JP2001003125A - ニッケルフリー白色銅合金材 - Google Patents
ニッケルフリー白色銅合金材Info
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C9/00—Alloys based on copper
- C22C9/04—Alloys based on copper with zinc as the next major constituent
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
- A44C—PERSONAL ADORNMENTS, e.g. JEWELLERY; COINS
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- A44C27/001—Materials for manufacturing jewellery
- A44C27/002—Metallic materials
- A44C27/003—Metallic alloys
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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- C22C9/00—Alloys based on copper
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 洋白と同等の強度および硬度に優れ、さ
らに延性を加えて加工性、耐食性、白色性に優れ、ニッ
ケルを含まないためにアレルギー問題もない白色銅合金
材を提供するとともに、顧客の要望に応じた細かな色調
の調整が行え、色調と機械的性質を満足する白色銅合金
材を提供する。 【解決手段】 一般式：ＣｕaＺｎbＭｎcＭdＸe ただし、ＭはＡｌ、Ｓｎの少なくとも１種、ＸはＳｉ、
Ｔｉ、Ｃｒの少なくとも１種、ａは残部、０≦ｂ≦２
２、７≦ｃ≦２０、０≦ｄ≦５、０≦ｅ≦０．３。
らに延性を加えて加工性、耐食性、白色性に優れ、ニッ
ケルを含まないためにアレルギー問題もない白色銅合金
材を提供するとともに、顧客の要望に応じた細かな色調
の調整が行え、色調と機械的性質を満足する白色銅合金
材を提供する。 【解決手段】 一般式：ＣｕaＺｎbＭｎcＭdＸe ただし、ＭはＡｌ、Ｓｎの少なくとも１種、ＸはＳｉ、
Ｔｉ、Ｃｒの少なくとも１種、ａは残部、０≦ｂ≦２
２、７≦ｃ≦２０、０≦ｄ≦５、０≦ｅ≦０．３。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えばスライドフ
ァスナーのエレメント、スライダー、止具などあるいは
金属性のボタン、被服の係止具、ペンダント、ブローチ
などの装飾品、眼鏡フレームなどの装身用に適した強
度、硬度、延性、加工性、耐食性に優れ、アレルギーの
ない白色性の高いニッケルフリー白色銅合金材に関す
る。
ァスナーのエレメント、スライダー、止具などあるいは
金属性のボタン、被服の係止具、ペンダント、ブローチ
などの装飾品、眼鏡フレームなどの装身用に適した強
度、硬度、延性、加工性、耐食性に優れ、アレルギーの
ない白色性の高いニッケルフリー白色銅合金材に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来の例えば上記ファスナー用銅合金材
としては、その合金色調が白色である洋白等の銅−ニッ
ケル−亜鉛合金、又は丹銅、真鍮に代表される銅−亜鉛
合金などが用いられてきた。しかしながら、洋白はニッ
ケルを合金元素として含むため耐食性には優れている
が、例えばこれをスライドファスナー用として適用した
場合に、ファスナーは皮膚に接触することが多いので、
ニッケルアレルギーの問題が生じている。また、丹銅、
真鍮に代表される銅−亜鉛合金はニッケルを含まないた
め、ニッケルアレルギーの問題は発生しないが、その色
相が黄色くなり、白色の合金材を得ることができない。
としては、その合金色調が白色である洋白等の銅−ニッ
ケル−亜鉛合金、又は丹銅、真鍮に代表される銅−亜鉛
合金などが用いられてきた。しかしながら、洋白はニッ
ケルを合金元素として含むため耐食性には優れている
が、例えばこれをスライドファスナー用として適用した
場合に、ファスナーは皮膚に接触することが多いので、
ニッケルアレルギーの問題が生じている。また、丹銅、
真鍮に代表される銅−亜鉛合金はニッケルを含まないた
め、ニッケルアレルギーの問題は発生しないが、その色
相が黄色くなり、白色の合金材を得ることができない。
【０００３】一方、白色系の合金も種々提案されている
が、これらの合金も成分が多少変化することにより白色
系ではあるが、黄味あるいは赤味がかかり、色調が変化
する。また、顧客の要望もさまざまであり、白色系では
あっても、多少の黄味あるいは赤味を好んで求められる
場合があり、これらの対応が問題となっている。さら
に、合金材は、実際問題として、細かな色調に左右され
ることなく、白色系でニッケルを含まなければ各用途に
求められる機械的性質に基づき提供したいが、従来のよ
うに合金で提供する場合、色調と機械的性質とのそれぞ
れを満足したものの提供は難しいといった問題を有して
いる。
が、これらの合金も成分が多少変化することにより白色
系ではあるが、黄味あるいは赤味がかかり、色調が変化
する。また、顧客の要望もさまざまであり、白色系では
あっても、多少の黄味あるいは赤味を好んで求められる
場合があり、これらの対応が問題となっている。さら
に、合金材は、実際問題として、細かな色調に左右され
ることなく、白色系でニッケルを含まなければ各用途に
求められる機械的性質に基づき提供したいが、従来のよ
うに合金で提供する場合、色調と機械的性質とのそれぞ
れを満足したものの提供は難しいといった問題を有して
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、洋白
と同等の強度および硬度に優れ、さらに延性を加えて、
加工性、耐食性、白色性に優れ、ニッケルを含まないた
めにアレルギー問題もない白色銅合金材を提供するとと
もに、さらに顧客の要望に応じた細かな色調の調整が行
え、色調と機械的性質を満足する白色銅合金材を提供す
ることを目的とするものである。
と同等の強度および硬度に優れ、さらに延性を加えて、
加工性、耐食性、白色性に優れ、ニッケルを含まないた
めにアレルギー問題もない白色銅合金材を提供するとと
もに、さらに顧客の要望に応じた細かな色調の調整が行
え、色調と機械的性質を満足する白色銅合金材を提供す
ることを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成より
なる。
なる。
【０００６】（１）一般式：ＣｕaＺｎbＭｎcＭdＸe ただし、ＭはＡｌ及び／又はＳｎから選ばれる少なくと
も１種の元素、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少な
くとも１種の元素、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは重量％で、ａ
は残部、０≦ｂ≦２２、７≦ｃ≦２０、０≦ｄ≦５、０
≦ｅ≦０．３で、不可避的元素を含み得る合金からなる
基材上に、Ｎｉを含まない白色系の被覆層を形成してな
ることを特徴とするニッケルフリー白色銅合金材。
も１種の元素、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少な
くとも１種の元素、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは重量％で、ａ
は残部、０≦ｂ≦２２、７≦ｃ≦２０、０≦ｄ≦５、０
≦ｅ≦０．３で、不可避的元素を含み得る合金からなる
基材上に、Ｎｉを含まない白色系の被覆層を形成してな
ることを特徴とするニッケルフリー白色銅合金材。
【０００７】（２）ＭがＡｌであり、ｂ、ｃ、ｄが０．
５≦ｂ＜５、７≦ｃ≦１７、０．５≦ｄ≦４である前記
（１）記載のニッケルフリー白色銅合金材。
５≦ｂ＜５、７≦ｃ≦１７、０．５≦ｄ≦４である前記
（１）記載のニッケルフリー白色銅合金材。
【０００８】（３）基材及び被覆層の色調がＪＩＳ Ｚ
８７２９にて規定される色調を示すａ＊値、ｂ＊値
が、−２＜ａ＊＜５、−３＜ｂ＊＜１６である前記
（１）または（２）記載のニッケルフリー白色銅合金
材。
８７２９にて規定される色調を示すａ＊値、ｂ＊値
が、−２＜ａ＊＜５、−３＜ｂ＊＜１６である前記
（１）または（２）記載のニッケルフリー白色銅合金
材。
【０００９】（４）被覆層の色調がＪＩＳ Ｚ ８７２
９にて規定される色調を示すａ＊値、ｂ＊値が、−２＜
ａ＊＜３、−３＜ｂ＊＜１５である前記（１）または
（２）記載のニッケルフリー白色銅合金材。
９にて規定される色調を示すａ＊値、ｂ＊値が、−２＜
ａ＊＜３、−３＜ｂ＊＜１５である前記（１）または
（２）記載のニッケルフリー白色銅合金材。
【００１０】本発明の基材の合金組成において、Ｚｎは
固溶強化により合金の機械的特性を向上させると共に合
金の価格を低下させる効果がある。２２％より多いと耐
時季割れ性が劣化すると共に結晶構造がα＋β相とな
り、十分な冷間加工性が確保できなくなる。５％以上の
場合、固液共存温度幅が拡がり、マクロ偏析が激しくな
りやすいとともに熱伝導が悪くなり、鋳造性が劣化しや
すくなる。また、５％未満とすることにより上述の耐時
季割れ性の問題が全く生じなくなるとともに、後述のＸ
元素を添加してもより安定した状態が維持できる。０．
５％以上とすることにより合金の低価格化及び強化が期
待できる。これらのことより、０．５％以上５％未満の
範囲であることがより好ましい。さらに前記効果をより
顕著にするには、上限が４％以下であることが特に好ま
しい。
固溶強化により合金の機械的特性を向上させると共に合
金の価格を低下させる効果がある。２２％より多いと耐
時季割れ性が劣化すると共に結晶構造がα＋β相とな
り、十分な冷間加工性が確保できなくなる。５％以上の
場合、固液共存温度幅が拡がり、マクロ偏析が激しくな
りやすいとともに熱伝導が悪くなり、鋳造性が劣化しや
すくなる。また、５％未満とすることにより上述の耐時
季割れ性の問題が全く生じなくなるとともに、後述のＸ
元素を添加してもより安定した状態が維持できる。０．
５％以上とすることにより合金の低価格化及び強化が期
待できる。これらのことより、０．５％以上５％未満の
範囲であることがより好ましい。さらに前記効果をより
顕著にするには、上限が４％以下であることが特に好ま
しい。
【００１１】Ｍｎは、固溶強化により合金の機械的特性
を向上させると共に合金の価格を低下させる効果があ
る。又、亜鉛の代わりに添加することにより、耐時季割
れ性を向上させる効果と、銅合金の色調が黄色くなり過
ぎることを抑える効果がある。又、融点を下げる効果が
あり、鋳造性を向上させると共に溶湯からの亜鉛の蒸発
を抑える働きがある。７％より小さいと色調が黄色くな
ってしまう。逆に２０％より多いと結晶構造がα＋βと
なり、十分な冷間加工性が確保できなくなる。Ｍｎの上
限は１５％がより好ましい。
を向上させると共に合金の価格を低下させる効果があ
る。又、亜鉛の代わりに添加することにより、耐時季割
れ性を向上させる効果と、銅合金の色調が黄色くなり過
ぎることを抑える効果がある。又、融点を下げる効果が
あり、鋳造性を向上させると共に溶湯からの亜鉛の蒸発
を抑える働きがある。７％より小さいと色調が黄色くな
ってしまう。逆に２０％より多いと結晶構造がα＋βと
なり、十分な冷間加工性が確保できなくなる。Ｍｎの上
限は１５％がより好ましい。
【００１２】Ａｌ及び／又はＳｎは、合金表面に安定な
酸化皮膜を形成することにより、耐時季割れ性を向上さ
せる効果がある。又は、固溶強化により合金の機械的特
性を向上させると共に、合金の価格を低下させる効果が
ある。下限は特に限定しないが、０．５％以上であれば
十分であるが、あまり少な過ぎると合金の耐時季割れ性
が不十分であると共に強化量が不足する。又、５％より
多いと結晶構造がα＋βとなり、十分な冷間加工性が確
保できなくなる。２％以下がさらに好ましい。
酸化皮膜を形成することにより、耐時季割れ性を向上さ
せる効果がある。又は、固溶強化により合金の機械的特
性を向上させると共に、合金の価格を低下させる効果が
ある。下限は特に限定しないが、０．５％以上であれば
十分であるが、あまり少な過ぎると合金の耐時季割れ性
が不十分であると共に強化量が不足する。又、５％より
多いと結晶構造がα＋βとなり、十分な冷間加工性が確
保できなくなる。２％以下がさらに好ましい。
【００１３】Ｘ元素（Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれた少
なくとも１種の元素）は溶解時の溶湯表面に皮膜を形成
する働きがあり、Ｍｎの酸化、Ｚｎの蒸発を防ぐ働きが
ある。また、合金表面に安定な酸化皮膜を形成すること
により、焼鈍時の脱Ｍｎの防止、耐時季割れ性を向上す
る働きおよびＭｎの酸化による色調の経時変化を防ぐ効
果がある。その量の下限は０％を越える量であれば良い
が、あまり少ないと十分な上記効果が得られないので、
好ましくは０．０２％以上がよい。０．３％より多いと
組成中の元素と金属間化合物を形成し、冷間加工性を劣
化させる。
なくとも１種の元素）は溶解時の溶湯表面に皮膜を形成
する働きがあり、Ｍｎの酸化、Ｚｎの蒸発を防ぐ働きが
ある。また、合金表面に安定な酸化皮膜を形成すること
により、焼鈍時の脱Ｍｎの防止、耐時季割れ性を向上す
る働きおよびＭｎの酸化による色調の経時変化を防ぐ効
果がある。その量の下限は０％を越える量であれば良い
が、あまり少ないと十分な上記効果が得られないので、
好ましくは０．０２％以上がよい。０．３％より多いと
組成中の元素と金属間化合物を形成し、冷間加工性を劣
化させる。
【００１４】本発明の基材の合金はα相単相であり、十
分な冷間加工性を確保できる。上述の組成範囲を外れる
と結晶構造がα＋β相となり易く、加工性が低下する。
分な冷間加工性を確保できる。上述の組成範囲を外れる
と結晶構造がα＋β相となり易く、加工性が低下する。
【００１５】本発明の基材に適用できる合金系として
は、以下の一般式Ｉ〜Ｖのものが適用できる。
は、以下の一般式Ｉ〜Ｖのものが適用できる。
【００１６】一般式Ｉ：Ｃｕbal.Ｍｎ7〜20 一般式II：Ｃｕbal.Ｍｎ7〜20Ａｌ0.5〜5 一般式III：Ｃｕbal.Ｍｎ7〜20Ｚｎ0〜22（但し、０は
含まない） 一般式IV：Ｃｕbal.Ｍｎ7〜20Ｚｎ0〜22Ａｌ0.5〜5（但
し、０は含まない） 一般式Ｖ：Ｃｕbal.Ｍｎ7〜20Ｚｎ0〜22Ａｌ0.5〜5Ｘ
0〜0.3 （但し、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少なくとも
１種の元素であり、Ｚｎ及びＸにおいて０は含まない） 上記一般式Ｉ〜Ｖにおいて、特に有効な合金系として
は、以下の一般式VI及びVIIがある。
含まない） 一般式IV：Ｃｕbal.Ｍｎ7〜20Ｚｎ0〜22Ａｌ0.5〜5（但
し、０は含まない） 一般式Ｖ：Ｃｕbal.Ｍｎ7〜20Ｚｎ0〜22Ａｌ0.5〜5Ｘ
0〜0.3 （但し、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少なくとも
１種の元素であり、Ｚｎ及びＸにおいて０は含まない） 上記一般式Ｉ〜Ｖにおいて、特に有効な合金系として
は、以下の一般式VI及びVIIがある。
【００１７】一般式VI:Ｃｕbal.Ｚｎ0.5〜5Ｍｎ7〜17Ａ
ｌ0〜4Ｘ0〜0.3 （但し、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少なくとも
１種の元素であり、Ｚｎは５を含まず、Ａｌ及びＸは０
を含む） 一般式VII：Ｃｕbal.Ｚｎ5〜22Ｍｎ7〜17Ａｌ0〜4Ｘ
0〜0.3 （但し、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少なくとも
１種の元素であり、Ｚｎは５を含み、Ａｌ及びＸは０を
含む） 機械的特性を考慮した場合、一般式VIのものが最も有効
であり、Ａｌも０．５％以上含むものがより好ましい。
ｌ0〜4Ｘ0〜0.3 （但し、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少なくとも
１種の元素であり、Ｚｎは５を含まず、Ａｌ及びＸは０
を含む） 一般式VII：Ｃｕbal.Ｚｎ5〜22Ｍｎ7〜17Ａｌ0〜4Ｘ
0〜0.3 （但し、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少なくとも
１種の元素であり、Ｚｎは５を含み、Ａｌ及びＸは０を
含む） 機械的特性を考慮した場合、一般式VIのものが最も有効
であり、Ａｌも０．５％以上含むものがより好ましい。
【００１８】本発明合金材は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に
規定するとＬ＊、ａ＊、ｂ＊表色系色度図に基づいて、
−２＜ａ＊＜５、−３＜ｂ＊＜１６の範囲内にある。
規定するとＬ＊、ａ＊、ｂ＊表色系色度図に基づいて、
−２＜ａ＊＜５、−３＜ｂ＊＜１６の範囲内にある。
【００１９】なお、本明細書中でいう色調とは、ＪＩＳ
Ｚ ８７２９に規定される物体色の表示方法で表現し
た明度指数Ｌ＊（明度：エルスター）及びクロマティク
ス指数ａ＊（緑味〜赤味：エースター）、ｂ＊（青味〜
黄味：ビースター）の値で示される。特に本発明の特徴
である白色であるためには、無彩色に近い方が良く、上
記のようにクロマティクス指数ａ＊、ｂ＊により規定さ
れる。
Ｚ ８７２９に規定される物体色の表示方法で表現し
た明度指数Ｌ＊（明度：エルスター）及びクロマティク
ス指数ａ＊（緑味〜赤味：エースター）、ｂ＊（青味〜
黄味：ビースター）の値で示される。特に本発明の特徴
である白色であるためには、無彩色に近い方が良く、上
記のようにクロマティクス指数ａ＊、ｂ＊により規定さ
れる。
【００２０】本発明においては、より無彩色に近い白色
系が特に好まれ、この場合、被覆層の色調をＪＩＳ Ｚ
８７２９にて規定される色調を示すａ＊値、ｂ＊値が
−２＜ａ＊＜３、−３＜ｂ＊＜１５の範囲内にすること
が特に有効である。
系が特に好まれ、この場合、被覆層の色調をＪＩＳ Ｚ
８７２９にて規定される色調を示すａ＊値、ｂ＊値が
−２＜ａ＊＜３、−３＜ｂ＊＜１５の範囲内にすること
が特に有効である。
【００２１】このような色調の被覆層としては、Ｓｎめ
っき層、Ｃｒめっき層、Ａｇめっき層、Ｃｕ−Ｓｎめっ
き層があり、上述のような色調を示すものであれば、前
記めっき層以外でも適用可能である。
っき層、Ｃｒめっき層、Ａｇめっき層、Ｃｕ−Ｓｎめっ
き層があり、上述のような色調を示すものであれば、前
記めっき層以外でも適用可能である。
【００２２】被覆層をめっき層により形成する場合、手
法的には湿式、乾式いずれでも良く、例えば湿式めっき
としては、電解めっき、無電解めっき、溶融めっきなど
が適用でき、乾式めっきとしては、物理的気相蒸着法
（ＰＶＤ）、化学的気相蒸着法（ＣＶＤ）などが適用で
きる。
法的には湿式、乾式いずれでも良く、例えば湿式めっき
としては、電解めっき、無電解めっき、溶融めっきなど
が適用でき、乾式めっきとしては、物理的気相蒸着法
（ＰＶＤ）、化学的気相蒸着法（ＣＶＤ）などが適用で
きる。
【００２３】被覆層の厚さとしては、０．００１〜１０
μｍが有効な範囲である。０．００１μｍ未満の場合、
基材を被覆するための効果が期待できないとともに、例
えばスライドファスナーのエレメントに用いた場合、ス
ライダーの摺動により摩耗する恐れがある。上限の設定
は特に限定されないが、１０μｍを超えた場合、被覆層
の厚さが大きくなりすぎ、経済性を考慮するとあまり有
用ではないためである。
μｍが有効な範囲である。０．００１μｍ未満の場合、
基材を被覆するための効果が期待できないとともに、例
えばスライドファスナーのエレメントに用いた場合、ス
ライダーの摺動により摩耗する恐れがある。上限の設定
は特に限定されないが、１０μｍを超えた場合、被覆層
の厚さが大きくなりすぎ、経済性を考慮するとあまり有
用ではないためである。
【００２４】また、被覆層の膜厚は、切断、曲げなどの
後加工を施す場合、加工による摩耗、クラック等を考慮
した場合、０．００５〜５μｍの範囲とすることが好ま
しく、０．００５未満の場合、切断、曲げなどの後加工
の際に機械的に剥離、摩耗しやすく、また、５μｍを超
えた場合、前記加工の際に、クラック等の発生がしやす
くなるためである。このような後加工を施さないものに
おいては、前記経済性などを考慮し、０．００１〜５μ
ｍの範囲とすることが好ましい。例えば、スライドファ
スナーのエレメントにおいては、断面Ｙ字状の線材を作
製し、これを所定の寸法に切断し、スライドファスナー
テープの一側端に加締め固定を行い、スライドファスナ
ー用チェーンとするが、前記断面Ｙ字状の線材に被覆層
を形成する場合、後の切断及び加締めを考慮し、０．０
０５〜５μｍの範囲で形成し、スライドファスナー用チ
ェーンのエレメント部分に被覆層を形成する場合、後の
工程を考慮する必要がないので、０．００１〜１０μｍ
の範囲で形成する。
後加工を施す場合、加工による摩耗、クラック等を考慮
した場合、０．００５〜５μｍの範囲とすることが好ま
しく、０．００５未満の場合、切断、曲げなどの後加工
の際に機械的に剥離、摩耗しやすく、また、５μｍを超
えた場合、前記加工の際に、クラック等の発生がしやす
くなるためである。このような後加工を施さないものに
おいては、前記経済性などを考慮し、０．００１〜５μ
ｍの範囲とすることが好ましい。例えば、スライドファ
スナーのエレメントにおいては、断面Ｙ字状の線材を作
製し、これを所定の寸法に切断し、スライドファスナー
テープの一側端に加締め固定を行い、スライドファスナ
ー用チェーンとするが、前記断面Ｙ字状の線材に被覆層
を形成する場合、後の切断及び加締めを考慮し、０．０
０５〜５μｍの範囲で形成し、スライドファスナー用チ
ェーンのエレメント部分に被覆層を形成する場合、後の
工程を考慮する必要がないので、０．００１〜１０μｍ
の範囲で形成する。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、実施例に基づき本発明を具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００２６】（本発明の基材）表１に示す本発明の基材
１〜１４及び表２に示す本発明の基材は以下のように供
試材を作製し、その評価を行った。
１〜１４及び表２に示す本発明の基材は以下のように供
試材を作製し、その評価を行った。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】純Ｃｕ（９９．９％）、純Ｚｎ（９９．９
〜９９．９９％）、純Ｍｎ（９９．９％）、純Ａｌ（９
９．９９％）、純Ｔｉ、純Ｓｉ、純Ｃｒを使用して、所
定組成に秤量（２００ｃｍ3）した。これらをＡｒ雰囲
気中（１０ｃｍＨｇ）で高周波溶解し、４分間保持後、
銅鋳型（φ４０×２８）に注湯した。得られた鋳塊（２
００ｃｍ3）を長さ約７０ｍｍに切断し、押出用ビレッ
トとした。押出は、ビレット温度８００℃、コンテナ温
度６００℃で行った。得られた押出材（φ８×約１３０
０）に８００℃×１ｈ＋炉冷の熱処理（以下熱処理と示
す）を施した。この熱処理を施した押出材（ワイヤー）
を試験の元材とした。
〜９９．９９％）、純Ｍｎ（９９．９％）、純Ａｌ（９
９．９９％）、純Ｔｉ、純Ｓｉ、純Ｃｒを使用して、所
定組成に秤量（２００ｃｍ3）した。これらをＡｒ雰囲
気中（１０ｃｍＨｇ）で高周波溶解し、４分間保持後、
銅鋳型（φ４０×２８）に注湯した。得られた鋳塊（２
００ｃｍ3）を長さ約７０ｍｍに切断し、押出用ビレッ
トとした。押出は、ビレット温度８００℃、コンテナ温
度６００℃で行った。得られた押出材（φ８×約１３０
０）に８００℃×１ｈ＋炉冷の熱処理（以下熱処理と示
す）を施した。この熱処理を施した押出材（ワイヤー）
を試験の元材とした。
【００３０】得られた供試材について、ＳｉＣ研磨紙、
ダイヤモンドペーストにて鏡面研摩を行い、色彩色差計
（ミノルタ（株）製、ＣＲ−３００）を用い測定し、こ
れをＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定するＬ＊、ａ＊、ｂ＊
にて表示した。
ダイヤモンドペーストにて鏡面研摩を行い、色彩色差計
（ミノルタ（株）製、ＣＲ−３００）を用い測定し、こ
れをＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定するＬ＊、ａ＊、ｂ＊
にて表示した。
【００３１】本発明の供試材（基材）は色調が全て白色
であり、ファスナー部品として用いた場合、高級感のあ
る部品を提供できる。特に表２に示すものは、ａ＊値が
３以下であり、表１に示すものより無彩色に近い白であ
ることがわかる。
であり、ファスナー部品として用いた場合、高級感のあ
る部品を提供できる。特に表２に示すものは、ａ＊値が
３以下であり、表１に示すものより無彩色に近い白であ
ることがわかる。
【００３２】また、得られた供試材について、組織観察
を行った。本発明の供試材（基材）は全てα相単相合金
であり、冷間加工が良好な材料を提供できる。第２相が
存在した場合、冷間加工中に割れ等が発生したが、本発
明の基材においては割れ等の発生は見られなかった。特
にファフナーのエレメントとして用いた場合、生地への
取付けの際にＹ字状のエレメントを加締めて取付ける
が、取付後においてエレメントに割れ等が生じることな
く、強固な取付けが行える。
を行った。本発明の供試材（基材）は全てα相単相合金
であり、冷間加工が良好な材料を提供できる。第２相が
存在した場合、冷間加工中に割れ等が発生したが、本発
明の基材においては割れ等の発生は見られなかった。特
にファフナーのエレメントとして用いた場合、生地への
取付けの際にＹ字状のエレメントを加締めて取付ける
が、取付後においてエレメントに割れ等が生じることな
く、強固な取付けが行える。
【００３３】硬度（Ｈｖ）は２５ｇ荷重の微小ビッカー
ス硬度計による測定値ＤＰＮで示す。本実施例の材料は
現状ファスナー用部品として用いられている洋白とほぼ
同等あるいはそれ以上の硬度を有し、ファスナー部品と
して良好な強度、硬度等の機械的特性を備えていること
が分かる。
ス硬度計による測定値ＤＰＮで示す。本実施例の材料は
現状ファスナー用部品として用いられている洋白とほぼ
同等あるいはそれ以上の硬度を有し、ファスナー部品と
して良好な強度、硬度等の機械的特性を備えていること
が分かる。
【００３４】さらに得られた供試材（基材）について、
冷間圧縮試験により８０％の歪を与え、表面の割れの有
無を観察した。
冷間圧縮試験により８０％の歪を与え、表面の割れの有
無を観察した。
【００３５】表１及び２中、○印は表面に割れが存在し
なかったものを表わし、本発明の基材においては全て表
面に割れが存在していないことが分かる。このことから
前述に説明したように、ファスナーのエレメントの場
合、生地への取付けの際に冷間で最大８０％の歪を与え
るが、本発明の基材は冷間で８０％の歪を与えても何ら
問題がないことが分かる。
なかったものを表わし、本発明の基材においては全て表
面に割れが存在していないことが分かる。このことから
前述に説明したように、ファスナーのエレメントの場
合、生地への取付けの際に冷間で最大８０％の歪を与え
るが、本発明の基材は冷間で８０％の歪を与えても何ら
問題がないことが分かる。
【００３６】耐変色性は得られた供試材（基材）をＳｉ
Ｃ研磨紙、ダイヤモンドペーストにて鏡面研磨を行い、
８０℃、９０％ＲＨ雰囲気に曝露し、恒温恒湿度試験を
行い、その後の供試材（基材）の表面を色彩色差計を用
い測定した。耐変色性の評価は恒温恒湿度試験前後の指
数を下式に代入し、その数値にて行った。
Ｃ研磨紙、ダイヤモンドペーストにて鏡面研磨を行い、
８０℃、９０％ＲＨ雰囲気に曝露し、恒温恒湿度試験を
行い、その後の供試材（基材）の表面を色彩色差計を用
い測定した。耐変色性の評価は恒温恒湿度試験前後の指
数を下式に代入し、その数値にて行った。
【００３７】
【数１】
【００３８】（但し、ａ＊、ｂ＊、Ｌ＊は恒温恒湿度試
験前の指数、ａ’＊、ｂ’＊、Ｌ’＊は恒温恒湿度試験
後の指数） 本発明の基材においては前記数値が小さく、耐変色性に
優れた材料であることが分かる。このことによりファス
ナー部品として用いた場合、温水による洗濯に際し、変
色しにくいものを提供できることが分かる。なお、本試
験においてはヨーロッパでの温水による洗濯を基準に行
っている。
験前の指数、ａ’＊、ｂ’＊、Ｌ’＊は恒温恒湿度試験
後の指数） 本発明の基材においては前記数値が小さく、耐変色性に
優れた材料であることが分かる。このことによりファス
ナー部品として用いた場合、温水による洗濯に際し、変
色しにくいものを提供できることが分かる。なお、本試
験においてはヨーロッパでの温水による洗濯を基準に行
っている。
【００３９】耐時季割れ性は得られた供試材について、
冷間圧縮試験により８０％の歪を与え、これを１２．５
％アンモニア溶液を使用して、アンモニア曝露を行った
後、表面の割れの発生を観察した。表１中○印は表面に
割れが発生しなかったものを表わし、本発明の基材にお
いては全ての表面に割れが発生していないことが分か
る。このことからファスナーのエレメントとして生地へ
加締め固定しても、導入された歪と雰囲気、環境によっ
て割れ等の問題が生じにくい材料を提供できることが分
かる。なお、表中において、表１及び表２とも耐時季割
れ性が良好であったが、特に表１に示すものは、表２に
示すものに比べ良好であった。
冷間圧縮試験により８０％の歪を与え、これを１２．５
％アンモニア溶液を使用して、アンモニア曝露を行った
後、表面の割れの発生を観察した。表１中○印は表面に
割れが発生しなかったものを表わし、本発明の基材にお
いては全ての表面に割れが発生していないことが分か
る。このことからファスナーのエレメントとして生地へ
加締め固定しても、導入された歪と雰囲気、環境によっ
て割れ等の問題が生じにくい材料を提供できることが分
かる。なお、表中において、表１及び表２とも耐時季割
れ性が良好であったが、特に表１に示すものは、表２に
示すものに比べ良好であった。
【００４０】このようにして得られた供試材の押出材
（ワイヤ）とすれば、断面形状が円形の丸線、断面形状
が矩形状の平角線、断面形状が異形状の異形線などがあ
り、また前記丸線、平角線を多段階圧延して断面形状を
除々に変化させ、断面形状を異形状にした異形線があ
る。このような線材は、直接（被覆層を形成しないで）
ファスナーのエレメント、スライダー、止具などに、あ
るいは、ボタン、被服の係止具さらにはメガネフレー
ム、指輪、ネックレス、ピアスなどの装身用材料とし
て、またボールペンのペン先などといった身体に接触す
る可能性がある材料として提供できる。本発明において
は、さらに外観意匠、機械的特性を考慮し、以下のよう
な基材に被覆層を形成した。
（ワイヤ）とすれば、断面形状が円形の丸線、断面形状
が矩形状の平角線、断面形状が異形状の異形線などがあ
り、また前記丸線、平角線を多段階圧延して断面形状を
除々に変化させ、断面形状を異形状にした異形線があ
る。このような線材は、直接（被覆層を形成しないで）
ファスナーのエレメント、スライダー、止具などに、あ
るいは、ボタン、被服の係止具さらにはメガネフレー
ム、指輪、ネックレス、ピアスなどの装身用材料とし
て、またボールペンのペン先などといった身体に接触す
る可能性がある材料として提供できる。本発明において
は、さらに外観意匠、機械的特性を考慮し、以下のよう
な基材に被覆層を形成した。
【００４１】実施例１ 前記基材の作製方法と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ3Ｍｎ13Ａ
ｌ1Ｓｉ0.05（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作
製し、これにＳｎ濃度１４〜２４ｇ／ｌ、温度４８〜５
２℃酸性溶中で無電解めっきによるＳｎめっきを施し、
被覆層を形成した。
ｌ1Ｓｉ0.05（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作
製し、これにＳｎ濃度１４〜２４ｇ／ｌ、温度４８〜５
２℃酸性溶中で無電解めっきによるＳｎめっきを施し、
被覆層を形成した。
【００４２】実施例２ 実施例１の線材に、Ｓｎ濃度３０〜８０ｇ／ｌ、温度１
５〜５０℃、電流密度２〜１００Ａ／ｄｍ2の条件で酸
性溶中で電解めっきにより、Ｓｎめっき被覆層を形成し
た。
５〜５０℃、電流密度２〜１００Ａ／ｄｍ2の条件で酸
性溶中で電解めっきにより、Ｓｎめっき被覆層を形成し
た。
【００４３】実施例３ 実施例１と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ16Ｍｎ13Ａｌ1（ｗｔ
％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、これにＡｇ濃
度０．８〜４０ｇ／ｌ、温度２０〜３０℃、電流密度
０．５〜４Ａ／ｄｍ2の条件で電解めっきにより、Ａｇ
めっき被覆層を形成した。
％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、これにＡｇ濃
度０．８〜４０ｇ／ｌ、温度２０〜３０℃、電流密度
０．５〜４Ａ／ｄｍ2の条件で電解めっきにより、Ａｇ
めっき被覆層を形成した。
【００４４】実施例４ 実施例１と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ1Ｍｎ10Ａｌ1Ｓｉ0.03
（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、これに
Ｃｕ濃度１０．５ｇ／ｌ、Ｓｎ濃度３５．０ｇ／ｌ、濃
度６０℃、電流密度０．５Ａ／ｄｍ2の条件で電解めっ
きにより、Ｃｕ−Ｓｎめっき被覆層を形成した。
（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、これに
Ｃｕ濃度１０．５ｇ／ｌ、Ｓｎ濃度３５．０ｇ／ｌ、濃
度６０℃、電流密度０．５Ａ／ｄｍ2の条件で電解めっ
きにより、Ｃｕ−Ｓｎめっき被覆層を形成した。
【００４５】実施例１〜４については、被覆層を形成し
た線材を所定寸法ごとに切断し、これをエレメントとし
て、スライドファスナー用テープの側端部に加締固定
し、スライドファスナー用チェーンとした。後述する評
価は、前記スライドファスナー用チェーンをもとに測定
した。
た線材を所定寸法ごとに切断し、これをエレメントとし
て、スライドファスナー用テープの側端部に加締固定
し、スライドファスナー用チェーンとした。後述する評
価は、前記スライドファスナー用チェーンをもとに測定
した。
【００４６】実施例５ 前記基材の作製方法と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ17Ｍｎ14Ａ
ｌ1（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、こ
れを所定寸法ごとに切断し、これをエレメントとして、
スライドファスナー用テープの側端部に加締固定し、ス
ライドファスナー用チェーンとし、次に、実施例１と同
様の条件にてＳｎめっき被覆層を形成した。
ｌ1（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、こ
れを所定寸法ごとに切断し、これをエレメントとして、
スライドファスナー用テープの側端部に加締固定し、ス
ライドファスナー用チェーンとし、次に、実施例１と同
様の条件にてＳｎめっき被覆層を形成した。
【００４７】実施例６ 実施例５のスライドファスナー用チェーンに、実施例２
と同様の条件にて、Ｓｎめっき被覆層を形成した。
と同様の条件にて、Ｓｎめっき被覆層を形成した。
【００４８】実施例７ 前記基材の作製方法と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ2Ｍｎ12Ａ
ｌ1Ｓｉ0.05（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作
製し、これを実施例５と同様にスライドファスナー用チ
ェーンとし、実施例３と同様の条件にてＡｇめっき被覆
層を形成した。
ｌ1Ｓｉ0.05（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作
製し、これを実施例５と同様にスライドファスナー用チ
ェーンとし、実施例３と同様の条件にてＡｇめっき被覆
層を形成した。
【００４９】実施例８ 前記基材の作製方法と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ3Ｍｎ13Ａ
ｌ1Ｓｉ0.05（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作
製し、これを実施例５と同様にスライドファスナー用チ
ェーンとし、実施例４と同様の条件にてＣｕ−Ｓｎめっ
き被覆層を形成した。
ｌ1Ｓｉ0.05（ｗｔ％）からなる断面Ｙ字状の線材を作
製し、これを実施例５と同様にスライドファスナー用チ
ェーンとし、実施例４と同様の条件にてＣｕ−Ｓｎめっ
き被覆層を形成した。
【００５０】比較例１ 前記基材の作製方法と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ15（ｗｔ
％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、これを実施例
５と同様にスライドファスナー用チェーンとし、実施例
１と同様の条件にてＳｎめっき被覆層を形成した。
％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、これを実施例
５と同様にスライドファスナー用チェーンとし、実施例
１と同様の条件にてＳｎめっき被覆層を形成した。
【００５１】比較例２ 比較例１のスライドファスナー用チェーンに実施例２と
同様の条件にてＳｎめっき被覆層を形成した。
同様の条件にてＳｎめっき被覆層を形成した。
【００５２】比較例３ 前記基材の作製方法と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ30（ｗｔ
％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、これを実施例
５と同様にスライドファスナー用チェーンとし、実施例
３と同様の条件にてＡｇめっき被覆層を形成した。
％）からなる断面Ｙ字状の線材を作製し、これを実施例
５と同様にスライドファスナー用チェーンとし、実施例
３と同様の条件にてＡｇめっき被覆層を形成した。
【００５３】比較例４ 前記基材の作製方法と同様に、Ｃｕbal.Ｚｎ24Ｎｉ
13（ｗｔ％）からなる洋白をもとに断面Ｙ字状の線材を
作製し、これを実施例５と同様にスライドファスナー用
チェーンとし、実施例４と同様の条件にてＣｕ−Ｓｎめ
っき被覆層を形成した。
13（ｗｔ％）からなる洋白をもとに断面Ｙ字状の線材を
作製し、これを実施例５と同様にスライドファスナー用
チェーンとし、実施例４と同様の条件にてＣｕ−Ｓｎめ
っき被覆層を形成した。
【００５４】このように得られたスライドファスナー用
チェーン、実施例１〜８及び比較例１〜４について、耐
食性試験、装飾性試験、Ｎｉアレルギー性試験を行っ
た。
チェーン、実施例１〜８及び比較例１〜４について、耐
食性試験、装飾性試験、Ｎｉアレルギー性試験を行っ
た。
【００５５】耐食性試験は、８０℃、９０％ＲＨ雰囲気
に２時間曝露し、恒温恒湿度試験を行い、その後のエレ
メント表面の色変化を目視により行った。その評価は試
験前後において目視で変色しているものを×印とし、変
色していないものを○印とした。装飾性試験は得られた
一対のスライドファスナー用チェーンにスライドファス
ナー用スライダーを装着し、３０００回の往復開閉耐久
試験を行い、被覆層より基材が露出しているか否かを目
視により行った。その評価は、試験後において、目視で
基材表面が露出しているものを×印とし、露出していな
いものを○印とした。
に２時間曝露し、恒温恒湿度試験を行い、その後のエレ
メント表面の色変化を目視により行った。その評価は試
験前後において目視で変色しているものを×印とし、変
色していないものを○印とした。装飾性試験は得られた
一対のスライドファスナー用チェーンにスライドファス
ナー用スライダーを装着し、３０００回の往復開閉耐久
試験を行い、被覆層より基材が露出しているか否かを目
視により行った。その評価は、試験後において、目視で
基材表面が露出しているものを×印とし、露出していな
いものを○印とした。
【００５６】Ｎｉアレルギー性試験は、得られた一対の
スライドファスナー用チェーンにスライドファスナー用
スライダーを装着し、３０００回の往復開閉耐久試験を
行い、欧州規格ＥＮ１８１１に基づき試験及びその評価
を行った。その評価は、欧州規格ＥＮ１８１１を満足し
ていないものを×印とし、満足していたものを○印とし
た。
スライドファスナー用チェーンにスライドファスナー用
スライダーを装着し、３０００回の往復開閉耐久試験を
行い、欧州規格ＥＮ１８１１に基づき試験及びその評価
を行った。その評価は、欧州規格ＥＮ１８１１を満足し
ていないものを×印とし、満足していたものを○印とし
た。
【００５７】これらの結果を表３に示す。表３の結果よ
り、本発明の合金材（スライドファスナー用チェーンの
エレメント）が耐食性、装飾性及びＮｉアレルギー性と
も優れていることが分かる。また、上記スライドファス
ナー用チェーンを被服に縫製し、各種洗いテストを行っ
たが、本発明の合金材が使用されているものについて
は、上記耐食性及び装飾性において、良好な結果であっ
た。
り、本発明の合金材（スライドファスナー用チェーンの
エレメント）が耐食性、装飾性及びＮｉアレルギー性と
も優れていることが分かる。また、上記スライドファス
ナー用チェーンを被服に縫製し、各種洗いテストを行っ
たが、本発明の合金材が使用されているものについて
は、上記耐食性及び装飾性において、良好な結果であっ
た。
【００５８】
【表３】
【００５９】さらに、上記スライドファスナー用チェー
ンについて、チェーン横引、折曲げ横引及び突上げ、エ
レメント滑り及び引抜き、摺動抵抗、スライダーロッ
ク、往復開閉耐久度（Ｍ級）などのＪＩＳ Ｓ ３０１
５で規定されるものを含む特性評価においても、従来か
ら使用されている洋白と同等の特性が得られた。
ンについて、チェーン横引、折曲げ横引及び突上げ、エ
レメント滑り及び引抜き、摺動抵抗、スライダーロッ
ク、往復開閉耐久度（Ｍ級）などのＪＩＳ Ｓ ３０１
５で規定されるものを含む特性評価においても、従来か
ら使用されている洋白と同等の特性が得られた。
【００６０】
【発明の効果】本発明は、基材が洋白と同等に強度及び
硬度に優れ、さらに延性を有し、加工性、耐食性に優れ
たＮｉを含まない白色銅合金材であり、この基材に白色
系の被覆層を形成しているので、被覆層により、各種顧
客等の要望に応じた色調のものが提供できるとともに、
基材が白色系であることにより部分的に基材が被覆層を
形成しない部分を設けたり、あるいは万一被覆層が剥離
あるいはクラック等が生じ基材を表出しても、外観意匠
性を大きく損ねることがなく、さらに例えばファスナー
のエレメント、スライダー、止具などに、あるいは、ボ
タン、被服の係止具、メガネフレーム、指輪、ネックレ
ス、ピアスなどの装身用あるいは身体に接触する可能性
があるものとして用いて肌に触れるようなことがあって
も、基材及び被覆層ともＮｉフリーであるため、アレル
ギーの心配もない合金材を提供することができる。
硬度に優れ、さらに延性を有し、加工性、耐食性に優れ
たＮｉを含まない白色銅合金材であり、この基材に白色
系の被覆層を形成しているので、被覆層により、各種顧
客等の要望に応じた色調のものが提供できるとともに、
基材が白色系であることにより部分的に基材が被覆層を
形成しない部分を設けたり、あるいは万一被覆層が剥離
あるいはクラック等が生じ基材を表出しても、外観意匠
性を大きく損ねることがなく、さらに例えばファスナー
のエレメント、スライダー、止具などに、あるいは、ボ
タン、被服の係止具、メガネフレーム、指輪、ネックレ
ス、ピアスなどの装身用あるいは身体に接触する可能性
があるものとして用いて肌に触れるようなことがあって
も、基材及び被覆層ともＮｉフリーであるため、アレル
ギーの心配もない合金材を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 喜多 和彦 宮城県仙台市太白区八木山南３−18−８
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式：ＣｕaＺｎbＭｎcＭdＸe ただし、ＭはＡｌ及び／又はＳｎから選ばれる少なくと
も１種の元素、ＸはＳｉ、Ｔｉ、Ｃｒから選ばれる少な
くとも１種の元素、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは重量％で、ａ
は残部、０≦ｂ≦２２、７≦ｃ≦２０、０≦ｄ≦５、０
≦ｅ≦０．３で、不可避的元素を含み得る合金からなる
基材上に、Ｎｉを含まない白色系の被覆層を形成してな
ることを特徴とするニッケルフリー白色銅合金材。 - 【請求項２】 ＭがＡｌであり、ｂ、ｃ、ｄが０．５≦
ｂ＜５、７≦ｃ≦１７、０．５≦ｄ≦４である請求項１
記載のニッケルフリー白色銅合金材。 - 【請求項３】 基材及び被覆層の色調がＪＩＳ Ｚ ８
７２９にて規定される色調を示すａ＊値、ｂ＊値が、−
２＜ａ＊＜５、−３＜ｂ＊＜１６である請求項１または
２記載のニッケルフリー白色銅合金材。 - 【請求項４】 被覆層の色調がＪＩＳ Ｚ ８７２９に
て規定される色調を示すａ＊値、ｂ＊値が、−２＜ａ＊
＜３、−３＜ｂ＊＜１５である請求項１または２記載の
ニッケルフリー白色銅合金材。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11171164A JP2001003125A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | ニッケルフリー白色銅合金材 |
| DK00109367T DK1061148T3 (da) | 1999-06-17 | 2000-05-02 | Hvidt kobberlegeringsmateriale uden nikkel |
| EP00109367A EP1061148B1 (en) | 1999-06-17 | 2000-05-02 | Nickel-free white copper alloy material |
| DE60003978T DE60003978T2 (de) | 1999-06-17 | 2000-05-02 | Weisse Kupferlegierung ohne Nickel |
| AT00109367T ATE245713T1 (de) | 1999-06-17 | 2000-05-02 | Weisse kupferlegierung ohne nickel |
| ES00109367T ES2201969T3 (es) | 1999-06-17 | 2000-05-02 | Material aleado de cobre blanco exento de niquel. |
| KR10-2000-0032632A KR100391053B1 (ko) | 1999-06-17 | 2000-06-14 | 무-니켈 백동 합금재 |
| CNB001187317A CN1180107C (zh) | 1999-06-17 | 2000-06-16 | 不含镍的白色铜合金材料 |
| HK01102005A HK1031132A1 (en) | 1999-06-17 | 2001-03-20 | Nickel-free white copper alloy material. |
| US09/975,933 US20020048684A1 (en) | 1999-06-17 | 2001-10-15 | Nickel-free white copper alloy material |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11171164A JP2001003125A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | ニッケルフリー白色銅合金材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001003125A true JP2001003125A (ja) | 2001-01-09 |
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ID=15918193
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11171164A Pending JP2001003125A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | ニッケルフリー白色銅合金材 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020048684A1 (ja) |
| EP (1) | EP1061148B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001003125A (ja) |
| KR (1) | KR100391053B1 (ja) |
| CN (1) | CN1180107C (ja) |
| AT (1) | ATE245713T1 (ja) |
| DE (1) | DE60003978T2 (ja) |
| DK (1) | DK1061148T3 (ja) |
| ES (1) | ES2201969T3 (ja) |
| HK (1) | HK1031132A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| WO2011155648A1 (ko) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | 한국조폐공사 | 내변색성이 우수한 주화 제조용 백색계열 동합금 |
| CN103255315A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-08-21 | 江西理工大学 | 一种无镍无铅易切削白铜及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3713233B2 (ja) * | 2001-12-14 | 2005-11-09 | Ｙｋｋ株式会社 | 連続鋳造性に優れたスライドファスナー用銅合金 |
| JP2003180410A (ja) * | 2001-12-14 | 2003-07-02 | Ykk Corp | スライドファスナー及び構成部材付き被着物の製造方法 |
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