EP0626466A2 - Tassenstössel, Verfahren zum Beschichten von Tassenstösseln und Verwendung des Plasmasprühens zum Beschichten von Tassenstösseln - Google Patents
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- EP0626466A2 EP0626466A2 EP94107658A EP94107658A EP0626466A2 EP 0626466 A2 EP0626466 A2 EP 0626466A2 EP 94107658 A EP94107658 A EP 94107658A EP 94107658 A EP94107658 A EP 94107658A EP 0626466 A2 EP0626466 A2 EP 0626466A2
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- F01L—CYCLICALLY OPERATING VALVES FOR MACHINES OR ENGINES
- F01L2301/00—Using particular materials
Definitions
- the invention relates to a method for coating cup tappets consisting essentially of an aluminum alloy.
- the invention further relates to a cup tappet with a metallic base body, which consists essentially of an aluminum alloy and on the surface of which a coating is arranged.
- the invention relates to the use of plasma spraying of mixtures of molybdenum and molybdenum trioxide.
- bucket tappets in internal combustion engines in order to transmit the stroke movement of the cams of the camshaft to the intake and exhaust valves of the internal combustion engine.
- the cams roll on a support surface of the tappet.
- a separate base plate made of a particularly resistant material as the support surface or to insert such a base plate into the support surface.
- Cup tappets have a cylindrical shaft section with which they run axially in a corresponding cylindrical bushing of the cylinder head. This axial surface of the bucket tappet is also subjected to high mechanical loads.
- the aim is to make the components, even small components such as tappets, as light as possible. In this way, engine noise is reduced and fuel consumption is also reduced because the masses to be moved are smaller.
- cup tappets entirely or partially from an aluminum alloy.
- a lightweight bucket tappet is known for example from EP-PS 0 030 780.
- Aluminum bucket tappets have a lower weight, but due to the lower strength of aluminum, they have the property that the tappets twist during a work cycle, in particular because the actuating force of the cams on the bucket tappet is applied non-uniformly, both in terms of time Course of the operating force as well as the local point of application.
- a molybdenum plasma wettable powder which contains oxygen and oxides of molybdenum, the oxygen, bound or unbound, being present in a total amount between 0.5 and 15% by weight.
- the coating powder should, among other things, be can be sprayed onto steel substrates. None is stated about the chemical interaction of the powder with the steel substrate.
- DE-PS 38 14 362 describes a process for the production of tappets. After that, the bucket tappets are to be provided with wear-resistant, corrosion and thermal shock-resistant layers made of a carbide or oxide-ceramic-silicide material in a plasma spraying process. This requires post-processing of the applied layer using a hot isostatic pressing process at over 1000 ° C.
- the invention is therefore based on the object of specifying a cup tappet and a method for its production, with which the abrasion resistance of cup tappets, in particular in the region of the cylindrical shaft section, can be improved.
- this object is achieved according to the invention in that, in the plasma spraying process, a powder mixture is applied as a coating to a surface of the tappet, which contains molybdenum and molybdenum trioxide, the oxygen content of the mixture being between 2% and 8%.
- the powder mixture is plasma-sprayed with the supply of oxygen, and the molybdenum trioxide is generated by partial oxidation of the molybdenum powder during the plasma spraying.
- This measure has the advantage that only one type of molybdenum powder has to be kept ready for the mixture and that the oxygen content can be adjusted sensitively by appropriately metering the oxygen supply. It is particularly preferred if the oxygen is used as the conveying gas for the molybdenum powder.
- This measure has the advantage that the oxygen supply also has a transport function for the powder.
- the powder mixture is plasma-sprayed without oxygen, the powder mixture containing molybdenum powder and molybdenum trioxide powder.
- This measure has the advantage that the oxygen content can be fixed by appropriate preparation of the powder mixture and no disturbances in an oxygen supply can have an effect.
- the powder mixture contains at least 5% molybdenum (Mo) + molybdenum trioxide (MoO3) and, moreover, a filler.
- Mo molybdenum
- MoO3 molybdenum trioxide
- the powder mixture contains 30% to 70% of a filler, with metallic powders, in particular steel powders and ceramic powders, in particular aluminum oxide powders, being preferred as fillers.
- This measure has the advantage that a significant reduction in costs can be achieved without loss of surface properties, because the fillers mentioned only cause about 1/10 of the costs of molybdenum.
- the powder mixture has a grain size of 5 ⁇ m to 45 ⁇ m.
- the oxygen content is 2.5% to 3.5%, preferably 3%.
- the coating has a thickness of 30 ⁇ m to 250 ⁇ m, preferably 80 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m to 120 ⁇ m.
- the method according to the invention can in principle be used on all loaded surfaces of the cup tappet, it is preferably used on the surface of a cylindrical wall of a shaft section of the cup tappet.
- the aluminum alloy consists of extruded aluminum with approximately 7% zinc and less than 1% magnesium and copper in each case.
- a particularly good effect is achieved in that the surface is kept at a temperature of at most 180 ° C. during the plasma spraying by cooling.
- This measure has the advantage that the material properties of the aluminum alloy are not impaired by excessively high temperatures.
- the coating is ground after it has been applied.
- This measure has the advantage that there is a particularly good surface structure and it has been shown that the coating applied according to the invention can also be smoothed over without problems.
- Fig. 1 10 generally designates a conventional cylinder head of an internal combustion engine.
- a camshaft 11 is provided with cams 12.
- the cam 12 shown actuates against the force of a spring 13 a valve 14 of the internal combustion engine, which can be an intake or an exhaust valve.
- the valve 14 is provided at its lower end with a valve plate 15 which, for example, can connect an intake line 16 to a combustion chamber 17 or shut it off. 18 with a cylinder is indicated, which is positioned below the combustion chamber 17.
- a bucket tappet 20 is provided in order to convert the rotary movement of the cam 12 into the required axial movement of the valve 14.
- the cup tappet 20 has a radial support surface 21 on its side facing the cam 12.
- a base plate 22 can be inserted or placed in the support surface 21.
- a cylindrical shaft section 23 of the cup tappet 20 runs in an associated bushing of the cylinder head.
- the shaft section 23 essentially consists of a hollow cylindrical wall 24 on which a coating 25 is applied.
- the coating 25 thus serves to improve the sliding properties and thus to increase the service life of the cup tappet 20 in the region of its shaft section 23.
- the base body of the cup tappet 20 and thus also the wall 24 of the shaft section 23 consists of an aluminum alloy, preferably AlZn7MgCu.
- This special aluminum alloy thus differs from aluminum alloys (AlSi), as they are used for conventional tappets.
- AlSi aluminum alloys
- the aluminum alloy used in the context of the present invention essentially consists of extruded aluminum with approximately 7% zinc (Zn) and less than 1% magnesium (Mg) and copper (Cu). However, this aluminum alloy is sensitive to temperature because its material properties are impaired at temperatures above 180 ° C.
- Mo molybdenum
- MoO3 molybdenum trioxide
- the known plasma spraying method is used to apply the coating 25.
- a pure molybdenum powder is used for plasma spraying, in which the desired oxide content is generated by so-called reactive spraying during the spraying process.
- oxygen is used as the conveying gas for the molybdenum powder, so that the molybdenum powder is in an atmosphere consisting at least partially of oxygen when it passes through the plasma.
- the molybdenum powder is therefore partially oxidized by suitable adjustment of the process parameters, so that both pure molybdenum and molybdenum trioxide strike the surface 26 of the wall 24.
- an inert conveying gas is used for the coating powder in the usual way.
- a corresponding agglomerated powder mixture of Mo powder and MoO3 powder is fed to the plasma spraying device.
- the oxygen content is always between 2% and 8%, preferably between 2.5% and 3.5%, in particular 3%.
- the powders used have a grain size that is preferably between 5 ⁇ m and 45 ⁇ m.
- the aluminum alloy (AlZn7MgCu) which is preferably used is sensitive to temperature, so that the workpieces (the cup tappets 20) are cooled in the process according to the invention in such a way that the surface to be coated does not become warmer than 180.degree.
- a filler in a further variant of the invention, which consists of a less expensive material.
- Particularly suitable fillers are metallic powders, for example steel powders and / or ceramic powders, in particular aluminum oxide powders (Al2O3).
- FIG 3 illustrates how the coating 25 is applied to the surface 26 of the wall 24.
- Mo particles 30 and MoO3 particles 31 fly at high speed to the surface 26 of the wall 24.
- the spray jet has a temperature of over 3000 ° C. and the particles 30, 31 fly towards the surface 26 at high speed, in some coating processes even at supersonic speed.
- the MoO3 particles 31 can be attached to the Mo particles 30, especially when the MoO3 fractions have only been generated by oxidation in the plasma jet by reactive spraying.
- the diffusion mechanism described above takes place on a microscopic scale.
- the thickness of the diffusion zone 35 according to FIG. 4 is typically less than 1 ⁇ m.
- the diffusion zone 35 enormously increases the adhesive strength of the coating 25 on the wall 24.
- the binary phase diagram Al — Mo shown in FIG. 5 shows on the Mo-rich side an astonishingly high solubility of the aluminum in molybdenum at higher temperatures.
- the molybdenum can absorb up to 20% aluminum in solution there. This is in contrast to other material combinations, for example Mo - Cu or Mo - Zn.
- Their binary phase diagrams show a complete insolubility of the elements involved with each other in the solid and in the liquid state. In the context of the present method, therefore, this exceptional property in the Al-Mo phase diagram is used by using this property specifically to improve the adhesive strength of the coating.
- FIG. 6 shows a micrograph through an example of a coating as it was produced in the context of the present invention. It can be seen that the coating 25 was applied with a thickness of approximately 200 ⁇ m. The area of the coating 25 consisting of molybdenum is indicated uniformly by 50 in FIG. 6.
- the areas made of molybdenum trioxide are designated by 51. These areas 51 are formed as flat cakes, which is explained by the fact that the MoO3 particles also hit in a pasty state and therefore deform in the form of a cake to subsequently solidify in this form.
- pores are designated, as they typically occur with coatings in the plasma spray process.
- the degree of porosity can be set within wide limits.
- a fine-grained structure was produced with a coating according to FIG. 6.
- the layer strength ⁇ H was measured with more than 50 MPa.
- the phase distribution between Mo and MoO3 proved to be homogeneous.
- the layer hardness was 550 HV 0.3, while the layer remained ductile.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von im wesentlichen aus einer Aluminium-Legierung bestehenden Tassenstösseln.
- Die Erfindung betrifft ferner einen Tassenstössel mit einem metallischen Grundkörper, der im wesentlichen aus einer Aluminium-Legierung besteht und auf dessen Oberfläche eine Beschichtung angeordnet ist.
- Die Erfindung betrifft schließlich eine Verwendung des Plasmasprühens von Mischungen aus Molybdän und Molybdäntrioxid.
- Es ist bekannt, bei Verbrennungsmotoren Tassenstössel einzusetzen, um die Hubbebwegung der Nocken der Nockenwelle auf die Einlaß- bzw. Auslaßventile des Verbrennungsmotors zu übertragen. Die Nocken wälzen sich dabei auf einer Stützfläche des Tassenstössels ab. Um die Abriebfestigkeit im Bereich der Stützfläche zu verbessern, ist es bekannt, als Stützfläche eine separate Bodenplatte aus einem besonders widerstandsfähigen Material zu verwenden oder eine derartige Bodenplatte in die Stützfläche einzusetzen.
- Tassenstössel weisen einen zylindrischen Schaftabschnitt auf, mit dem sie in einer entsprechenden zylindrischen Buchse des Zylinderkopfes axial laufen. Auch diese axiale Fläche des Tassenstössels ist mechanisch hoch beansprucht.
- Im modernen Motorenbau ist man bestrebt, die Bauteile, auch kleine Bauteile wie Tassenstössel, so leicht wie möglich auszuführen. Auf diese Weise werden die Motorengeräusche vermindert und es wird auch der Treibstoffverbrauch gesenkt, weil die zu bewegenden Massen kleiner werden.
- In diesem Zusammenhang ist es bekannt, Tassenstössel ganz oder teilweise aus einer Aluminium-Legierung auszubilden. Ein derartiger Leichtbau-Tassenstössel ist beispielsweise aus der EP-PS 0 030 780 bekannt.
- Aluminium-Tassenstössel haben zwar ein geringeres Gewicht, sie haben jedoch aufgrund der geringeren Festigkeit von Aluminium die Eigenschaft, daß sich die Stössel während eines Arbeitsspiels verwinden, insbesondere deswegen, weil die Betätigungskraft der Nocken am Tassenstössel ungleichförmig aufgebracht wird, und zwar sowohl hinsichtlich des zeitlichen Verlaufes der Betätigungskraft wie auch des örtlichen Angriffspunktes.
- Diese Verwindungsbewegungen des Aluminium-Tassenstössels führen andererseits zu einer erhöhten mechanischen Belastung im Bereich der zylindrischen Passung zwischen dem Schaftabschnitt und der zugehörigen Buchse des Zylinderkopfes.
- Aus der DE-PS 38 37 782 ist ein sauerstoffhaltiges Molybdän-Pulver bekannt, bei dem der Sauerstoffgehalt 1 bis 8 Gew.-% beträgt. Das Pulver soll beim Plasmaspritzen eingesetzt werden, um besonders harte Spritzschichten zu erzielen. Das Vorhandensein von Molybdäntrioxid (MoO₃) wird dabei als nachteilig angesehen. Über den Werkstoff der zu beschichtenden Werkstücke ist dabei nichts angegeben.
- Aus der DE-OS 28 52 534 ist ein Molybdän-Plasma-Spritzpulver bekannt, das Sauerstoff und Oxide des Molybdäns enthält, wobei der Sauerstoff, gebunden oder ungebunden, in einer Gesamtmenge zwischen 0,5 und 15 Gew.-% vorhanden ist. Das Beschichtungspulver soll im Plasma-Spritzverfahren u.a. auf Stahlsubstrate aufgespritzt werden. Über die chemische Zusammenwirkung des Pulvers mit dem Stahlsubstrat ist dabei nichts angegeben.
- In der DE-PS 38 14 362 ist ein Verfahren zur Herstellung von Tassenstösseln beschrieben. Danach sollen die Tassenstössel im Plasmaspritzverfahren mit verschleißfesten, korrosions- und thermoschockbeständigen Schichten aus einem karbidischen oder oxidkeramischen-silizidischen Werkstoff versehen werden. Hierzu ist eine Nachbearbeitung der aufgebrachten Schicht mittels eines heiß-isostatischen Preßverfahrens bei über 1000°C erforderlich.
- Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen Tassenstössel und ein Verfahren zu dessen Herstellung anzugeben, mit denen die Abriebfestigkeit von Tassenstösseln, insbesondere im Bereich des zylindrischen Schaftabschnittes, verbessert werden kann.
- Bei dem Verfahren der eingangs genannten Art wird diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß im Plasmasprühverfahren auf eine Oberfläche des Tassenstössels eine Pulvermischung als Beschichtung aufgebracht wird, die Molybdän und Molybdäntrioxid enthält, wobei der Sauerstoffanteil der Mischung zwischen 2% und 8% liegt.
- Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird auf die genannten Weisen vollkommen gelöst.
- Es hat sich nämlich gezeigt, daß bei einer Beschichtung, die eine Mischung aus reinem Molybdän sowie Molybdäntrioxid enthält, die Oxid-Anteile eine Verschleißverminderung bewirken, weil diese Oxid-Anteile an der Lauffläche eine Schmierwirkung entfalten. Ferner ergibt sich dabei ein unerwartet hohes Haftvermögen der Beschichtung. Die Standfestigkeit der Beschichtung wird damit deutlich erhöht. Auf diese Weise ist es daher möglich, Leichtbau-Tassenstössel einzusetzen, die in ihrer Betriebsdauer herkömmlichen Tassenstösseln aus härteren Materialien (Stahl) entsprechen. Auf die Verwendung von aufwendigen Einsatzkörpern aus härterem Material kann auf diese Weise verzichtet werden, weil die Beschichtung in an sich bekannter Weise mit bekannten Apparaturen aufgebracht werden kann.
- Bei einer bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Pulvermischung unter Sauerstoffzufuhr plasmagesprüht und das Molybdäntrioxid wird durch teilweise Oxidation des Molybdänpulvers während des Plasmasprühens erzeugt.
- Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß lediglich eine Molybdän-Pulversorte für die Mischung bereitgehalten werden muß und daß man den Sauerstoffanteil durch entsprechendes Dosieren der Sauerstoffzufuhr feinfühlig einstellen kann. Besonders bevorzugt ist dabei, wenn der Sauerstoff als Fördergas für das MolybdänPulver eingesetzt wird.
- Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß die Sauerstoffzufuhr zugleich eine Transportfunktion für das Pulver ausübt.
- Bei einer anderen Variante der Erfindung wird die Pulvermischung ohne Sauerstoff plasmagesprüht, wobei die Pulvermischung Molybdän-Pulver und Molybdäntrioxid-Pulver enthält.
- Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß der Sauerstoffanteil durch entsprechende Konfektionierung der Pulvermischung fest eingestellt werden kann und sich keine Störungen in einer Sauerstoffzufuhr auswirken können.
- Besonders bevorzugt ist, wenn bei Ausführungsbeispielen der Erfindung die Pulvermischung mindestens 5 % Molybdän (Mo) + Molybdäntrioxid (MoO₃) und im übrigen einen Füllstoff enthält.
- Bei weiteren Ausführungsbeispielen der Erfindung enthält die Pulvermischung zu 30% bis 70% einen Füllstoff, wobei als Füllstoffe metallische Pulver, insbesondere Stahl-Pulver und keramische Pulver, insbesondere Aluminiumoxid-Pulver, bevorzugt sind.
- Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß ohne Einbuße an Oberflächeneigenschaften eine deutliche Kostenreduzierung erzielt werden kann, weil die genannten Füllstoffe nur etwa 1/10 der Kosten von Molybdän verursachen.
- Bei bevorzugten Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens weist die Pulvermischung eine Körnung von 5 µm bis 45 µm auf.
- Weiterhin ist bevorzugt, wenn der Sauerstoffanteil 2,5% bis 3,5%, vorzugsweise 3% beträgt.
- Schließlich ist bevorzugt, wenn die Beschichtung eine Dicke von 30 µm bis 250 µm, vorzugsweise 80 µm bis 150 µm, weiter vorzugsweise 100 µm bis 120 µm aufweist.
- Obwohl das erfindungsgemäße Verfahren grundsätzlich bei allen belasteten Oberflächen des Tassenstössels einsetzbar ist, wird es bevorzugt bei der Oberfläche einer zylindrischen Wandung eines Schaftabschnittes des Tassenstössels eingesetzt.
- Besonders bevorzugt ist, wenn im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die Aluminium-Legierung aus fließgepreßtem Aluminium mit etwa 7% Zink sowie jeweils weniger als 1% Magnesium und Kupfer besteht.
- Es hat sich gezeigt, daß die weiter oben genannte Beschichtung auf einer Oberfläche einer solchen Aluminium-Legierung besonders gut haftet.
- Bei dieser Gruppe von Ausführungsbeispielen wird eine besonders gute Wirkung dadurch erzielt, daß die Oberfläche während des Plasmaspritzens durch Kühlung auf einer Temperatur von maximal 180° C gehalten wird.
- Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß die Werkstoffeigenschaften der Aluminium-Legierung nicht durch zu hohe Temperaturen beeinträchtigt werden.
- Weiterhin ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren noch bevorzugt, wenn die Beschichtung nach ihrem Aufbringen überschliffen wird.
- Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß eine besonders gute Oberflächenstruktur besteht und es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß aufgebrachte Beschichtung auch ohne Probleme überschliffen werden kann.
- Weitere Vorteile ergeben sich aus der Beschreibung der beigefügten Zeichnung.
- Es versteht sich, daß die vorstehend genannten und die nachstehend noch zu erläuternden Merkmale nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen oder in Alleinstellung verwendbar sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen.
- Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in der Zeichnung dargestellt und werden in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert. Es zeigen:
- Fig. 1
- eine äußerst schematisierte Schnittdarstellung, abgebrochen, durch einen Zylinderkopf eines Verbrennungsmotors;
- Fig. 2
- in perspektivischer Darstellung, bereichsweise vergrößert, ein Ausführungsbeispiel eines erfindungsgemäßen Tassenstössels;
- Fig. 3
- in stark vergrößertem Maßstab eine schematische Darstellung zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens;
- Fig. 4
- in noch weiter vergrößertem Maßstab einen Ausschnitt aus Fig. 3;
- Fig. 5
- ein binäres Phasendiagramm Al - Mo; und
- Fig. 6
- ebenfalls in vergrößertem Maßstab einen Ausschnitt aus einem Schliffbild einer erfindungsgemäß aufgebrachten Beschichtung eines Tassenstössels.
- In Fig. 1 bezeichnet 10 insgesamt einen herkömmlichen Zylinderkopf eines Verbrennungsmotors. Eine Nockenwelle 11 ist mit Nocken 12 versehen. Der dargestellte Nocken 12 betätigt gegen die Kraft einer Feder 13 ein Ventil 14 des Verbrennungsmotors, das ein Einlaß- oder ein Auslaßventil sein kann. Das Ventil 14 ist an seinem unteren Ende mit einem Ventilteller 15 versehen, das beispielsweise eine Ansaugleitung 16 mit einem Brennraum 17 verbinden oder von diesem absperren kann. Mit 18 ist ein Zylinder angedeutet, der unterhalb des Brennraums 17 positioniert ist.
- Um die Drehbewegung des Nockens 12 in die erforderliche Axialbewegung des Ventils 14 umzusetzen, ist ein Tassenstössel 20 vorgesehen. Der Tassenstössel 20 weist auf seiner dem Nocken 12 zugewandten Seite eine radiale Stützfläche 21 auf. In die Stützfläche 21 kann zur Erhöhung der Abriebfestigkeit eine Bodenplatte 22 eingelassen oder aufgesetzt sein.
- Ein zylindrischer Schaftabschnitt 23 des Tassenstössels 20 läuft in einer zugehörigen Buchse des Zylinderkopfs. Der Schaftabschnitt 23 besteht, wie Fig. 2 zeigt, im wesentlichen aus einer hohlzylindrischen Wandung 24, auf der eine Beschichtung 25 aufgebracht ist. Mit 26 ist in Fig. 2 die Oberfläche der Wandung 24, d.h. des Grundkörpers des Tassenstössels 20 und mit 27 die Oberfläche der Beschichtung 25 bezeichnet. Die Beschichtung 25 dient somit der Verbesserung der Gleiteigenschaften und damit der Erhöhung der Lebensdauer des Tassenstössels 20 im Bereich von dessen Schaftabschnitt 23.
- Der Grundkörper des Tassenstössels 20 und damit auch die Wandung 24 des Schaftabschnittes 23 besteht aus einer Aluminium-Legierung, vorzugsweise AlZn7MgCu. Diese spezielle Aluminium-Legierung unterscheidet sich somit von Aluminium-Legierungen (AlSi), wie sie für herkömmliche Tassenstössel verwendet werden. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete Aluminium-Legierung besteht im wesentlichen aus fließgepreßtem Aluminium mit etwa 7% Anteil Zink (Zn) sowie jeweils weniger als 1% Magnesium (Mg) und Kupfer (Cu). Diese Aluminium-Legierung ist allerdings temperaturempfindlich, weil ihre Werkstoffeigenschaften bei Temperaturen über 180° C beeinträchtigt werden.
- Die Beschichtung 25, die mit einer Schichtdicke von etwa 30 µm bis 150 µm, vorzugsweise 80 µm bis 150 µm aufgebracht wird, enthält eine Mischung aus Molybdän (Mo) und Molybdäntrioxid (MoO₃).
- Zum Aufbringen der Beschichtung 25 wird das an sich bekannte Plasmasprühverfahren eingesetzt.
- Um dabei die gewünschte Mischung aus Mo und MoO₃ zu erzeugen, kann man nach zwei unterschiedlichen Varianten vorgehen:
- Bei der ersten Variante wird zum Plasmasprühen ein reines Molybdän-Pulver eingesetzt, in dem während des Sprühvorganges durch sogenanntes Reaktivspritzen der gewünschte Oxidanteil erzeugt wird. Hierzu wird beispielsweise Sauerstoff als Fördergas für das Molybdän-Pulver verwendet, so daß sich das Molybdän-Pulver beim Durchtritt durch das Plasma in einer zumindest teilweise aus Sauerstoff bestehenden Atmosphäre befindet. Durch geeignete Einstellung der Verfahrensparameter wird das Molybdän-Pulver daher teilweise oxidiert, so daß sowohl reines Molybdän wie auch Molybdäntrioxid auf die Oberfläche 26 der Wandung 24 auftreffen.
- Bei einer zweiten Variante wird in der üblichen Weise ein inertes Fördergas für das Beschichtungpulver eingesetzt. Um den gewünschten Anteil von MoO₃ einzustellen, wird der Plasmasprüheinrichtung eine entsprechende agglomerierte Pulvermischung aus Mo-Pulver und MoO₃-Pulver zugeführt.
- Wichtig ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung, daß der Sauerstoffanteil stets zwischen 2% und 8% liegt, vorzugsweise zwischen 2,5% und 3,5%, insbesondere bei 3%.
- Die verwendeten Pulver haben eine Körnung, die vorzugsweise zwischen 5 µm und 45 µm liegt.
- Es wurde bereits erwähnt, daß die vorzugsweise verwendete Aluminium-Legierung (AlZn7MgCu) temperaturempfindlich ist, so daß man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Werkstücke (die Tassenstössel 20) kühlt und zwar derart, daß die zu beschichtende Oberfläche nicht wärmer als 180° C wird.
- Da Mo-Pulver und MoO₃-Pulver relativ teure Werkstoffe sind, kann man bei einer weiteren Variante der Erfindung einen Füllstoff zuschlagen, der aus einem weniger teuren Material besteht. Als Füllstoff kommen insbesondere metallische Pulver, beispielsweise Stahl-Pulver und/oder keramische Pulver, insbesondere Aluminiumoxid-Pulver (Al₂O₃) in Betracht.
- Wenn man bei dieser Variante der Erfindung statt reinem Mo/MoO₃-Pulver eine Mischung mit einem Füllstoff verwendet, muß selbstverständlich darauf geachtet werden, daß der Sauerstoffanteil, bezogen auf die gesamte Beschichtung, konstant bleibt. Die oben genannten Werte zwischen 2% und 8% (vorzugsweise 3%) sind daher in diesem Falle entsprechend umzurechnen.
- In Fig. 3 ist veranschaulicht, wie die Beschichtung 25 auf die Oberfläche 26 der Wandung 24 aufgebracht wird.
- Man erkennt, daß Mo-Partikel 30 sowie MoO₃-Partikel 31 mit hoher Geschwindigkeit zur Oberfläche 26 der Wandung 24 fliegen. In dieser Flugphase außerhalb des Plasmabrenners hat der Spritzstrahl eine Temperatur von über 3000° C und die Partikel 30, 31 fliegen mit hoher Geschwindigkeit, bei manchen Beschichtungsverfahren sogar mit Überschallgeschwindigkeit, auf die Oberfläche 26 zu. Die MoO₃-Partikel 31 können dabei an den Mo-Partikeln 30 angelagert sein, insbesondere dann, wenn durch Reaktivspritzen die MoO₃-Anteile erst durch Oxidation im Plasmastrahl erzeugt worden sind.
- Da die Partikel 30, 31 überhitzt auf die relativ kalte Oberfläche 26 auftreten, erstarren sie dort schlagartig, wodurch besondere physikalisch-chemische Wechselwirkungen induziert werden.
- Wie nämlich in Fig. 4 in weiterer Vergrößerung dargestellt, diffundiert Aluminium aus der Wandung 24, wie mit einem Pfeil 34 angedeutet, in den aufgeschlagenen Mo-Partikel 30 hinein, und es bildet sich eine dünne Diffusionszone 35 an der Grenzschicht zwischen der Wandung 24 und den Partikeln 30, 31. Das eindiffundierte Aluminium geht im aufgespritzten Mo-Partikel 30 in Lösung, solange die Partikel 30 noch nicht erstarrt sind. Während der Erstarrungsphase der Partikel 30, 31 wird eine intermetallische Phase AlMo₃ ausgeschieden. Diese Phase ist im binären Phasendiagramm Al - Mo gemäß Fig. 5 als schraffierter Bereich 40 eingetragen.
- Der vorstehend geschilderte Diffusionsmechanismus spielt sich in mikroskopischem Maßstab ab. So beträgt die Dicke der Diffusionszone 35 gemäß Fig. 4 typischerweise weniger als 1 µm. Die Diffusionszone 35 steigert jedoch die Haftfestigkeit der Beschichtung 25 auf der Wandung 24 enorm.
- Das in Fig. 5 dargestellte binäre Phasendiagramm Al - Mo zeigt auf der Mo-reichen Seite eine erstaunlich hohe Löslichkeit des Aluminiums in Molybdän bei höheren Temperaturen. Das Molybdän kann dort nämlich bis zu 20% Aluminium in Lösung aufnehmen. Dies steht im Gegensatz zu anderen Werkstoffpaarungen, beispielsweise Mo - Cu oder Mo - Zn. Deren binäre Phasendiagramme zeigen eine vollständige Unlöslichkeit der jeweils beteiligten Elemente miteinander im festen und im flüssigen Zustand. Im Rahmen des vorliegenden Verfahrens macht man sich daher diese Ausnahmeeigenschaft im Phasendiagramm Al - Mo zunutze, indem man diese Eigenschaft gezielt für die Verbesserung der Haftfestigkeit der Beschichtung einsetzt.
- Fig. 6 zeigt ein Schliffbild durch ein Beispiel einer Beschichtung, wie sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung erzeugt wurde. Man erkennt, daß die Beschichtung 25 mit etwa 200 µm Dicke aufgebracht wurde. Mit 50 ist in Fig. 6 der aus Molybdän bestehende Bereich der Beschichtung 25 einheitlich angedeutet.
- Mit 51 sind die Bereiche aus Molybdäntrioxid bezeichnet. Diese Bereiche 51 sind als flache Fladen ausgebildet, was dadurch erklärlich ist, daß auch die MoO₃-Partikel in einem breiigen Zustand auftreffen und sich daher fladenförmig verformen, um anschließend in dieser Form zu erstarren.
- Mit 52 sind Poren bezeichnet, wie sie typischerweise bei Beschichtungen im Plasmasprühverfahren auftreten. Der Grad der Porosität kann dabei in weiten Grenzen eingestellt werden.
- Schließlich ist gestrichelt mit 53 noch ein Füllstoff angedeutet, mit dem Anteile des Molybdän-Bereiches 50 substituiert werden können.
- Mit einer Beschichtung gemäß Fig. 6 wurde eine feinkörnige Struktur erzeugt. Die Schichtfestigkeit σH wurde mit mehr als 50 MPa gemessen. Die Phasenverteilung zwischen Mo und MoO₃ erwies sich als homogen. Die Schichthärte betrug 550 HV 0,3, wobei die Schicht gleichwohl duktil blieb.
Claims (21)
- Verfahren zum Beschichten von im wesentlichen aus einer Aluminium-Legierung bestehenden Tassenstösseln (20), dadurch gekennzeichnet, daß im Plasmasprühverfahren auf eine Oberfläche (26) des Tassenstössels eine Pulvermischung als Beschichtung (25) aufgebracht wird, die Molybdän (Mo) und Molybdäntrioxid (MoO₃) enthält, wobei der Sauerstoffanteil der Mischung zwischen 2% und 8% liegt.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvermischung unter Sauerstoffzufuhr plasmagesprüht und das Molybdäntrioxid MoO₃ durch teilweise Oxidation des Molybdän-Pulvers Mo während des Plasmasprühens erzeugt wird.
- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff als Fördergas für das Molybdän-Pulver eingesetzt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvermischung ohne Sauerstoff plasmagesprüht wird, wobei die Pulvermischung Molybdän-Pulver und Molybdäntrioxid-Pulver enthält.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvermischung mindestens 5 % Molybdän (Mo) + Molybdäntrioxid (MoO₃) und im übrigen einen Füllstoff enthält.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvermischung zu 30% bis 70% einen Füllstoff enthält.
- Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff ein metallisches Pulver, insbesondere Eisen- oder Stahl-Pulver, enthält.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff ein keramisches Pulver, insbesondere Aluminiumoxid-Pulver (Al₂O₃) enthält.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvermischung eine Körnung von 5 µm bis 45 µm aufweist.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoffanteil 2,5% bis 3,5%, vorzugsweise 3% beträgt.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung (25) eine Dicke von 30 µm bis 250 µm, vorzugsweise 80 µm bis 150 µm, weiter vorzugsweise 100 µm bis 120 µm aufweist.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche (26) die Oberfläche (26) einer zylindrischen Wandung (24) eines Schaftabschnittes (23) des Tassenstössels (20) ist.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminium-Legierung aus fließgepreßtem Aluminium mit etwa 7% Zink (Zn) sowie jeweils weniger als 1% Magnesium (Mg) und Kupfer (Cu) besteht.
- Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche (26) während des Plasmasprühens durch Kühlung auf einer Temperatur von maximal 180° C gehalten wird.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung (25) überschliffen wird.
- Tassenstössel mit einem metallischen Grundkörper, der im wesentlichen aus einer Aluminium-Legierung besteht, auf dessen Oberfläche (26) eine Beschichtung (25) angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung (25) eine Mischung von Molybdän (Mo) und Molybdäntrioxid (MoO₃) enthält, wobei der Sauerstoffanteil der Mischung zwischen 2% und 8% liegt.
- Tassenstössel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvermischung mindestens 5 % Molybdän (Mo) + Molybdäntrioxid (MoO₃) und im übrigen einen Füllstoff enthält.
- Tassenstössel nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvermischung zu 30% bis 70% einen Füllstoff enthält.
- Tassenstössel nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung (25) eine Dicke von 30 µm bis 250 µm, vorzugsweise 80 µm bis 150 µm, weiter vorzugsweise 100 µm bis 120 µm aufweist.
- Tassenstössel nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 - 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche (26) die Oberfläche (26) einer zylindrischen Wandung (24) eines Schaftabschnittes (23) des Tassenstössels (20) ist.
- Verwendung des Plasmasprühens von Mischungen aus Molybdän (Mo) und Molybdäntrioxid (MoO₃) zum Beschichten von Aluminium-Tassenstösseln (20).
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