80 Gew.% einer Polymermischung, bestehend aus
    a2.1) 60 bis 98 Gew.% eines kristallinen Copolymeren aus Propylen mit Ethylen und /oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 - 8 Kohlenstoffatomen ist, enthaltend 85 - 99,5 Gew.% Propylen und
    a2.2) 2 bis 40 Gew.% eines elastischen Copolymers aus Ethylen mit Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, enthaltend 20 - 70 Gew.% Ethylen oder
    a3) 40 bis 80 Gew.% eines hochgradig amorphen Polypropylens mit einem kristallinen Polypropylenanteil von bis zu 10 Gew.% mit einer Schmelzenthalpie von höchstens 40 J/g und einem Schmelzflußindex zwischen 0,1 und 100 g/10 min, wobei das Polypropylen ein Homopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Propylens mit einem oder mehreren α-Olefinen und einem Propylenanteil von mindestens 80 Mol% sein kann, und
    a4) 20 bis 60 Gew.% eines Ethylenpolymerisates und
    b) einer mono- oder mehrschichtigen Trägerschicht aus thermoplastischen Polymeren,
  2. Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie nach der Versiegelung gegen eine Polypropylenschicht mit einer Kraft von höchstens 15 N/15mm abziehbar ist.
  3. Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als thermoplastische Polymere Polyolefine, Polyamide, Polyurethane, Polyester, Polyvinylchlorid oder Mischungen daraus verwendet werden.
  4. Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht b monoschichtig ist und aus nur einer Schicht b1 aus einem Polyolefin, das gegebenenfalls Füllstoffe enthalten kann, besteht.
  5. Verpackungsfolie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefin ein Polypropylen-Homopolymeres, ein hochkristallines Polypropylen-Homopolymeres oder Mischungen mit einem Polypropylenblockcopolymeren- oder Randomblockcopolymeren oder Polypropylenrandomcopolymeren, wobei die Copolymeren einen untergeordneten Anteil an anderen C2 bis C10Alkenen enthalten, verwendet wird.
  6. Verpackungsfole nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht b mehrschichtig ist und aus einer Schicht b1, die gegebenenfalls Füllstoffe enthalten kann und einer Deckschicht b2 besteht, wobei b2 aus einem Polypropylenhomopolymeren, einem hochkristallinen Polypropylenhomopolymeren oder aus einem wärmeformbeständigen Thermoplasten wie Polyamid, Polyethylentherephthalat, Polycarbonat oder Polyoxyalkylen besteht.
  7. Verpackungsfolie nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht b2 aus einem wärmeformbeständigen Thermoplasten oder aus Papier besteht und daß sich zwischen den Schichten b1 und b2 eine oder mehrere Haftvermittlerschichten b3 befinden.
  8. Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht b mehrschichtig ist und aus den Schichten b1, b2, b3, sowie einer zusätzlichen Barriereschicht b4 besteht, wobei die Schichtfolge b1-b3-b4-b3-b2 oder b1-b3-b4-b2 sein kann und die Barriereschicht b4 aus Polyamid, Polyethylenterephthalat oder Ethylenvinylalkohol ist.
  9. Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Außenseite der Trägerschicht eine Lackschicht, eine Papierschicht, eine Metallisierung oder eine metalloxidische Schicht aus SiO2, Al2O3 oder MgO, die gegebenenfalls lackiert ist, aufgebracht wird.
  10. Verwendung einer Verpackungsfolie nach Anspruch 1 zur Herstellung von Verpackungen für den Food- und Non-Food-Bereich.
EP96114927A 1995-09-28 1996-09-18 Mehrschichtige Verpackungsfolie auf Polypropylenbasis, sowie deren Verwendung Expired - Lifetime EP0765742B1 (de)

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