EP0765415A1 - Thermostabile textile glättemittel - Google Patents

Thermostabile textile glättemittel

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EP0765415A1
EP0765415A1 EP95923248A EP95923248A EP0765415A1 EP 0765415 A1 EP0765415 A1 EP 0765415A1 EP 95923248 A EP95923248 A EP 95923248A EP 95923248 A EP95923248 A EP 95923248A EP 0765415 A1 EP0765415 A1 EP 0765415A1
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EP
European Patent Office
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agent according
carbon atoms
esters
smoothing agent
acids
Prior art date
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EP95923248A
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English (en)
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EP0765415B1 (de
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Raymond Mathis
Norbert Bialas
F. Norman Tuller
Richard P. Crews
Elbert H. Mudge
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Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0765415B1 publication Critical patent/EP0765415B1/de
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/252—Mercaptans, thiophenols, sulfides or polysulfides, e.g. mercapto acetic acid; Sulfonium compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M13/148—Polyalcohols, e.g. glycerol or glucose
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    • D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
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    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Definitions

  • thermostable textile smoothing agents obtainable by reacting polyols with C 6-22 fatty acids in the presence of small amounts of special esters of thiocarboxylic acids and spin finishes which contain these textile smoothing agents.
  • Spin finishes are used in the manufacture and processing of synthetic fibers. These spin finishes contain all so-called textile smoothing agents to reduce friction between filaments or fibers and between filaments and guide elements. Esters are increasingly being used as textile smoothing agents. The increasing automation of the manufacturing processes has resulted in extremely high demands being placed on the textile smoothing agents with regard to their thermal stability (thermostability). Even the esters known to be thermally stable can hardly meet these high requirements to a sufficient extent without further additives.
  • antioxidants such as butylated hydroxytoluene (BHT) because such compounds effectively improve the thermostability even in small to medium amounts.
  • BHT and related antioxidants have a relatively high volatility at the temperatures involved in manufacturing and processing textile fibers. As a result, this class of antioxidants evaporates quickly and therefore can only serve its purpose initially, but not for the entire process, to prevent oxidative damage to the textile smoothing agent.
  • antioxidants e.g. B. the commercially known Irganox R 1010 known to those skilled in the art, the volatility of which is relatively low.
  • this procedure has the disadvantage that this group of antioxidants has only a limited solubility in the esters. It follows from this that the required concentration of dissolved antioxidant cannot be achieved to a sufficient extent.
  • WO 91/13134 A method for improving the solubility of antioxidants in smoothing agents is known from WO 91/13134, the antioxidant being incorporated into a carrier medium via covalent bonds.
  • the teaching of WO 91/13134 relates in its preferred embodiment to the fact that so-called "superstable lubricants" are obtained when the proportion of the covalently bound antioxidant in the carrier medium is in the range from greater than 0 to 30% by weight.
  • the proportion of the covalently bound antioxidant in the carrier medium is in each case 10 or 20% by weight.
  • An example of a particularly suitable product is a textile smoothing agent in which 10% by weight of Irganox R 1010 is covalently bonded to pentaerythritol pelargonate as the carrier. From an economic and ecological point of view, however, it is desirable to minimize the antioxidant content. Description of the invention
  • the object of the present invention was to provide thermostable textile smoothing agents which avoid the disadvantages of the known prior art.
  • the aim was to develop thermostable textile smoothing agents that require only a minimal amount of antioxidants.
  • R 1 is a monovalent radical and R 2 , R 3 , R 4 are identical or different divalent radicals of alkanes, cycloalkanes, aromatics or alkyl aromatics having 1 to 22 carbon atoms .
  • the polyols a) and the fatty acids b) can be saturated or olefinically unsaturated and can be straight-chain or branched with respect to their carbon skeleton.
  • the radicals R 1 to R 4 can be saturated or olefinically unsaturated, straight-chain or branched, insofar as this is an alkyl, alkylene, cycloalkylene or cycloalkyl group or the alkyl part of an alkaryl group.
  • polyols are understood to be polyhydric alcohols having at least 2 OH groups.
  • the chemical constitution of the polyols is not subject to any particular restrictions, i.e. they can be straight or branched.
  • the polyols are preferably selected from the group formed by glycerol, trimethylolpropane, neopentyl glycol and pentaerythritol.
  • the fatty acids with 8 to 18 carbon atoms are preferred, which are also preferably saturated.
  • the best effects are achieved in the context of the present invention if fatty acids with 8 to 10 carbon atoms are used as component b).
  • the latter acids are known to those skilled in the art as caprylic acid, pelargonic acid and capric acid. These acids can be used as component b) either individually or in mixtures. Mixtures of C 8 and C 10 fatty acids are known as so-called pre-fatty acids.
  • esters of thiocarboxylic acids in which the thiocarboxylic acids of the general formula (I) and / or (II) are esterified with monofunctional aliphatic alcohols having 1 to 22 carbon atoms, neopentyl glycol, glycerol, trimethylolpropane or pentaerythritol are.
  • monofunctional aliphatic alcohols having 1 to 22 carbon atoms
  • neopentyl glycol glycerol, trimethylolpropane or pentaerythritol are.
  • the polyfunctional alcohols neopentylglycol, glycerol, trimethylolpropane and pentaerythritol can be pure or else mixed esters.
  • “Pure” esters are understood to mean those esters in which all the hydroxyl groups of the polyfunctional alcohols are esterified with one or more thiocarboxylic acids of the general formula (I) and / or (II).
  • "Mixed” esters are such Understood esters in which at least one hydroxyl group is esterified with a thiocarboxylic acid of the general formula (I) or (II). The other hydroxyl groups are then esterified with fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, as described in connection with component b).
  • the esters of monofunctional aliphatic alcohols of the type described and the “pure” esters of pentaerythritol are particularly preferred.
  • n- and i-butanol, 2-ethylhexanol, isotridecanol, lauryl alcohol, isostearyl alcohol and / or oleyl alcohol are particularly suitable.
  • R 1 denotes an alkyl group with 6 to 18 C atoms
  • R 2 denotes an alkylene group with 1 or 2 C atoms.
  • Particularly suitable examples are ß-laurylthiopropionic acid (C 12 H 25 SCH 2 CH 2 COOH) and ß-octylthiopropionic acid (C 8 H 17 SCH 2 CH 2 COOH).
  • R 3 and R 4 are an alkylene group having 2 carbon atoms, ie thiodipropionic acid (HOOCCH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 COOH).
  • esters of thiocarboxylic acid are commercially available compounds, but are also easily accessible by known esterification reactions.
  • the mixed esters can easily be obtained by transesterification of the pure thioates with the fatty acids described.
  • esters of thiocarboxylic acids are used in an amount of 0.05 to 8% by weight, based on the sum of components a) and b), in the preparation of the thermally stable textile smoothing agents according to the invention. It is preferred to use the esters of thiocarboxylic acids in an amount of 0.5 to 5% by weight, in particular 1.0 to 3.0% by weight. This The amounts used relate to the amounts of pure esters of thiocarboxylic acids defined above. In the case of mixed esters of thiocarboxylic acids, higher amounts are to be used in accordance with the content of thiocarboxylic acids in the ester.
  • the esters of thiocarboxylic acids may be present from the start in the reaction between polyols a) and fatty acids b) or may only be added during the reaction. Furthermore, they can be added in their entirety or in portions.
  • the reaction between polyols a) and the fatty acids b) takes place under the conditions customary for esterification reactions.
  • the presence of the esters of thiocarboxylic acids of the general formula (I) and / or (II) on the one hand improves the thermostability and on the other hand improves the color of the textile smoothing agents obtained, since these are lighter in color than when produced without the presence of the described esters of thiocarboxylic acids.
  • antioxidants are additionally added to the agents according to the invention as additive d). These antioxidants are added after the reaction of the polyols a) with fatty acids b) in the presence of the esters of thiocarboxylic acids. Suitable antioxidants are butylated hydroxytoluene, dialkyl or diaryl phosphonates, trialkyl or triaryl phosphites, ascorbic or citric acid and their derivatives and, in particular, sterically hindered phenols.
  • the sterically hindered phenols of the structure (A-1 and / or A-6) are particularly preferably used as additional additives.
  • the additional additives d) ensure that the inherently good thermal stability of the textile smoothing agents according to the invention is further improved in a synergistic manner. This can be seen, inter alia, from the fact that much smaller amounts of the antioxidants d) have to be added than described, for example, in WO 91/13134 (10 to 20% by weight) in order to achieve comparable thermostabilities. For example, even quantities of 1.0% by weight of the sterically hindered Irganox R 1010 phenol - based on components a) to c) - give excellent thermostabilities.
  • the antioxidants d) in an amount of 1: 1 to 1: 4 in relation to the esters of thiocarboxylic acids.
  • Particularly good results are achieved with the sterically hindered phenols if the amount of the additional antioxidants d) is 10 to 50% by weight, based on the esters of thiocarboxylic acids, the range from 20 to 30% by weight being particularly preferred .
  • the textile smoothing agents according to the invention can, owing to their high thermostability, be used, inter alia, in spin finishes.
  • the present invention therefore furthermore relates to spin finishes for synthetic filaments, characterized in that they contain the thermostable textile smoothing agents described.
  • the textile smoothing agent can in turn contain the additional antioxidants d).
  • the spin finishes contain at least about 35% by weight of the textile smoothing agents.
  • Other components of the spin finishes can be emulsifiers, wetting agents and / or antistatic agents and those known from the prior art Tools such as thread closing agents, pH regulators, bactericides and / or anti-corrosion agents.
  • Suitable emulsifiers, wetting agents and / or antistatic agents are anionic, cationic and / or nonionic surfactants, such as mono- and / or diglycerides, for example glycerol mono- and / or glycerol dioleate, alkoxylated, preferably ethoxylated and / or propoxylated fats or oils, fatty alcohols with 8 to 24 carbon atoms and / or C 8-18 alkylphenols, for example addition products of 25 mol ethylene oxide onto castor oil and / or addition products of 8 mol propylene oxide and 6 mol ethylene oxide onto C 16-18 fatty alcohols, if desired alkoxylated C 8- 24 fatty acid mono- and / or diethanolamides, for example - optionally ethoxylated - oleic acid mono- and / or diethanolamide, tallow fatty acid mono- and / or diethanolamide and / or coconut fatty acid mono- and / or
  • alkyl sulfosuccinates for example sodium dioctyl sulfosuccinate and / or amine oxides, for example dimethyldodecylamine oxide.
  • an antistatic can act as an emulsifier at about the same time.
  • the thread-locking agents are the polyacrylates, fatty acid sarcosides and / or copolymers with maleic anhydride known from the prior art suitable.
  • Suitable pH regulators are C 1-4 carboxylic acids and / or C 1-4 hydroxycarboxylic acids, e.g. B. acetic acid and / or glycolic acid, alkali hydroxides such as potassium hydroxide and / or amines such as triethanolamide, the presence of bactericides and / or anti-corrosion agents is possible.
  • the spin finishes according to the invention can be produced by intensively mixing the textile smoothing agents according to the invention, if appropriate with the emulsifiers, wetting agents, antistatic agents and, if appropriate, with the customary auxiliaries at about 18-25 ° C.
  • the spin finishes are applied in the form of their aqueous dispersions to the synthetic filament fibers immediately after they emerge from the spinneret.
  • the spin finishes which have a temperature between 18 and 60 ° C, are applied with the help of application rollers or dosing points using suitable applicators.
  • the thermal stability was determined by means of a bowl test. For this purpose, 3 g of substance were placed in an aluminum dish and exposed to a temperature of 250 ° C. in an oven for 3 hours. Then it was determined how much of the substance (in%) is still present after the thermal treatment. The higher the value, the better.
  • the pure pentaerythritol full ester of pelargonic acid without any addition of antioxidants served as a comparison (comparison).
  • Thermogravic Analyzes method (TGA isothermal method); with thermo balance TGA 951, DuPont, at 230 ° C after 10, 13 and 16 hours.
  • TGA Thermogravic Analyzes method
  • TGA 951, DuPont thermo balance
  • the application examples show that the textile smoothing agents according to the invention have a higher Thermostabi lity than the pure ester (comparison), despite only small additions to the thiocarboxylic acid esters. Furthermore, it can be seen that the addition of the smallest amounts of the sterically hindered phenols improve the thermostability in a synergistic manner (see AB) and AC)). In addition, when using the textile smoothing agents according to the invention, the residues remain lighter in color and more liquid than comparable esters without the addition of the esters of thiocarboxylic acids.

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Abstract

Textile Glättemittel erhältlich durch Umsetzung von a) Polyolen mit b) Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen, in Gegenwart von 0,05 bis 8 Gew.-% - bezogen auf die Summe der Komponenten a) und b) an c) Ester der Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel (I) R1-S-R2-COOH und/oder (II) HOOC-R3-S-R4-COOH, worin R1 einen einwertigen Rest und R?2, R3, R4¿ gleiche oder verschiedene zweiwertige Reste von Alkanen, Cycloalkanen, Aromaten oder Alkylaromaten mit 1 bis 22 C-Atomen bedeuten, zeichnen sich durch ausgezeichnete Thermostabilität aus.

Description

"Thermostabile textile Glättemittel"
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft thermostabile textile Glättemittel erhältlich durch Umsetzung von Polyolen mit C6-22-Fettsäuren in Gegenwart geringer Mengen an speziellen Estern von Thiocarbonsäuren sowie Spinnpräparationen, die diese textilen Glättemittel enthalten.
Stand der Technik
Bei der Herstellung und Verarbeitung synthetischer Fasern werden Spinnpräparationen eingesetzt. Diese Spinnpräparationen enthalten alle sogenannte textile Glättemittel, um Reibungen zwischen Filamenten bzw. Fasern und zwischen Filamenten und Führungsorganen herabzusetzen. Als textile Glättemittel werden in zunehmendem Maße Ester eingesetzt. Die zunehmende Automatisierung der Fertigungsprozesse hat dazu geführt, daß an die textilen Glättemittel extrem hohe Anforderungen in Bezug auf ihre thermische Stabilität (Thermostabi lität) gestellt werden. Diesen hohen Anforderungen können selbst die als thermisch stabil bekannten Ester ohne weitere Zusätze kaum mehr in ausreichendem Maße entsprechen.
Es ist daher vorgeschlagen worden, Antioxidantien wie butyliertes Hydroxy- toluol (BHT) einzusetzen, weil derartige Verbindungen bereits in geringen bis mittleren Mengen die Thermostabilittät wirksam verbessern. Unglücklicherweise haben BHT und verwandte Antioxidantien bei den Temperaturen, die bei der Herstellung und Verarbeitung textiler Fasern auftreten, eine relativ hohe Flüchtigkeit. Dies führt dazu, daß diese Klasse von Antioxidantien sich rasch verflüchtigt und daher seinen Zweck, eine oxidative Schädigung des textilen Glättemittels zu verhindern, nur anfänglich, aber nicht für den gesamten Prozeß erfüllen kann.
Es ist weiter vorgeschlagen worden, sterisch gehinderte Phenole als Antioxidantien, z. B. das dem Fachmann bekannte handelsübliche IrganoxR 1010, deren Flüchtigkeit relativ gering ist, einzusetzen. Dieses Vorgehen ist jedoch mit dem Nachteil verbunden, daß diese Gruppe von Antioxidantien nur eine begrenzte Löslichkeit in den Estern aufweist. Daraus ergibt sich, daß die erforderliche Konzentration an gelöstem Antioxidans nicht in ausreichendem Maße erreicht werden kann.
Aus WO 91/13134 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Löslichkeit von Antioxidantien in Glättemitteln bekannt, wobei das Antioxidans über kovalente Bindungen in ein Trägermedium eingebaut wird. Die Lehre der WO 91/13134 bezieht sich dabei in ihrer bevorzugten Ausführungsform darauf, daß sogenannte "superstable lubricants" dann erhalten werden, wenn der Anteil des kovalenten gebundenen Antioxidans in dem Trägermedium im Bereich von größer 0 bis 30 Gew.-% liegt. In den Ausführungsbeispielen beträgt der Anteil des kovalent gebundenen Antioxidans in dem Trägermedium jeweils 10 bzw. 20 Gew.-%. Als Beispiel für ein besonders geeignetes Produkt wird ein textiles Glättemittel genannt, bei dem 10 Gew.-% IrganoxR 1010 mit Pentaerythritpelargonat als Träger kovalent verbunden ist. Aus ökonomischer und ökologischer Sicht ist es jedoch wünschenswert, den Gehalt an Antioxidantien zu minimieren. Beschreibung der Erfindung
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, thermostabile textile Glättemittel bereitzustellen, die die genannten Nachteile des bekannten Standes der Technik vermeiden. Insbesondere war angestrebt, thermostabile textile Glättemittel zu entwickeln, die einen nur minimalen Anteil an Antioxidantien benötigen.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch Glättemittel, die erhältlich sind durch Umsetzung von a) Polyolen mit
b) Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen in Gegenwart von 0,05 bis 8 Gew.-% - bezogen auf die Summe der Komponenten a) und b) - an c) Estern von Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel (I) und/oder (II)
R1 - S - R2 - COOH (I)
HOOC - R3 - S - R4 - COOH (II) worin R1 einen einwertigen Rest und R2, R3, R4 gleiche oder verschiedene zweiwertige Reste von Alkanen, Cycloalkanen, Aromaten oder Alkylaromaten mit 1 bis 22 C-Atomen bedeuten.
Die Polyole a) sowie die Fettsäuren b) können gesättigt oder olefinisch ungesättigt und in Bezug auf ihr Kohlenstoffgerüst geradkettig oder verzweigt sein. Die Reste R1 bis R4 können gesättigt oder olefinisch ungesättigt, gerad- kettig oder verzweigt sein, insoweit als es sich dabei um eine Alkyl-, Alkylen-, Cycloalkylen- oder Cycloalkylgruppe bzw. den Alkylteil einer Alkarylgruppe handelt.
Unter Polyolen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung mehrwertige Alkohole mit mindestens 2 OH-Gruppen verstanden. Die chemische Konstitution der Polyole unterliegt dabei an sich keinen besonderen Beschränkungen, d.h. sie können geradkettig oder auch verzweigt sein. Bevorzugt sind die Polyole ausgewählt aus der von Glycerin, Trimethylolpropan, Neopentylglykol und Pentaerythrit gebildeten Gruppe.
In Bezug auf die Komponente b) sind die Fettsäuren mit 8 bis 18 C-Atomen bevorzugt, die zudem vorzugsweise gesättigt sind. Die besten Effekte werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung dann erzielt, wenn als Komponente b) Fettsäuren mit 8 bis 10 C-Atomen eingesetzt werden. Die letztgenannten Säuren sind dem Fachmann als Caprylsäure, Pelargonsäure und Caprinsäure bekannt. Diese Säuren können als Komponente b) entweder einzeln oder in Mischungen eingesetzt werden. Dabei sind Mischungen von C8- und C10-Fettsäure als sogenannte Vorlauf-Fettsäuren bekannt.
In Bezug auf die Komponente c) sind solche Ester der Thiocarbonsäuren bevorzugt, bei denen die Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) mit monofunktionellen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 22 C-Atomen, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit verestert sind. Bei den mehrfunktionellen Alkoholen Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit kann es sich um reine oder aber auch um gemischte Ester handeln. Unter "reinen" Estern werden solche Ester verstanden, in denen alle Hydroxylgruppen der mehrfunktionellen Alkohole mit einer oder mehreren Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) verestert sind. Unter "gemischten" Estern werden solche Ester verstanden, in denen wenigstens eine Hydroxylgruppe mit einer Thiocarbonsäure der allgemeinen Formel (I) oder (II) verestert ist. Die anderen Hydroxylgruppen sind dann mit Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen, wie sie im Zusammenhang mit der Komponente b) beschrieben sind, verestert. Besonders bevorzugt werden die Ester von monofunktionellen aliphatischen Alkoholen der beschriebenen Art und die "reinen" Ester des Pentaerythrits. Bei den monofunktionellen aliphatischen Alkoholen eignen sich insbesondere n- und i-Butanol, 2-Ethylhexanol, Isotridecanol, Laurylalkohol, Isostearylalkohol und/oder Oleylalkohol.
Unter den Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel (I) werden solche bevorzugt, in der R1 eine Alkylgruppe mit 6 bis 18 C- Atomen und R2 eine Alkylengruppe mit 1 oder 2 C-Atomen bedeutet. Besonders geeignete Beispiele sind ß-Laurylthiopropionsäure (C12H25SCH2CH2COOH) und ß-Octylthiopropionsäure (C8H17SCH2CH2COOH).
Unter den Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel (II) werden solche bevorzugt, in der R3 und R4 eine Alkylengruppe mit 2 C-Atomen bedeutet, d.h. die Thiodipropionsäure (HOOCCH2CH2SCH2CH2COOH).
Die Ester der Thiocarbonsäure sind im Handel erhältliche Verbindungen, die aber auch leicht durch bekannte Veresterungsreaktionen zugänglich sind. Die gemischten Ester kann man leicht durch Umesterung der reinen Thiosäure- ester mit den beschriebenen Fettsäuren erhalten.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen thermostabilen textilen Glättemittel werden die Ester der Thiocarbonsäuren in einer Menge von 0,05 bis 8 Gew.-% - bezogen auf die Summe der Komponenten a) und b) - eingesetzt. Dabei ist es bevorzugt, die Ester der Thiocarbonsäuren in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 3,0 Gew.-%, einzusetzen. Diese Angabe der eingesetzten Mengen beziehen sich auf die oben definierten Mengen an reinen Estern der Thiocarbonsäuren. Bei gemischten Estern der Thiocarbonsäuren sind entsprechend dem Gehalt an Thiocarbonsäuren im Ester höhere Mengen einzusetzen. Die Ester der Thiocarbonsäuren können bei der Umsetzung zwischen Polyolen a) und Fettsäuren b) von Anfang an zugegen sein oder aber auch erst während der Umsetzung zugegeben werden. Desweiteren können sie in ihrer gesamten Menge oder auch portionsweise zugegeben werden. Die Umsetzung zwischen Polyolen a) und den Fettsäuren b) erfolgt unter den für Veresterungsreaktionen üblichen Bedingungen. Die Gegenwart der Ester der Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) bewirkt zum einen eine Verbesserung der Thermostabi lität und zum anderen eine Farbverbesserung der dabei erhaltenen textilen Glättemittel, da diese in ihrer Farbe heller sind als bei Herstellung ohne die Gegenwart der beschriebenen Ester der Thiocarbonsäuren.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich Antioxidantien als Additiv d) zugegeben. Diese Antioxidantien werden nach der Umsetzung der Polyolen a) mit Fettsäuren b) in Gegenwart der Ester der Thiocarbonsäuren zugegeben. Als Antioxidantien eignen sich butyliertes Hydroxytoluol, Dialkyl- oder Diarylphosphonate, Trialkyl- oder Triarylphosphite, Ascorbin- oder Zitronensäure und deren Derivate und in besonderem Maße sterisch gehinderte Phenole.
Als spezielle Beispiele für erfindungsgemäß geeignete sterisch gehinderte Phenole seien die nachstehend aufgeführten Verbindungen A-1 bis A-6 genannt.
Besonders bevorzugt werden als zusätzliche Additive die sterisch gehinderten Phenole der Struktur (A-1 und/oder A-6) eingesetzt.
Durch die zusätzlichen Additive d) wird erreicht, daß die an sich schon gute Thermostabilität der erfindungsgemäßen textilen Glättemittel in synergistischer Weise weiter verbessert wird. Dies ist unter anderem daran zu erkennen, daß wesentlich geringere Mengen an den Antioxidantien d) zugesetzt werden müssen als beispielsweise in der WO 91/13134 (10 bis 20 Gew.%) beschrieben, um vergleichbare Thermostabi litäten zu erreichen. So ergeben beispielsweise schon Mengen von 1,0 Gew.% an dem sterisch gehinderten Phenol IrganoxR 1010 - bezogen auf die Komponenten a) bis c) - hervorragende Thermostabi litäten.
Generell gesehen, empfiehlt es sich im Sinne der Erfindung, die Antioxidantien d) im Verhältnis zu den Estern der Thiocarbonsäuren in einer Menge von 1:1 bis 1:4 zuzugeben. Dabei werden bei den sterisch gehinderten Phenolen besonders gute Ergebnisse erzielt, wenn die Menge der zusätzlichen Antioxidantien d) 10 bis 50 Gew.% - bezogen auf die Ester der Thiocarbonsäuren - beträgt, wobei der Bereich von 20 bis 30 Gew.-% besonders bevorzugt ist.
Die erfindungsgemäßen textilen Glättemittel, mit und ohne zusätzliche Antioxidantien d), können aufgrund ihrer hohen Thermostabi lität unter anderem in Spinnpräparationen verwendet werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Spinnpräparationen für synthetische Filamente, dadurch gekennzeichnet, daß sie die beschriebenen thermostabilen textilen Glättemittel enthalten. Wobei die textilen Glättemittel wiederum die zusätzlichen Antioxidantien d) enthalten können. Die Spinnpräparationen enthalten dabei mindestens zu etwa 35 Gew.% die textilen Glättemittel. Weitere Bestandteile der Spinnpräparationen können Emulgatoren, Netzmittel und/oder Antistatika sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Hilfsmittel wie Fadenschlußmittel, pH-Wert- Regulatoren, Bakterizide und/oder Korrosionsschutzmittel sein.
Als Emulgatoren, Netzmittel und/oder Antistatika kommen anionische, kationische und/oder nichtionische Tenside in Betracht, wie Mono- und/oder Diglyceride, beispielsweise Glycerinmono- und/oder Glycerindioleat, alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte und/oder propoxylierte Fette bzw. Öle, Fettalkohole mit 8 bis 24 C-Atomen und/oder C8-18-Alkylphenole, beispielsweise Anlagerungsprodukte von 25 mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder Anlagerungsprodukte von 8 mol Propylenoxid und 6 Mol Ethylenoxid an C16-18-Fettalkohole, gewünschtenfalls alkoxylierte C8-24-Fettsäuremono- und/oder Diethanolamide, beispielsweise - gegebenenfalls ethoxyliertes - Ölsäuremono- und/oder -diethanolamid, Talgfettsäuremono- und/oder -dietha- nolamid und/oder Kokosfettsäuremono- und/oder -diethanolamid, Alkali- und/oder Ammoniumsalze alkoxylierter, vorzugsweise ethoxylierter und/oder propoxylierter, gegebenenfalls endgruppenverschlossener C8-22-Alkyl- und/oder C8-22-Alkylenalkoholsulfonate, Umsetzungsprodukte aus gegebenenfalls alkoxylierten C8-22-Alkylalkoholen mit Phosphorpentoxid oder Phosphoroxychlorid in Form ihrer Alkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze, beispielsweise Phosphorsäureester von ethoxylierten C12-14-Fettalkoholen, neutralisiert mit Alkanolamin, Alkali- und/oder Ammoniumsalze von C8-22-Alkylsulfosuccinaten, beispielsweise Natriumdioctylsulfosuccinat und/oder Aminoxiden, beispielsweise Dimethyldodecylaminoxid. Bei dieser beispielhaften Aufzählung ist zu berücksichtigen, daß eine Vielzahl der genannten Substanzen nicht nur eine Funktion, sondern auch mehrere Funktionen besitzen können; so kann ein Antistatikum etwa gleichzeitig als Emulgator wirken.
Weitere fakultative Bestandteile können die üblichen Hilfsstoffe sein. Als Fadenschlußmittel sind die aus dem Stand der Technik bekannten Polyacrylate, Fettsäuresarcoside und/oder Mischpolymerisate mit Maleinsäureanhydrid geeignet. Geeignete pH-Wert-Regulatoren sind C1-4-Carbonsäuren und/oder C1-4-Hydroxycarbonsäuren, z. B. Essigsäure und/oder Glykolsäure, Alkalihydroxide wie Kaliumhydroxid und/oder Amine wie Triethanolamid, auch die Anwesenheit von Bakteriziden und/oder Korrosionsschutzmittel ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Spinnpräparationen lassen sich durch intensives Vermischen der erfindungsgemäßen textilen Glättemittel ggf. mit den Emulgatoren, Netzmittel, Antistatika und ggf. mit den üblichen Hilfsstoffen bei ca. 18-25 °C herstellen.
Wie in der Textilindustrie üblich, werden die Spinnpräparationen in Form ihrer wäßrigen Dispersionen auf die synthetischen Filamentfasern unmittelbar nach Austritt aus der Spinndüse appliziert. Die Spinnpräparationen, die eine Temperatur zwischen 18 und 60 °C haben, werden dabei mit Hilfe von Auftragswalzen oder Dosierpunkten über geeignete Applikatoren aufgebracht. Bevorzugt werden Spinnpräparationen in Form ihrer wäßrigen Dispersion, die einen Gesamtaktivsubstanzgehalt zwischen etwa 3 und 40 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 30 Gew.-%, aufweisen. Bezogen auf den Gesamtaktivsubstanzgehalt enthalten dabei die erfindungsgemäßen Spinnpräparationen
a) 35 bis 100 Gew.-% erfindungsgemäße textile Glättemittel,
b) 0 bis 65 Gew.-% Emulgatoren, Antistatika und/oder
Netzmittel
c) 0 bis 10 Gew.-% pH-Wert-Regulatoren, Bakterizide
und/oder Korrosionsschutzmittel,
wobei die Mengen so gewählt werden, daß sie sich zu 100 Gew.-% addieren. Be i s p i e l
A) Herstellung der erfindungsgemäßen textilen Glättemittel
AA) Pentaerythrittetrapelargonat mit 5 Gew.-% Pentaerythrittetrakisoctylthiopropionate
In einem 3-Liter Dreihalskolben versehen mit Rührer, Wasserabscheider und Stickstoffeinleitung wurden 1670 g (10,44 Mol) Pelargonsäure, 344 g (2,53 Mol) Pentaerythrit, 1 g 50 gew.-%ige Hypophosphorigesäure und 101 g Pentaerythrittetrakisoctylthiopropionat gegeben und bei 200 °C gerührt. Nachdem die Veresterung praktisch vollständig war, wurde die restliche Säure entfernt, das Produkt abgekühlt und mit 40 g Calciumsilikat behandelt. Nach Filtration erhielt man flüssiges Produkt.
AB) Pentaerythrittetrapelargonat mit 4 Gew.-% Pentaerythrittetrakisoctylthiopropionat und 1 Gew.-% IrganoxR 1010
Analog AA) wurden 1699 g Pelargonsäure, 350 g Pentaerythrit, 1 g 5 gew.-%ige Hypophosphorigesäure, 82 g Pentaerythrittetrakisoctylpropionat und 20,5 g IrganoxR 1010 umgesetzt und aufgearbeitet.
AC) Pentaerythrittetrapelargonat mit 2 Gew.-% Diisotridecylthiodipropionat und 1 Gew.-% IrganoxR 1010
Analog AA) wurden 1719 g Pelargonsäure, 355 g Pentaerythrit, 1 g 50 gew.-%ige Hypophosphorigesäure, 41,5 g Diisotridecylthiodipropionat und 20,7 g IrganoxR 1010 umgesetzt und aufgearbeitet. B) Untersuchung der Thermostabilität
BA)
Die Thermostabilität wurde mittels Schälchentest bestimmt. Dazu wurden 3 g Substanz in ein Alu-Schälchen gegeben und dies in einem Ofen 3 Stunden einer Temperatur von 250 °C ausgesetzt. Anschließend wurde ermittelt, wieviel der Substanz (in %) noch nach der thermischen Behandlung vorhanden ist. Je höher der Wert ist, desto besser. Als Vergleich diente der reine Pentaerythritvollester der Pelargonsäure ohne jeden Zusatz an Antioxidantien (Vergleich).
Die langfristige Thermostabi lität wurde ermittelt nach der Thermogravic Analyses-Methode (TGA-Isotherm- Methode); mit Thermowaage TGA 951, DuPont, bei 230 °C nach 10, 13 und 16 Stunden. Auch hier wurde der Rückstand der Substanz in % nach der thermischen Behandlung angegeben. Das Ergebnis ist umso besser, je höher der Wert ist.
Die Anwendungsbeispiele zeigen, daß die erfindungsgemäßen textilen Glättemittel eine höhere Thermostabi lität aufweisen als der reine Ester (Vergleich), trotz nur geringer Zugaben an den Thiocarbonsäureestern. Desweiteren zeigt sich, daß die Zugabe geringster Mengen an den sterisch gehinderten Phenolen die Thermostabi lität in synergistischer Weise verbessern (siehe AB) und AC)). Zusätzlich bleiben bei Einsatz der erfindungsgemäßen textilen Glättemittel die Rückstände hellfarbiger und flüssig als vergleichbare Ester ohne Zusatz der Ester der Thiocarbonsäuren.

Claims

P a t en t a n s p rü c h e
1. Thermostabile textile Glättemittel erhältlich durch Umsetzung von a) Polyolen mit
b) Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen in Gegenwart von 0,05 bis 8 Gew.-% - bezogen auf die Summe der Komponenten a) und b) an c) Ester der Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel (I) und/oder (II)
R1 - S - R2 - COOH (I)
HOOC - R3 - S - R4 - COOH (II) worin R1 einen einwertigen Rest und R2, R3, R4 gleiche oder verschiedene zweiwertige Reste von Alkanen, Cycloalkanen, Aromaten oder Alkylaromaten mit 1 bis 22 C-Atomen bedeuten.
2. Glättemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyole ausgewählt sind aus der Gruppe Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit.
3. Glättemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäuren 8 bis 18 C-Atome aufweisen und vorzugsweise gesättigt sind.
4. Glättemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäuren Capryl-, Pelargon- und/oder Caprinsäure sind.
5. Glättemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Thiocarbonsäuren mit aliphatischen monofunktionellen Alkoholen mit 1 bis 22 C-Atomen, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit verestert sind.
6. Glättemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (I) R1 eine Alkylgruppe mit 6 bis 18 C-Atomen und R2 eine Alkylengruppe mit 1 oder 2 C-Atomen bedeutet.
7. Glättemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (II) R3 und R4 eine Alkylengruppe mit 2 C-Atomen bedeutet.
8. Glättemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester der Thiocarbonsäure in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Summe der Komponenten a) und b) - zugegen sind.
9. Glättemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich Antioxidantien, vorzugsweise sterisch gehinderte Phenole, als Additiv d) enthalten sind.
10. Glättemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Antioxidantien im Verhältnis zu den Estern der Thiocarbonsäuren in einer Menge von 1:1 bis 1:4 enthalten sind.
11. Spinnpräparationen für synthetische Filamente, dadurch gekennzeichnet, daß sie thermostabile textile Glättemittel nach Anspruch 1 enthalten.
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