EP0678586B1

EP0678586B1 - Verwendung einer Kupler-Mangan-Zink-Aluminium-Legierung

Info

Publication number: EP0678586B1
Application number: EP94106107A
Authority: EP
Inventors: Andreas Dr. rer. nat. Bögel; Harald Dressel
Original assignee: Wieland Werke AG
Current assignee: Wieland Werke AG
Priority date: 1994-04-20
Filing date: 1994-04-20
Publication date: 1997-07-30
Anticipated expiration: 2014-04-20
Also published as: ES2106400T3; DE59403559D1; DK0678586T3; GR3024722T3; EP0678586A1

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Kupfer-Mangan-Zink-Aluminium-Legierung zur Herstellung von Gegenständen, die durch Tiefziehoperationen oder durch Prägen hergestellt werden und die erhöhten Anforderungen an die Beständigkeit gegenüber Spannungsrißkorrosion genügen müssen.
CuMnZn-Legierungen sind seit langem bekannt (vgl. beispielsweise FR-PS 967.018). Diese Legierungen haben in ihrer technischen Verwendung jedoch immer nur eine untergeordnete Rolle gespielt, bis erst in jüngerer Zeit die außerordentlich guten Eigenschaften dieses Legierungssystems für die Herstellung von Brillenteilen genutzt werden (vgl. beispielsweise DE-PS 4.140.262). Schon 1973 wurde darauf hingewiesen (vgl. beispielsweise Tyler et al. in "Journal of Metals", Band 25, 1973, S. 24 - 29), daß diese Werkstoffe zwar möglicherweise Alternativen zu den Neusilber-Legierungen darstellen können, ihre Einsatzmöglichkeiten jedoch durch ihre Anfälligkeit für Spannungsrißkorrosion beschränkt sind. Der Anfälligkeit für Spannungsrißkorrosion kann dadurch entgegengewirkt werden, daß neben der Verhinderung des Zutritts des korrosiven Mediums die Eigenspannungen in dem Halbzeug oder Fertigteil aus diesen Legierungen durch geeignete Maßnahmen gemindert oder ganz entfernt werden. Hierzu sind Maßnahmen des mechanischen Entspannens und der Wärmebehandlung üblich. Während die mechanische Entspannung in der Regel auf Halbzeuge beschränkt ist, bietet sich für die Behandlung sowohl von Halbzeug als auch von Fertigteilen eine Wärmebehandlung an. Eine entsprechende Wärmebehandlung zum Zwecke der Verringerung der Anfälligkeit für Spannungsrißkorrosion wurde mit der US-PS 3.880.678 für CuMnZn-Legierungen beschrieben. Es ist offensichtlich, daß jede zusätzliche Maßnahme bei der Herstellung gewünschter Fertigteile, die nicht spannungsrißkorrosionsempfindlich sind, die Kosten für die Herstellung erhöht.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die typische Empfindlichkeit für Spannungsrißkorrosion bei diesem Legierungssystem zu beseitigen, ohne daß bei der Herstellung von Halbfabrikaten oder Fertigteilen aus dieser Legierung zusätzliche Maßnahmen zum Schutz vor Spannungsrißkorrosion notwendig werden.
Eine solche Aufgabe kann beispielsweise dadurch gelöst werden, daß durch Zusatz weiterer Legierungselemente versucht wird, die Charakteristik des Werkstoffes in der gewünschten Weise zu beeinflussen. In vielen Fällen zeigt es sich jedoch, daß beim Zusatz bestimmter Elemente der angestrebte Zweck erreicht wird, sich aber andere Eigenschaften in unerwünschter Weise ändern. Es sollen daher bei der Optimierung der Spannungsrißkorrosionsbeständigkeit gleichzeitig die günstigen Eigenschaften der CuMnZn-Legierungen, also die ausgezeichneten Verarbeitungseigenschaften wie Kaltverformbarkeit und insbesondere Tiefziehbarkeit, zumindest erhalten werden.
Die Aufgabe wird durch die Verwendung einer Kupfer-Mangan-Zink-Aluminium-Legierung gelöst, die aus 10 bis 20 % Mangan, 5 bis 15 % Zink, 0,5 bis 2,5 % Aluminium, wahlweise bis maximal 5% Nickel, bis maximal 5% Zinn, bis maximal 3% Eisen, bis maximal 2% Magnesium und bis maximal 0,1% Arsen mit einem Gesamtgehalt von maximal 10 %, wahlweise organischen oder anorganischen, spanbrechenden Zusätzen bis maximal 4 %, Rest Kupfer und üblichen Verunreinigungen besteht (die %-Angaben beziehen sich dabei auf das Gewicht).
Die Zusammensetzung ist in das Konzentrationsdreieck nach der Fig. eingetragen.
Die Zusammensetzung einer Kupferlegierung der genannten Art ist zwar aus der JP-OS 54-132.424 bekannt, dort findet sich jedoch kein Hinweis auf den beanspruchten Verwendungszweck.
Bei den durch Tiefziehoperationen oder durch Prägen herzustellenden Gegenständen handelt es sich beispielsweise um Knöpfe, Schnallen, Hohlwaren, Stempel oder Besteckwaren.
Es handelt sich weiterhin um Gebrauchsgegenstände, die auf der menschlichen Haut getragen oder mit ihr längere Zeit in Berührung kommen können, wie Schmuckgegenstände, Kleidungsverschlüsse, insbesondere Verschlußhaken, Reißverschlüsse oder Druckknöpfe.
Schließlich handelt es sich um Gegenstände für den Transport oder die Lagerung von Lebensmitteln oder zur Herstellung von Gerätschaften für die Herstellung und Bereitstellung von Lebensmitteln.
Die vorgenannten Gebrauchsgegenständen wurden bisher typischerweise aus CuNiZn-Legierungen hergestellt. Die erfindungsgemäß zu verwendende Legierung weist - wenn überhaupt - geringe Nickelgehalte auf und ist damit ein Ersatz-Werkstoff für die Nickelallergie auslösenden Neusilber-Werkstoffe.
Als bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung wird die Verwendung einer Kupfer-Legierung entsprechend der Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 2 bis 5 empfohlen.
Spanbrechende Zusätze nach Anspruch 2 verbessern die Einsatzmöglichkeit von Halbzeug aus der erfindungsgemäßen Legierung bei der spanenden Bearbeitung.
Die Ansprüche 3 bis 5 betreffen bevorzugte Kupfer-Gehalte.
Die Erfindung wird an Hand des folgenden Ausführungsbeispiels näher erläutert:

Aus Kupferkathoden, Reinaluminium, Feinzink und CuMn-Vorlegierung mit 50 Gewichts-% Mn wurden die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Legierungen 1 bis 8 in einem Mittelfrequenzofen erschmolzen und zu Blöcken von ca 3,5 kg Gewicht vergossen. Die spanend überarbeiteten Gußblöcke wurden bei 700 bis 740 °C unter einer Querschnittsabnahme von 60 % zu Streifen von 11 mm Dicke gewalzt. Nach einer allseitigen, spanenden Bearbeitung wurden die nun 10 mm dicken Streifen an 0,8 mm Dicke gewalzt und bei 600 °C weichgeglüht. Danach wurde an 0,4 mm Dicke weitergewalzt. Zur Prüfung der Tiefziehbarkeit wurden Streifenabschnitte von jeder Legierung bei 540 °C weichgeglüht und im Näpfchenprüfverfahren nach DIN 50155 die Neigung zur Zipfelbildung bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben. Von den restlichen walzharten Streifen wurden jeweils 20 Proben zu Schlaufen gebogen und jeweils 20 weitere Proben bei 250 °C 3 h entspannt und danach ebenfalls zu Schlaufenproben geformt. Die Schlaufenproben wurden sämtlich 16 h über einer 5 %igen Ammoniaklösung in einem geschlossenen Gefäß gelagert und nach Ende der Versuchszeit auf Risse oder Brüche untersucht. Durch dieses Verfahren wird die Neigung zur Spannungsrißkorrosion untersucht (früher genormt nach DIN 50908). Je größer die Zahl der Ausfälle ist, desto höher ist die Anfälligkeit für Spannungsrißkorrosion. Die Ergebnisse sind in der Tabelle als auf die Probezahl bezogene Ausfallquoten in % angegeben.

Nr.	Legierung				Zipfelhöhe in %	Zahl gebrochener Schlaufenproben
	Cu	Al	Mn	Zn		walzhart	entspannt
1	Rest	-	9	26	0,9	100 %	75 %
2	Rest	-	18	26	1,0	80 %	50 %
3	Rest	-	19	21	1,4	80 %	25 %
4	Rest	-	29	10	1,1	100 %	50 %
5	Rest	1,5	19	10	1,2	10 %	0 %
6	Rest	1,5	20	5	0,9	0 %	0 %
7	Rest	2,0	10	10	1,4	0 %	0 %
8	Rest	1,2	14	14	1,1	25 %	0 %

Die erfindungsgemäßen Legierungen 5 - 8 erweisen sich hinsichtlich ihrer Spannungsrißkorrosionsanfälligkeit als bemerkenswert gegenüber den nicht mit Al dotierten Werkstoffen 1-4 verbessert. Hinsichtlich der Tiefziehbarkeit, gemessen an der Zipfelhöhe, ergeben sich durch die Al-Dotierungen keine wesentlichen Änderungen gegenüber den undotierten Werkstoffen. In Abhängigkeit der gewählten Mn-Zn-Kombination und der Höhe des gewählten Al-Gehaltes werden Tiefziehbarkeit und Spannungsrißkorrosionsbeständigkeit gegeneinander optimiert. Es zeigt sich jedoch, daß mit steigenden Al-Gehalten aufgrund der ansteigenden Festigkeiten und Zipfelneigung die Tiefziehbarkeit abnimmt, die Spannungsrißkorrosionsbeständigkeit jedoch bei deutlich weiter erhöhten Gehalten als 2,5 % nicht weiter verbessert wird. Andererseits tritt bei geringen Legierungsgehalten unterhalb 0,5 Gew.-% eine nennenswerte Verbesserung der Spannungsrißkorrosionsbeständigkeit nicht mehr ein. Insgesamt zeigt sich, daß in dem Bereich von 10 - 20 Gew.-% Mn und 5 - 15 Gew.-% Zn bei Al-Gehalten zwischen 0,5 und 2,5 % eine optimale Kombination zwischen Spannungsrißkorrosionsbeständigkeit und Tiefzieheignung zu erzielen ist.

Claims

Verwendung einer Kupfer-Mangan-Zink-Aluminium-Legierung, die aus 10 bis 20 % Mangan, 5 bis 15 % Zink, 0,5 bis 2,5 % Aluminium, wahlweise bis maximal 5% Nickel, bis maximal 5% Zinn, bis maximal 3% Eisen, bis maximal 2% Magnesium und bis maximal 0,1% Arsen mit einem Gesamtgehalt von maximal 10 %, wahlweise organischen oder anorganischen, spanbrechenden Zusätzen bis maximal 4 %, Rest Kupfer und üblichen Verunreinigungen besteht, zur Herstellung von Gegenständen, die durch Tiefziehoperationen oder durch Prägen hergestellt werden und die erhöhten Anforderungen an die Beständigkeit gegenüber Spannungsrißkorrosion genügen müssen.
Verwendung einer Kupfer-Legierung nach Anspruch 1, die bis maximal 4 Volumen-% Poren und/oder andere Fehlstellen als spanbrechende Strukturelemente enthält, für den Zweck nach Anspruch 1.
Verwendung einer Kupfer-Legierung nach Anspruch 1 oder 2, deren Kupfer-Gehalt mindestens 70 % beträgt, für den Zweck nach Anspruch 1.
Verwendung einer Kupfer-Legierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, deren Kupfer-Gehalt mindestens 75 % beträgt, für den Zweck nach Anspruch 1.
Verwendung einer Kupfer-Legierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, deren Kupfer-Gehalt mindestens 80 % beträgt, für den Zweck nach Anspruch 1.