EP0617743A1 - Schmutzabweisendes monofilament fuer papiermaschinensiebe, verfahren zu dessen herstellung und verwendung - Google Patents

Schmutzabweisendes monofilament fuer papiermaschinensiebe, verfahren zu dessen herstellung und verwendung

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EP0617743A1
EP0617743A1 EP93917512A EP93917512A EP0617743A1 EP 0617743 A1 EP0617743 A1 EP 0617743A1 EP 93917512 A EP93917512 A EP 93917512A EP 93917512 A EP93917512 A EP 93917512A EP 0617743 A1 EP0617743 A1 EP 0617743A1
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copolymer
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Rhone Poulenc Viscosuisse SA
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    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
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    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester

Definitions

  • the invention relates to a dirt-repellent monofilament for paper machine screens with a diameter of 0.2 to 0.7 mm made of at least 85% by weight of polyethylene terephthalate with a viscosity index (VI) of at least 96 dl / g and a copolymer, process for the preparation and its use .
  • VI viscosity index
  • Dispos-repellent properties for paper machine screens are understood to mean wet soiling, which also requires resistance to hydrolysis.
  • the dirt repellency is intended to extend the cleaning cycles of a sieve, the cleaning work being carried out under a high-pressure water jet and, if necessary, with a brush.
  • Dirt-repellent monofilaments which should at the same time be resistant to hydrolysis, are processed into technical fabrics and used in particular in the dryer section of a paper machine. Such dryer fabrics are exposed to temperatures well above 100 ° C and moisture as well as when cleaning increased mechanical stress. Dirt-repellent polyester monofilaments have not proven themselves due to their susceptibility to hydrolysis.
  • a further improvement in the resistance to hydrolysis was achieved by adding additives in the form of stabilizers. which, however, is still not sufficient for paper machine fabric de dryer section.
  • attempts were also made to increase the dirt-repellent properties by means of suitable spin finishes, finish treatments on the filament and aftertreatment on the fabric.
  • Monofilaments have also been produced from the copolyme ethylene tetrafluoroethylene, the thermal and chemical resistance of which are excellent and are therefore used in chemical process engineering.
  • E dryer fabrics for paper machines are known which carry such monofilaments on the surface of the screen and protect the underlying support fabric made of polyester monofilaments against soiling.
  • the chemical properties of the fluoropolymers are characterized by their inadequate tensile strength and elongation properties.
  • the production and disposal of a fluoropolymer with approximately 50% fluorine content compared to a polyester is very complex.
  • the object of the invention is to provide a dirt-repellent monofilament that the high
  • Claims of a technical fabric in relation to its chemical, dirt-repellent, mechanical and abrasion-resistant properties are sufficient and are particularly used in the dryer section of a paper machine screen.
  • Another object of the invention is to provide a method which allows the economical production of dirt-repellent monofilaments.
  • the monofilament contains 1.5 to 5% by weight of a polynary copolymer made from alkenes and perfluoroalkenes.
  • polyester which consists of at least 85% by weight of polyethylene terephthalate. It should be emphasized as a particular advantage that the monofilament produced has a homogeneous composition over the entire cross section. If necessary, 1 to 3% of color pigments can also be mixed into the melt.
  • Suitable polyethylene terephthalate is one which has a viscosity index of> 96.
  • copolymer those consisting of about 50% by weight of ethene and about 50% by weight of tetrafluoroethylene have proven successful.
  • the copolymer can be added to the melt in the form of a masterbatch consisting of about 50% by weight and about 50% by weight of the copolymer.
  • a soil-repellent monofilaments in particular, those have proven having a diameter of 0.2 to 0.7 mm, which, from 'a polymer blend of polyethylene terephthalate with at least 85 wt .-% of polyethylene terephthalate units and 1.5 to 5 wt .-% in particular 1.5 to 3.0% by weight of a polynary copolymer made from alkenes and perfluoroalkenes.
  • Binary systems have proven particularly useful as polynary copolymers. These can be obtained simply by copolymerizing the individual components. Copolymers of ethene and tetrafluoroethene are advantageous because of their ready availability, a melting point in the range between 255 ° C. and 275 ° C. being particularly expedient. Other binary or polynary fluoroplastics such as hexafluoropropylene-modified polytetrafluorethylene, polyvinylidene fluoride and others. can be used.
  • the monofilament contains 1.5 to 5% by weight of the copolymers mentioned with polyfluoroalkylene units, preferably 1.5 to 3% by weight, in particular 2 to 3% by weight.
  • the tenacity of the monofilaments is higher than 36 cN / tex, in particular 36 to 60 cN / tex with an elongation of ⁇ 44%, based on the unstretched filament, the surprising feature being that dirt repellency is particularly good.
  • the dirt repellency was determined as the soiling index with ⁇ 2 after 5 soiling / wash-out cycles, compared to> 5 for a polyester filament without copolymers.
  • the use of the dirt-repellent monofilaments according to the invention with a diameter of 0.2 to 0.7 mm is particularly suitable for the production of paper machine screen fabrics.
  • V 96 Hydrolysis-stabilized, highly viscous polyethylene terephthalate is melt-extruded in a known manner at a temperature of 290 ° C. through a spinneret with a hole diameter of 1.8 mm and a throughput of 486 g / min.
  • the extruded monofilaments are cooled in a water bath at 70 ° C. After cooling, the monofilaments are spin-prepared and drawn at a draw ratio of 5.25x, relaxed and wound up at a speed of 100 m / min.
  • VI 96 Highly viscous (VI 96) polyethylene terephthalate (polyester) is melted at a temperature of 290 ° C. 4% by weight of the mixture (masterbatch), corresponding to 2% by weight of copolymer (II), is added to the melt by means of a metering device.
  • the extrusion is carried out via a spinneret with a hole diameter of 1.8 mm and also with a throughput of 486 g / min.
  • the extruded monofilaments are cooled in the same way in a water bath at 70 ° C. After cooling, the monofilaments are spin-treated and with a Draw ratio of a total of 5.25 times drawn, relaxed and wound up at a speed of 100 m / min.
  • the resulting thread with a diameter of 0.50 mm has a soiling index of less than 2 ( ⁇ 2) after 5 treatments, a strength (Ft) of 37 cN / tex at an elongation (Dt) of 39% and a thermal shrinkage (TS at 160 ° C) of 0.4%, based on the unshrunk thread.
  • AI - [DL *] / L * 0 x 100
  • L * Q means the brightness of the reference.
  • the AI values shown in Figure 1 show the influence of the successive cycles "soiling" R / "washing out” + W. AI mean values of two cartels after soiling and after washing are shown.
  • Curve 1 shows the monofilament thread according to the invention.
  • Curve 2 shows a comparison thread made of polyester according to the prior art, that is to say without (II). After (five) 5 soiling / washout cycles, indices below 2 are achieved with the monofilament according to the invention.
  • the monofilament thread according to the invention brings an improvement by a factor of 4 to 5 compared to the prior art. It is preferably suitable for use in paper machine fabrics.

Description

Schmutzabweisendes Monofilament für Papiermaschinensiebe, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
Die Erfindung betrifft ein schmutzabweisendes Monofilament für Papiermaschinensiebe mit einem Durchmesser von 0,2 bis 0,7 mm aus wenigstens 85 Gew.-% Polyethylenterephthalat mit einem Viskositätsindex (V.l.) von wenigstens 96 dl/g und einem Copolymerisat, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung.
Unter "schmutzabweisende" Eigenschaften für Papierma¬ schinensiebe soll die Nassverschmutzung, die auch Hydrolysebeständigkeit voraussetzt, verstanden sein. Die Schmutzabweisung soll dazu dienen, die Reinigungszyklen eines Siebes zu verlängern, wobei die Reinigungsarbeit unter einem Hochdruckwasserstrahl und nötigenfalls unter Reibung mit einer Bürste vorgenommen wird. Schmutzabweisende Monofilamente, die gleichzeitig hydrolysebeständig sein sollten, werden zu technischen Geweben verarbeitet und insbesondere in der Trockenpartie einer Papiermaschine eingesetzt. Solche Trockensiebe sind Temperaturen weit über 100°C und Feuchtigkeit ausgesetzt sowie beim Reinigen erhöhter mechanischer Beanspruchung. Schmutzabweisende Polyestermonofile haben sich wegen ihrer Hydrolyseanfälligkeit nicht bewährt. Durch Zusatz von Additiven in Form von Stabilisatoren wurde eine weitere Verbesserung der Hydrolysebeständigkeit erzielt. die jedoch für Papiermaschinensiebgewebe de Trockenpartie immer noch nicht ausreicht. Die Erhöhun der schmutzabweisenden Eigenschaften wurde neben de Zugabe von Additiven auch durch geeignet Spinnpräparationen, Finishbehandlungen am Filament sowi Nachbehandlung am Gewebe versucht.
Es wurden auch Monofilamente aus dem Copolyme Ethylentetrafluorethylen hergestellt, deren thermisch und chemische Resistenz ausgezeichnet sind und deshalb i der chemischen Verfahrenstechnik Verwendung finden. E sind Trockensiebe für Papiermaschinen bekannt, die an de Sieboberfläche solche Monofilamente tragen und di darunter liegenden Stützgewebe aus Polyester monofilamenten gegen Verschmutzung schützen. Den aus gezeichneten chemischen Eigenschaften der Fluorpolymere stehen jedoch deren unzureichende Zugfestigkeit un Dehnungseigenschaften entgegen. Ausserde ist di Herstellung und Entsorgung eines Fluorpolymers mit etw 50 % Fluoranteil im Vergleich zu einem Polyester seh aufwendig.
Es wurde bereits versucht, durch Ummantelung vo mechanisch stabilen Filamenten mit einem fluorhaltige Polymer durch Coextrusion, die mechanischen Eigenschafte des Filaments mit den chemischen des Fluorpolymers z verbinden (DE-A-3301270) . Aus wirtschaftlichen Gründe wurde dabei die Ummantelung so dünn wie möglich gehalten Die bekannten Kern-Mantelfäden sind jedoch al Papiermaschinensiebe mit mehrfacher Verwendung un Reinigung unter den rauhen Bedingungen im Betrieb eine Papierfabrik nicht geeignet.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein schmutzabweisende Monofilament zur Verfügung zu stellen, das den hohe
Ansprüchen eines technischen Gewebes, inbezug auf sein chemischen, schmutzabweisenden, mechanischen un abrasionsbeständigen Eigenschaften genügt und besonders in der Trockenpartie eines Papiermaschinensiebes Verwendung findet.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das die wirtschaftliche Herstellung von schmutzabweisenden Monofila enten gestattet.
Die Aufgabe wird erfindungsgemass dadurch gelöst, dass das Monofilament 1,5 bis 5 Gew.-% eines polynären Copolymerisats, hergestellt aus Alkenen und Perfluora¬ lkenen, enthält.
Dabei ist es zweckmässig, einen Polyester zu verwenden, der aus wenigstens 85 Gew.% Polyethylenterephthalat besteht. Als besonderer Vorteil sei hervorgehoben, dass das hergestellte Monofilament über den ganzen Querschnitt eine homogene Zusammensetzung aufweist. Es können der Schmelze erforderlichenfalls auch 1 bis 3 % Farbpigmente zugemischt werden.
Als Polyethylenterephthalat kommt solches in Frage, das einen Viskositätsindex von > 96 aufweist.
Als Copolymerisat haben sich solche, die aus etwa 50 Gew.-% Ethen und etwa 50 Gew.-% Tetrafluorethen bestehen, bewährt. Das Copolymerisat kann in Form eines Masterbatch, welcher aus etwa 50 Gew.-% und etwa 50 Gew.- % Copolymerisat besteht, in die Schmelze zugegeben werden.
Als schmutzabweisende Monofilamente haben sich besonders solche mit einem Durchmesser von 0,2 bis 0,7 mm bewährt, welche aus ' einer Polymermischung aus Polyethylenterephthalat mit wenigstens 85 Gew.-% Polyethylenterephthalateinheiten und 1,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1,5 bis 3,0 Gew.-% eines polynären Copoly- merisats, hergestellt aus Alkenen und Perfluoralkenen, bestehen.
Als polynäre Copoly erisate haben sich insbesondere binäre Systeme bewährt. Diese sind einfach durch Copolymerisation der Einzelkomponenten zu erhalten. Copolymerisate aus Ethen und Tetrafluorethen sind wegen ihrer leichten Verfügbarkeit vorteilhaft, wobei ein Schmelzpunkt im Bereich zwischen 255°C und 275°C besonders zweckmässig ist. Andere binäre oder polynäre Fluorkunststoffe wie Hexafluorpropylenmodifizierte Polytetrafluorethylene, Polyvinylidenfluoride u.a. können verwendet werden.
Es ist besonders vorteilhaft, wenn das Monofilament 1,5 bis 5 Gew.-% der genannten Copolymerisate mit Polyfluoralkyleneinheiten, vorzugsweise 1,5 bis 3 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3 Gew.-% enthält.
Die Festigkeit der Monofilamente ist höher als 36 cN/tex, insbesondere 36 bis 60 cN/tex bei einer Dehnung von < 44 %, bezogen auf das ungedehnte Filament, wobei als wesentliches Merkmal in überraschender Weise die Schmutzabweisung besonders gut ist. Die Schmutzabweisung ist als Anschmutzungsindex mit < 2 nach 5 Anschmutzungs/ Auswaschzyklen, verglichen mit > 5 bei einem Polyesterfilament ohne Copolymerisate, ermittelt worden.
Die Verwendung der erfindungsgemassen schmutzabweisenden Monofilamente mit einem Durchmesser von 0,2 bis 0,7 mm ist besonders zur Herstellung von Papier- aschinensiebgeweben geeignet.
Die Erfindung soll anhand von einem Beispiel und einem Vergleichsbeispiel näher beschrieben werden. Vergleichsbeispiel ohne Copolymerisate:
Hydrolysestabilisiertes hochviskoses (VI 96) Polyethylen- terephthalat wird in bekannter Weise bei einer Temperatur von 290°C über eine Spinndüse mit einem Lochdurchmesser von 1,8 mm mit einem Durchsatz von 486 g/min schmelzextrudiert. Die extrudierten Monofilamente werden in einem Wasserbad bei 70°C abgekühlt. Nach dem Abkühlen werden die Monofilamente spinnpräpariert und mit einem Verstreckungsverhältnis von total 5,25x verstreckt, relaxiert und mit einer Geschwindigkeit von 100 m/min aufgewickelt. Der resultierende Faden mit einem Titer von 2700 dtex, was einem Durchmesser von 0.50 mm entspricht, weist nach 5-fachem Behandeln einen Anschmutzungsindex von mehr als 5 auf, hat eine Festigkeit (Ft) von 38 cN/tex bei einer Dehnung (Dt) von 40 % und einen Thermoschrumpf (TS bei 160°C) von 0.4 %, bezogen auf den ungeschrumpften Faden.
Ausführungsbeispiel:
Zur Herstellung der Mischung (Masterbatch) werden auf einer Compoundieranlage 50 Gew.-% Polyethylenterephthalat (I) mit einem Copolymerisat (II), hergestellt aus 50 Gew.-% Ethylen und 50 Gew.-% Tetrafluorethylen, verarbeitet.
Hochviskoses (VI 96) Polyethylenterephthalat (Polyester) wird bei einer Temperatur von 290°C geschmolzen. In die Schmelze wird 4 Gew.-% der Mischung (Masterbatch), entsprechend 2 Gew.-% Copolymerisat (II) mittels einer Dosiereinrichtung zugefügt. Die Extrusion erfolgt über eine Spinndüse mit einem Lochdurchmesser von 1,8 mm ebenfalls mit einem Durchsatz von 486 g/min. Die extrudierten Monofilamente werden in gleicher Weise in einem Wasserbad bei 70°C abgekühlt. Nach dem Abkühlen werden die Monofilamente spinnpräpariert und mit einem Verstreckungsverhältnis von total 5,25x verstreckt, relaxiert und mit einer Geschwindigkeit von 100 m/min aufgewickelt. Der resultierende Faden mit einem Durchmesser von 0.50 mm weist nach 5-fachem Behandeln einen Anschmutzungsindex von weniger als 2 (< 2) auf, hat eine Festigkeit (Ft) von 37 cN/tex bei einer Dehnung (Dt) von 39 % und einen Thermoschrumpf (TS bei 160°C) von 0.4 %, bezogen auf den ungeschrumpften Faden.
Zur Bestimmung der schmutzabweisenden Wirkung von Monofilamenten für Papiermaschinensiebgewebe wurde folgende Methode entwickelt:
Prinzip der Testmethode:
Es werden rostfreie Stahlplättchen dreilagig mit dem Monofil präzis bewickelt. Nach Auswaschen der Spinnpräparation und farbmetrischer Ausmessung (DATACOLOR Texflash Typ 3881 ) wird die Oberseite der Monofilkartelle nach einem festgelegten Verfahren achtmal unter nassem Zeitungspapier in einer Bügelpresse bei 130°C mittels "Transferdruck" angeschmutzt. Nach farbmetrischer Ausmessung wird auf eine spezifizierte Weise gewaschen, getrocknet und wieder farbmetrisch vermessen. Dieser Anschmutzungs-/Auswasch-Prozess wird für die gleichzeitige Ermittlung der "Soil-release"-Eigenschaften insgesamt fünfmal nacheinander durchgeführt. Als quantitatives Resultat werden in jedem Stadium die DL* (D65)-Werte angegeben, welche jeweils auf die Kartellen vor der ersten Anschmutzung als Referenz bezogen sind. DL* (D65) entspricht der Helligkeitsdifferenz der Probe zur Referenz bei Tageslicht. Um Einflüsse der Farbdifferenzen der Proben auszuschliessen wird die prozentuale Helligkeitsabnahme angegeben, welche definiert ist als
AI = - [DL*] / L*0 x 100
und Anschmutzungsindex genannt wird. Dabei bedeutet L*Q die Helligkeit der Referenz.
Verschmutzungseigenschaften:
Die in der Abbildung 1 dargestellten Werte der AI zeigen den Einfluss der aufeinanderfolgenden Zyklen "Anschmutzen" R / "Auswaschen" +W. Es werden jeweils AI- Mittelwerte von zwei Kartellen nach dem Anschmutzen und nach dem Auswaschen dargestellt. Die Kurve 1 zeigt den erfindungsgemassen Monofilamentfaden. Die Kurve 2 zeigt einen Vergleichsfaden aus Polyester nach dem Stand der Technik, also ohne (II). Nach (fünf) 5 Anschmutz/- Auswaschzyklen werden mit dem erfindungsgemässen Monofilament Indizes unter 2 erreicht.
Der erfindungsgemässe Monofilfaden bringt eine Verbesserung um einen Faktor 4 bis 5 gegenüber dem Stand der Technik. Er ist bevorzugt zum Einsatz in Papiermaschinengeweben geeignet.

Claims

Patentansprüche
1. Schmutzabweisendes Monofilament für Papiermaschinen¬ siebe mit einem Durchmesser von 0,2 bis 0,7 mm, aus wenigstens 85 Gew.-% Polyethylenterephthalat mit einem Viskositätsindex (V.l.) von wenigstens 96 dl/g und einem Copolymereisat, dadurch gekennzeichnet, dass das Monofilament 1,5 bis 5 Gew.-% eines polynären Copolymerisats, hergestellt aus Alkenen und Perfluoralkenen enthält.
2. Monofilament nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat aus Ethen und Tetrafluoret en besteht.
3. Monofilament nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat einen Schmelzpunkt von 255°C bis 275°C aufweist.
4. Monofilamente nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch eine Festigkeit von wenigstens
36 cN/tex, einer Dehnung von < 44 %, bezogen auf das ungedehnte Fila ent, und gleichzeitig einen Anschmutzungsindex < 2 nach 5 Anchmutzungs/Aus¬ waschungszyklen.
5. Verfahren zur Herstellung eines schmutzabweisenden Monofilaments für Papiermaschinensiebe aus einer Polymerschmelze, bestehend aus einer Mischung von wenigstens 85 Gew.-% Polyethylenterephthalat mit einem Viskόsitätsindex (V.l.) von wenigstens 96 dl/g und einem Copolymerisat, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerschmelze aus Polyethylenterephthalat, vor dem Extrudieren 1,5 bis 5 Gew.-% eines Copolymerisats, hergestellt aus Alkenen und Perfluor¬ alkenen, zugemischt werden.
Verwendung der schmutzabweisenden Monofilamente mit einem Durchmesser von 0,2 bis 0,7 mm, aus einer Polymermischung mit wenigstens 85 Gew.-% Polyethylenterephthalat und 1,5 bis 5 Gew.-% eines polynären Copolymerisats aus Alkenen und Perfluor- alkenen, zur Herstellung von Siebgeweben für von Papiermaschinen.
GEÄNDERTE ANSPRÜCHE
[beim Internationalen Bliro am 4. anuar 1994 (04.01.94) eingegangen; ursprüngliche Ansprüche 1-6 durch geänderte Anspruch 1 ersetzt;
(1 Seite)]
1. Schmutzabweisendes Monofilament für Papiermaschinen¬ siebe mit einem Durchmesser von 0,2 bis 0,7 mm, bestehend aus wenigstens 85 Gew.-% Polyethylen- terephthalat mit einem Viskositätsindex (V.l.) von wenigstens 96 dl/g enthaltend 1,5 bis 5 Gew.-% Tetrafluoroethylen und mit einem Anschmutzungsindex < 2 nach 5 Anschmutzungs/Auswaschungszyklen.
EP93917512A 1992-09-01 1993-08-17 Schmutzabweisendes monofilament fuer papiermaschinensiebe, verfahren zu dessen herstellung und verwendung Expired - Lifetime EP0617743B1 (de)

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CH2734/92 1992-09-01
CH273492 1992-09-01
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EP (1) EP0617743B1 (de)
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