EP0622449A2 - Wasserenthärtende Formulierungen - Google Patents

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EP0622449A2
EP0622449A2 EP94104833A EP94104833A EP0622449A2 EP 0622449 A2 EP0622449 A2 EP 0622449A2 EP 94104833 A EP94104833 A EP 94104833A EP 94104833 A EP94104833 A EP 94104833A EP 0622449 A2 EP0622449 A2 EP 0622449A2
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EP
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water
acid
formulations
salts
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EP94104833A
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EP0622449A3 (de
EP0622449B1 (de
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Rudolf Beck
Frank Dr. Krause
Udo Dr. Schoenkaes
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Stockhausen GmbH and Co KG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

Definitions

  • the invention relates to water-softening formulations with improved biodegradability.
  • the function of a water softener is to eliminate the calcium and magnesium ions from the water by complexing, dispersing and sequestering from the washing process and thereby supporting the washing action of the surfactants.
  • the softener reduces the build-up of deposits in the washing machine, e.g. B. on the heating elements.
  • Water softeners according to J. Falbe, Surfactants in Consumer Products, 1987, 292-293, usually consist predominantly of phosphates or of mixtures of phosphates, zeolites and polycarboxylates. Although both types of softeners have a good binding capacity for alkaline earth ions and an excellent dispersing and dirt-carrying capacity, they have ecological disadvantages. The pollution of the wastewater with phosphates leads to an over-fertilization of the waters and the problems associated with eutrophication. Combinations of zeolites and polycarboxylates are often used as substitutes for phosphates.
  • DE-A-39 31 871 describes phosphate-free water softening agents which predominantly consist of zeolite, layered silicate and the sodium salt of a polycarboxylic acid, preferably an acrylic acid-maleic acid copolymer.
  • the disadvantage of the polycarboxylates used today is that the polymers have only a low biodegradability and are therefore only mineralized to a small extent in the sewage treatment plant.
  • the object was therefore to provide water-softening formulations which do not have the ecological disadvantages mentioned.
  • the formulations contain component a, the copolymers, preferably to 5 to 80% by weight, proportions of 5 to 30% by weight being very particularly preferably set.
  • Monomers of group A are monoethylenically unsaturated C4-C8 dicarboxylic acids, their anhydrides or their alkali and / or ammonium salts and / or amine salts.
  • Suitable dicarboxylic acids are, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and methylene malonic acid.
  • Maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride and the corresponding sodium, potassium or ammonium salts of maleic or itaconic acid are preferably used.
  • the group A monomers are preferably present in the monomer mixture in an amount of 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight and very particularly preferably 25 to 55% by weight.
  • Monomers of group B are monoethylenically unsaturated C3-C10 monocarboxylic acids and their alkali and / or ammonium salts and / or amine salts. These monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, dimethylacrylic acid, ethyl acrylic acid, vinyl acetic acid and allylacetic acid. From this group of monomers, preference is given to using acrylic acid, methacrylic acid, their mixtures and the sodium, potassium or ammonium salts or mixtures thereof.
  • the group B monomers are preferably present in the monomer mixture in an amount of 20 to 85% by weight, more preferably 25 to 60% by weight and very particularly preferably 30 to 60% by weight.
  • the group C monomers include those which, after copolymerization and subsequent hydrolysis or saponification of the polymer, release one or more hydroxyl groups which are covalently bonded directly to the C-C polymer carbon chain. Examples include: vinyl acetate, vinyl propionate, methyl vinyl acetate, methyl vinyl ether, ethylene glycol monovinyl ether and vinylidene carbonate.
  • the group C monomers are preferably present in the monomer mixture in an amount of 1 to 50% by weight, particularly preferably 4 to 40% by weight and very particularly preferably 8 to 30% by weight.
  • group D monomers that can be used to modify the copolymers are, for. B. sulfone groups and sulfate group-containing monomers, such as meth (allylsulfonic acid), vinylsulfonic acid, styrene sulfonic acid, acrylamidomethylpropanesulfonic acid and monomers containing phosphonic acid groups, such as vinylphosphonic acid, allylphosphonic acid and acrylamidomethylpropanephosphonic acid and their salts, and hydroxyethyl (meth) acrylate sulfates, allyl sulfates.
  • sulfone groups and sulfate group-containing monomers such as meth (allylsulfonic acid), vinylsulfonic acid, styrene sulfonic acid, acrylamidomethylpropanesulfonic acid and monomers containing phosphonic acid groups, such as vinylphosphonic acid, allylphosphonic acid and acrylamidomethylpropan
  • group D monomers it is also possible - because of the required solubility, but only in a limited amount - to use double-ethylenically unsaturated non-conjugated compounds and polyalkylene glycol esters of (meth) acrylic acid and polyalkylene glycol ether with (meth) allyl alcohol, which may or may not be end-capped.
  • the group D monomers are optionally present in the monomer mixture up to 15% by weight, preferably up to 10% by weight.
  • the copolymers can be prepared by radical polymerization in an aqueous medium. Such a polymerization is described for example in the German patent application with the file number P 43 00 772.4.
  • the copolymers act as dispersants and complexing agents. With them polyvalent metal ions, e.g. B. Ca, Mg and Fe ions, bound in water-soluble complexes. The copolymers disperse unusual water hardness and dirt particles. The products are characterized by good environmental compatibility. On the use of previously used complexing and dispersing agents, such as. B. phosphates, phosphonates, non-degradable polyacrylates, nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), which have ecological disadvantages, can generally be dispensed with.
  • complexing and dispersing agents such as. B. phosphates, phosphonates, non-degradable polyacrylates, nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), which have ecological disadvantages, can generally be dispensed with.
  • the copolymers are biodegradable if they are used in the modified OECD Sturm test (EC Directive 84/449 / EEC C 5 and OECD Guideline 301 B) (see, for example, soap-oil-fat waxes 117 (1991), 740 to 744), have a degree of degradation of ⁇ 60%.
  • the formulations also contain water-softening inorganic silicates b, such as, for. B. sodium aluminum silicates of the zeolite A type and / or crystalline sodium silicates with layer structures.
  • the inorganic silicates are preferably present in proportions of 30 to 80% by weight, based on the anhydrous substance.
  • inorganic salts preferably alkali and ammonium salts of sulfuric, hydrochloric and carbonic acid
  • Sodium sulfate can improve the grain structure of powdery products and granules and have a favorable effect on the washing-up behavior in the washing machine.
  • Such inorganic salts if included in the recipes, preferably contain 20 to 60% by weight.
  • Component d is preferably contained in the formulations in an amount of 2 to 40% by weight.
  • Suitable dispersing and complexing agents are, for example, citrates, phosphonates, isoserinediacetic acid, homopolymers and copolymers of acrylic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and salts of the aforementioned compounds.
  • the formulations can also contain 0 to 5% by weight of anionic, have nonionic or cationic surfactants.
  • formulations generally contain conventional additives, such as. B. water-soluble alkali metal or alkali disilicates as corrosion inhibitors as well as perfume oils and dyes in amounts of a total of 0 to 30 wt .-%.
  • formulations according to the invention can be used as liquids, powdery products or granules.
  • the liquid formulations can be prepared by mixing the components.
  • the powdery products are usually produced by mixing the powdery constituents and, if appropriate, by spraying on the liquid constituents or by spray drying an aqueous, liquid to pasty batch of the starting components.
  • the formulations according to the invention can be used as water softeners. If there is increased water hardness, they can also be added to detergents and cleaning agents.
  • formulations according to the invention are better or at least equally good in their action.
  • the formulations now claimed also have improved biodegradability.
  • a copolymer with an average molar mass of approximately 15,000 g / mol is obtained by radical polymerization of 35% by weight of maleic anhydride in the form of sodium maleate, 45% by weight of acrylic acid and 20% by weight of vinyl acetate in aqueous solution and saponification .
  • the copolymer obtained in aqueous solution is converted into a powdery product by spray drying.
  • the biodegradability of the copolymers is tested in accordance with the modified OECD Sturm test in accordance with EC Directive 84/449 / EEC C 5 and OECD Guideline 301 B.
  • a degree of degradation of over 60% is determined for the substance mentioned in Example 1.
  • polycarboxylates such as. B. homopolyacrylates and copolymers of acrylic acid and maleic acid, on the other hand, have lower biodegradability.
  • Powdery water-softening formulations of the following composition are prepared from the copolymer of Example 1: 1 % 2% 3% Zeolite A 80 60 40 Copolymer, powdery 20th 15 10th Sodium sulfate, light - 20th 30th Sodium citrate dihydrate - - 20th Sodium disilicate - 5 -
  • the claimed formulations are therefore improved in terms of biodegradability and tissue incrustation.

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von wasserenthärtenden Formulierungen, die (a) biologisch abbaubare Copolymere, (b) anorganische wasserenthärtende Silikate und gegebenenfalls, (c) weitere anorganische Salze, (d) Dispergier- und Komplexierungsmittel und (e) Tenside sowie weitere übliche Zusätze enthalten. Diese Formulierungen zeichnen sich durch eine verbesserte biologische Abbaubarkeit aus.

Description

  • Die Erfindung betrifft wasserenthärtende Formulierungen mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit.
  • Die Funktion eines Wasserenthärters besteht darin, die aus dem Wasser stammenden Calcium- und Magnesiumionen durch Komplexierung, Dispergierung und Sequestrierung aus dem Waschvorgang zu eliminieren und dadurch die Waschwirkung der Tenside zu unterstützen. Die Enthärter verringern die Entstehung von Ablagerungen in der Waschmaschine, z. B. auf den Heizstäben.
  • Üblicherweise bestehen Wasserenthärter nach J. Falbe, Surfactants in Consumer Products, 1987, 292 - 293, überwiegend aus Phosphaten oder aus Gemischen von Phosphaten, Zeolithen und Polycarboxylaten. Obwohl beide Enthärtertypen ein gutes Bindevermögen für Erdalkaliionen und ein hervorragendes Dispergier- und Schmutztragevermögen aufweisen, weisen sie ökologische Nachteile auf. So führt die Belastung der Abwässer mit Phosphaten zu einer Überdüngung der Gewässer und den mit der Eutrophierung verbundenen Problemen. Als Ersatzstoffe für Phosphate werden häufig Kombinationen von Zeolithen und Polycarboxylaten eingesetzt. So werden in DE-A-39 31 871 phosphatfreie Wasserenthärtungsmittel beschrieben, die überwiegend aus Zeolith, Schichtsilikat und dem Natriumsalz einer Polycarbonsäure, vorzugsweise eines Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymeren, bestehen.
  • Nachteil der heute eingesetzten Polycarboxylate ist, daß die Polymeren nur eine geringe biologische Abbaubarkeit aufweisen und daher nur zum kleinen Teil in der Kläranlage mineralisiert werden.
  • Es bestand daher die Aufgabe, wasserenthärtende Formulierungen zur Verfügung zu stellen, die die genannten ökologischen Nachteile nicht aufweisen.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Formulierungen gelöst, die, bezogen auf die wasserfreie Substanz,
    • (a) 1 bis 90 Gew.-% biologisch abbaubare Copolymere, die aus
      • A. monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren und/oder deren Salzen,
      • B. monoethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren und/oder deren Salzen,
      • C. einfach ungesättigten Monomeren, die nach Polymerisation und Hydrolyse oder Verseifung Monomereinheiten ergeben, die eine oder mehrere Hydroxylgruppen an der Kohlenstoffkette aufweisen, und
      • D. 0 bis 15 Gew.-% weiteren, radikalisch copolymerisierbaren Monomeren,
      aufgebaut sind,
    • (b) 10 bis 95 Gew.-% wasserenthärtende anorganische Silikate,
    • (c) 0 bis 80 Gew.-% weitere anorganische Salze,
    • (d) 0 bis 70 Gew.-% Dispergier- und Komplexierungsmittel und
    • (e) 0 bis 5 Gew.-% Tenside enthalten.
  • Die Formulierungen enthalten die Komponente a, die Copolymere, vorzugsweise zu 5 bis 80 Gew.-%, wobei Anteile von 5 bis 30 Gew.-% ganz besonders bevorzugt eingestellt werden.
  • Als Monomere der Gruppe A kommen monoethylenisch ungesättigte C₄-C₈-Dicarbonsäuren, deren Anhydride bzw. deren Alkali- und/oder Ammoniumsalze und/oder Aminsalze in Frage. Geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Methylenmalonsäure. Bevorzugt verwendet man Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Itaconsäureanhydrid sowie die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze von Malein- bzw. Itaconsäure. Die Monomeren der Gruppe A sind vorzugsweise zu 10 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 20 bis 60 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu 25 bis 55 Gew.-%, in der Monomermischung vorhanden.
  • Als Monomere der Gruppe B kommen monoethylenisch ungesättigte C₃-C₁₀-Monocarbonsäuren sowie deren Alkali- und/oder Ammoniumsalze und/oder Aminsalze in Betracht. Zu diesen Monomeren gehören beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Dimethylacrylsäure, Ethylacrylsäure, Vinylessigsäure und Allylessigsäure. Vorzugsweise verwendet man aus dieser Gruppe von Monomeren Acrylsäure, Methacrylsäure, deren Gemische sowie die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder deren Mischungen. Die Monomeren der Gruppe B sind vorzugsweise zu 20 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 25 bis 60 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu 30 bis 60 Gew.-%, in der Monomermischung vorhanden.
  • Zu den Monomeren der Gruppe C sind jene zu rechnen, die nach der Copolymerisation und einer nachfolgenden Hydrolyse oder Verseifung des Polymerisates eine oder mehrere Hydroxylgruppen, die direkt an der C-C-Polymer-Kohlenstoffkette kovalent gebunden sind, freisetzen. Beispielhaft seien genannt: Vinylacetat, Vinylpropionat, Essigsäure-Methylvinylester, Methylvinylether, Ethylenglykolmonovinylether und Vinylidencarbonat. Die Monomeren der Gruppe C sind vorzugsweise zu 1 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 4 bis 40 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu 8 bis 30 Gew.-%, in der Monomermischung vorhanden.
  • Als Monomere der Gruppe D, die zur Modifizierung der Copolymeren eingesetzt werden können, eignen sich z. B. Sulfongruppen und Sulfatgruppen enthaltende Monomere, wie beispielsweise Meth(allylsulfonsäure), Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure sowie Phosphonsäuregruppen enthaltende Monomere, wie beispielsweise Vinylphosphonsäure, Allylphosphonsäure und Acrylamidomethylpropanphosphonsäure und deren Salze sowie Hydroxyethyl(meth)acrylatsulfate, Allylalkoholsulfate und -phosphate. Als Monomere der Gruppe D können außerdem auch - wegen der erforderlichen Löslichkeit jedoch nur in begrenzter Menge - doppelt ethylenisch ungesättigte nicht konjugierte Verbindungen sowie Polyalkylenglykolester von (Meth)Acrylsäure und Polyalkylenglykolether mit (Meth)Allylalkohol, die gegebenenfalls endverschlossen sein können, verwendet werden. Die Monomeren der Gruppe D sind gegebenenfalls bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, in der Monomermischung vorhanden.
  • Die Copolymere können durch radikalische Polymerisation in wäßrigem Medium hergestellt werden. Eine derartige Polymerisation wird beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen P 43 00 772.4 beschrieben.
  • Die Copolymere wirken als Dispergier- und Komplexiermittel. Mit ihnen werden mehrwertige Metallionen, z. B. Ca-, Mg- und Fe-Ionen, in wasserlöslichen Komplexen gebunden. Die Copolymere dispergieren ausgefallene Wasserhärte und Schmutzteilchen. Die Produkte zeichnen sich durch eine gute Umweltverträglichkeit aus. Auf die Verwendung von bisher eingesetzten Komplexier- und Dispergiermitteln, wie z. B. Phosphaten, Phosphonaten, nicht abbaubaren Polyacrylaten, Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), die ökologische Nachteile aufweisen, kann in der Regel verzichtet werden.
  • Im Sinne dieser Erfindung sind die Copolymere biologisch abbaubar, wenn sie im modifizierten OECD-Sturm-Test (EG-Richtlinie 84/449/EWG C 5 und OECD-Guideline 301 B) (siehe z. B. Seifen-Öle-Fette-Wachse 117(1991), 740 bis 744), einen Abbaugrad von ≧ 60 % aufweisen.
  • Die Formulierungen enthalten neben den Copolymeren auch wasserenthärtende anorganische Silikate b, wie z. B. Natriumaluminiumsilikate vom Zeolith-A-Typ und/oder kristalline Natriumsilikate mit Schichtstrukturen. Vorzugsweise sind die anorganischen Silikate mit Anteilen von 30 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die wasserfreie Substanz, vertreten.
  • Des weiteren können als Komponente c auch andere anorganische Salze, vorzugsweise Alkali- und Ammoniumsalze von Schwefel-, Salz- und Kohlensäure, enthalten sein. Natriumsulfat kann bei pulverförmigen Produkten und Granulaten die Kornstruktur verbessern und einen günstigen Effekt auf das Einspülverhalten in die Waschmaschine haben. Derartige anorganische Salze sind, wenn man sie in die Rezepturen aufgenommen hat, vorzugsweise zu 20 bis 60 Gew.-%, enthalten.
  • Komponente d ist vorzugsweise zu 2 bis 40 Gew.-% in den Formulierungen enthalten. Geeignete Dispergier- und Komplexierungsmittel sind beispielsweise Citrate, Phosphonate, Isoserindiessigsäure, Homo- und Copolymere der Acrylsäure sowie Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure sowie Salze der vorgenannten Verbindungen.
  • Die Formulierungen können außerdem 0 bis 5 Gew.-% an anionischen, nichtionischen oder kationischen Tensiden aufweisen.
  • Darüber hinaus enthalten die Formulierungen im allgemeinen noch übliche Zusätze, wie z. B. wasserlösliche Alkalimeta- oder Alkalidisilikate als Korrosionsinhibitoren sowie Parfümöle und Farbstoffe in Mengen von insgesamt 0 bis 30 Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen können als Flüssigkeiten, pulverförmige Produkte oder Granulate zum Einsatz kommen.
  • Die Herstellung der flüssigen Formulierungen kann durch Abmischen der Komponenten erfolgen. Die pulverförmigen Produkte werden üblicherweise durch Mischen der pulverförmigen Bestandteile und gegebenenfalls durch Aufsprühen der flüssigen Bestandteile bzw. durch Sprühtrocknen eines wäßrigen, flüssigen bis pastenförmigen Ansatzes der Ausgangskomponenten hergestellt.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen können als Wasserenthärter verwendet werden. Bei Vorliegen einer erhöhten Wasserhärte können sie auch den Wasch- und Reinigungsmitteln zugesetzt werden.
  • Im Vergleich zu Formulierungen, in denen die Komponente a durch eine handelsübliche Verbindung ersetzt ist, sind die erfindungsgemäßen Formulierungen in ihrer Wirkung besser oder zumindest gleich gut. Die jetzt beanspruchten Formulierungen weisen darüber hinaus eine verbesserte biologische Abbaubarkeit auf.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
    • Beispiel 1 Copolymer
  • Durch radikalische Polymerisation von 35 Gew.-% Maleinsäureanhydrid in Form des Natriummaleinats, 45 Gew.-% Acrylsäure und 20 Gew.-% Vinylacetat in wäßriger Lösung und Verseifung wird ein Copolymer mit einer mittleren molaren Masse von ca. 15 000 g/mol erhalten.
  • Das in wäßriger Lösung anfallende Copolymer wird durch Sprühtrocknung in ein pulverförmiges Produkt übergeführt.
    • Beispiel 2 Biologische Abbaubarkeit
  • Die biologische Abbaubarkeit der Copolymere wird nach dem modifizierten OECD-Sturm-Test entsprechend der EG-Richtlinie 84/449/EWG C 5 und der OECD-Guideline 301 B geprüft.
  • Für die im Beispiel 1 genannte Substanz wird ein Abbaugrad von über 60 % ermittelt.
  • Marktübliche Polycarboxylate, wie z. B. Homopolyacrylate und Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure, weisen dagegen geringere biologische Abbaubarkeiten auf.
    • Beispiel 3 Formulierungen
  • Aus dem Copolymer von Beispiel 1 werden pulverförmige wasserenthärtende Formulierungen folgender Zusammensetzung hergestellt:
    1 % 2 % 3 %
    Zeolith A 80 60 40
    Copolymer, pulverförmig 20 15 10
    Natriumsulfat, leicht - 20 30
    Natriumcitrat-Dihydrat - - 20
    Natriumdisilikat - 5 -
    • Vergleichsformulierung:
  • 4 %
    Zeolith A 80
    Handelsübliches Polycarboxylat *) 20
    *) Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Na-Salz, mittlere Molmasse 70 000 (SOKALAN® CP5 der BASF)
    • Beispiel 4
  • 1,0 g/l der erfindungsgemäßen Formulierung 1 bzw. der Vergleichsformulierung 4 werden zusammen mit 5 g/l einer markttypischen Waschmittelformulierung bestehend aus
       8 % n-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz
       6 % Fettalkoholethoxylat

          2 % Seife
       25 % Zeolith A
       6 % Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Na-Salz
       17 % Natriumcarbonat
       5 % Natriummetasilikat-Pentahydrat
       20 % Natriumperborat-Tetrahydrat
       5 % Tetraacetylethylendiamin
       1 % Carboxymethylcellulose
       5 % Natriumsulfat, leicht
    in einer Lini-Test-Laborwaschmaschine gewaschen.
    Waschcyclen: 10 Wäschen
    Waschtemperatur: 90 °C
    Wasserhärte: 30 °dH
  • Durch den Zusatz des Wasserenthärters werden die Ablagerungen auf dem Gewebe reduziert. In der folgenden Tabelle wird als Maß für die Ablagerungen der Aschegehalt angegeben.
    Formulierung 1 4
    Aschegehalt (%) 2,3 2,5
  • Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Wasserenthärtungsformulierung 1 erhält man eine geringere Gewebeinkrustierung als bei der Vergleichsformulierung 4, die dem Stand der Technik entspricht.
  • Die beanspruchten Formulierungen sind demnach hinsichtlich biologischer Abbaubarkeit und Gewebeinkrustierung verbessert.

Claims (6)

  1. Wasserenthärtende Formulierungen, die, bezogen auf die wasserfreie Substanz,
    (a) 1 bis 90 Gew.-% biologisch abbaubare Copolymere, die aus
    A. monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren und/oder deren Salzen,
    B. monoethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren und/oder deren Salzen,
    C. einfach ungesättigten Monomeren, die nach Polymerisation und Hydrolyse oder Verseifung Monomereinheiten ergeben, die eine oder mehrere Hydroxylgruppen an der Kohlenstoffkette aufweisen, und
    D. 0 bis 15 Gew.-% weiteren, radikalisch copolymerisierbaren Monomeren,
    aufgebaut sind,
    (b) 10 bis 95 Gew.-% wasserenthärtende anorganische Silikate,
    (c) 0 bis 80 Gew.-% weitere anorganische Salze,
    (d) 0 bis 70 Gew.-% Dispergier- und Komplexierungsmittel und
    (e) 0 bis 5 Gew.-% Tenside enthalten.
  2. Formulierungen nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß Komponente a zu 5 bis 80 Gew.-% enthalten ist.
  3. Formulierungen nach Anspruch 2,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß Komponente a zu 5 bis 30 Gew.-% enthalten ist.
  4. Formulierungen nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß Komponente b zu 30 bis 80 Gew.-% enthalten ist.
  5. Formulierungen nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß sie Komponente d zu 2 bis 40 Gew.-% enthalten.
  6. Verwendung der Formulierungen gemäß Anspruch 1 als Wasserenthärter.
EP94104833A 1993-04-28 1994-03-26 Wasserenthärtende Formulierungen Expired - Lifetime EP0622449B1 (de)

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DE4313908 1993-04-28
DE4313908A DE4313908A1 (de) 1993-04-28 1993-04-28 Wasserenthärtende Formulierungen

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