EP0504563B1 - Ingrédient parfumant à structure spirannique - Google Patents

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EP0504563B1
EP0504563B1 EP92101748A EP92101748A EP0504563B1 EP 0504563 B1 EP0504563 B1 EP 0504563B1 EP 92101748 A EP92101748 A EP 92101748A EP 92101748 A EP92101748 A EP 92101748A EP 0504563 B1 EP0504563 B1 EP 0504563B1
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EP
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spiro
perfuming
ene
tridec
ingredient
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EP92101748A
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EP0504563A1 (fr
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Wolfgang Klaus Giersch
Pierre-Alain Blanc
Karl-Heinrich Schulte-Elte
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Firmenich SA
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Firmenich SA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
    • C11B9/0049—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings the condensed rings sharing two common C atoms

Definitions

  • the present invention relates to the field of perfumery. It relates more particularly to the use of a spiranic ketone compound of formula or spiro [5.7] tridéc-1-ene-3-one, as a perfuming ingredient for the preparation of perfumes and perfumed products.
  • Spiro [5.7] tridec-1-ene-3-one is a known chemical entity. Kane Vinayak described its preparation from enamines of cycloaliphatic aldehydes by reaction with methyl vinyl ketone [Synth. Common. 6 , 237-42 (1976)].
  • a similar synthesis has been proposed by NR Natale et al. [Org. Prep. Proced. Int.
  • triconvergec-1-ene-3-one is used to develop iridescent notes recalling by some of its aspects 5-ethyl-2-nonanol or p-tert-amylcyclohexanone [Orivone: IFF; see S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, sec. 166, Montclair, N.J. USA (1969)].
  • the spiro-ketone of the invention also has a costus, animal and leather appearance, its base notes recalling flax and coumarin. With excellent olfactory power, spiro-ketone (I) has very good substantivity on linen, particularly on cotton fabrics.
  • spiro-ketone (I) The proportions in which spiro-ketone (I) is used to develop the desired odorous effects can vary within a fairly wide range of values. Given its power, concentrations of the order of 0.5-1% may, in many cases, be sufficient. Lower concentration values can be used when perfuming functional or maintenance products, for example in soaps or detergents, where concentrations of 0.1% can already promote the desired effects. Of course, these concentration values should not be interpreted restrictively, those skilled in the art know from experience that in any practical use, the determination of such values depends on the nature of the products which it is desired to flavor as well as that of the co-ingredients in a given composition.
  • triconvergec-1-ene-3-one can be used in an isolated state, but more generally it will be used in admixture with usual diluents, carriers or excipients, as well as with other perfuming ingredients currents. Many examples of such co-ingredients and additives are provided in the prior art [see for example S. Arctander, op. cit.].
  • the present invention therefore relates, in addition to the use as defined above, a perfuming composition and products fragrances containing spiro [5.7] tridec-1-ene-3-one as an active fragrance ingredient.
  • spiro [5.7] tridec-1-ene-3-one is a known compound which can be obtained by following one of the preparation methods described in the cited documents, for example from cyclooctanecarboxaldehyde by reaction with methyl vinyl ketone in the presence of p-toluenesulfonic acid.
  • the product obtained was identical in all respects to the indications provided by the literature.
  • a basic perfuming composition for powdered detergents was prepared by mixing the following ingredients: Ingredients Parts by weight Benzyl acetate 250 Phenylethyl acetate 100 Styrallyl acetate 125 Aldehyde C9 10% * 50 Aldehyde C10 10% * 50 Allyl amyl glycolate 50 Methyl anthranilate 10% * 50 Citronellol 50 Verdyl acetate 25 Diphenyloxide 10% * 200 P-tert-butylcyclohexyl acetate 250 Clove essence from Madagascar 100 Galaxolide 50 MIP 1) 200 Galione 2) 50 Raw Geraniol (Glidden) 465 100 Lilial ® 3) 100 Linalol 1000 Purified menthone 10% * 250 Essence of patchouli 125 Phenylethyl phenylacetate 50 Brazilian orange essence 125 Amyl salicylate 100 Benzyl salicylate 150 Hexyl salicylate 3500 Terpineol ord.
  • a basic perfume composition of the vetyver type was prepared by mixing the following ingredients: Ingredients Parts by weight Essence of vetyver Haiti 500 Rhubofix 1) 20 Vertofix heart 2) 260 Cedroxide 3) 100 Cedrol 100 Total 980 1) epoxyethyl-methyltricycloundecene; origin: Firmenich SA, Geneva, Switzerland 2) origin: International Flavors and Fragrances Inc., USA 3) epoxy trimethylcyclododecatriene; origin: Firmenich SA, Geneva, Switzerland The addition, at a rate of 2% of spiro [5.7] tridéc-1-ene-3-one to the perfume base thus prepared reinforces the woody-vetyver aspect of the composition while giving it a natural character.

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Description

  • La présente invention a trait au domaine de la parfumerie. Elle concerne plus particulièrement l'utilisation d'un composé cétonique spirannique de formule
    Figure imgb0001
    ou spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one, à titre d'ingrédient parfumant pour la préparation de parfums et produits parfumés. La spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one est une entité chimique connue. Kane Vinayak en a décrit la préparation à partir d'énamines d'aldéhydes cycloaliphatiques par réaction avec la méthyl-vinyle cétone [Synth. Commun. 6, 237-42 (1976)]. Une synthèse analogue a été proposée par N. R. Natale et al. [Org. Prep. Proced. Int. 9, 103-8 (1977)], tandis que R. E. Zipkin et al. [Synthesis 1035-7 (1980)] ont décrit un procédé qui avait recours au chlorure de phényl-sélénium et eau oxygénée. Enfin Kane Vinayak et al. ont pu préparer la spiro-cétone (I) par condensation du cyclcoctanecarboxaldéhyde avec la pipéridine, suivie d'une cyclisation avec la méthyl-vinyle cétone [Org. Synth. 61, 129-133 (1983)].
  • Utilisée en tant qu'intermédiaire pour la préparation de dérivés du cyclophare, la spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one n'a pas été reconnue dans l'art antérieur comme pouvant présenter des propriétés odorantes utiles. En effet, aucun des documents cités ne mentionne ni ne suggère la possibilité d'un emploi de ce composé en parfumerie. C'est donc de façon surprenante que nous avons découvert qu'il présentait des caractères odorants avantageux et que par conséquent il pouvait être employé pour la manufacture de parfums et de bases parfumées concentrées et servir pour conférer, améliorer ou modifier l'odeur de produits de consommation variés, tels les savons, les détergents liquides et solides, les adoucissants textiles, les produits de toilette tels les cosmétiques, les shampoings, les crèmes, les produits de traitement capillaire, ou encore les produits d'entretien et les désodorisants d'air ambiant.
  • La spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one sert à développer des notes irisées rappelant par certains de ses aspects le 5-éthyl-2-nonanol ou la p-tert-amylcyclohexanone [Orivone : IFF; voir S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, sec. 166, Montclair, N.J. USA (1969)]. La spiro-cétone de l'invention possède en outre un aspect costus, animal et cuir, ses notes de fond rappellant le lin et la coumarine. Dotée d'une excellente puissance olfactive, la spiro-cétone (I) possède une très bonne substantivité sur le linge, particulièrement sur des tissus en coton. Des tissus lavés à l'aide de détergents parfumés avec la spiro-cétone (I) ont montré, après séchage, posséder une odeur plaisante poudrée et irisée, très prononcée. Ils développaient en outre une douceur presque coumarinée, ce qui confère à cet ingrédient une grande valeur, notamment pour toute utilisation en parfumerie fonctionnelle.
  • Les proportions dans lesquelles la spiro-cétone (I) sert à développer les effets odorants recherchés peuvent varier dans une gamme de valeurs assez étendue. Compte tenu de sa puissance, des concentrations de l'ordre de 0,5-1% peuvent, dans bien des cas, être suffisantes. Des valeurs de concentration inférieures peuvent être employées lors du parfumage de produits fonctionnels ou d'entretien, par exemple dans des savons ou des détergents, où des concentrations de 0,1% peuvent déjà promouvoir les effets recherchés. Bien entendu, ces valeurs de concentration ne doivent pas être interprétées de manière restrictive, l'homme du métier sait par expérience que dans toute utilisation pratique, la détermination de telles valeurs dépend de la nature des produits que l'on désire parfumer ainsi que de celle des co-ingrédients dans une composition donnée. La spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one peut être utilisée en l'état isolé, mais plus généralement elle sera employée en mélange avec des diluants, des supports ou excipients usuels, ainsi qu'avec d'autres ingrédients parfumants courants. De multiples exemples de tels co-ingrédients et additifs sont fournis dans l'art antérieur [voir par exemple S. Arctander, op. cit.].
  • La présente invention a donc pour objet, outre l'utilisation telle que définie plus haut, une composition parfumante ainsi que des produits parfumés contenant la spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one à titre d'ingrédient parfumant actif.
  • Comme indiqué plus haut, la spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one est un composé connu qui peut être obtenu en suivant l'un des procédés de préparation décrits dans les documents cités, par exemple à partir de cyclooctanecarboxaldéhyde par réaction avec la méthyl-vinyle cétone en présence d'acide p-toluénesulfonique. Le produit obtenu était en tous points identique aux indications fournies par la littérature.
  • L'invention est illustrée de manière plus détaillée par les exemples d'application suivants.
    • Exemple 1
  • On a préparé une composition parfumante de base pour détergents en poudre en mélangeant les ingrédients suivants :
    Ingrédients Parties en poids
    Acétate de benzyle 250
    Acétate de phényléthyle 100
    Acétate de styrallyle 125
    Aldéhyde C9 10% * 50
    Aldéhyde C10 10% * 50
    Allyl amyle glycolate 50
    Anthranilate de méthyle 10% * 50
    Citronellol 50
    Acétate de verdyle 25
    Diphényloxyde 10% * 200
    Acétate de p-tert-butylcyclohexyle 250
    Essence de girofle de Madagascar 100
    Galaxolide 50 MIP 1) 200
    Galione 2) 50
    Geraniol brut (Glidden) 465 100
    Lilial ® 3) 100
    Linalol 1000
    Menthone purifiée 10% * 250
    Essence de patchouli 125
    Phénylacétate de phényléthyle 50
    Essence d'orange du Brésil 125
    Salicylate d'amyle 100
    Salicylate de benzyle 150
    Salicylate d'hexyle 3500
    Terpinéol ord. 2000
    Tetrahydromuguol 1) 600
    Polywood ® 4) 50
    Ylang synthétique 50
    Coumarine 100
    Total 9850
    * dans le dipropylèneglycol (DIPG)
    1) origine : International Flavors and Fragrances Inc., USA
    2) méthylionone; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse
    3) origine : L. Givaudan, Vernier, Suisse
    4) acétate de 1,7,7,-triméthylbicyclo[4.4.0]décyle; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse

    L'adjonction de 15 parties en poids de spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one à 985 parties de la composition de base a fourni une nouvelle composition possédant un caractère marqué de type irisé et violette. La spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one ajoutée confère à la composition un aspect odorant de propreté dont la note se marie agréablement avec la douceur des notes poudrées de type coumariné, méthylionone ou de type salicylate.
    • Exemple 2
  • On a préparé une composition parfumante de base de type vetyver en mélangeant les ingrédients suivants :
    Ingrédients Parties en poids
    Essence de vetyver Haïti 500
    Rhubofix 1) 20
    Vertofix coeur 2) 260
    Cedroxyde 3) 100
    Cedrol 100
    Total 980
    1) époxyéthyl-méthyltricycloundécène; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse
    2) origine : International Flavors and Fragrances Inc., USA
    3) triméthylcyclododécatriène époxyde; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse

    L'adjonction, à raison de 2% de spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one à la base parfumante ainsi préparée renforce l'aspect boisé-vetyver de la composition tout en lui conférant un caractère naturel.

Claims (5)

  1. Utilisation de la spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one à titre d'ingrédient parfumant.
  2. Composition parfumante caractérisée en ce qu'elle contient à titre d'ingrédient parfumant actif de la spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one en combinaison avec des diluants, des supports ou excipients usuels ainsi qu'avec d'autres ingrédients parfumants courants.
  3. Produit parfumé caractérisé en ce qu'il contient à titre d'ingrédient parfumant actif de la spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one.
  4. A titre de produit parfumé selon la revendication 3, un savon, un détergent, un adoucissant textile, un cosmétique, une crème, un shampoing, un produit capillaire, un produit d'entretien ou un désodorisant d'air ambiant.
  5. Procédé pour conférer, améliorer ou modifier les propriétés odorantes d'une composition parfumante ou d'un produit de consommation parfumé, caractérisé en ce qu'on additionne à une base parfumante ou produit de consommation de la spiro[5.7]tridéc-1-ène-3-one en quantité olfactivement perceptible.
EP92101748A 1991-03-15 1992-02-03 Ingrédient parfumant à structure spirannique Expired - Lifetime EP0504563B1 (fr)

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EP0504563A1 EP0504563A1 (fr) 1992-09-23
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