EP0693029A1 - Druckempfindliches aufzeichnungspapier - Google Patents

Druckempfindliches aufzeichnungspapier

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EP0693029A1
EP0693029A1 EP94911122A EP94911122A EP0693029A1 EP 0693029 A1 EP0693029 A1 EP 0693029A1 EP 94911122 A EP94911122 A EP 94911122A EP 94911122 A EP94911122 A EP 94911122A EP 0693029 A1 EP0693029 A1 EP 0693029A1
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EP
European Patent Office
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pressure
recording paper
sensitive recording
microcapsules
starch
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EP94911122A
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EP0693029B1 (de
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Bodo Hilterhaus
Guenter Gabel
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Mitsubishi HiTec Paper Bielefeld GmbH
Original Assignee
Stora Feldmuehle AG
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive recording paper of the SC type, in which microcapsules, a color developer for the color former solution contained in the microcapsules, spacers and a binder are contained in one layer.
  • Pressure-sensitive recording papers of the SC type are known. A distinction is made between recording sheets in which microcapsules and color acceptors are arranged in one layer or in layers one on top of the other.
  • DE-C-10 10 822 describes a binder-free SC paper which is produced in a coating process, the color acceptor consisting of attapulgite being added and mixed to the capsule composition suspended in water, and the paper coating composition formed being applied to a paper and dried.
  • the capsule walls are made of hydrophilic colloid material.
  • DE-A-16 71 544 relates to an SC paper in which, in order to avoid an unwanted color reaction of the coating composition containing the capsules, a water-soluble alkyd resin, a water-dispersible metal soap, a water-dispersible paraffin or an aqueous emulsion of a paraffin wax and natural resin or a mixture of these materials is attached.
  • the color acceptor can optionally be added to the capsule mass or applied to the paper sheet either before or after application of the capsule mass.
  • Gelatine and gum arabic are used to manufacture the capsules.
  • DE-A-24 46 313 relates to color formers based on fluoran compounds and their use both in pressure-sensitive and in heat-sensitive recording materials. Both CB sheets and so-called SC sheets are described as examples. Pig skin gelatin and gum arabic are given as capsule wall material. Insofar as the production of SC sheets from a composition containing the microcapsules and the color developer is described, this composition contains polyvinyl alcohol.
  • a copying paper with microcapsules, the capsule walls of which are formed by polyaddition from an isocyanate and a tetra- or pentamine, is disclosed in DE-A-27 53 767.
  • SC paper according to DE-A-29 30 408 is known, the microcapsule walls consisting of polyurea formed by reacting a polyisocyanate with a polyamine and water and the color developer a polysilicate formed in situ during the reaction of the polyisocyanate and polyamine and / or aluminum oxide hydrate, which is formed by precipitation from silica sol and / or aluminum hydrate.
  • the type of binder used is not specified.
  • DE-A-28 20 462 and DE-A-29 43 792 and according to EP-A-0 011 367 to include both color formers and organic color acceptors in microcapsules.
  • DE-A-28 20 462 mentioned above also provides for the unencapsulated use of either color formers or color developers, but modified starches and SBR latices are not disclosed among a large number of binders, but their joint use is not disclosed.
  • a pressure-sensitive recording paper of the SC type is known, in which a water-soluble polymer is added to the color development layer in addition to dialdehyde starch as a binder.
  • the encapsulated color developer is organic in nature.
  • DE-A-29 09 950 has also already proposed a mixture of solvents for the color former To use alkylnaphthalene and isoparaffin and to anneal the microcapsules after their formation. The manufacture of SC-type pressure sensitive papers has not been addressed.
  • an SC-type pressure-sensitive recording paper is known from GB-B-15 24 742.
  • the color developer and / or the microcapsules are marked with a protective substance, e.g. B. encased a urea resin or a melamine-formaldehyde polymer.
  • the invention has the object of providing a pressure-sensitive recording paper of the SC type, in which the microcapsules have increased tightness. Even after prolonged storage, there should be no discoloration which would impair readability.
  • the cumbersome measures of a special coating of the microcapsules and / or the color developer and the production in one should be avoided be carried out in a single operation, ie the application of the color reaction layer from a coating composition containing both microcapsules and color developers may be possible.
  • the task also includes a special problem which arises in the production of coating slips which are produced using microcapsules with walls made of polyurea and with mineral color developers. The problem is that between the mineral color developers made of pigment, e.g. B.
  • Another object of the invention is to achieve the desired improvement in capsule tightness without other valuable properties, such as. B. decrease sufficient color intensity of the typeface generated or sufficient printability of the color reaction layer in offset printing.
  • the invention wants to provide a pressure-sensitive recording paper of the SC type which, on the one hand, has a higher resistance to mechanical stress, for example in the case of Further processing, but on the other hand has no poorer copy performance.
  • the invention provides for a pressure-sensitive recording paper of the SC type, in which microcapsules, a color developer for the color former solution contained in the microcapsules, spacers and a binder are contained in a layer that the binder contains modified starch and / or a Starch derivative and a synthetic latex contains.
  • modified starch and / or a starch derivative considerably reduces the permeability of microcapsules to the color former solution contained in the microcapsules, especially if their walls consist of polyurea. Even with prolonged storage, there is therefore far less premature release of the color former solution and the associated unwanted color reaction with the color developer.
  • the binder preferably contains a starch ester or starch ether.
  • a latex based on butadiene-styrene has proven to be suitable as a synthetic latex.
  • Modified starch and / or starch derivative is preferably present in the layer in an amount of 5 to 25% by weight, very particularly preferably at least 8% by weight, based on the mass of the microcapsules, calculated as parts by dry weight.
  • the amount of binder is preferably 5 to 20 parts by weight, in particular not more than 15 parts by weight, based on the mass per unit area of the layer, in each case calculated in parts by dry weight.
  • the walls of the microcapsule consist of polyurea
  • the invention is not restricted to this and can also be applied to other capsule wall materials, e.g. for microcapsules made of melamine formaldehyde.
  • the modified starches and / or starch derivatives used in the binder are not film-forming.
  • acidic clays, activated clays, preferably clays whose main constituent is montmorillonite are used as color developers.
  • acidic resins are used as color developers.
  • the invention is not restricted to the color formers to be used and the solvents used to dissolve them; all electron donors and color formers which react with mineral color developers or acidic resins (electron acceptors) can be used.
  • Undissolved starch granules or cellulose fibers are preferably used as spacers.
  • inert pigments such as kaolin or calcium carbonate, can also be present in the layer or the coating slip used for its production.
  • the layer is preferably applied with a surface area of not less than 6 and not more than 11 g / m 2 .
  • Starch granules as spacers 12.6 parts by weight of butadiene styrene latex 11.6 parts by weight of acid clay 35.4 parts by weight
  • the solids content of the coating slip was 35% by weight.
  • the microcapsule used is a polyurea capsule with a color former solution resulting in a black typeface.
  • a coating slip was produced in which the procedure was as in the comparative example, but as a binder a mixture of 6.1 parts by weight of a modified starch (medium-depolymerized) - Sobex 222 from SüdStar and 5.1 parts by weight of the same butadiene styrene latex used in the comparative example.
  • Example 2
  • the coated coating slips were applied to a sized coating base paper, in the comparison example 10 g / m - * -; in Examples 1 and 2 each 9 g / rn- ⁇ .
  • Starch granules as spacers 12.6 parts by weight butadiene styrene latex 14.0 parts by weight acidic clay 37.5 parts by weight
  • composition of the microcapsule dispersion corresponds to that in Example 3, but no starch is used and instead the proportion of the butadiene styrene latex is increased to 16.3 parts by weight.
  • microcapsule dispersions according to Example 3 and Comparative Example 2 adjusted to a solids content of 35% by weight, were applied to a sized coating base paper with the application weights shown in FIG. 1.
  • test pressure device from educable, Dr.-Ing. Dürner, P formulateenberg near Kunststoff.
  • the discoloration of the test strip is measured on a data color device as a difference (intensity) from the unprinted area.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

Bei einem einschichtigen, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier vom SC-Typ enthält das Bindemittel modifizierte Stärke und/oder ein Stärkederivat sowie einen Syntheselatex.

Description

Druckempfindliches Aufzeichnungspapier
Die vorliegende Erfindung betrifft ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom SC-Typ, bei dem in einer Schicht Mikrokapseln, ein Farbentwickler für die in den Mikrokapseln enthaltene Farbbildnerlösung, Abstandεhalter und ein Bindemittel enthalten sind.
Druckempfindliche AufZeichnungspapiere vom SC-Typ (seif contained) sind bekannt. Man unterscheidet dabei Aufzeichnungsbogen, bei denen Mikrokapseln und Farbakzeptoren in einer Schicht oder in übereinanderliegenden Schichten angeordnet sind.
Die DE-C-10 10 822 beschreibt ein bindemittelfreies SC-Papier, das in einem Beschichtungεvorgang hergestellt wird, wobei der in Wasser suspendierten Kapselmasse der aus Attapulgit bestehende Farbakzeptor zugesetzt und vermengt wird und die gebildete Papierbeschichtungsmasse auf ein Papier aufgebracht und getrocknet wird. Die Kapselwände sind aus hydrophilem Kolloidmaterial gebildet. Zwar bietet die hier beschriebene bindemittelfreie Arbeitsweise den Vorteil, daß Farbbildner und Farbakzeptor ungehindert in Kontakt treten können, jedoch besteht der Nachteil, daß eine ungewollte vorzeitige Farbreaktion nicht mit ausreichender Sicherheit unterbunden wird.
Die DE-A-16 71 544 betrifft ein SC-Papier, bei dem zur Vermeidung einer ungewollten Farbreaktion der die Kapseln enthaltenden Überzugsmasse ein wasserlösliches Alkydharz, eine wasserdispergierbare Metallseife, ein wasserdispergierbares Paraffin oder eine wäßrige Emulsion eines Paraffinwachses und Naturharzes oder eine Mischung dieser Materialien beigefügt wird. Wahlweise kann der Farbakzeptor der Kapselmasse zugefügt werden oder entweder vor oder nach Auftrag der Kapselmasse auf den Papierbogen aufgetragen werden. Zur Herstellung der Kapseln werden Gelatine und Gummi arabikum eingesetzt.
Die DE-A-24 46 313 betrifft Farbbildner auf Basis von Fluoranverbindungen und deren Einsatz sowohl in druckempfindlichen als auch in wärmeempfindlichen AufZeichnungsmaterialien. Beispielhaft beschrieben sind sowohl CB-Blätter als auch sogenannte SC-Bogen. Als Kapselwandmaterial werden Schweinehautgelatine und Gummi arabikum angegeben. Soweit die Herstellung von SC-Bogen aus einer die Mikrokapseln und den Farbentwickler enthaltenden Zusammensetzung beschrieben ist, enthält diese Zusammensetzung Polyvinylalkohol. Ein Reaktionsdurchschreibepapier mit Mikrokapseln, deren Kapselwände durch Polyaddition aus einem Isocyanat und einem Tetra- oder Pentamin gebildet sind, ist in der DE-A-27 53 767 offenbart. Unter den in dieser Schrift angegebenen Forderungen, die ganz allgemein an Mikrokapseln gestellt werden, ist insbesondere auf die Erfordernis der Undurchlässigkeit der Kapseln für den Farbbildner und das verwendete Lösungsmittel zu verweisen. Zum Stand der Technik wird in dieser Schrift auch die Anordnung von Mikrokapselschicht bzw. Farbakzeptorschicht übereinander auf ein und derselben Papieroberfläche angegeben.
Ein weiteres Mal ist ein SC-Papier gemäß der DE-A-29 30 408 bekannt, wobei die Mikrokapselwände aus durch Umsetzung eines Polyisocyanats mit einem Polyamin und Wasser gebildeten Polyharnstoff bestehen und der Farbentwickler ein bei der Umsetzung des Polyisocyanats und Polyamins in situ gebildetes Polysilikat und/oder Aluminiumoxidhydrat ist, das durch Ausfällung aus Kieselsol und/oder Aluminiumhydrat entstanden ist. Die Art der verwendeten Bindemittel ist nicht angegeben.
Zur Vermeidung ungewollter Farbreaktionen bei SC- Papieren wurde gemäß DE-A-28 20 462 und DE-A-29 43 792 sowie gemäß der EP-A-0 011 367 auch bereits vorgeschlagen, sowohl Farbbildner als auch organische Farbakzeptoren in Mikrokapseln einzuschließen. Die vorstehend erwähnte DE-A-28 20 462 sieht in ihrer allgemeinen Ausführungsform auch den unverkapselten Einsatz von entweder Farbbildnern oder Farbentwicklern vor, wobei unter einer Vielzahl von Bindemitteln auch modifizierte Stärken und SBR-Latices nicht aber deren gemeinsamer Einsatz offenbart werden.
Aus dem Patents Abεtracts of Japan M-1279 vom 14. Juli 1992, Vol. 16/Nr. 321 entsprechend JP 4-90376 A, ist ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom SC-Typ bekannt, bei dem der Farbentwicklungsschicht neben Dialdehydstärke als Bindemittel ein wasserlösliches Polymer zugefügt wird. Der ebenfalls eingekapselte Farbentwickler ist organischer Natur.
Zur Erzielung einer besseren Lagerstabilität von Mikrokapseln enthaltenden Durchschreibepapieren, bei denen die Kapselwände aus einem durch Polyaddition eines Diisocyanats und einem Dia in gebildeten Produkt bestehen, wurde gemäß der DE-A-29 09 950 auch bereits vorgeschlagen, als Lösungsmittel für den Farbbildner ein Gemisch aus Alkylnaphthalin und Isoparaffin zu verwenden und die Mikrokapseln nach ihrer Bildung zu tempern. Die Herstellung von druckempfindlichen Papieren des SC-Typs ist nicht angesprochen.
Ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom SC-Typ ist schließlich aus der GB-B-15 24 742 bekannt. Zur Vermeidung einer vorzeitigen Farbreaktion sind der Farbentwickler und/oder die Mikrokapseln mit einer schützenden Substanz, z. B. einem Harnstoffharz oder einem Melamin-Formaldehydpolymeren umhüllt.
Den bekannten Vorschlägen haften noch gewisse Nachteile an, insbesondere eine noch nicht in jedem Fall ausreichende Dichtigkeit der hergestellten Mikrokapseln. In wirtschaftlicher Hinsicht sind zusätzliche Verfahrensmaßnahmen und der Einsatz zusätzlicher Materialien als Nachteil zu nennen, wenn z. B. zusätzlich die Farbentwickler eingekapselt oder Mikrokapseln und Farbentwickler zusätzlich mit einer Schutzsubstanz umhüllt werden. Aus Polyharnstoff bestehende Mikrokapseln haben zwischenzeitlich eine weite Verbreitung gefunden. In Abhängigkeit von der Art des zur Auflösung der Farbbildner verwendeten Lösungsmittels oder des Lösungsmittelgemiεches kann es jedoch auch hier zu nicht ausreichend dichten Kapselwänden kommen. Dieser Nachteil wirkt sich natürlich insbesondere dann aus, wenn die Mikrokapseln in SC-Papieren eingesetzt werden sollen.
Ausgehend von den bekannten Nachteilen hat die Erfindung die Aufgabe, ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom SC-Typ zur Verfügung zu stellen, bei dem die Mikrokapεeln eine erhöhte Dichtigkeit aufweiεen. Auch nach längerer Lagerung εoll dabei noch keine die gute Leεbarkeit beeinträchtigende Verfärbung auftreten. Dabei soll auf die umständlichen Maßnahmen einer besonderen Umhüllung der Mikrokapseln und/oder der Farbentwickler verzichtet werden und die Herstellung in einem einzigen Arbeitsgang erfolgen, d. h. der Auftrag der Farbreaktionsschicht aus einer sowohl Mikrokapseln als auch Farbentwickler enthaltenden Streichmasse möglich sein. Die geεtellte Aufgabe umfaßt auch ein spezielles Problem, das bei der Herstellung von Streichmasεen auftaucht, die unter Verwendung von Mikrokapseln mit Wänden aus Polyharnstoff und mit mineralischen Farbentwicklern hergestellt werden. Das Problem besteht darin, daß zwischen den mineralischen Farbentwicklern aus Pigment, z. B. saurem Ton und freien Aminogruppen des aus Polyharnstoff bestehenden Kapselwandmaterials eine Wechselwirkung entsteht, die im Einzelfall zu einem Viskositätsεchock der wäßrigen Streichmasse, zumindest aber zu einem starken Anstieg der Viskoεität, führt. Durch starkeε Rühren deε hochviskosen Ansatzes kann es dabei zu Beschädigungen der Kapselwand bzw. zum Auftreten von Undichtigkeiten bei den Mikrokapseln kommen.
Eine weitere Aufgabe besteht für die Erfindung darin, die gewünschte Verbesεerung der Kapεeldichtigkeit zu erreichen, ohne daß gleichzeitig andere wertvolle Eigenschaften, wie z. B. eine ausreichende Farbintensität des erzeugten Schriftbildes oder eine ausreichende Bedruckbarkeit der Farbreaktionsschicht im Offsetdruck abnehmen.
Schließlich will die Erfindung ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom SC-Typ zur Verfügung stellen, das einerseits eine höhere Festigkeit gegen mechanische Beanspruchung, z.B. bei der Weiterverarbeitung, andererseits aber keine schlechtere Durchschreibeleistung besitzt.
Zur Lösung der Aufgabe sieht die Erfindung bei einem druckempfindlichen Aufzeichnungspapier vom SC-Typ, bei dem in einer Schicht Mikrokapseln, ein Farbentwickler für die in den Mikrokapseln enthaltene Farbbildnerlösung, Abstandshalter und ein Bindemittel enthalten sind vor, daß das Bindemittel modifizierte Stärke und/oder ein Stärkederivat sowie einen Syntheselatex enthält.
Wie Versuche gezeigt haben, wird durch den Zusatz von modifizierter Stärke und/oder eines Stärkederivats die Durchlässigkeit von Mikrokapseln, insbesondere, wenn deren Wände aus Polyharnstoff bestehen, für die in den Mikrokapseln enthaltene Farbbildnerlösung erheblich reduziert. Auch bei längerer Lagerung kommt es daher in weitaus geringerem Maße zu einer vorzeitigen Freisetzung der Farbbildnerlösung und der damit verbundenen ungewollten Farbreaktion mit dem Farbentwickler.
Vorzugsweise enthält das Bindemittel einen Stärkeester oder Stärkeäther. Als Syntheselatex hat sich vorzugεweiεe ein Latex auf Basis von Butadien-Styrol als geeignet erwiesen.
Vorzugsweise liegt in der Schicht modifizierte Stärke und/oder Stärkederivat in einer Menge von 5 bis 25 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von mindestens 8 Gew.%, bezogen auf die Masse der Mikrokapseln, gerechnet als Trockengewichtsteile, vor. Die Bindemittelmenge beträgt vorzugsweise 5 bis 20 Gew.- Teile, insbesondere nicht mehr als 15 Gew.-Teile, bezogen auf die Flächenmasse der Schicht, jeweils gerechnet in Trockengewichtsteilen. Wie sich gezeigt hat, ermöglicht die Erfindung die problemlose Herstellung der die Mikrokapseln und Farbentwickler enthaltenden Schicht aus einer Streichmasse, in der alle Komponenten enthalten sind, auch wenn das Kapselwandmaterial aus Polyharnstoff besteht und ungünstige Lösungsmittel für die Farbbildner eingesetzt werden.
Da Versuche gezeigt haben, daß besonderε gute Ergebniεεe erzielt werden konnten, wenn die Wände der Mikrokapsel aus Polyharnstoff bestehen, wird eine solche Ausführungsform bevorzugt. Die Erfindung iεt jedoch nicht darauf beεchränkt und kann auch bei anderen Kapselwandmaterialien angewendet werden, z.B. bei Mikrokapseln aus Melamin-Formaldehyd.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind die im Bindemittel eingesetzten modifizierten Stärken und/oder Stärkederivate nicht filmbildend. Dadurch entsteht der besondere Vorteil, daß es nicht zu einer Maskierung, d. h. einer Umhüllung des Farbentwicklers kommt, so daß bei gewollter Freisetzung des in den Mikrokapseln enthaltenen Farbbildners eine ungehemmte Reaktion zwiεchen den Farbreaktanten erfolgen kann. Ein Intensitätsverlust tritt somit nicht ein. Erfindungsgemäß werden saure Tone, aktivierte Tone, vorzugsweise solche Tone, deren Hauptbestandteil der Montmorillonit ist, als Farbentwickler eingesetzt. Alternativ werden als Farbentwickler saure Harze eingesetzt. Bei den einzusetzenden Farbbildnern und den zu ihrer Lösung angewendeten Lösungsmitteln ist die Erfindung nicht beschränkt, eingesetzt werden können alle Elektronen abgebenden und mit mineralischen Farbentwicklern oder sauren Harzen (Elektronenakzeptoren) reagierenden Farbbildner.
Als Abstandshalter werden vorzugsweise ungelöste Stärkekörnchen oder Cellulosefasern verwendet.
In der Schicht bzw. der zu ihrer Herstellung verwendeten Streichmasse können außer den farbreaktiven Tonen oder sauren Harzen auch noch Inertpigmente, wie Kaolin oder Calciumcarbonat, vorliegen.
Vorzugsweiεe wird die Schicht mit einer Flächenmaεεe von nicht weniger als 6 und nicht mehr als 11 g/m2 aufgetragen.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Vergleichsbeispiel 1:
Es wird eine wäßrige Streichmasse mit der nachfolgenden Zusammensetzung hergestellt:
Mikrokapεel 31,6 Gew.-Teile
Stärkekörner als Abstandshalter 12,6 Gew.-Teile Butadien-Styrollatex 11,6 Gew.-Teile saurer Ton 35,4 Gew.-Teile
Kaolin 8,8 Gew.-Teile
100,0 Gew.-Teile
Der Feststoffgehalt der Streichmasse betrug 35 Gew.%. Bei der eingesetzten Mikrokapsel handelt es sich um eine Polyharnstoffkapεel mit einer ein schwarzeε Schriftbild ergebenden Farbbildnerlöεung.
Beiεpiel 1:
Eε wurde eine Streichmaεεe hergeεtellt, bei der wie im Vergleichεbeiεpiel verfahren wurde, jedoch wurde alε Bindemittel eine Abmischung aus 6,1 Gew.-Teilen einer modifizierten Stärke ( itteldepolymerisiert) - Sobex 222 der Firma Südstärke und 5,1 Gew.-Teilen des auch im Vergleichsbeispiel eingesetzten Butadien- Styrollatex eingesetzt. Beispiel 2:
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch gelangte als Stärkederivat ein Carboxymethylstärkeether - Quicksolan CMS der Firma Avebe zum Einsatz.
Mit Hilfe eines Drahtrakels wurden die hergeεtellten Streichmassen auf ein geleimtes Streichrohpapier aufgetragen, im Vergleichsbeiεpiel 10 g/m-*-; in den Beispielen 1 und 2 je 9 g/rn-^.
Eine Messung ergab unmittelbar nach Herstellung der Papiere folgende Helligkeitswerte in %:
Vergleichεbeispiel 1: 82 Beiεpiel 1: 84
Beiεpiel 2: 82
Eine nach 18-tägiger Alterung im Klimakaεten bei 70 °C und 75 % RF durchgeführte Messung ergab folgenden Helligkeitsabfall:
Vergleichsbeiεpiel 1: 50 % Punkte Beispiel 1: 25 % Punkte
Beispiel 2: 30 % Punkte
Beispiel 3 :
Es wird eine wäsεrige Streichmasse mit der nachfolgenden Zusammensetzung hergestellt:
Mikrokapsel 33,6 Gew.-Teile
Stärkekörner als Abstandshalter 12,6 Gew.-Teile Butadien-Styrollatex 14,0 Gew.-Teile saurer Ton 37,5 Gew.-Teile
Stärkeether wie in Beispiel 2 2,3 Gew.-Teile
100,0 Gew.-Teile
Vergleichsbeiεpiel 2:
Die Zusammensetzung der Mikrokapseldispersion entεpricht der in Beiεpiel 3, wobei jedoch keine Stärke zum Einεatz kommt und εtatt dessen der Anteil des Butadien-Styrollatex auf 16,3 Gew.-Teile angehoben wird.
Mit Hilfe eines Drahtrakels wurden die auf einen Feεtεtoffgehalt von 35 Gew.-% eingeεtellten Mikrokapseldisperεionen nach Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 2 auf ein geleimtes Streichrohpapier mit den aus Figur 1 zu entnehmenden Auftragsgewichten aufgetragen.
Die in Figur 1 dargestellten Ergebnisεe des Rollentestes zeigen für die nach Beispiel 3 hergestellten erfindungsgemäßen AufZeichnungspapiere eine geringere Empfindlichkeit gegen mechanische Beanspruchung, während aus Figur 2 zu entnehmen ist, daß die Durchschreibefähigkeit deε erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers im Vergleich zu dem keine modifizierte Stärke enthaltenden Aufzeichnungspapier nach Vergleichsbeiεpiel 2 εich nicht verεchlechtert hat.
Beschreibung des Rollentestes:
Diese Prüfung wird mit dem Probeandruckgerät der Firma Prüfbau, Dr.-Ing. Dürner, Peißenberg bei München, durchgeführt. Ein 4,5 cm breiter und 24 cm langer Testεtreifen deε zu untersuchenden Papiers, der mit einem Schutzpapier von 40 g/gm abgedeckt und auf einem Schlitten fixiert ist, wird zwischen zwei Rollen mit einer Geschwindigkeit von 2 m/sek. durchgeführt, die mit definiertem Druck gegeneinander angepreßt werden, wobei die auf dem Schutzpapier angreifende Rolle eine 4 cm breite Aluminiumrolle ist. Nach einer Dunkellagerung von 24 h wird auf einem Datacolorgerät die Verfärbung des Teststreifenε als Differenz (Intensität) zur unbedruckten Fläche gemesεen.
Beschreibung des Druckertesteε: Bei dieεem von der Anmelderin entwickelten Untersuchungsverfahren wird ein mit einem 40 g/qm Schutzpapier abgedeckter Prüfling auf einem Nadeldrucker in einer Größe von 4 x 3,5 cm vollflächig bedruckt. Es kommt dabei zu einer vollflächigen Zerstörung der Kapseln. Die Mesεung erfolgt wie vorεtehend zum Rollentest angegeben.

Claims

Patentansprüche
1. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom SC-Typ, bei dem in einer Schicht Mikrokapseln, ein Farbentwickler für die in den Mikrokapseln enthaltene Farbbildnerlösung, Abstandshalter und ein Bindemittel enthalten sind, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel modifizierte Stärke und/oder ein Stärkederivat sowie einen Syntheselatex enthält.
2. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Stärkederivat ein Stärkeester ist.
3. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Stärkederivat ein Stärkeäther ist.
4. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach einem der Anεprüche 1 biε 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Syntheselatex aus einem Butadien- Styrolpolymerisat besteht.
5. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Schicht modifizierte Stärke und/oder Stärkederivate in einer Menge von 5 bis 25 Gew.% - bezogen auf die Masεe der Mikrokapseln, gerechnet als Trockengewichtsanteile, vorliegen.
6. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 5 , dadurch gekennzeichnet, daß in der Schicht modifizierte Stärke und/oder Stärkederivate in einer Menge von mindestens
8 Gew.% - bezogen auf die Masεe der Mikrokapseln, gerechnet als Trockengewichtsanteile, vorliegen.
7. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in einer Menge von 5 bis 20 Gew.%, bezogen auf die Flächenmasse der Schicht, vorliegt.
8. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 7 , dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in einer Menge bis zu 15 Gew.%, bezogen auf die Flächenmasse der Schicht, vorliegt.
9. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 biε 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Wände der Mikrokapseln aus Polyharnstoff bestehen.
10. Druckempfindiches Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler ein saurer Ton ist.
11. Druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler ein saures Harz ist.
EP94911122A 1993-04-08 1994-03-08 Druckempfindliches aufzeichnungspapier Expired - Lifetime EP0693029B1 (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4311463A DE4311463C3 (de) 1993-04-08 1993-04-08 Druckempfindliches Aufzeichnungspapier
DE4311463 1993-04-08
PCT/EP1994/000703 WO1994023953A1 (de) 1993-04-08 1994-03-08 Druckempfindliches aufzeichnungspapier

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EP0693029A1 true EP0693029A1 (de) 1996-01-24
EP0693029B1 EP0693029B1 (de) 1997-07-02

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CZ (1) CZ257795A3 (de)
DE (2) DE4311463C3 (de)
ES (1) ES2104369T3 (de)
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