EP0638686A1 - Process and use of reactive disperse dyestuffs for dyeing or printing aminated cotton and cotton/polyester mixed textile fibers - Google Patents

Process and use of reactive disperse dyestuffs for dyeing or printing aminated cotton and cotton/polyester mixed textile fibers Download PDF

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EP0638686A1
EP0638686A1 EP94112297A EP94112297A EP0638686A1 EP 0638686 A1 EP0638686 A1 EP 0638686A1 EP 94112297 A EP94112297 A EP 94112297A EP 94112297 A EP94112297 A EP 94112297A EP 0638686 A1 EP0638686 A1 EP 0638686A1
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EP
European Patent Office
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group
groups
amino
methyl
hydroxyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP94112297A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Werner Hubert Dr. Russ
Andreas Dr. Schrell
Andreas Dr. Von Der Eltz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
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    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6426—Heterocyclic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/921—Cellulose ester or ether

Definitions

  • a method was therefore desirable for the future, textile fibers, preferably those that contain the base body of the ⁇ , ⁇ -glucose and the polyester at the same time, using only one class of dyes, i.e. without intermediate rinsing processes or changes in the pH value of the dyeing liquors.
  • the present invention therefore relates to a process for dyeing materials made from hydroxyl-containing fibers, such as cellulose fibers, or from mixed fiber materials made from hydroxyl-containing fibers and polyester fibers, which is characterized in that the hydroxyl-containing fiber material is a hydroxyl-containing fiber material modified with an amino group-containing compound and a fiber-reactive dye Disperse dye is used and the coloring in an aqueous, low-electrolyte or completely electrolyte-free medium and in the absence of an alkaline or alkali-donating agent, such as at a pH between 5 and 7, preferably between 5.5 and 6.5, and at Temperature between 100 and 210 ° C, preferably between 110 and 190 ° C, is carried out.
  • hydroxyl-containing fibers such as cellulose fibers
  • Dyeing processes are also understood to mean the printing processes customary in the art for printing on textile materials and dyeing using ink jet printers.
  • Modified fiber materials containing hydroxy groups which can be used in the process according to the invention are, for example, those described in Canadian Patent Nos. 1,267,490 and 2,084,585, in European Patent Application Publication No. 0 286 597 and in Japanese Patent Application Publication Hei -5-5279 are described, furthermore such fiber materials that with those in the German Laid-Open Patent Application No. 2,930,738 have been pretreated and modified as aftertreatment agents, and furthermore in particular hydroxy group-containing fiber materials which have been modified in accordance with the information in European Patent Application Publication No. 0 546 476 or with the compounds of the general formula (1) described below.
  • the information in the patent documents mentioned about the modified fiber materials and their production should be part of the disclosure of the present application.
  • ester group ER is a sulfato group of the formula -OSO3M, where M is hydrogen or an alkali metal, for example sodium, potassium or lithium, and the amino group-containing compound N is particularly preferred - ( ⁇ -sulfatoethyl) piperazine.
  • the compounds of the formula (1) can be prepared according to known procedures, as are described in numerous publications (see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th edition, Volume E4, pages 82-88 and 192ff.) , for example by reacting an alkanediol which has a latent nitrogen-containing functional group in the side chain with phosgene in aqueous solution at a pH between 7 and 9 to produce the heterocycloaliphatic carbonates or, for example, by Reaction of aminoalkanols with phosgene in aqueous solution to the heterocycloaliphatic carbamic acid compounds (2-oxo-1,3-oxazolidines).
  • the modification of the fiber materials containing hydroxy groups with the compounds of the general formula (1) can be carried out analogously to the information in European patent application publication No. 0 546 476, for example in such a way that the compound of the formula (1) is dissolved in an aqueous, alkaline solution at a temperature between 60 and 200 ° C, preferably between 90 and 190 ° C, can act on the original hydroxy group-containing fiber material.
  • the compound of the general formula (1) is present in the alkaline aqueous solution in a concentration between 0.1 and 20% by weight, preferably between 5 and 10% by weight.
  • Sodium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate for example, can be selected as an alkaline agent, which is generally in a concentration between 0.1 and 20% by weight, preferably between 5 and 10 wt .-%, is included and gives the solution a pH between 10 and 14.
  • the fiber material to be dyed according to the invention in the method according to the invention can be used in all processing states, such as yarn, flake, sliver and piece goods, such as woven and knitted fabrics.
  • Dyeing proofs that can be used according to the invention are, for example, the various pull-out dyeing processes, such as dyeing on the jigger or on the reel runner or dyeing from a long or short liquor, dyeing in jet dyeing machines or using a block-hot steam fixing method for pure modified ones Fiber materials containing hydroxy groups as well as the high-temperature exhaust process and thermal insulation process for polyester fibers or mixed fibers made of polyester fibers and modified fibers containing hydroxy groups.
  • a dyeing temperature in the range from 100 to 140 ° C., preferably 110 to 130 ° C., is sufficient for dyeing the modified fiber materials containing hydroxyl groups, such as the modified cotton fiber.
  • a dyeing temperature of above 120 ° C., preferably above 130 ° C., in particular from 170 to 210 ° C. is appropriate for dyeing the polyester fiber components when using an exhaust process.
  • Mixed fiber materials which can be used according to the invention are usually dyed above 180 ° C. when used by the thermal insulation process.
  • Dyeing proofs which can be used according to the invention are also the customary printing processes for the production of prints on textile fiber materials, including ink-jet printing and transfer printing.
  • the suitable temperature range for fixing the fiber-reactive disperse dye must be selected depending on the type of fiber used.
  • the fiber-reactive disperse dye which was applied to a mixed fabric of modified cellulose fiber and polyester fiber that can be used according to the invention, for example by the ink-jet technique, can be fixed on the fiber material after a short predrying phase using a thermal insulation method.
  • the dyeings of the modified hydroxyl-containing fiber materials obtainable in the manner according to the invention do not require any further aftertreatment after removal from the dyebath or after the dye has been fixed on the substrate, in particular no complicated aftertreatment process, including washing. As a rule, it is sufficient to rinse the colored substrate one or more times warm or hot and optionally cold water, which can optionally contain a nonionic wetting agent. A final boiling treatment of the dyed substrate with a washing solution to improve the fastness properties is not necessary.
  • Fiber-reactive disperse dyes which can be used according to the invention in the dyeing process according to the invention are dyes which, apart from the fiber-reactive group, contain no water-solubilizing group, the fiber-reactive group itself not being or possessing a water-solubilizing group or having only such a water-solubilizing group which is split off under the dyeing conditions, such as, for example, the ⁇ -sulfatoethylsulfonyl group, which is capable of transitioning into the vinylsulfonyl group at temperatures above 100.degree.
  • Fiber-reactive groups are generally understood to mean those parts of the molecule which contain hydroxyl groups of the fiber materials, such as, for example, cellulose or the amino and thiol groups of fiber materials, such as, for example, wool and silk, or of synthetic polymers, such as polyamides, or the amino groups of those with amino compounds modified hydroxy group-containing fiber materials and can form a covalent chemical bond with these groups.
  • Particularly interesting fiber-reactive radicals are fluorine and chloro-1,3,5-triazine radicals of the formula (4) in which Hal is chlorine or fluorine and Q is an amino, alkylamino, N, N-dialkylamino, cycloalkylamino, N, N-dicycloalkylamino, aralkylamino, arylamino, N-alkyl-N-cyclohexylamino, N-alkyl -N-arylamino group or an amino group which contains a heterocyclic radical which may have a further fused-on carbocyclic ring, or amino groups in which the amino nitrogen atom is a member of an N-heterocyclic ring which optionally contains further heteroatoms, and hydrazino and semicarbazido groups, where the alkyl radicals mentioned can be straight-chain or branched and low molecular weight and higher molecular weight, preferably those having 1 to 6 carbon atoms.
  • Suitable cycloalkyl, aralkyl and aryl radicals are, in particular, cyclohexyl, benzyl, phenethyl, phenyl and naphthyl radicals; Heterocyclic residues are especially furan, thiophene, pyrazole, pyridine, pyrimidine, quinoline, benzimidazole, benzothiazole and benzoxazole residues.
  • Suitable amino groups, in which the amino nitrogen atom is a member of an N-heterocyclic ring are preferably residues of six-membered N-heterocyclic compounds which may contain nitrogen, oxygen or sulfur as further heteroatoms.
  • alkyl, cycloalkyl, aralkyl and aryl radicals, the heterocyclic radicals and the N-heterocyclic rings can additionally be substituted, for example by halogen, such as fluorine, chlorine and bromine, nitro, cyano, trifluoromethyl, sulfamoyl, carbamoyl, C1 -C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, acylamino groups such as acetylamino or benzoylamino, or ureido.
  • halogen such as fluorine, chlorine and bromine
  • sulfamoyl carbamoyl
  • C1 -C4 alkyl C1-C4 alkoxy
  • acylamino groups such as acetylamino or benzoylamino, or ureido.
  • amino groups are: -NH2, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, hexylamino, ⁇ -methoxyethylamino, ⁇ -methoxypropylamino, ⁇ -ethoxyethylamino, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, ⁇ -chloroethylamino , ⁇ -cyanoethylamino, ⁇ -cyanopropylamino, benzylamino, phenethylamino, cyclohexylamino, phenylamino, toluidino, xylidino, chloranilino, anisidino, phenetidino, N-methyl-N-phenylamino, N-ethyl-N-phenylamino, morpholino, piperidino Semicarbazi
  • Q can be an amino radical of the general formula -NR10R11, in which R10 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl or ethyl, and R11 is phenyl which is formed by a fiber-reactive radical of the vinylsulfone series directly or via a methylamino , Ethylamino-, methylene, ethylene or propylene group is substituted and which can still be substituted by 1 or 2 substituents from the group methoxy, ethoxy, methyl, ethyl and chlorine, or R11 is alkyl of 2 to 4 carbon atoms, such as Ethyl or n-propyl, which is substituted by a fiber-reactive group of the vinyl sulfone series, or alkylene phenyl with an alkylene radical of 1 to 4 carbon atoms, the phenyl of which is substituted by a fiber-reactive radical of the vinyl sulfone series, or in which R10
  • Such fiber-reactive disperse dyes are described, for example, in US Pat. Nos. 3,974,160, 3,959,338, 4,025,646, 4,473,499, 4,500,455, 4,515,716 and 4,837,390, in Swiss Patent No. 564,515 and in Japanese Patent Application Publication Hei-3-247 665.
  • the information in these patent official documents relating to these fiber-reactive disperse dyes is intended to be part of the disclosure of the present application.
  • aqueous pretreatment liquor which contains 750 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine and 450 parts of sodium hydroxide.
  • the fleet is heated to 130 ° C with continuous goods guidance in the apparatus.
  • the liquor is left at this temperature for 30 minutes, then cooled to 80 ° C. and the cotton material is washed first with cold water, then with warm water at 60 ° C., a commercially available wetting agent being used, and again thoroughly with cold water to.
  • the pretreated but still wet product is mixed with 20,000 parts of water in the same machine.
  • 10 parts of a polyester / cotton blend fabric are in a liquor ratio of 1:10 with a liquor containing 50 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine and 20 parts of sodium hydroxide per 1000 parts of water for 15 min pretreated at 95 ° C.
  • This process is followed by a washing process, first with cold, then with 60 ° C hot Water, which may contain a commercially available nonionic surfactant. After washing again with cold water, the fabric pretreated in this way is fed directly into a single-bath dyeing process.
  • 30 parts of bleached cotton yarn are exposed on a package in a yarn dyeing apparatus in 450 parts of a pretreatment liquor consisting of 50 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine, 30 parts of sodium hydroxide and 1000 parts of water, by heating the liquor heated to 130 ° C alternately pumps from the inside to the outside and from the outside to the inside through the coil. After 30 minutes, the liquor is cooled, the dyed material is rinsed thoroughly with cold water and then washed at 60 ° C. for about 5 minutes, a nonionic surfactant being able to be used. After a new rinse cycle, the yarn is directly subjected to a dyeing process.
  • a pretreatment liquor consisting of 50 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine, 30 parts of sodium hydroxide and 1000 parts of water
  • the dyeing machine is filled with 450 parts of an aqueous liquor, which contains 0.6 part of the fiber-reactive disperse dye known from Example 102 of German Offenlegungsschrift 2 008 811, and the liquor is heated to 120 ° C., the liquor being led applied in the pretreatment process. After 30 minutes at 120 ° C., the cooled liquor is removed and the colored material is rinsed and washed in the usual way. You get a yellow colored yarn with good fastness properties.
  • 10 parts of a polyester / cotton blend are with an aqueous liquor containing 50 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine and 30 parts of sodium hydroxide per 1000 parts of water, with a liquor absorption of 80%, based on the weight of the fabric , padded and then subjected to heat setting at 180 ° C for 45 seconds.
  • the material is then rinsed cold and hot washed at 60 ° C for 10 minutes, using a non-ionic wetting agent.
  • the material After rinsing again with cold water, the material is transferred to an HT dyeing machine and treated at a liquor ratio of 1:20 with an aqueous liquor which contains 0.15 part of the fiber-reactive disperse dye known from Example 109 of German Offenlegungsschrift 2 008 811 .
  • the fiber mixture is dyed at 130 ° C. for 30 minutes.
  • the dyeing obtained is aftertreated by rinsing and soaping in the customary manner. A blue color is obtained on both fiber fractions with the very good fastness properties customary according to the prior art.
  • the procedure is, for example, analogous to that of Examples 1 to 4 above, but using one of the fiber-reactive dyes specified in the table examples below.
  • a strongly colored dyeing is obtained in the shade specified for the respective dye for both fiber components in a uniform shade and good fastness properties.

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Abstract

Hydroxyl-containing materials, in particular fibre materials, such as cellulose fibre materials, which have been modified with an amino-containing compound are dyed as such or in a blend with polyester fibres with the aid of a fibre-reactive disperse dye in an aqueous, low-electrolyte or completely electrolyte-free medium and in the absence of an alkaline or alkali-donating agent at a temperature of between 100 and 210 DEG C. Not only the modified cellulose-containing material but also the polyester material can be dyed in one and the same dyeing process with one and the same fibre-reactive disperse dye. A uniform overall dyeing not only of the modified hydroxl-containing material but also of the polyester material is obtained.

Description

Beim derzeitigen Stand der Technik sind zum Färben von Baumwolle mit Reaktivfarbstoffen alkalisch wirkende Mittel zur Fixierung sowie Elektrolytsalze zum besseren Aufziehen notwendig, um befriedigende Färbeergebnisse zu erzielen. Polyester dagegen wird bei erhöhten Temperaturen mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt, die allerdings unter alkalischen Bedingungen chemisch instabil sind.In the current state of the art, alkaline agents for fixation and electrolyte salts for better absorption are necessary for dyeing cotton with reactive dyes in order to achieve satisfactory dyeing results. Polyester, on the other hand, is dyed at high temperatures with disperse dyes, which are, however, chemically unstable under alkaline conditions.

Wünschenswert für die Zukunft war daher eine Methode, textile Fasern, vorzugsweise solche, die den Grundkörper der α,β-Glucose und des Polyesters gleichzeitig enthalten, einbadig unter Verwendung nur einer Farbstoffklasse, d.h. ohne zwischenzeitliche Spülprozesse oder Änderungen des pH-Wertes der Färbeflotten, zu färben. Durch Verringerung der Abwasserbelastung, des Energieverbrauchs aufgrund verkürzter Maschinenbelegzeiten sowie durch Variationsmöglichkeiten des Färbe- oder Druckprozesses kann eine solche Verfahrensweise einen bedeutenden Beitrag zu ökologisch verbesserten Färbeverfahren textiler Gewebe und Gewirke leisten.A method was therefore desirable for the future, textile fibers, preferably those that contain the base body of the α, β-glucose and the polyester at the same time, using only one class of dyes, i.e. without intermediate rinsing processes or changes in the pH value of the dyeing liquors. By reducing the wastewater load, energy consumption due to shorter machine occupancy times and by varying the dyeing or printing process, such a procedure can make a significant contribution to ecologically improved dyeing processes for textile fabrics and knitted fabrics.

Mit der vorliegenden Erfindung wurde nunmehr gefunden, daß man in überraschender Weise mit reaktiven Dispersionsfarbstoffen ohne Anwendung von alkalisch wirkenden Mitteln und Elektrolytsalzen egale und farbstarke Färbungen mit guten Gebrauchsechtheiten erhält, wenn man ein cellulosisches Fasermaterial verwendet, das durch aminogruppenhaltige Verbindungen modifiziert wurde.With the present invention it has now been found that, with reactive disperse dyes without the use of alkaline agents and electrolyte salts, level and strong dyeings with good fastness properties are obtained if a cellulosic fiber material is used which has been modified by compounds containing amino groups.

Aufgrund ihrer chemischen Struktur ist diese Klasse von Farbstoffen befähigt, sowohl mit Baumwolle als auch mit Polyestermaterialien unter neutralen Reaktionsbedingungen und bei entsprechenden Temperaturen zu reagieren. Trotzdem bleibt das Problem, Baumwolle, selbst mit Reaktivfarbstoffen, nicht ohne Alkalizusätze färben zu können. Einen Ausweg bildet die "Aminierung". Modifizierte, textile Fasermaterialien dagegen erlauben ein Anfärben ohne jede Salz- und Alkalizusätze und ermöglichen so auch das einbadige Färben von Mischgeweben bei erhöhten Temperaturen mit Farbstoffen derselben Klasse.Due to its chemical structure, this class of dyes is able to react with both cotton and polyester materials under neutral reaction conditions and at appropriate temperatures. Nevertheless, the problem remains that cotton, even with reactive dyes, cannot be dyed without the addition of alkali. One way out is "amination". Modified, textile fiber materials, on the other hand, allow dyeing without any salt and alkali additives and thus also enable single-bath dyeing of mixed fabrics at elevated temperatures with dyes of the same class.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zum Färben von Materialien aus hydroxygruppenhaltigen Fasern, wie Cellulosefasern, oder von Mischfasermaterialien aus hydroxygruppenhaltigen Fasern und Polyesterfasern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als hydroxygruppenhaltiges Fasermaterial ein mit einer aminogruppenhaltigen Verbindung modifiziertes hydroxygruppenhaltiges Fasermaterial und als Farbstoff einen faserreaktiven Dispersionsfarbstoff einsetzt und die Färbung in einem wäßrigen, elektrolytarmen oder gänzlich elektrolytfreien Medium und in Abwesenheit eines alkalisch wirkenden oder Alkali abgebenden Mittels, wie beispielsweise bei einem pH-Wert zwischen 5 und 7, bevorzugt zwischen 5,5 und 6,5, und bei einer Temperatur zwischen 100 und 210°C, vorzugsweise zwischen 110 und 190°C, durchführt.The present invention therefore relates to a process for dyeing materials made from hydroxyl-containing fibers, such as cellulose fibers, or from mixed fiber materials made from hydroxyl-containing fibers and polyester fibers, which is characterized in that the hydroxyl-containing fiber material is a hydroxyl-containing fiber material modified with an amino group-containing compound and a fiber-reactive dye Disperse dye is used and the coloring in an aqueous, low-electrolyte or completely electrolyte-free medium and in the absence of an alkaline or alkali-donating agent, such as at a pH between 5 and 7, preferably between 5.5 and 6.5, and at Temperature between 100 and 210 ° C, preferably between 110 and 190 ° C, is carried out.

Unter Färbeverfahren werden auch die in der Technik üblichen Druckverfahren zum Bedrucken von textilen Materialien sowie das Färben unter Anwendung von Ink-Jet-Druckern verstanden.Dyeing processes are also understood to mean the printing processes customary in the art for printing on textile materials and dyeing using ink jet printers.

Modifizierte hydroxygruppenhaltige Fasermaterialien, die erfindungsgemäß in das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt werden können, sind beispielsweise solche, die in den kanadischen Patentschriften 1 267 490 und 2 084 585, in der europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 286 597 und in der japanischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Hei-5-5279 beschrieben sind, desweiteren solche Fasermaterialien, die mit den in der deutschen Offenlegungsschrift 2 930 738 als Nachbehandlungsmittel eingesetzten Verbindungen vorbehandelt und modifiziert wurden, und desweiteren insbesondere hydroxygruppenhaltige Fasermaterialien, die gemäß den Angaben der europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 546 476 oder mit den nachfolgend beschriebenen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) modifiziert wurden. Die Angaben in den genannten patentamtlichen Schriften über die modifizierten Fasermaterialien und deren Herstellung sollen Bestandteil der Offenbarung vorliegenden Anmeldungsgegenstandes sein.Modified fiber materials containing hydroxy groups which can be used in the process according to the invention are, for example, those described in Canadian Patent Nos. 1,267,490 and 2,084,585, in European Patent Application Publication No. 0 286 597 and in Japanese Patent Application Publication Hei -5-5279 are described, furthermore such fiber materials that with those in the German Laid-Open Patent Application No. 2,930,738 have been pretreated and modified as aftertreatment agents, and furthermore in particular hydroxy group-containing fiber materials which have been modified in accordance with the information in European Patent Application Publication No. 0 546 476 or with the compounds of the general formula (1) described below. The information in the patent documents mentioned about the modified fiber materials and their production should be part of the disclosure of the present application.

Aminogruppenhaltige Verbindungen für das erfindungsgemäße Verfahren sind vorzugsweise solche der allgemeinen Formel

Figure imgb0001

ist, in welcher bedeuten:

ER
ist eine Estergruppe;
A und N
bilden zusammen mit 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 4 C-Atomen den bivalenten Rest eines heterocyclischen Ringes, worin
A
ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (a), (b) oder (c)
Figure imgb0002
 ist, in welchen
R
ein Wasserstoffatom oder eine Aminogruppe ist oder eine Alkylgruppe von 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, die durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Amino, Sulfo, Hydroxy, Sulfato, Phosphato und Carboxy substituiert sein kann, oder eine Alkylgruppe von 3 bis 8 C-Atomen ist, die durch 1 oder 2 Heterogruppen, die aus den Gruppen -O- und -NH- ausgewählt sind, unterbrochen ist und durch eine Amino-, Sulfo-, Hydroxy-, Sulfato- oder Carboxygruppe substituiert sein kann,
R¹
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
R²
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
Z(-)
ein Anion bedeutet;
   alkylen ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Hydroxygruppen substituiert sein kann, oder ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Heterogruppen, die aus den Gruppen -O- und -NH-ausgewählt sind, unterbrochen ist;
m
ist die Zahl 1 oder 2;
die Amino-, Hydroxy- und Estergruppen können sowohl an einem primären, sekundären oder tertiären C-Atom des Alkylenrestes gebunden sein;
weiterhin solche der allgemeinen Formel
Figure imgb0003
ist, in welcher bedeuten:
ER
ist eine Estergruppe;
B
ist die Aminogruppe der Formel H₂N- oder eine Amino- bzw. Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel (d) oder (e)
Figure imgb0004
 in welchen
R¹, R² und Z(-)
eine der obengenannten Bedeutungen besitzen,
R³
Methyl oder Ethyl ist und
R⁴
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet;
p
ist die Zahl 1 oder 2;
alk
ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, oder ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Heterogruppen, die aus den Gruppen -O-und -NH- ausgewählt sind, unterbrochen ist und ist bevorzugt ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen;
m
ist die Zahl 1 oder 2;
n
ist eine Zahl von 1 bis 4;
die Amino-, Hydroxy- und Estergruppen können sowohl an einem primären, sekundären oder tertiären C-Atom des Alkylenrestes gebunden sein.Compounds containing amino groups for the process according to the invention are preferably those of the general formula
Figure imgb0001
is in which mean:
HE
is an ester group;
A and N
together with 1 or 2 alkylene groups of 1 to 4 carbon atoms form the divalent radical of a heterocyclic ring, in which
A
an oxygen atom or a group of the general formula (a), (b) or (c)
Figure imgb0002
 is in which
R
is a hydrogen atom or an amino group or denotes an alkyl group of 1 to 6 C atoms which can be substituted by 1 or 2 substituents from the group amino, sulfo, hydroxy, sulfato, phosphato and carboxy, or an alkyl group of 3 to 8 C. -Atoms is selected by 1 or 2 hetero groups selected from the groups -O- and -NH- are interrupted and can be substituted by an amino, sulfo, hydroxyl, sulfato or carboxy group,
R¹
Is hydrogen, methyl or ethyl,
R²
Is hydrogen, methyl or ethyl and
Z (-)
means an anion;
alkylene is a straight-chain or branched alkylene radical of 2 to 6 C atoms, which can be substituted by 1 or 2 hydroxyl groups, or is a straight-chain or branched alkylene radical of 3 to 8 C atoms, which is formed by 1 or 2 hetero groups, which consist of the Groups -O- and -NH- are selected, is interrupted;
m
is the number 1 or 2;
the amino, hydroxyl and ester groups can be bound to a primary, secondary or tertiary carbon atom of the alkylene radical;
furthermore those of the general formula
Figure imgb0003
is in which mean:
HE
is an ester group;
B
is the amino group of the formula H₂N or an amino or ammonium group of the general formula (d) or (e)
Figure imgb0004
 in which
R¹, R² and Z (-)
have one of the meanings mentioned above,
R³
Is methyl or ethyl and
R⁴
Represents hydrogen, methyl or ethyl;
p
is the number 1 or 2;
alk
is a straight-chain or branched alkylene radical of 2 to 6 C atoms, or is a straight-chain or branched alkylene radical of 3 to 8 C atoms, which is selected by 1 or 2 hetero groups selected from the groups -O-and -NH-, is interrupted and is preferably a straight-chain or branched alkylene radical of 2 to 6 carbon atoms;
m
is the number 1 or 2;
n
is a number from 1 to 4;
the amino, hydroxyl and ester groups can be bound to a primary, secondary or tertiary carbon atom of the alkylene radical.

Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche der vorstehend genannten aminogruppenhaltigen Verbindungen, in denen die Estergruppe ER eine Sulfatogruppe der Formel -OSO₃M ist, worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall, beispielsweise Natrium, Kalium oder Lithium, bedeutet, besonders bevorzugt ist die aminogruppenhaltige Verbindung N-(β-Sulfatoethyl)-piperazin.For the purposes of the present invention, preference is given to those of the abovementioned amino group-containing compounds in which the ester group ER is a sulfato group of the formula -OSO₃M, where M is hydrogen or an alkali metal, for example sodium, potassium or lithium, and the amino group-containing compound N is particularly preferred - (β-sulfatoethyl) piperazine.

Weiterhin von Bedeutung sind Verbindungen der Formel (1)

Figure imgb0005

in welcher bedeuten:

RA
ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 3 C-Atomen, das durch Hydroxy oder eine Gruppe der Formel (2) oder (3)
Figure imgb0006
 substituiert sein kann, in welchen
R¹
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
R²
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
R³
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist oder
R¹ und R²
zusammen mit dem N-Atom einen aus einem Alkylenrest von 5 bis 8 C-Atomen oder zwei Alkylenresten von 1 bis 4 C-Atomen und einem Sauerstoffatom oder einer Aminogruppe der Formel -NH- gebildeten gesättigten heterocyclischen Rest darstellen, wie beispielsweise den N-Piperazino-, N-Piperidino- oder N-Morpholino-Rest, und
Z(-)
ein Anion bedeutet, wie beispielsweise das Chlorid-, Hydrogensulfat- oder Sulfatanion;
RB
hat eine der für RA angegebenen Bedeutungen;
W
ist eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel -CHRC-, in welcher RC eine der für RA angegebene Bedeutungen besitzt;
X
ist eine Gruppe -O- oder -NH-,
wobei bevorzugt nur einer der Reste RA, RB und RC eine Alkylgruppe mit einer Gruppe der Formel (2) oder (3) darstellt.
Solche hetero-cycloaliphatische Verbindungen sind beispielsweise 2-Oxo-1,3-oxazolidin, 4-Aminomethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin, 5-Aminomethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin, 4-(Trimethylammonium-methyl)-2-oxo-1,3-oxazolidin-chlorid, 5-(Trimethylammonium-methyl)-2-oxo-1,3-oxazolidin-chlorid und 1-(Trimethylammonium-methyl)-ethylencarbonat-chlorid.Of further importance are compounds of the formula (1)
Figure imgb0005
in which mean:
R A
is hydrogen or alkyl of 1 to 3 carbon atoms, which is substituted by hydroxyl or a group of the formula (2) or (3)
Figure imgb0006
 can be substituted in which
R¹
Is hydrogen, methyl or ethyl,
R²
Is hydrogen, methyl or ethyl and
R³
Is hydrogen, methyl or ethyl or
R1 and R2
together with the N atom represent a saturated heterocyclic radical formed from an alkylene radical of 5 to 8 C atoms or two alkylene radicals of 1 to 4 C atoms and an oxygen atom or an amino group of the formula -NH-, such as, for example, the N-piperazino -, N-piperidino or N-morpholino radical, and
Z (-)
represents an anion, such as the chloride, hydrogen sulfate or sulfate anion;
R B
has one of the meanings given for R A ;
W
is a direct bond or a group of the formula -CHR C -, in which R C has one of the meanings given for R A ;
X
is a group -O- or -NH-,
preferably only one of the radicals R A , R B and R C represents an alkyl group with a group of the formula (2) or (3).
Such heterocycloaliphatic compounds are, for example, 2-oxo-1,3-oxazolidine, 4-aminomethyl-2-oxo-1,3-oxazolidine, 5-aminomethyl-2-oxo-1,3-oxazolidine, 4- (trimethylammonium methyl) -2-oxo-1,3-oxazolidine chloride, 5- (trimethylammonium methyl) -2-oxo-1,3-oxazolidine chloride and 1- (trimethylammonium methyl) ethylene carbonate chloride.

Die Verbindungen der Formel (1) können gemäß bekannten Verfahrensweisen hergestellt werden, wie sie zahlreich in der Literatur beschrieben sind (s. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Band E4, Seiten 82-88 und 192ff.), so beispielsweise durch Umsetzung eines Alkandiols, das in der Seitenkette eine latente stickstoffhaltige funktionelle Gruppe aufweist, mit Phosgen in wäßriger Lösung bei einem pH-Wert zwischen 7 und 9 zur Herstellung der hetero-cycloaliphatischen Carbonate oder beispielsweise durch Umsetzung von Aminoalkanolen mit Phosgen in wäßriger Lösung zu den heterocycloaliphatischen Carbaminsäureverbindungen (2-Oxo-1,3-oxazolidinen).The compounds of the formula (1) can be prepared according to known procedures, as are described in numerous publications (see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th edition, Volume E4, pages 82-88 and 192ff.) , for example by reacting an alkanediol which has a latent nitrogen-containing functional group in the side chain with phosgene in aqueous solution at a pH between 7 and 9 to produce the heterocycloaliphatic carbonates or, for example, by Reaction of aminoalkanols with phosgene in aqueous solution to the heterocycloaliphatic carbamic acid compounds (2-oxo-1,3-oxazolidines).

Die Modifizierung der hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (1) kann analog den Angaben der europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 546 476 erfolgen, so beispielsweise in der Weise, daß man die Verbindung der Formel (1) in wäßriger, alkalischer Lösung bei einer Temperatur zwischen 60 und 200°C, vorzugsweise zwischen 90 und 190°C, auf das originäre hydroxygruppenhaltige Fasermaterial einwirken läßt. Hierbei kann man beispielsweise so vorgehen, daß man das originäre hydroxygruppenhaltige Fasermaterial mit der Verbindung der allgemeinen Formel (1) in alkalisch-wäßriger Lösung in bekannter und üblicher Weise in Kontakt bringt, so beispielsweise durch Klotzen oder durch Eintauchen in diese Lösung, und das so mit der alkalischen Lösung der Verbindung der Formel (1) verbundene Fasermaterial einer Hitzebehandlung zwischen 100 und 230°C, bevorzugt zwischen 120 und 190°C, beispielsweise mittels Heißluft des mit der Lösung imprägnierten Gewebes oder in der Färbeflotte selbst in geschlossener Apparatur unterzieht. In der Regel liegt die Verbindung der allgemeinen Formel (1) in der alkalischen wäßrigen Lösung in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 10 Gew.-%, vor. Als alkalisch wirkendes Mittel kann beispielsweise Natriumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat gewählt werden, das in der Regel in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und
10 Gew.-%, enthalten ist und der Lösung einen pH-Wert zwischen 10 und 14 verleiht.The modification of the fiber materials containing hydroxy groups with the compounds of the general formula (1) can be carried out analogously to the information in European patent application publication No. 0 546 476, for example in such a way that the compound of the formula (1) is dissolved in an aqueous, alkaline solution at a temperature between 60 and 200 ° C, preferably between 90 and 190 ° C, can act on the original hydroxy group-containing fiber material. This can be done, for example, by contacting the original hydroxyl-containing fiber material with the compound of the general formula (1) in alkaline-aqueous solution in a known and customary manner, for example by padding or by immersion in this solution, and so on with the alkaline solution of the compound of formula (1) fiber material subjected to a heat treatment between 100 and 230 ° C, preferably between 120 and 190 ° C, for example by means of hot air of the fabric impregnated with the solution or in the dye liquor even in a closed apparatus. As a rule, the compound of the general formula (1) is present in the alkaline aqueous solution in a concentration between 0.1 and 20% by weight, preferably between 5 and 10% by weight. Sodium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate, for example, can be selected as an alkaline agent, which is generally in a concentration between 0.1 and 20% by weight, preferably between 5 and
10 wt .-%, is included and gives the solution a pH between 10 and 14.

Das erfindungsgemäß in dem erfindungsgemäßen Verfahren zu färbende Fasermaterial kann in allen Verarbeitungszuständen eingesetzt werden, so als Garn, Flocke, Kammzug und Stückware, wie Gewebe und Gewirke.The fiber material to be dyed according to the invention in the method according to the invention can be used in all processing states, such as yarn, flake, sliver and piece goods, such as woven and knitted fabrics.

Färbeweisen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind beispielsweise die verschiedenen Ausziehfärbeverfahren, wie das Färben auf dem Jigger oder auf der Haspelkufe oder das Färben aus langer oder kurzer Flotte, das Färben in Jet-Färbemaschinen oder nach einem Klotz-Heißdampf-Fixierverfahren für reine modifizierte hydroxygruppenhaltige Fasermaterialien sowie das Hochtemperatur-Ausziehverfahren und Thermosolierverfahren für Polyesterfasern oder Mischfasern aus Polyesterfasern und modifizierten hydroxygruppenhaltigen Fasern. Für das Färben der modifizierten hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien, wie der modifizierten Baumwollfaser, genügt eine Färbetemperatur im Bereich von 100 bis 140°C, bevorzugt 110 bis 130°C. Beim Einsatz von Mischfasermaterialien ist eine Färbetemperatur von oberhalb 120°C, bevorzugt von oberhalb 130°C, insbesondere von 170 bis 210°C, zum Färben der Polyesterfaseranteile bei Verwendung eines Ausziehverfahrens angebracht. Erfindungsgemäß einsetzbare Mischfasermaterialien werden bei Anwendung nach dem Thermosolierverfahren üblicherweise oberhalb 180°C gefärbt. Erfindungsgemäß nutzbare Färbeweisen sind auch die üblichen Druckverfahren zur Herstellung von Drucken auf textilen Fasermaterialien, einschließlich des Ink-Jet-Printings und des Transferdruckes. Auch hier ist je nach verwendeter Faserart der geeignete Temperaturbereich zur Fixierung des faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes zu wählen. So kann der faserreaktive Dispersionsfarbstoff, der auf ein erfindungsgemäß einsetzbares Mischgewebe aus modifizierter Cellulosefaser und Polyesterfaser beispielsweise durch die Ink-Jet-Technik aufgebracht wurde, nach einer kurzen Vortrocknungsphase mittels einer Thermosoliermethode auf dem Fasermaterial fixiert werden.Dyeing proofs that can be used according to the invention are, for example, the various pull-out dyeing processes, such as dyeing on the jigger or on the reel runner or dyeing from a long or short liquor, dyeing in jet dyeing machines or using a block-hot steam fixing method for pure modified ones Fiber materials containing hydroxy groups as well as the high-temperature exhaust process and thermal insulation process for polyester fibers or mixed fibers made of polyester fibers and modified fibers containing hydroxy groups. A dyeing temperature in the range from 100 to 140 ° C., preferably 110 to 130 ° C., is sufficient for dyeing the modified fiber materials containing hydroxyl groups, such as the modified cotton fiber. When using mixed fiber materials, a dyeing temperature of above 120 ° C., preferably above 130 ° C., in particular from 170 to 210 ° C., is appropriate for dyeing the polyester fiber components when using an exhaust process. Mixed fiber materials which can be used according to the invention are usually dyed above 180 ° C. when used by the thermal insulation process. Dyeing proofs which can be used according to the invention are also the customary printing processes for the production of prints on textile fiber materials, including ink-jet printing and transfer printing. Here too, depending on the type of fiber used, the suitable temperature range for fixing the fiber-reactive disperse dye must be selected. Thus, the fiber-reactive disperse dye, which was applied to a mixed fabric of modified cellulose fiber and polyester fiber that can be used according to the invention, for example by the ink-jet technique, can be fixed on the fiber material after a short predrying phase using a thermal insulation method.

Die in erfindungsgemäßer Weise erhältlichen Färbungen der modifizierten hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien benötigen nach der Entnahme aus dem Färbebad bzw. nach Beendigung der Fixierung des Farbstoffes auf dem Substrat keine weitere Nachbehandlung, insbesondere keinen aufwendigen Nachbehandlungsprozeß unter Einbeziehung einer Wäsche. In der Regel genügt ein übliches ein- oder mehrmaliges Spülen des gefärbten Substrates mit warmem oder heißem und gegebenenfalls kaltem Wasser, das gegebenenfalls ein nichtionogenes Netzmittel enthalten kann. Eine Kochendbehandlung des gefärbten Substrates mit einer Waschlösung zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften ist nicht erforderlich.The dyeings of the modified hydroxyl-containing fiber materials obtainable in the manner according to the invention do not require any further aftertreatment after removal from the dyebath or after the dye has been fixed on the substrate, in particular no complicated aftertreatment process, including washing. As a rule, it is sufficient to rinse the colored substrate one or more times warm or hot and optionally cold water, which can optionally contain a nonionic wetting agent. A final boiling treatment of the dyed substrate with a washing solution to improve the fastness properties is not necessary.

Faserreaktive Dispersionsfarbstoffe, die erfindungsgemäß in das erfindungsgemäße Färbeverfahren eingesetzt werden können, sind Farbstoffe, die außer der faserreaktiven Gruppe keine wasserlöslich machende Gruppe enthalten, wobei die faserreaktive Gruppe selbst keine wasserlöslich machende Gruppe ist oder besitzt oder aber nur solch eine wasserlöslich machende Gruppe besitzt, die unter den Färbebedingungen abgespalten wird, wie beispielsweise die β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe, die bei Temperaturen oberhalb 100°C in die Vinylsulfonylgruppe überzugehen vermag.Fiber-reactive disperse dyes which can be used according to the invention in the dyeing process according to the invention are dyes which, apart from the fiber-reactive group, contain no water-solubilizing group, the fiber-reactive group itself not being or possessing a water-solubilizing group or having only such a water-solubilizing group which is split off under the dyeing conditions, such as, for example, the β-sulfatoethylsulfonyl group, which is capable of transitioning into the vinylsulfonyl group at temperatures above 100.degree.

Unter faserreaktive Gruppen werden im allgemeinen solche Molekülteile verstanden, die mit Hydroxygruppen der Fasermaterialien, wie beispielsweise von Cellulose oder den Amino- und Thiolgruppen von Fasermaterialien, wie beispielsweise von Wolle und Seide oder von synthetischen Polymeren, wie Polyamiden, oder mit den Aminogruppen der mit Aminoverbindungen modifizierten hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien zu reagieren und eine kovalente chemische Bindung mit diesen Gruppen einzugehen vermögen. Solche faserreaktiven Gruppen, die zahlreich in der Literatur beschrieben sind, sind beispielsweise: Vinylsulfonyl, β-Chlorethylsulfony, β-Sulfatoethylsulfonyl, β-Acetoxyethylsulfonyl, β-Thiosulfatoethylsulfonyl, N-Methyl-N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino, Acryloyl, -CO-CCl = CH₂, -CO-CH = CH-Cl, -CO-CCl = CHCl, -CO-CCl = CH-CH₃, -CO-CBr = CH₂, -CO-CH = CH-Br, -CO-CBr = CH-CH₃, -CO-CCl = CH-COOH, -CO-CH = CCl-COOH, -CO-CBr = CH-COOH, -CO-CH = CBr-COOH, -CO-CCl = CCl-COOH, -CO-CBr = CBr-COOH, β-Chlor- oder β-Brompropionyl, 3-Phenylsulfonylpropionyl, 3-Methylsulfonylpropionyl, 3-Chlor-3-phenylsulfonylpropionyl, 2,3-Dichlorpropionyl, 2,3-Dibrompropionyl, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-2-carbonyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonyl oder -1-sulfonyl, β-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1 )-acryloyl, α- oder β-Methylsulfonyl-acryloyl, Propionyl, Chloracetyl, Bromacetyl, 4-(β-Chlorethyl-sulfonyl)-butyryl, 4-Vinylsulfonyl-butyryl, 5-(β-Chlorethyl-sulfonyl)-valeryl, 5-Vinylsulfonyl-valeryl, 6-(β-Chlorethyl-sulfonyl)-caproyl, 6-Vinylsulfonyl-caproyl, 4-Fluor-3-nitro-benzoyl, 4-Fluor-3-nitrophenylsulfonyl, 4-Fluor-3-methylsulfonyl-benzoyl, 4-Fluor-3-cyanbenzoyl, 2-Fluor-5-methylsulfonyl-benzoyl, 2,4-Dichlortriazinyl-6, 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-methylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2,5-Dichlor-4-methylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2-Fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidinyl-4, 2,5-Bis-(methyl-sulfonyl)-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-ethyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-Ethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbonyl oder -6-sulfonyl, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl oder -5-sulfonyl, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl, 6-Methyl-2,4-dichlor-pyrimidin-5-carbonyl, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl, 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonyl oder -5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4 und -5-carbonyl, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl, 2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl oder -5-carbonyl, 2-Chlorchinoxaln-3-carbonyl, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl, 2,3-Dichlorchinoxalin-5- oder -6-carbonyl, 2,3-Dichlorchinoxalin-5- oder -6-sulfonyl, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl oder -6-carbonyl, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl, 2,4,6-Trichlorchinazolin-7- oder -8-sulfonyl, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonyl oder -carbonyl, β-(4',5'-Dichlorpyridazinon-6'-yl-1')-propionyl, 3,6-Dichlorpyridazin-4-carbonyl oder -4-sulfonyl, 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl oder -5- oder -6-sulfonyl, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonylbenzthiazol-5 oder -6-carbonyl oder -5- oder -6-sulfonyl, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Ethylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl oder -carbonyl und 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl.Fiber-reactive groups are generally understood to mean those parts of the molecule which contain hydroxyl groups of the fiber materials, such as, for example, cellulose or the amino and thiol groups of fiber materials, such as, for example, wool and silk, or of synthetic polymers, such as polyamides, or the amino groups of those with amino compounds modified hydroxy group-containing fiber materials and can form a covalent chemical bond with these groups. Such fiber-reactive groups, which are described in numerous literature, are for example: vinylsulfonyl, β-chloroethylsulfony, β-sulfatoethylsulfonyl, β-acetoxyethylsulfonyl, β-thiosulfatoethylsulfonyl, N-methyl-N- (β-sulfatoethylsulfonyl) -amino, acryloyl, - CO-CCl = CH₂, -CO-CH = CH-Cl, -CO-CCl = CHCl, -CO-CCl = CH-CH₃, -CO-CBr = CH₂, -CO-CH = CH-Br, -CO- CBr = CH-CH₃, -CO-CCl = CH-COOH, -CO-CH = CCl-COOH, -CO-CBr = CH-COOH, -CO-CH = CBr-COOH, -CO-CCl = CCl-COOH , -CO-CBr = CBr-COOH, β-chloro- or β-bromopropionyl, 3-phenylsulfonylpropionyl, 3-methylsulfonylpropionyl, 3-chloro-3-phenylsulfonylpropionyl, 2,3-dichloropropionyl, 2,3-dibromopropionyl, 2-fluorine -2-chloro-3,3-difluorocyclobutane-2-carbonyl, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-1-carbonyl or -1-sulfonyl, β- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-1) acryloyl, α- or β-methylsulfonyl-acryloyl, propionyl, chloroacetyl, bromoacetyl, 4- (β-chloroethyl-sulfonyl) butyryl , 4-vinylsulfonylbutyryl, 5- (β-chloroethylsulfonyl) valeryl, 5-vinylsulfonylvaleryl, 6- (β-chloroethylsulfonyl) caproyl, 6-vinylsulfonylcaproyl, 4-fluoro-3-nitro -benzoyl, 4-fluoro-3-nitrophenylsulfonyl, 4-fluoro-3-methylsulfonyl-benzoyl, 4-fluoro-3-cyanbenzoyl, 2-fluoro-5-methylsulfonyl-benzoyl, 2,4-dichlorotriazinyl-6, 2,4 -Dichloropyrimidinyl-6, 2,4,5-trichloropyrimidinyl-6, 2,4-dichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carboxymethyl- or -5-carboxy- or -5-cyano- or -5-vinyl- or -5-sulfo- or -5-mono-, -di or -trichloromethyl- or -5-methylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2,5-dichloro-4-methylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2 -Fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5,6-dichloro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro -5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5-difluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-methy 1-6-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-nitro-6-chloro-4-pyrimidinyl, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-trifluoro-4-pyrimidinyl, 5-chloro-6-chloromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-bromo- 4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-bromo-6-chloromethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloromethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2- Fluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyl, 6-trifluoromethyl-5-chloro-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 6-trifluoromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 6-trifluoromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-nitro-4- pyrimidinyl, 2-fluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-phenyl- or -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5- carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-bromo-6-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-fluoro 6-phenyl-4-pyrimidiny 1,2-fluoro-6-cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6- carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2,4-bis (methylsulfonyl) pyrimidinyl-4, 2,5-bis (methylsulfonyl) -5-chloro pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-bromo-6-methyl-pyrimidinyl- 4,2-methylsulfonyl-5-chloro-6-ethyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chloromethyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2,5,6-tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5, 6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-ethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-chloro-pyrimidinyl-4, 2,6-bis (methylsulfonyl) -5-chloro pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-cyano-6-methoxy-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5- bromopyrimidinyl-4, 2-phenylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4, 2,4-dichloropyrimidine-6-carbonyl or -6-sulfonyl, 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl or -5-sulfonyl, 2- Chloro-4-methylpyrimidine-5-carbonyl, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carbonyl, 2-methylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyl, 6-methyl-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl, 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carbonyl, 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyl, 2,4-dichloro-6-methyl-pyrimidine-5-carbonyl or -5-sulfonyl, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine -4 and -5-carbonyl, 2,6-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-4- or -5-carbonyl, 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-5-carbonyl, 2,4-bis (methylsulfonyl) -pyrimidine-5-sulfonyl, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine -5-sulfonyl or -5-carbonyl, 2-chloroquinoxaln-3-carbonyl, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-carbonyl, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-sulfonyl, 2,3-dichloroquinoxaline-5- or - 6-carbonyl, 2,3-dichloroquinoxaline-5- or -6-sulfonyl, 1,4-dichlorophthalazine-6-sulfonyl or -6-carbonyl, 2,4-dichloroquinazoline-7- or -6-sulfonyl- or -carbonyl , 2,4,6-trichloroquinazolin-7- or -8-sulfonyl, 2- or 3- or 4- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') phenylsulfonyl or carbonyl, β- (4 ', 5'-dichloropyridazinon-6'-yl-1') propionyl, 3,6-dichloropyridazin-4-carbonyl or -4-sulfonyl, 2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carbonyl or -5- or -6-sulfonyl, 2-arylsulfonyl- or 2-alkylsulfonylbenzthiazole-5 or -6-carbonyl or -5- or -6-sulfonyl, such as 2-methylsulfonyl- or 2-ethylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl or -carbonyl and 2-phenylsulf onyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl or carbonyl.

Besonders interessante faserreaktive Reste sind Fluor- und Chlor-1,3,5-triazinreste der Formel (4)

Figure imgb0007

in welcher Hal Chlor oder Fluor ist und Q eine Amino-, Alkylamino-, N,N-Dialkylamino-, Cycloalkylamino-, N,N-Dicycloalkylamino-, Aralkylamino-, Arylamino-, N-Alkyl-N-cyclohexylamino, N-Alkyl-N-arylaminogruppe oder eine Aminogruppe bedeutet, die einen heterocyclischen Rest enthält, welcher einen weiteren ankondensierten carbocyclischen Ring aufweisen kann, oder Aminogruppen, worin das Aminostickstoffatom Glied eines N-heterocyclischen Ringes ist, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält, sowie Hydrazino- und Semicarbazidogruppen, wobei die genannten Alkylreste geradkettig oder verzweigt und niedrigmolekular und höhermolekular sein können, bevorzugt solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind. Als Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylreste kommen insbesondere Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenethyl-, Phenyl- und Naphthylreste in Frage; heterocyclische Reste sind vor allem Furan-, Thiophen-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Chinolin-, Benzimidazol-, Benzthiazol- und Benzoxazolreste. Als Aminogruppen, worin das Aminostickstoffatom Glied eines N-heterocyclischen Ringes ist, kommen vorzugsweise Reste von sechsgliedrigen N-heterocyclischen Verbindungen in Betracht, die als weitere Heteroatome Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können. Die oben genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylreste, die heterocyclischen Reste sowie die N-heterocyclischen Ringe können zusätzlich substituiert sein, z.B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acylaminogruppen, wie Acetylamino oder Benzoylamino, oder Ureido. Als Beispiele für derartige Aminogruppen seien genannt: -NH₂, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, Hexylamino, β-Methoxyethylamino, γ-Methoxypropylamino, β-Ethoxyethylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, β-Chlorethylamino, β-Cyanethylamino, γ-Cyanpropylamino, Benzylamino, Phenethylamino, Cyclohexylamino, Phenylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Ethyl-N-phenylamino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, Hydrazino und Semicarbazido.Particularly interesting fiber-reactive radicals are fluorine and chloro-1,3,5-triazine radicals of the formula (4)
Figure imgb0007
in which Hal is chlorine or fluorine and Q is an amino, alkylamino, N, N-dialkylamino, cycloalkylamino, N, N-dicycloalkylamino, aralkylamino, arylamino, N-alkyl-N-cyclohexylamino, N-alkyl -N-arylamino group or an amino group which contains a heterocyclic radical which may have a further fused-on carbocyclic ring, or amino groups in which the amino nitrogen atom is a member of an N-heterocyclic ring which optionally contains further heteroatoms, and hydrazino and semicarbazido groups, where the alkyl radicals mentioned can be straight-chain or branched and low molecular weight and higher molecular weight, preferably those having 1 to 6 carbon atoms. Suitable cycloalkyl, aralkyl and aryl radicals are, in particular, cyclohexyl, benzyl, phenethyl, phenyl and naphthyl radicals; Heterocyclic residues are especially furan, thiophene, pyrazole, pyridine, pyrimidine, quinoline, benzimidazole, benzothiazole and benzoxazole residues. Suitable amino groups, in which the amino nitrogen atom is a member of an N-heterocyclic ring, are preferably residues of six-membered N-heterocyclic compounds which may contain nitrogen, oxygen or sulfur as further heteroatoms. The above-mentioned alkyl, cycloalkyl, aralkyl and aryl radicals, the heterocyclic radicals and the N-heterocyclic rings can additionally be substituted, for example by halogen, such as fluorine, chlorine and bromine, nitro, cyano, trifluoromethyl, sulfamoyl, carbamoyl, C₁ -C₄ alkyl, C₁-C₄ alkoxy, acylamino groups such as acetylamino or benzoylamino, or ureido. Examples of such amino groups are: -NH₂, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, hexylamino, β-methoxyethylamino, γ-methoxypropylamino, β-ethoxyethylamino, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, β-chloroethylamino , β-cyanoethylamino, γ-cyanopropylamino, benzylamino, phenethylamino, cyclohexylamino, phenylamino, toluidino, xylidino, chloranilino, anisidino, phenetidino, N-methyl-N-phenylamino, N-ethyl-N-phenylamino, morpholino, piperidino Semicarbazido.

Weiterhin kann Q ein Aminorest der allgemeinen Formel -NR¹⁰R¹¹ sein, in welcher R¹⁰ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, ist und R¹¹ Phenyl bedeutet, das durch einen faserreaktiven Rest der Vinylsulfonreihe direkt oder über eine Methylamino-, Ethylamino-, Methylen-, Ethylen- oder Propylengruppe substituiert ist und das noch durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methoxy, Ethoxy, Methyl, Ethyl und Chlor substituiert sein kann, oder R¹¹ Alkyl von 2 bis 4 C-Atomen ist, wie Ethyl oder n-Propyl, das durch eine faserreaktive Gruppe der Vinylsulfonreihe substituiert ist, oder Alkylenphenyl mit einem Alkylenrest von 1 bis 4 C-Atomen ist, dessen Phenyl durch einen faserreaktiven Rest der Vinylsulfonreihe substituiert ist, oder in welcher R¹⁰ und R¹¹ beide Alkyl von 2 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und n-Propyl, sind, die durch eine faserreaktive Gruppe der Vinylsulfonreihe substituiert sind, oder in welcher R¹⁰ und R¹¹ beide Alkylen von 3 bis 8 C-Atomen bedeuten, die durch 1 oder 2 Oxi- und/oder Aminogruppen unterbrochen sind und an die endständig als faserreaktive Gruppe eine Vinylsulfonyl-, β-Chlorethylsulfonyl-, β-Sulfatoethylsulfonyl-, β-Thiosulfatoethylsulfonyl- oder β-Acetyloxyethylsulfonyl-Gruppe gebunden ist.Furthermore, Q can be an amino radical of the general formula -NR¹⁰R¹¹, in which R¹⁰ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl or ethyl, and R¹¹ is phenyl which is formed by a fiber-reactive radical of the vinylsulfone series directly or via a methylamino , Ethylamino-, methylene, ethylene or propylene group is substituted and which can still be substituted by 1 or 2 substituents from the group methoxy, ethoxy, methyl, ethyl and chlorine, or R¹¹ is alkyl of 2 to 4 carbon atoms, such as Ethyl or n-propyl, which is substituted by a fiber-reactive group of the vinyl sulfone series, or alkylene phenyl with an alkylene radical of 1 to 4 carbon atoms, the phenyl of which is substituted by a fiber-reactive radical of the vinyl sulfone series, or in which R¹⁰ and R¹¹ are both alkyl of 2 to 4 carbon atoms, such as ethyl and n-propyl, which are substituted by a fiber-reactive group of the vinyl sulfone series, or in which R¹⁰ and R¹¹ both alkylene of 3 bi s 8 are C atoms which are interrupted by 1 or 2 oxy and / or amino groups and which have a vinylsulfonyl, β-chloroethylsulfonyl, β-sulfatoethylsulfonyl, β-thiosulfatoethylsulfonyl or β-acetyloxyethylsulfonyl group at the end as a fiber-reactive group Group is bound.

Solche faserreaktiven Dispersionsfarbstoffe sind beispielsweise in den U.S.-Patentschriften 3 974 160, 3 959 338, 4 025 646, 4 473 499, 4 500 455, 4 515 716 und 4 837 390, in der Schweizerischen Patentschrift Nr. 564 515 und in der japanischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Hei-3-247 665 beschrieben. Die Angaben in diesen patentamtlichen Schriften über diese faserreaktiven Dispersionsfarbstoffe sollen Bestandteil der Offenbarung vorliegenden Anmeldungsgegenstandes sein.Such fiber-reactive disperse dyes are described, for example, in US Pat. Nos. 3,974,160, 3,959,338, 4,025,646, 4,473,499, 4,500,455, 4,515,716 and 4,837,390, in Swiss Patent No. 564,515 and in Japanese Patent Application Publication Hei-3-247 665. The information in these patent official documents relating to these fiber-reactive disperse dyes is intended to be part of the disclosure of the present application.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die darin genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.The following examples serve to illustrate the invention. The parts mentioned are parts by weight, the percentages are percentages by weight, unless stated otherwise. Parts by weight relate to parts by volume such as kilograms to liters.

Beispiel 1example 1

1000 Teile Baumwolltrikot werden in einer Jet-Färbeapparatur mit 15000 Teilen einer wäßrigen Vorbehandlungsflotte, die 750 Teile N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin und 450 Teile Natriumhydroxid enthält, zusammengebracht. Unter kontinuierlicher Warenführung im Apparat wird die Flotte auf 130°C aufgeheizt. Man beläßt die Flotte 30 Minuten bei dieser Temperatur, kühlt sie anschließend auf 80°C ab und wäscht das Baumwollmaterial zunächst mit kaltem Wasser, anschließend mit 60°C warmem Wasser, wobei ein handelsübliches Netzmittel zum Einsatz kommen kann, und nochmals gründlich mit kaltem Wasser nach. Die so vorbehandelte, aber noch nasse Ware wird in der gleichen Maschinenapparatur mit 20000 Teilen Wasser versetzt. Man dosiert zu dieser Lösung insgesamt 30 Teile einer Farbstoffdispersion zu, die den aus dem Beispiel 93 der Deutschen Offenlegungsschrift 2 008 811 bekannten reaktiven Dispersionsfarbstoff enthält, erhitzt auf 120°C und hält die Temperatur über 60 Minuten konstant. Nach einer Nachlaufzeit von 5 Minuten wird die farblose Restflotte abgelassen und das Material nach gängigen Methoden ausgewaschen und getrocknet. Man erhält eine farbstarke orange Färbung, bei welcher beide Fasermaterialien gleichmäßig angefärbt sind, mit sehr guten Gebrauchsechtheiten.1000 parts of cotton jersey are combined in a jet dyeing machine with 15000 parts of an aqueous pretreatment liquor which contains 750 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine and 450 parts of sodium hydroxide. The fleet is heated to 130 ° C with continuous goods guidance in the apparatus. The liquor is left at this temperature for 30 minutes, then cooled to 80 ° C. and the cotton material is washed first with cold water, then with warm water at 60 ° C., a commercially available wetting agent being used, and again thoroughly with cold water to. The pretreated but still wet product is mixed with 20,000 parts of water in the same machine. A total of 30 parts of a dye dispersion which contains the reactive disperse dye known from Example 93 of German Offenlegungsschrift 2 008 811 is metered into this solution, heated to 120 ° C. and the temperature kept constant for 60 minutes. After a run-on time of 5 minutes, the colorless remaining liquor is drained off and the material is washed out and dried using standard methods. A strong orange dyeing is obtained, in which both fiber materials are evenly dyed, with very good fastness properties.

Beispiel 2Example 2

10 Teile eines Polyester-/Baumwoll-Mischgewebes werden nach einem üblichen Ausziehverfahren in einem Flottenverhältnis von 1:10 mit einer Flotte, die 50 Teile N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin und 20 Teile Natriumhydroxid auf 1000 Teile Wasser enthält, für 15 min bei 95°C vorbehandelt. Diesem Prozeß schließt sich ein Waschvorgang zunächst mit kaltem, danach mit 60°C heißem Wasser, das ein handelsübliches nichtionogenes Tensid enthalten kann, an. Nach nochmaligem Waschen mit kaltem Wasser wird die so vorbehandelte Ware direkt in einem einbadigen Färbeprozeß zugeführt. Dazu werden 0,1 Teile des aus Beispiel 93 der Deutschen Offenlegungsschrift 2 008 811 bekannten faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes in 200 Teilen Wasser dispergiert und mit dem Mischgewebe in einer HT-Apparatur zusammengebracht, in welcher die Färbeflotte auf 130°C erhitzt wird. Nach 30 Minuten kühlt man die nunmehr farblose Flotte ab, entfernt sie und wäscht das Gewebe wie üblich nach. Man erhält eine farbstarke egale rotorange Färbung beider Faserarten, die in ihren Echtheiten einer nach dem Stand der Technik erzielten Färbung gleichwertig ist.10 parts of a polyester / cotton blend fabric are in a liquor ratio of 1:10 with a liquor containing 50 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine and 20 parts of sodium hydroxide per 1000 parts of water for 15 min pretreated at 95 ° C. This process is followed by a washing process, first with cold, then with 60 ° C hot Water, which may contain a commercially available nonionic surfactant. After washing again with cold water, the fabric pretreated in this way is fed directly into a single-bath dyeing process. For this purpose, 0.1 part of the fiber-reactive disperse dye known from Example 93 of German Offenlegungsschrift 2 008 811 is dispersed in 200 parts of water and brought together with the mixed fabric in an HT apparatus in which the dye liquor is heated to 130.degree. After 30 minutes, the now colorless liquor is cooled, removed and the fabric washed as usual. A strong, level, red-orange dyeing of both types of fibers is obtained, the fastness of which is equivalent to that of the dyeing obtained according to the prior art.

Beispiel 3Example 3

30 Teile gebleichtes Baumwollgarn werden auf einer Kreuzspule in einer Garnfärbeapparatur in 450 Teilen einer Vorbehandlungsflotte, bestehend aus 50 Teilen N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin, 30 Teilen Natriumhydroxid und 1000 Teilen Wasser, ausgesetzt, indem man die auf 130°C erhitzte Flotte im Wechsel von innen nach außen und von außen nach innen durch die Spule pumpt. Nach 30 min kühlt man die Flotte ab, spült das gefärbte Material gründlich mit kaltem Wasser und wäscht es anschließend etwa 5 min bei 60°C, wobei ein nichtionogenes Tensid zum Einsatz kommen kann. Nach einem erneuten Spülgang wird das Garn direkt einem Färbeprozeß unterworfen. Zu diesem Zweck füllt man den Färbeapparat mit 450 Teilen einer wäßrigen Flotte, die 0,6 Teile des aus dem Beispiel 102 der Deutschen Offenlegungsschrift 2 008 811 bekannten faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes dispergiert enthält, und heizt die Flotte auf 120°C auf, wobei die Flottenführung der im Vorbehandlungsprozeß angewandten entspricht. Nach 30 min bei 120°C entfernt man die abgekühlte Flotte und spült und wäscht das gefärbte Material in üblicher Weise. Man erhält ein egal gelb gefärbtes Garn mit guten Echtheitseigenschaften.30 parts of bleached cotton yarn are exposed on a package in a yarn dyeing apparatus in 450 parts of a pretreatment liquor consisting of 50 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine, 30 parts of sodium hydroxide and 1000 parts of water, by heating the liquor heated to 130 ° C alternately pumps from the inside to the outside and from the outside to the inside through the coil. After 30 minutes, the liquor is cooled, the dyed material is rinsed thoroughly with cold water and then washed at 60 ° C. for about 5 minutes, a nonionic surfactant being able to be used. After a new rinse cycle, the yarn is directly subjected to a dyeing process. For this purpose, the dyeing machine is filled with 450 parts of an aqueous liquor, which contains 0.6 part of the fiber-reactive disperse dye known from Example 102 of German Offenlegungsschrift 2 008 811, and the liquor is heated to 120 ° C., the liquor being led applied in the pretreatment process. After 30 minutes at 120 ° C., the cooled liquor is removed and the colored material is rinsed and washed in the usual way. You get a yellow colored yarn with good fastness properties.

Beispiel 4Example 4

10 Teile eines Polyester-/Baumwoll-Mischgewebes werden mit einer wäßrigen Flotte, die 50 Teile N-(2-Sulfatoethyl)-piperazin und 30 Teile Natriumhydroxid auf 1000 Teile Wasser enthält, mit einer Flottenaufnahme von 80 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, geklotzt und anschließend einer Thermofixierung bei 180°C für 45 Sekunden ausgesetzt. Das Material wird anschließnd kalt gespült und 10 Minuten bei 60°C heiß gewaschen, wobei ein nichtionogenes Netzmittel verwendet werden kann. Nach nochmaligem Spülen mit kaltem Wasser wird das Material in einen HT-Färbeapparat überführt und bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die 0,15 Teile des aus dem Beispiel 109 der Deutschen Offenlegungsschrift 2 008 811 bekannten faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes dispergiert enthält. Man färbt die Fasermischung während 30 Minuten bei 130°C. Die Nachbehandlung der erhaltenen Färbung erfolgt durch Spülen und Seifen in der üblichen Weise. Man erhält eine blaue Färbung auf beiden Faseranteilen mit den nach dem Stand der Technik üblichen sehr guten Gebrauchsechtheiten.10 parts of a polyester / cotton blend are with an aqueous liquor containing 50 parts of N- (2-sulfatoethyl) piperazine and 30 parts of sodium hydroxide per 1000 parts of water, with a liquor absorption of 80%, based on the weight of the fabric , padded and then subjected to heat setting at 180 ° C for 45 seconds. The material is then rinsed cold and hot washed at 60 ° C for 10 minutes, using a non-ionic wetting agent. After rinsing again with cold water, the material is transferred to an HT dyeing machine and treated at a liquor ratio of 1:20 with an aqueous liquor which contains 0.15 part of the fiber-reactive disperse dye known from Example 109 of German Offenlegungsschrift 2 008 811 . The fiber mixture is dyed at 130 ° C. for 30 minutes. The dyeing obtained is aftertreated by rinsing and soaping in the customary manner. A blue color is obtained on both fiber fractions with the very good fastness properties customary according to the prior art.

Beispiele 5 bis 19Examples 5 to 19

Zur Herstellung einer Färbung gemäß der erfindungsgemäßen Färbeweise auf einem modifizierten Fasermaterial oder Mischfasermaterial mit einem faserreaktiven Dispersionsfarbstoff verfährt man beispielsweise analog den Angaben der obigen Beispiele 1 bis 4, setzt jedoch einen der in den nachfolgenden Tabellenbeispielen angegebenen faserreaktiven Farbstoffe ein. Man erhält eine farbstarke Färbung in der für den jeweiligen Farbstoff angegebenen Farbton für beide Faseranteile in gleichmäßiger Nuance und guten Echtheiten.

Figure imgb0008
Figure imgb0009
Figure imgb0010
Figure imgb0011
Figure imgb0012
Figure imgb0013
Figure imgb0014
 To produce a dyeing according to the dyeing method according to the invention on a modified fiber material or mixed fiber material with a fiber-reactive disperse dye, the procedure is, for example, analogous to that of Examples 1 to 4 above, but using one of the fiber-reactive dyes specified in the table examples below. A strongly colored dyeing is obtained in the shade specified for the respective dye for both fiber components in a uniform shade and good fastness properties.
Figure imgb0008
Figure imgb0009
Figure imgb0010
Figure imgb0011
Figure imgb0012
Figure imgb0013
Figure imgb0014

Claims (10)

Verfahren zum Färben von Materialien aus hydroxygruppenhaltigen Fasern oder von Mischungen von hydroxygruppenhaltigen Fasern mit Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man als hydroxygruppenhaltiges Fasermaterial ein mit einer aminogruppenhaltigen Verbindung modifiziertes Fasermaterial und als Farbstoff einen faserreaktiven Dispersionsfarbstoff einsetzt und die Färbung in einem wäßrigen, elektrolytarmen oder gänzlich elektrolytfreien Medium und in Abwesenheit eines alkalisch wirkenden oder Alkali abgebenden Mittels bei einer Temperatur zwischen 100 und 210°C durchführt.Process for dyeing materials made from hydroxyl-containing fibers or mixtures of hydroxyl-containing fibers with polyester fibers, characterized in that fiber material containing a hydroxyl group is modified with an amino group-containing compound and dye is used as a fiber-reactive disperse dye and the dyeing is carried out in an aqueous, low-electrolyte or completely electrolyte-free Medium and in the absence of an alkaline or alkali releasing agent at a temperature between 100 and 210 ° C. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein mit einer aminogruppenhaltigen Verbindung modifiziertes hydroxygruppenhaltiges Fasermaterial mit dem Dispersionsfarbstoff bei einer Temperatur zwischen 100 und 140°C, vorzugsweise 110 und 130°C färbt.Process according to claim 1, characterized in that a fiber material containing hydroxy groups modified with an amino group-containing compound is dyed with the disperse dye at a temperature between 100 and 140 ° C, preferably 110 and 130 ° C. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mischfasermaterial aus einem hydroxygruppenhaltigen Fasermaterial, das mit einer aminogruppenhaltigen Verbindung modifiziert wurde, und einer Polyesterfaser mit dem Dispersionsfarbstoff bei einer Temperatur zwischen 120 und 210°C färbt.Process according to Claim 1, characterized in that a mixed fiber material is dyed from a fiber material containing hydroxy groups, which has been modified with a compound containing amino groups, and a polyester fiber with the disperse dye at a temperature between 120 and 210 ° C. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die aminogruppenhaltige Verbindung, mit der das Fasermaterial modifiziert ist, eine Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0015
 ist, in welcher bedeuten: ER   ist eine Estergruppe; A und N   bilden zusammen mit 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 4 C-Atomen den bivalenten Rest eines heterocyclischen Ringes, worin A   ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (a), (b) oder (c)
Figure imgb0016
 ist, in welchen R   ein Wasserstoffatom oder eine Aminogruppe ist oder eine Alkylgruppe von 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, die durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Amino, Sulfo, Hydroxy, Sulfato, Phosphato und Carboxy substituiert sein kann, oder eine Alkylgruppe von 3 bis 8 C-Atomen ist, die durch 1 oder 2 Heterogruppen, die aus den Gruppen -O- und -NH-ausgewählt sind, unterbrochen ist und durch eine Amino-, Sulfo-, Hydroxy-, Sulfato- oder Carboxygruppe substituiert sein kann, R¹   Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist, R²   Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und Z(-)   ein Anion bedeutet;
   alkylen ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Hydroxygruppen substituiert sein kann, oder ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Heterogruppen, die aus den Gruppen -O- und -NH- ausgewählt sind, unterbrochen ist; m   ist die Zahl 1 oder 2; die Amino-, Hydroxy- und Estergruppen können sowohl an einem primären, sekundären oder tertiären C-Atom des Alkylenrestes gebunden sein.Process according to at least one of Claims 1 to 3, characterized in that the compound containing amino groups, with which the fiber material is modified, is a compound of the general formula
Figure imgb0015
 is in which mean: ER is an ester group; A and N together with 1 or 2 alkylene groups of 1 to 4 carbon atoms form the bivalent radical of a heterocyclic ring, in which A is an oxygen atom or a group of the general formula (a), (b) or (c)
Figure imgb0016
 is in which R is a hydrogen atom or an amino group or an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, which can be substituted by 1 or 2 substituents from the group amino, sulfo, hydroxy, sulfato, phosphato and carboxy, or an alkyl group of 3 to 8 Is a C atom which is interrupted by 1 or 2 hetero groups selected from the groups -O- and -NH- and can be substituted by an amino, sulfo, hydroxyl, sulfato or carboxy group, R¹ is hydrogen, methyl or ethyl, R² is hydrogen, methyl or ethyl and Z (-) represents an anion;
alkylene is a straight-chain or branched alkylene radical of 2 to 6 C atoms, which can be substituted by 1 or 2 hydroxyl groups, or is a straight-chain or branched alkylene radical of 3 to 8 C atoms, which is formed by 1 or 2 hetero groups, which consist of the Groups -O- and -NH- are selected, is interrupted; m is the number 1 or 2; the amino, hydroxyl and ester groups can be bound to a primary, secondary or tertiary carbon atom of the alkylene radical. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die aminogruppenhaltige Verbindung, mit der das Fasermaterial modifiziert ist, eine Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0017
 ist, in welcher bedeuten: ER   ist eine Estergruppe; B   ist die Aminogruppe der Formel H₂N- oder eine Amino- bzw. Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel (d) oder (e)
Figure imgb0018
 in welchen R¹, R² und Z(-)    eine der obengenannten Bedeutungen besitzen, R³   Methyl oder Ethyl ist und R⁴   Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet; p   ist die Zahl 1 oder 2; alk   ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, oder ist ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, der durch 1 oder 2 Heterogruppen, die aus den Gruppen -O- und -NH- ausgewählt sind, unterbrochen ist und ist bevorzugt ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen; m   ist die Zahl 1 oder 2; n   ist eine Zahl von 1 bis 4; die Amino-, Hydroxy- und Estergruppen können sowohl an einem primären, sekundären oder tertiären C-Atom des Alkylenrestes gebunden sein.Process according to at least one of Claims 1 to 3, characterized in that the compound containing amino groups, with which the fiber material is modified, is a compound of the general formula
Figure imgb0017
 is in which mean: ER is an ester group; B is the amino group of the formula H₂N or an amino or ammonium group of the general formula (d) or (e)
Figure imgb0018
 in which R¹, R² and Z (-) have one of the meanings given above, R³ is methyl or ethyl and R⁴ represents hydrogen, methyl or ethyl; p is the number 1 or 2; alk is a straight-chain or branched alkylene radical of 2 to 6 C atoms, or is a straight-chain or branched alkylene radical of 3 to 8 C atoms, which is selected by 1 or 2 hetero groups selected from the groups -O- and -NH- , is interrupted and is preferably a straight-chain or branched alkylene radical from 2 to 6 carbon atoms; m is the number 1 or 2; n is a number from 1 to 4; the amino, hydroxyl and ester groups can be bound to a primary, secondary or tertiary carbon atom of the alkylene radical. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Estergruppe ER eine Sulfatogruppe der Formel -OSO₃M ist, worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet.Process according to Claim 4 or 5, characterized in that the ester group ER is a sulfato group of the formula -OSO₃M, in which M denotes hydrogen or an alkali metal. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die aminogruppenhaltige Verbindung N-(β-Sulfatoethyl)-piperazin ist.Process according to at least one of Claims 1 to 4 and 6, characterized in that the compound containing amino groups is N- (β-sulfatoethyl) piperazine. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die aminogruppenhaltige Verbindung, mit der das Fasermaterial modifiziert ist, eine Verbindung der allgemeinen Formel (1)
Figure imgb0019
 ist, in welcher bedeuten: RA   ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 3 C-Atomen, das durch Hydroxy oder eine Gruppe der Formel (2) oder (3)
Figure imgb0020
 substituiert sein kann, in welchen R¹   Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist, R²   Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und R³   Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist oder R¹ und R²   zusammen mit dem N-Atom einen aus einem Alkylenrest von 5 bis 8 C-Atomen oder zwei Alkylenresten von 1 bis 4 C-Atomen und einem Sauerstoffatom oder einer Aminogruppe der Formel -NH- gebildeten gesättigten heterocyclischen Rest darstellen, und Z(-)   ein Anion bedeutet; RB   hat eine der für RA angegebenen Bedeutungen; W   ist eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel -CHRC-, in welcher RC eine der für RA angegebene Bedeutungen besitzt; X   ist eine Gruppe -O- oder -NH-. Method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the amino group-containing compound with which the fiber material is modified is a compound of the general formula (1)
Figure imgb0019
 is in which mean: R A is hydrogen or alkyl of 1 to 3 carbon atoms, which is substituted by hydroxyl or a group of the formula (2) or (3)
Figure imgb0020
 can be substituted in which R¹ is hydrogen, methyl or ethyl, R² is hydrogen, methyl or ethyl and R³ is hydrogen, methyl or ethyl or R¹ and R² together with the N atom represent a saturated heterocyclic radical formed from an alkylene radical of 5 to 8 C atoms or two alkylene radicals of 1 to 4 C atoms and an oxygen atom or an amino group of the formula -NH-, and Z (-) represents an anion; R B has one of the meanings given for R A ; W is a direct bond or a group of the formula -CHR C -, in which R C has one of the meanings given for R A ; X is a group -O- or -NH-. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² zusammen mit dem N-Atom einen N-Piperazino-, N-Piperidino- oder N-Morpholino-Rest bilden und Z(-) ein Chlorid-, Hydrogensulfat- oder Sulfatanion ist.Process according to Claim 8, characterized in that R¹ and R² together with the N atom form an N-piperazino, N-piperidino or N-morpholino radical and Z (-) is a chloride, bisulfate or sulfate anion. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die aminogruppenhaltige Verbindung 2-Oxo-1,3-oxazolidin, 4-Aminomethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin, 5-Aminomethyl-2-oxo-1 ,3-oxazolidin, 4-(Trimethylammonium-methyl)-2-oxo-1,3-oxazolidin-chlorid, 5-(Trimethylammonium-methyl)-2-oxo-1,3-oxazolidin-chlorid und 1-(Trimethylammonium-methyl)-ethylencarbonat-chlorid ist.A method according to claim 8, characterized in that the amino group-containing compound 2-oxo-1,3-oxazolidine, 4-aminomethyl-2-oxo-1,3-oxazolidine, 5-aminomethyl-2-oxo-1, 3-oxazolidine, 4- (trimethylammonium-methyl) -2-oxo-1,3-oxazolidine chloride, 5- (trimethylammonium-methyl) -2-oxo-1,3-oxazolidine chloride and 1- (trimethylammonium-methyl) -ethylene carbonate- is chloride.
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