EP0547946A1 - Procédé et installation de production d'oxygène impur - Google Patents
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- Y10S62/939—Partial feed stream expansion, air
Definitions
- the present invention relates to a process for producing impure oxygen by air distillation in a double column air distillation installation, the double column comprising a medium pressure column and a low pressure column.
- the applications concerned by the invention are those which consume large quantities of impure oxygen. These include the gasification processes for coal or petroleum residues, as well as the direct reduction-smelting processes of iron ore.
- One known means of developing this pressure consists of combining the air distillation apparatus with a gas turbine: the air to be separated is taken wholly or partially at the discharge from the compressor of this turbine, and the low pressure waste gas from the distillation apparatus is returned after compression to the gas turbine, the impure oxygen and the nitrogen being sent to use under the pressure of the column which product.
- the invention aims to further reduce the energy expenditure necessary for the production of impure oxygen.
- the invention also relates to an air distillation installation with double column intended for the implementation of such a process.
- this installation comprises means for supplying the medium pressure column with air to be distilled at at least about 9 bar absolute, and the low pressure column comprises at least two superposed vaporizers-condensers, including one vaporizer-condenser means, means for supplying this tank evaporator-condenser with a first vaporization gas less volatile than the head nitrogen of the medium pressure column, means for supplying the second evaporator-condenser with nitrogen head the medium pressure column, and means for sending the nitrogen thus condensed under reflux at the head of the medium pressure column.
- FIGS. 1 to 4 schematically represent four embodiments of the air distillation installation in accordance with the invention.
- the installation shown in Figure 1 is intended to produce oxygen at a purity of the order of 85% under a pressure of the order of 7.4 bar absolute. It essentially comprises a double column 1 for air distillation, consisting of a medium pressure column (or “MP column”) 2 operating at 15.7 bar absolute and a low pressure column (or “LP column”) 3 operating at 6.3 bar absolute, a main heat exchange line 4, a sub-cooler 5, an auxiliary evaporator-condenser 6 and a turbine 7 for blowing air into the low pressure column.
- Column 3 is superimposed on column 2 and contains in the tank a vaporizer-condenser and, above this, a second vaporizer-condenser 9.
- the air to be distilled arrives at medium pressure via a line 10 and enters the exchange line 4. Most of this air is cooled to the vicinity of its dew point and leaves the cold end of the line d 'exchange, the rest having left the exchange line at an intermediate temperature, expanded at low pressure in the turbine 7 to keep the installation cold, and blown at an intermediate level in the LP column 3.
- a fraction of the fully cooled air is introduced, via a pipe 11, at the base of the column MP 2, and the rest is condensed in the vaporizer-condenser 6; part of the liquid obtained is introduced via a line 12 at an intermediate point in column 2, and the rest is, after sub-cooling in 5 and expansion in an expansion valve 13, introduced at an intermediate point in column BP 3 .
- the "rich liquid” (air enriched in oxygen) collected in the bottom of the MP column is, after sub-cooling in 5 and expansion in an expansion valve 14, introduced at an intermediate point of the LP column.
- “lean liquid” (impure nitrogen) drawn off at an intermediate point of the column MP is, after sub-cooling in 5 and expansion in an expansion valve 15, introduced at the top of the column BP.
- the approximately pure nitrogen produced at the head of the MP column is partly removed from the installation as a product, after heating in the exchange line, via a line 16, and, for the rest, sent in the form gas via a line 17, under medium pressure, in the upper evaporator-condenser 9. After condensation, this nitrogen is returned to reflux at the top of the column MP via a line 18.
- impure nitrogen gas drawn off at an intermediate point in column 2 and, in this example, at the same level as the lean liquid, is sent via a line 19, at medium pressure, to the evaporator-condenser lower 8.
- the liquid thus obtained is returned under reflux to the column MP, at approximately the same level, via a pipe 20.
- the pump 23 could be omitted, the impure oxygen then being vaporized at 6 under the low pressure.
- the temperature of the bottom liquid of the LP column is determined by that of the gas condensed in this vaporizer-condenser.
- the temperature of the tank liquid, which is impure oxygen is relatively high. Consequently, for a desired purity of this impure oxygen, the pressure of the BP column, that is to say the low pressure, can be increased.
- impure oxygen and impure nitrogen are obtained under increased pressure, which makes it possible to make savings on their recovery, for example on the energy required to compress the impure nitrogen to the desired pressure in a gas turbine (not shown) coupled to the installation, for example as described in the aforementioned US-A-4,224,045.
- the upper vaporizer-condenser 9 serves to provide the necessary reflux at the head of the column MP.
- the impure oxygen is withdrawn in gaseous form from the LP column 3, and is simply reheated in the exchange line 4 before its evacuation via the pipe 24. This is particularly advantageous when the impure oxygen is desired under the low pressure. Consequently, the vaporizer-condenser 6 is eliminated.
- a fraction of the medium pressure air cooled near its dew point is sent, via a line 26, to the lower vaporizer-condenser 8 in place of the intermediate gas of Figure 1.
- This intermediate gas feeds an intermediate vaporizer-condenser 27 located between the lower vaporizers-condensers 8 and upper 9.
- the liquefied air from the vaporizer-condenser 8 is sent partly, via a line 28, to the column MP and partly, after sub-cooling in 5 and expansion in the expansion valve 13, in the column BP.
- the impure oxygen is withdrawn in liquid form from the tank of the LP column, then is brought by a pump 23 to the desired production pressure, then vaporized and heated under this pressure in the exchange line 4 before being evacuated from the installation via line 24.
- a nitrogen cycle is provided, known as the rectification support cycle, which is used at the same time to ensure the vaporization of impure oxygen: part of the nitrogen produced at the head of column 3 (which, in this case, has at the head a "minaret" 30 which is fed at its top by pure liquid nitrogen coming from the upper evaporator-condenser 9 and which, consequently, produces pure nitrogen under the low pressure) is, after heating in the exchange line, compressed by a compressor 31 at medium pressure.
- This medium pressure nitrogen combined with a medium pressure nitrogen stream taken from the pipe 16, is compressed again by a compressor 33 to a vaporization pressure of the impure oxygen compressed by the pump 23, liquefied in the line of exchange, then, after expansion in an expansion valve 34, introduced under reflux at the head of the column MP.
- FIG. 4 also includes a BP 3 column with a minaret 30.
- a BP 3 column with a minaret 30 is high pressure air, boosted to a vaporization pressure of the impure oxygen by a booster 35, which ensures the vaporization of the impure oxygen in the exchange line 4.
- this air is, after liquefaction and expansion in an expansion valve 36 and in the expansion valve 13, distributed between the two columns 2 and 3. consequently, the compressor 33 and the expansion valve 34 of FIG. 3 are eliminated.
- the nitrogen coming from the compressor 31, compressed to a pressure higher than the medium pressure feeds in gaseous form, after cooling in the exchange line, the lower evaporator-condenser 8, and the resulting liquid nitrogen is, after expansion in an expansion valve 37, combined with medium pressure liquid nitrogen from the upper evaporator-condenser 9.
- This nitrogen pressure can be chosen between medium pressure and the pressure for which the nitrogen condenses at the cold end of the exchange line .
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Abstract
Description
- La présente invention est relative à un procédé de production d'oxygène impur par distillation d'air dans une installation de distillation d'air à double colonne, la double colonne comprenant une colonne moyenne pression et une colonne basse pression.
- Les applications concernées par l'invention sont celles qui consomment de grandes quantités d'oxygène impur. On citera les procédés de gazéification de charbon ou de résidus pétroliers, ainsi que les procédés de réduction-fusion directe du minerai de fer.
- Il est connu que pour produire par distillation d'air de l'oxygène impur, c'est-à-dire ayant une pureté inférieure à 99,5% et généralement inférieure à 98%, il est possible de diminuer la dépense d'énergie en augmentant la pression de marche de la double colonne, à condition que l'on puisse valoriser l'énergie disponible dans la colonne basse pression sous forme de pression.
- Un moyen connu de valoriser cette pression, décrit par exemple dans le US-A-4 224 045, consiste à combiner l'appareil de distillation d'air à une turbine à gaz : l'air à séparer est prélevé totalement ou partiellement au refoulement du compresseur de cette turbine, et le gaz résiduaire basse pression de l'appareil de distillation est renvoyé après compression à la turbine à gaz, l'oxygène impur et l'azote étant envoyés vers l'utilisation sous la pression de la colonne qui les produit.
- De cette manière, la basse pression est entièrement valorisée, et l'on obtient une énergie de séparation réduite.
- L'invention a pour but de réduire encore la dépense d'énergie nécessaire à la production de l'oxygène impur.
- A cet effet, l'invention a pour objet un procédé caractérisé en ce que :
- - on fait fonctionner la colonne moyenne pression sous une pression supérieure à 6 bars et de préférence au moins égale à 9 bars absolus environ;
- - on condense dans le condenseur de cuve de la colonne basse pression un premier gaz de vaporisation moins volatil que l'azote de tête de la colonne moyenne pression; et
- - on condense de l'azote de tête de la colonne moyenne pression, que l'on envoie ensuite en reflux en tête de la colonne moyenne pression, à un niveau de la colonne basse pression situé au-dessus dudit condenseur de cuve.
- Suivant d'autres caractéristiques :
- - ledit premier gaz de vaporisation est un gaz soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne moyenne pression;
- - ledit premier gaz de vaporisation est de l'air moyenne pression;
- - ledit premier gaz de vaporisation est de l'azote à peu près pur ou impur comprimé à une pression supérieure à celle de la colonne moyenne pression;
- - on condense un deuxième gaz de vaporisation, plus volatil que ledit premier gaz de vaporisation mais moins volatil que l'azote de tête de la colonne moyenne pression, à un niveau intermédiaire entre ceux desdites condensations;
- - on soutire l'oxygène impur sous forme liquide de la cuve de la colonne basse pression, on l'amène sous forme liquide à la pression de production désirée, et on le vaporise sous cette pression par condensation d'un troisième gaz de vaporisation;
- - le troisième gaz de vaporisation est de l'azote à peu près pur ou impur produit par la double colonne et comprimé à une pression de vaporisation de l'oxygène impur sous la pression de production;
- - le troisième gaz de vaporisation est de l'air ali- i-mentant la double colonne, comprimé à une pression de vaporisation de l'oxygène impur sous la pression de production.
- L'invention a également pour objet une installation de distillation d'air à double colonne destinée à la mise en oeuvre d'un tel procédé. Suivant l'invention, cette installation comprend des moyens pour fournir à la colonne moyenne pression de l'air à distiller sous au moins 9 bars absolus environ, et la colonne basse pression comprend au moins deux vaporiseurs-condenseurs superposés, dont un vaporiseur-condenseur de cuve, des moyens pour alimenter ce vaporiseur-condenseur de cuve avec un premier gaz de vaporisation moins volatil que l'azote de tête de la colonne moyenne pression, des moyens pour alimenter le deuxième vaporiseur-condenseur avec de l'azote de tête de la colonne moyenne pression, et des moyens pour envoyer l'azote ainsi condensé en reflux en tête de la colonne moyenne pression.
- Suivant d'autres caractéristiques :
- - au moins deux vaporiseurs-condenseurs de la colonne basse pression sont immédiatement superposés l'un à l'autre, sans moyens de distillation intermédiaires;
- - l'installation comprend des moyens de soutirage d'oxygène impur sous forme liquide de la cuve de la colonne basse pression, des moyens de compression de cet oxygène impur liquide à une pression de production, ainsi qu'un cycle à azote de soutien de rectification comprenant des moyens pour comprimer, liquéfier, détendre et introduire dans la colonne moyenne pression une fraction de l'azote à peu près pur ou impur produit par la double colonne;
- - lesdits moyens de compression sont adaptés pour comprimer ladite fraction d'azote à une pression de vaporisation de l'oxygène impur sous ladite pression de production.
- Des exemples de mise en oeuvre de l'invention vont maintenant être décrits en regard des dessins annexés, sur lesquels les Figures 1 à 4 représentent schématiquement quatre modes de réalisation de l'installation de distillation d'airconforme à l'invention.
- L'installation représentée à la Figure 1 est destinée à produire de l'oxygène à une pureté de l'ordre de 85% sous une pression de l'ordre de 7,4 bars absolus. Elle comprend essentiellement une double colonne 1 de distillation d'air, constituée d'une colonne moyenne pression (ou "colonne MP") 2 fonctionnant sous 15,7 bars absolus et d'une colonne basse pression (ou "colonne BP") 3 fonctionnant sous 6,3 bars absolus, une ligne d'échange thermique principale 4, un sous-refroidisseur 5, un vaporiseur-condenseur auxiliaire 6 et une turbine 7 d'insufflation d'air dans la colonne basse pression. La colonne 3 est superposée à la colonne 2 et contient en cuve un vaporiseur-condenseur et, au-dessus de celui-ci, un second vaporiseur-condenseur 9.
- L'air à distiller arrive sous la moyenne pression via une conduite 10 et pénètre dans la ligne d'échange 4. La majeure partie de cet air est refroidie jusqu'au voisinage de son point de rosée et sort au bout froid de la ligne d'échange, le reste étant sorti de la ligne d'échange à une température intermédiaire, détendu à la basse pression dans la turbine 7 pour assurer le maintien en froid de l'installation, et insufflé à un niveau intermédiaire dans la colonne BP 3.
- Une fraction de l'air entièrement refroidi est introduit, via une conduite 11, à la base de la colonne MP 2, et le reste est condensé dans le vaporiseur-condenseur 6; une partie du liquide obtenu est introduit via une conduite 12 en un point intermédiaire de la colonne 2, et le reste est, après sous-refroidissement en 5 et détente dans une vanne de détente 13, introduit en un point intermédiaire de la colonne BP 3.
- Le "liquide riche" (airenrichi en oxygène) recueilli en cuve de la colonne MP est, après sous-refroidissement en 5 et détente dans une vanne de détente 14, introduit en un point intermédiaire de la colonne BP. De même, du "liquide pauvre" (azote impur) soutiré en un point intermédiaire de la colonne MP est, après sous-refroidissement en 5 et détente dans une vanne de détente 15, introduit au sommet de la colonne BP.
- L'azote à peu près pur produit en tête de la colonne MP est pour partie évacué de l'installation en tant que produit, après réchauffement dans la ligne d'échange, via une conduite 16, et, pour le reste, envoyé sous forme gazeuse via une conduite 17, sous la moyenne pression, dans le vaporiseur-condenseur supérieur 9. Après condensation, cet azote est renvoyé en reflux en tête de la colonne MP via une conduite 18.
- De plus, de l'azote impur gazeux, soutiré en un point intermédiaire de la colonne 2 et, dans cet exemple, au même niveau que le liquide pauvre, est envoyé via une conduite 19, sous la moyenne pression, dans le vaporiseur-condenseur inférieur 8. Le liquide ainsi obtenu est renvoyé en reflux dans la colonne MP, à peu près au même niveau, via une conduite 20.
- Les courants de fluides sortant de la double colonne sont :
- - au sommet de la colonne MP, de l'azote moyenne pression, dont il a été question plus haut;
- - au sommet de la colonne BP, de l'azote impur, constituant le gaz résiduaire de l'installation. Cet azote impur, après réchauffement dans le sous-refroidisseur 5 et dans la ligne d'échange 4, est évacué via une conduite 21; et
- - en cuve de la colonne BP, de l'oxygène impur liquide. Ce liquide est soutiré via une conduite 22, comprimé par une pompe 23 à la pression de production (7,4 bars absolus dans cetexem- ple), puis vaporisé dans le vaporiseur-condenseur 6 en condensant la fraction d'air moyenne pression qui traverse ce dernier, puis réchauffé sous forme gazeuse dans la ligne d'échange et évacué de l'installation via une conduite de production 24.
- En variante, la pompe 23 pourrait être supprimée, l'oxygène impur étant alors vaporisé en 6 sous la basse pression.
- La description ci-dessus montre que, pour un écart de température donné dans le vaporiseur-condenseur 8, la température du liquide de cuve de la colonne BP est déterminée par celle du gaz condensé dans ce vaporiseur-condenseur. Comme il s'agit d'un gaz intermédiaire de la colonne MP, plus chaud que l'azote de tête de cette colonne, la température du liquide de cuve, qui est l'oxygène impur, est relativement élevée. Par suite, pour une pureté désirée de cet oxygène impur, la pression de la colonne BP, c'est-à-dire la basse pression, peut être augmentée. Finalement, on obtient de l'oxygène impur et de l'azote impur sous une pression accrue, ce qui permet de réaliser des économies sur leur valorisation, par exemple sur l'énergie nécessaire pour comprimer l'azote impur à la pression voulue dans une turbine à gaz (non représentée) couplée à l'installation, par exemple de la manière décrite dans le US-A-4 224 045 précité.
- Dans ce contexte, le vaporiseur-condenseur supérieur 9 sert à fournir le reflux nécessaire en tête de la colonne MP.
- Si les températures des deux gaz alimentant les deux vaporiseurs-condenseurs sont nettement différentes l'une de l'autre, il est nécessaire de prévoir un certain nombre de plateaux de distillation 25 entre ces vaporiseurs-condenseurs. Dans le cas contraire, ces plateaux peuvent être supprimés, ce qui simplifie la constructions de la colonne BP, les deux vaporiseurs-condenseurs pouvant même être intégrés en un seul échangeur de chaleur. C'est pourquoi les plateaux 25 ont été représentés en trait interrompu.
- L'installation représentée à la Figure 2 ne diffère de la Figure 1 que par les points suivants.
- L'oxygène impur est soutiré sous forme gazeuse de la colonne BP 3, et est simplement réchauffé dans la ligne d'échange 4 avant son évacuation via la conduite 24. Ceci est particulièrement intéressant lorsque l'oxygène impur est désiré sous la basse pression. En conséquence, le vaporiseur-condenseur 6 est supprimé.
- De plus, une fraction de l'air moyenne pression refroidi au voisinage de son point de rosée est envoyée, via une conduite 26, dans le vaporiseur-condenseur inférieur 8 à la place du gaz intermédiaire de la Figure 1. Ce gaz intermédiaire, quant à lui, alimente un vaporiseur-condenseur intermédiaire 27 situé entre les vaporiseurs-condenseurs inférieur 8 et supérieur 9. Comme précédemment, il peut y avoir ou non des plateaux entre les paires de vaporiseurs-condenseurs. L'air liquéfié issu du vaporiseur-condenseur 8 est envoyé pour partie, via une conduite 28, dans la colonne MP et pour partie, après sous-refroidissement en 5 et détente dans la vanne de détente 13, dans la colonne BP.
- Par rapport à la solution de la Figure 1, on obtient une température plus élevée en cuve de la colonne BP, ce qui est favorable à l'augmentation de la basse pression. En revanche, on doit vaporiser un liquide plus riche en oxygène que l'oxygène impur produire, ce qui tend à réduire la basse pression.
- Ce dernier inconvénient est supprimé dans l'installation de la Figure 3, qui permet de produire l'oxygène impur sous une pression élevée, et qui diffère de la précédente par les points suivants.
- D'une part, l'oxygène impur est soutiré sous forme liquide de la cuve de la colonne BP, puis est amené par une pompe 23 à la pression de production désirée, puis vaporisé et réchauffé sous cette pression dans la ligne d'échange 4 avant d'être évacué de l'installation via la conduite 24.
- D'autre part, pour compenser la perte de reflux dans la colonne MP résultant du soutirage d'oxygène liquide en cuve de la colonne BP, il est prévu un cycle azote, dit cycle de soutien de rectification, qui est utilisé en même temps pour assurer la vaporisation de l'oxygène impur : une partie de l'azote produit en tête de la colonne 3 (laquelle, dans ce cas, possède en tête un "minaret" 30 qui est alimenté à son sommet par de l'azote liquide pur provenant du vaporiseur-condenseur supérieur 9 et qui, par suite, produit de l'azote pur sous la basse pression) est, après réchauffement dans la ligne d'échange, comprimée par un compresseur 31 à la moyenne pression. Cet azote moyenne pression, réuni à un courant d'azote moyenne pression prélevé sur la conduite 16, est comprimé de nouveau par un compresseur 33 à une pression de vaporisation de l'oxygène impur comprimé par la pompe 23, liquéfié dans la ligne d'échange, puis, après détente dans une vanne de détente 34, introduit en reflux en tête de la colonne MP.
- L'installation de la Figure 4 comporte également une colonne BP 3 à minaret 30. Toutefois, contrairement au cas précédent, c'est de l'air haute pression, surpressé à une pression de vaporisation de l'oxygène impur par un surpresseur 35, qui assure la vaporisation de l'oxygène impur dans la ligne d'échange 4. Dans cet exemple, cet air est, après liquéfaction et détente dans une vanne de détente 36 et dans la vanne de détente 13, réparti entre les deux colonnes 2 et 3. par conséquent, le compresseur 33 et la vanne de détente 34 de la Figure 3 sont supprimés.
- De plus, l'azote issu du compresseur 31, comprimé à une pression supérieure à la moyenne pression, alimente sous forme gazeuse, après refroidissement dans la ligne d'échange, le vaporiseur-condenseur inférieur 8, et l'azote liquide résultant est, après détente dans une vanne de détente 37, réuni à l'azote liquide moyenne pression issu du vaporiseur-condenseur supérieur 9. Ceci présente l'avantage de permettre un réglage de la température de cuve de la colonne BP, et donc de la pression de cette colonne, par réglage de la pression de l'azote alimentant le vaporiseur-condenseur 8. Cette pression d'azote peut être choisie entre la moyenne pression et la pression pour laquelle l'azote se condense au bout froid de la ligne d'échange.
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