EP0512318B1 - Fotografisches Verarbeitungsverfahren - Google Patents

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EP0512318B1
EP0512318B1 EP92106846A EP92106846A EP0512318B1 EP 0512318 B1 EP0512318 B1 EP 0512318B1 EP 92106846 A EP92106846 A EP 92106846A EP 92106846 A EP92106846 A EP 92106846A EP 0512318 B1 EP0512318 B1 EP 0512318B1
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drying
bath
fixing
chemical treatment
processing
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/44—Regeneration; Replenishers
    • G—PHYSICS
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    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/015—Apparatus or processes for the preparation of emulsions
    • G03C2001/0158—Washing of emulsions
    • G—PHYSICS
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    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407—Development processes or agents therefor

Definitions

  • the invention relates to a photographic processing method that offers particular economic and ecological advantages.
  • Chemical treatment stages are understood to mean, in particular, development, bleaching, fixing, bleach-fixing, conditioning and reversal, development comprising both the production of a silver image and the production of a color image.
  • the processing of photographic materials usually takes place in aqueous baths, the material to be processed running dry only in the first processing bath, usually this is the developing bath.
  • the various working solutions result in bath overflows that have to be disposed of.
  • the bath overflows are evaporated together for efficient disposal.
  • Vacuum evaporation devices are commercially available for this purpose.
  • the evaporated concentrate is unusable for photo purposes and must be disposed of.
  • the object of the invention is to reduce or avoid bath overflows and to provide an economically and ecologically improved processing method for photographic materials.
  • This object is achieved in that at least two chemical treatment stages within the processing of photographic materials are followed by washing or stabilization and drying, with the exception of processes in which the silver halide material is exposed several times with different colors and is washed and dried in between.
  • liquid adhering to the material after washing or stabilization is largely removed by squeezing rollers before drying.
  • the combination of washing and drying according to the invention takes place after all chemical treatment stages of the photographic processing method used in each case.
  • Drying is preferably carried out by IR radiation, hot air, microwaves or hot rollers or rollers or any combination of these types of drying.
  • drying is carried out only after the final rinsing, the rinsing partly by a so-called stabilization can be replaced.
  • stabilization can be replaced.
  • the associated disadvantages are listed above.
  • drying is carried out after each washing or stabilization.
  • the amount of the input materials required for photographic processing is thereby reduced, so that the wastewater and the environment are immediately relieved.
  • a commercial color paper was processed as follows:
  • the regeneration rate is 60 ml / m2.
  • the regenerator has twice the concentration of NH4Fe EDTA and NH4Br.
  • the tank volume is 5 l.
  • the amount of bath overflow was found to be 5790 ml.
  • the bath overflow has the same chemical composition as the working solution.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, but the photographic material is squeezed off with rubber rollers after leaving the first wash and then irradiated with a ceramic IR emitter 3 x 400 watts of 75 cm length for 22 s. Only then was the photo material fed into the bleaching bath tank.
  • the regeneration rate was 60 ml / m2, the regenerator concentration was not 200%, but only 110% of the concentration of the working solution.
  • the intermediate drying of the material according to the invention accordingly enables the concentrations of the regenerators to be reduced from 200% to less than 110%.
  • the amount of bath overflow was determined to be 370 ml, i.e. the carryover of bleaching bath from the tank through the photo material was slightly less than the regeneration rate of 60 ml / m2.
  • the intermediate overdrying according to the invention reduces the bath overflow to be disposed of by more than 90%.
  • the fixer replenisher has twice the chemical concentration.
  • the regeneration rate is again 60 ml / m2.
  • the fixer overflow is 5930 ml.
  • Example 3 The procedure is as in Example 3, but the photographic material is squeezed off with rubber rollers after leaving the wash in front of the fixing bath and passed through a narrow channel 11 cm wide, 40 cm long and 2 cm high.
  • hot air (approx. 80 ° C) flows into the duct from two flat nozzles.
  • the photo material runs between these nozzles.
  • the air speed in the duct is up to 5 to 50 times the feed speed of the photo material depending on the desired degree of drying.
  • the intermediate material thus dried then runs largely dry into the fixing bath.
  • the regeneration rate is again 60 ml / m2.
  • the regenerator composition corresponds only to the concentration of the working solution.
  • the amount of fixer overflow is 480 ml.
  • the amount of chemicals required is approximately halved by the intermediate drying according to the invention (half the regenerator concentration).
  • the amount of fixer overflow is reduced by approximately 90%.
  • the 480 ml residual overflow found results from the fact that the incoming paper still has a very low residual moisture and that the amount of fixing bath carried away by the photographic material does not exactly correspond to the set regeneration rate.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein fotografisches Verarbeitungsverfahren, das besondere ökonomische und ökologische Vorteile bietet.
  • Die Verarbeitung fotografischer Silberhalogenidmaterialien umfaßt verschiedene chemische Behandlungsstufen, die je nach Material und angewendetem Verfahren unterschiedlich sein können. Als chemische Behandlungsstufen werden insbesondere Entwickeln, Bleichen, Fixieren, Bleichfixieren, Conditionieren und Umkehren verstanden, wobei Entwickeln sowohl die Erzeugung eines Silberbildes als auch die Erzeugung eines Farbbildes umfaßt.
  • Die Verarbeitung fotografischer Materialien geschieht üblicherweise in wäßrigen Bädern, wobei das zu verarbeitende Material nur in das erste Verarbeitungsbad trocken einläuft, üblicherweise ist dies das Entwicklungsbad.
  • In alle nachfolgenden Verarbeitungsbäder werden vom Fotomaterial Wasser oder Chemikalienlösungen eingeschleppt.
  • Das führt zu einer Verdünnung der Arbeitslösung. Diese Verdünnung der Arbeitslösung muß durch entsprechend höher konzentrierte Regeneratoren ausgeglichen werden. Einschleppung von Wasser und Regeneratordosierung führt zu Volumenvergrößerung der Arbeitslösungen.
  • Aus den verschiedenen Arbeitslösungen resultieren Badüberläufe die entsorgt werden müssen. Zur rationellen Entsorgung werden die Badüberläufe gemeinsam eingedampft.
  • Hierzu sind Vakuum-Verdampfungsgeräte im Handel. Das eingedampfte Konzentrat ist für Fotozwecke unbrauchbar und muß entsorgt werden.
  • Aufgabe der Erfindung ist, Badüberläufe zu vermindern oder zu vermeiden und ein ökonomisch und ökologisch verbessertes Verarbeitungsverfahren für fotografische Materialien bereitzustellen.
  • Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß auf wenigstens zwei chemische Behandlungsstufen innerhalb der Verarbeitung fotografischer Materialien jeweils eine Wässerung bzw. Stabilisierung und eine Trocknung folgt, wobei Verfahren ausgenommen sind, bei denen das Silberhalogenidmaterial mehrfach mit unterschiedlichen Farben belichtet und zwischendurch jeweils gewässert und getrocknet wird.
  • Ein derartiges Verfahren ist aus der U.S. Patentschrift 3 372 028 bekannt.
  • In den Fällen, in denen die Wässerungsrate unter 1 l/m² vermindert wird, kann es nämlich zweckmäßig sein, dem Wasser zur Verhinderung von Ausfällungen und evtl. Ablagerungen von Ca-Salzen, geringe Mengen von Komplexbildnern vom Typ der Aminopolycarbonsäuren und/oder der organischen Phosphonsäuren zuzusetzen und/oder zum Schutz vor dem Wachstum von Mikroorganismen handelsübliche Biozide, z.B. vom Typ der Isothiazolinone, und/oder zum Schutz von Färbungen durch Oxidationsprodukte, Oxidationsschutzmittel wie Sulfit, Hydroxylamin und Diethylhydroxylamin zuzusetzen oder den pH-Wert auf Werte zwischen 3,5 und 9,5 einzustellen bzw. Netzmittel zuzusetzen. Die Zusätze zur Wässerung erfolgen vorzugsweise in Konzentrationen von 0,0001 bis 0,01 Mol/l.
  • Vorzugsweise wird am Material nach der Wässerung bzw. Stabilisierung anhaftende Flüssigkeit vor der Trocknung durch Abquetschwalzen weitgehend entfernt.
  • Insbesondere erfolgt nach allen chemischen Behandlungsstufen des jeweils benutzten fotografischen Verarbeitungsverfahrens die erfindungsgemäße Kombination von Wässerung und Trocknung.
  • Es folgt, daß in jede chemische Behandlungsstufe ein weitgehend trockenes Material einläuft.
  • Die Trocknung erfolgt vorzugsweise durch IR-Strahlung, Heißluft, Mikrowellen oder heiße Rollen oder Walzen oder beliebige Kombinationen dieser Trocknungsarten.
  • Standardisierte Prozesse ändern sich durch die erfindungsgemäßen Merkmale beispielsweise wie folgt:
    Figure imgb0001
  • In den bekannten, vorstehend aufgeführten Verfahren wird nur nach der Schlußwässerung getrocknet, wobei die Wässerung z.T. durch eine sogenannte Stabilisierung ersetzt sein kann. Die damit verbundenen Nachteile sind vorstehend aufgeführt. Bei den erfindungsgemäßen Verfahren wird nach jeder Wässerung oder Stabilisierung getrocknet.
  • Erfindungsgemäß wird dadurch die Menge der zur fotografischen Verarbeitung benötigten Einsatzstoffe vermindert, so daß unmittelbar eine Entlastung des Abwassers und der Umwelt resultiert.
    • Beispiel 1 (Vergleich)
  • Ein handelsübliches Colorpapier wurde wie folgt verarbeitet:
    Figure imgb0002
  • Das Bleichbad hat folgende Zusammensetzung:
    • Ammonium-Eisen EDTA
    50 g/l
    Ammonium-Bromid
    100 g/l
    pH
    5,5.
  • Die Regenerierquote beträgt 60 ml/m².
    Der Regenerator hat die doppelte Konzentration an NH₄Fe EDTA und NH₄Br.
    Das Tankvolumen beträgt 5 l.
  • Es wird nach Verarbeitung von 100 m² Colorpapier die Zusammensetzung des Bleichbades analytisch ermittelt:
    • NH₄Br
    93 g
    NH₄Fe EDTA
    47 g

    d.h., durch eine Regenerierquote von 60 ml/m² mit einem Regenerator mit doppelter Konzentration bezogen auf die Arbeitslösung, wird die Verdünnung der Arbeitslösung durch eingeschlepptes Wasser knapp kompensiert. Die Regenerierquote hätte ca. 64 ml/m² betragen müssen, um die ursprünglichen Konzentrationen an Ammoniumbromid und Ammoniumeisen EDTA aufrechtzuerhalten.
  • Die Menge an Badüberlauf wurde mit 5790 ml ermittelt. Der Badüberlauf hat die gleiche chemische Zusammensetzung wie die Arbeitslösung.
    • Beispiel 2 (erfindungsgemäß)
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wird das Fotomaterial nach dem Verlassen der ersten Wässerung mit Gummiwalzen abgequetscht und anschließend mit einem Keramik-IR-Strahler 3 x 400 Watt von 75 cm Länge 22 s bestrahlt. Erst anschließend wurde das Fotomaterial in den Bleichbadtank geleitet.
  • Die Regenerierquote betrug 60 ml/m², die Regeneratorkonzentration betrug nicht 200 %, sondern nur 110 % der Konzentration der Arbeitslösung.
  • Erneut wurde nach Verarbeitung von 100 m² Colorpapier die chemische Zusammensetzung der Arbeitslösung analytisch überprüft:
    • NH₄Br
    96 g
    NH₄Fe
    48,5 g.
  • Durch die erfindungsgemäße Zwischentrocknung des Materials können demnach die Konzentrationen der Regeneratoren von 200 % auf weniger als 110 % vermindert werden.
  • Die Menge an Badüberlauf wurde mit 370 ml bestimmt, d.h. die Verschleppung von Bleichbad aus dem Tank durch das Fotomaterial betrug etwas weniger als die Regenerierquote von 60 ml/m². Durch die erfindungsgemäße Zwischentrocknung wird der zu entsorgende Badüberlauf um mehr als 90 % vermindert.
    • Beispiel 3 (Vergleich)
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wird zusätzlich auch das Fixierbad einbezogen.
  • Das Fixierbad hat folgende chemische Zusammensetzung:
    • Natriumthiosulfat
    70 g/l
    Kaliumsulfit
    15 g/l
    pH
    7,0
  • Der Regenerator zum Fixierbad hat die doppelte Chemikalienkonzentration.
  • Die Regenerierquote beträgt wiederum 60 ml/m².
  • Nach der Verarbeitung von 100 m² Colorpapier wird die Zusammensetzung des Fixierbades analytisch überprüft.
    • Natriumthiosulfat
    68 g/l
    Kaliumsulfit
    12 g/l
  • Durch die Regenerierung wird somit die chemische Zusammensetzung der Arbeitslösung praktisch konstant gehalten, obwohl das Fotomaterial Wasser in das Fixierbad einschleppt. Der Fixierbad-Überlauf beträgt 5930 ml.
    • Beispiel 4 (erfindungsgemäß)
  • Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, jedoch wird das Fotomaterial nach dem Verlassen der Wässerung vor dem Fixierbad mit Gummiwalzen abgequetscht und durch einen engen Kanal von 11 cm Breite, 40 cm Länge und 2 cm Höhe geleitet.
  • An der Einlaufseite des Fotomaterials in den Kanal strömt aus zwei flachen Düsen heiße Luft (ca. 80°C) in den Kanal. Zwischen diesen Düsen läuft das Fotomaterial hindurch.
  • Die Luftgeschwindigkeit im Kanal beträgt bis 5- bis 50-fache der Vorschubgeschwindigkeit des Fotomaterials je nach gewünschtem Trocknungsgrad.
  • Das derart zwischengetrocknete Fotomaterial läuft dann weitgehend trocken in das Fixierbad ein.
  • Die Regenerierquote beträgt wiederum 60 ml/m².
  • Die Regenerator-Zusammensetzung entspricht nur der Konzentration der Arbeitslösung.
  • Nach Verarbeitung von 100 m² Fotopapier wird die Zusammensetzung des Fixierbades analytisch überprüft.
    • Natriumthiosulfat
    66,5 g
    Kaliumsulfit
    11,3 g
  • Die Menge an Fixierbad-Überlauf beträgt 480 ml.
  • Durch die erfindungsgemäße Zwischentrocknung wird die erforderliche Chemikalienmenge in etwa halbiert (halbe Regeneratorkonzentration). Außerdem wird die Menge an Fixierbadüberlauf um ca. 90 % vermindert. Die gefundenen 480 ml Rest-Überlauf resultieren daraus, daß das einlaufende Papier noch eine sehr geringe Restfeuchte aufweist und daß weiterhin die vom Fotomaterial ausgeschleppte Fixierbadmenge nicht exakt der eingestellten Regenerierquote entspricht.

Claims (3)

  1. Verfahren zur Verarbeitung fotografischer Silberhalogenidmaterialien mit mehreren Verarbeitungsstufen, dadurch gekennzeichnet, daß auf wenigstens zwei chemische Behandlungsstufen jeweils eine Wässerung oder Stabilisierung und eine Trocknung folgt, wobei Verfahren ausgenommen sind, bei denen das Silberhalogenidmaterial mehrfach mit unterschiedlichen Farben belichtet und zwischendurch gewässert und getrocknet wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als chemische Behandlungsstufen folgende Prozesse in Frage kommen:
       Entwickeln
       Bleichen
       Fixieren
       Bleichfixieren
       Conditionieren
       Umkehren.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung durch IR-Strahlung, durch Heißluft, durch Mikrowellen oder durch heiße Rollen oder Walzen oder beliebige Kombinationen dieser Trocknungsarten erfolgt.
EP92106846A 1991-05-04 1992-04-22 Fotografisches Verarbeitungsverfahren Expired - Lifetime EP0512318B1 (de)

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DE4114599A DE4114599A1 (de) 1991-05-04 1991-05-04 Fotografisches verarbeitungsverfahren

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EP0512318A2 EP0512318A2 (de) 1992-11-11
EP0512318A3 EP0512318A3 (en) 1993-06-23
EP0512318B1 true EP0512318B1 (de) 1994-11-09

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DE59200758D1 (de) 1994-12-15
DE4114599A1 (de) 1992-11-05
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