EP0427577B1 - Suspension aqueuse de zéolite comprenant une résine silicone - Google Patents

Suspension aqueuse de zéolite comprenant une résine silicone Download PDF

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EP0427577B1
EP0427577B1 EP90402760A EP90402760A EP0427577B1 EP 0427577 B1 EP0427577 B1 EP 0427577B1 EP 90402760 A EP90402760 A EP 90402760A EP 90402760 A EP90402760 A EP 90402760A EP 0427577 B1 EP0427577 B1 EP 0427577B1
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EP
European Patent Office
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suspension
stabilizer
weight
suspension according
chosen
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP90402760A
Other languages
German (de)
English (en)
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EP0427577A1 (fr
Inventor
Philippe Jost
Marc Malassis
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
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Application granted granted Critical
Publication of EP0427577B1 publication Critical patent/EP0427577B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C11D3/1286—Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions

Definitions

  • the present invention relates to aqueous zeolite suspensions.
  • aqueous suspensions of zeolites present many industrial handling difficulties due to their very particular rheological behavior.
  • suspensions have a dilating behavior. Their viscosity is very high. They are therefore difficult to pump, which makes their use, for example their introduction into possibly sprayable detergent mixtures, difficult or even impossible. In addition, these suspensions tend to sediment or gel, which makes them difficult to transport or store. So there is a real problem there.
  • the main object of the invention is therefore a system for obtaining aqueous suspensions of low viscosity zeolite, in particular pumpable.
  • Another object of the invention is a system which also makes it possible to obtain a stable aqueous suspension.
  • the aqueous zeolite suspension also comprises at least one stabilizer.
  • silicone resins has the effect of considerably lowering the viscosity of the zeolite suspensions. It also makes it possible to obtain manipulable suspensions with a higher dry extract, for example of at least 55%. Finally, it has been observed that the resins do not influence the exchange capacity of the zeolites.
  • the zeolites used in the context of the present invention include crystalline, amorphous and mixed crystalline-amorphous, natural or synthetic zeolites.
  • finely divided zeolites are used having an average diameter of primary particles of between 0.1 and 10 ⁇ m and, advantageously, between 0.5 and 5 ⁇ m, as well as a theoretical cation exchange power greater than 100 mg of CaCO3 / g of anhydrous product and preferably greater than 200 mg.
  • Use is also more particularly made of zeolites of type A, X or Y and in particular 4A and 13X.
  • zeolites obtained by the processes described in the French patent applications in the name of the Applicant No. 2,376,074, 2,384,716, 2,392,932, 2,528,722.
  • the last reference cited refers in particular to zeolites having a speed constant, related to the surface of the zeolites per liter of solution greater than 0.15 s ⁇ 1.lm ⁇ , preferably greater than 0.25 and advantageously between 0.4 and 4 s ⁇ 1.lm ⁇ .
  • These zeolites have particularly interesting qualities in the use in detergency.
  • Application FR-A-2 392 932 in particular mentions zeolites obtained by a process consisting in injecting a sodium silicate solution in the axis of a venturi while a sodium aluminate solution is injected coaxially at the same venturi with recycling of the mixture obtained.
  • the suspensions can have a variable zeolite concentration depending on the application. This concentration is between 40 and 51% by weight.
  • the pH of the suspensions is also a function of their use. In the detergency application, this pH expressed at 1% by weight of dry zeolite is approximately 11.
  • a silicone resin having the definition given above is used in suspensions of the type described above.
  • silicone resins are branched organopolysiloxane polymers which are well known and commercially available.
  • radicals R of the units constituting these resins are preferably alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms inclusive.
  • alkyl radicals R of the methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl and n-hexyl radicals.
  • These resins are preferably hydroxylated and in this case have a weight content of hydroxyl group of between 0.1 and 10%.
  • resins examples include MQ resins, MDQ resins, TD resins and MDT resins.
  • Resins having a molecular mass of less than 25,000 can be used more particularly.
  • the resins can be used in the solid state or in the form of aqueous emulsions or of emulsions or solution in an organic solvent.
  • the amounts used are between 0.01 and 2% by weight of the composition, more particularly between 0.05 and 0.3% by weight of solid products, relative to the final suspension.
  • suspensions which are stable that is to say which do not settle or little.
  • these suspensions can be transported or stored without difficulty.
  • the suspensions comprise, in addition to the siliconate, a stabilizer.
  • magnesium is preferably used.
  • the cation can, moreover, be provided in the form of a halide, in particular a chloride, more particularly uses magnesium chloride, for example magnesium chloride hexahydrate.
  • the amount of cation used generally varies between 0.002 and 0.5% relative to the weight of the final suspension.
  • stabilizers which can be used according to the invention, mention may be made of natural polysaccharides of animal origin such as chitosame and chitin; of plant origin such as carragenanes, alginates, gum arabic, guar, carob, tara, cassia, konjak mannan, and finally those of bacterial or biogum origin.
  • animal origin such as chitosame and chitin
  • plant origin such as carragenanes, alginates, gum arabic, guar, carob, tara, cassia, konjak mannan, and finally those of bacterial or biogum origin.
  • Biogums are polysaccharides of high molecular weight, generally greater than a million, obtained by fermentation of a carbohydrate under the action of a microorganism.
  • biogum which can be used in the suspension which is the subject of the present invention there may be mentioned more particularly, xanthan gum, that is to say that obtained by fermentation under the action of bacteria or fungi belonging to the genus Xanthomonas such as Xanthomonas begoniae , Xanthomonas campestris , Xanthomonas carotae , Xanthomonas hederae , Xanthomonas incanae, Xanthomonas malvacearum, Xanthomonas papavericola , Xanthomonas phaseoli , Xanthomonas pisi , Xanthomonas vasculorum, Xanthomonas vesicatoria , Xanthomonas .
  • Xanthan gum that is to say that obtained by fermentation under the action of bacteria or fungi belonging to the genus Xanthomonas such as X
  • Xanthan gums are commonly found commercially.
  • gellan gum obtained from Pseudomonas Elodea, Rhamsan and Welan gums obtained from Alcaligenes.
  • cellulose and starch or their derivatives. Mention may be made, for example, of carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, cyanoethylated starch, carboxymethylated starch.
  • polysaccharides are used in solid form, in powder, or in aqueous solution. They are generally used in an amount which varies between 0.001 and 2%, and more particularly from 0.01 and 0.5% by weight relative to the final suspension.
  • carboxylic acids and their salts and in particular acetic, formic, oxalic, malic, citric and tartaric acids.
  • alkaline salts such as NaHCO3, NaCl, Na2CO3, Na2SO4 and sodium pyrophosphate or tripolyphosphate.
  • water-soluble polymers of acrylic acid crosslinked with a sucrose polyallylether for example in a proportion of approximately 1% and having an average of approximately 5.8 allyl groups for each molecule of sucrose. , polymers with a molecular weight greater than 1,000,000.
  • Polymers of this type can be found in the CARBOPOL® series, for example CARBOPOL® 934, 940 and 941.
  • the amounts used as a percentage by weight relative to the final suspension vary between 0.001 and 2%.
  • aqueous suspensions based on zeolite according to the invention are prepared by chaining the following steps: the desired amount of silicone resin, and optionally at least one stabilizer, is introduced into an aqueous zeolite suspension, and mixing is carried out.
  • the pH of the suspensions can be adjusted to the desired value in a known manner by the addition of any suitable neutralizing agent.
  • Suspensions comprising zeolites and stabilized by the systems which have just been described can be used in numerous applications.
  • They can be used in the form of suspensions based essentially on zeolites and the stabilizing additives mentioned above. In this case they can enter into the preparation of detergent compositions. They can be used in any field other than detergency for which zeolites are used, for example in stationery.
  • the present invention also relates to detergent compositions, in particular for liquid detergents, comprising, in addition to the suspensions based on zeolite and stabilizers of the invention, all the other additives known in detergency such as bleaching agents, foam control agents, anti-redeposition agents, perfumes, dyes, enzymes.
  • the dry extract of the aqueous zeolite suspension is given in percentage by weight in% of anhydrous zeolite determined by a measurement of loss on ignition at 850 ° C. for one hour.
  • the pH indicated is given for an aqueous dispersion containing 1% of dry zeolite and it is measured using a high alkalite pH electrode.
  • the RHEOMAT® 30 equipped with the centered measurement system B is used as rheometer.
  • the measurement consists in performing a cycle in speed gradient (ascent plus descent).
  • the range of speed gradient explored is between 0.0215 and 157.9 s ⁇ 1, which corresponds to rotational speeds of the mobile from 0.0476 to 350 revolutions per minute.
  • the viscosities reported in the examples correspond to measurements obtained during the descent in speed gradient.
  • the sedimentation is determined by introducing the zeolite suspension into graduated cylinders of 50 or 100 cc. The volumes of supernatant and decantate are measured every five days. The test pieces are left at room temperature (20 ° C) or placed in a thermostatically controlled enclosure.
  • a resin is used in which R is methyl. This resin is used here in the solid state. It is marketed by the applicant under the reference RHODORSIL® 865 A in the form of an emulsion.
  • Test 1 is carried out with 0.17% by weight of resin relative to the suspension and 1% by weight of oxalic acid.
  • Test 2 is made for comparison on the same suspension brought to the same pH with oxalic acid alone in the same quantity; the suspension of test 2 is stable but it is found to be viscous.
  • Test 3 is carried out for comparison on a suspension containing 49.7% of zeolite but not containing either resin or oxalic acid; it is found that the suspension of test 3 is not stable.
  • Test 1 2 comparison 3 comparison Anhydrous zeolite% weight suspension 49.3 49.3 49.7 pH 10.87 10.86 11.57 Viscosity (in mPa.s) at 5s ⁇ 1 4030 7130 5920 Sedimentation Supernatant% volume 5 days 3 3.5 10 days 8 6 15 days Decantate % volume 5 days ⁇ 1 60 10 days ⁇ 1 90 15 days

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Description

  • La présente invention concerne les suspensions aqueuses de zéolite.
  • L'utilisation des zéolites en détergence est bien connue. Cette utilisation s'est développée notamment par suite de la substitution au moins partielle des zéolites aux phosphates dans les lessives. On a reproché, en effet, à ces derniers produits de provoquer une eutrophisation des eaux et donc de poser des problèmes écologiques.
  • Toutefois, les suspensions aqueuses de zéolites présentent beaucoup de difficultés de manipulation industrielle en raison de leur comportement rhéologique très particulier.
  • En effet, ces suspensions ont un comportement dilatant. Leur viscosité est très élevée. Elles sont donc difficilement pompables, ce qui rend leur utilisation, par exemple leur introduction dans des bouillies de lessive éventuellement atomisables, difficile voire impossible. En outre, ces suspensions ont tendance à sédimenter ou à gélifier, ce qui les rend difficilement transportables ou stockables. Il y a donc là un réel problème.
  • L'objet principal de l'invention est par conséquent un système permettant d'obtenir des suspensions aqueuses de zéolite à faible viscosité, notamment pompables.
  • Un autre objet de l'invention est un système permettant en outre l'obtention d'une suspension aqueuse stable.
  • Dans ce but, la suspension selon l'invention comprend des zéolites et elle est caractérisé par les points suivants :
    • elle comporte en outre une résine silicone présentant, par molécule, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formules : R₃SiO0,5 (motif M), R₂SiO (motif D), RSiO1,5 (motif T) et SiO₂ (motif Q), les radicaux R, identiques ou différents, étant choisis parmi les radicaux vinyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle et les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés ;
    • la zéolite représente de 40 à 51 % du poids de ladite suspension et la résine silicone de 0,01 à 2 % du poids de ladite suspension.
  • Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la suspension aqueuse de zéolite comprend en outre au moins un stabilisant.
  • L'art antérieur (cf. US-A-4 639 321 et EP-A-0 102 923) décrivent des compositions détergentes liquides et aqueuses comprenant des zéolites et des huiles de silicones. Mais les huiles silicones en question ont une structure linéaire alors que les résines de silicones de la présente invention sont des polymères réticulés. Par ailleurs, les huiles silicones de l'art antérieur jouent soit un rôle d'amélioration des propriétés de textiles comme par exemple les propriétés de toucher à la main (document US), soit celui d'un agent anti-mousse (document EP).
  • L'emploi des résines silicones a pour effet de baisser considérablement la viscosité des suspensions de zéolite. Il permet aussi d'obtenir des suspensions manipulables à extrait sec plus élevé par exemple d'au moins 55%. Enfin, on a pu remarquer que les résines n'influent pas sur la capacité d'échange des zéolites.
  • D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre.
  • Les zéolites utilisées dans le cadre de la présente invention comprennent les zéolites cristallines, amorphes et mixtes cristallines-amorphes, naturelles ou synthétiques.
  • Bien entendu, on choisira de préférence celles capables de réagir suffisamment rapidement avec les ions calcium et/ou magnésium, de manière à pouvoir adoucir les eaux de lavage.
  • Généralement, on utilise les zéolites finement divisées présentant un diamètre moyen de particules primaires compris entre 0,1 et 10µm et, avantageusement, entre 0,5 et 5µm, ainsi qu'un pouvoir d'échange théorique de cations supérieur à 100 mg de CaCO₃/g de produit anhydre et de préférence supérieur à 200 mg.
  • On utilise aussi plus particulièrement les zéolites de type A, X ou Y et notamment 4A et 13X.
  • A titre d'exemple de zéolites pouvant être employées dans le cadre de la présente invention, on peut citer les produits faisant l'objet des demandes de brevets français n° 2 225 568, 2 269 575, 2 283 220.
  • On peut citer plus particulièrement les zéolites obtenues par les procédés décrits dans les demandes de brevets français au nom de la Demanderesse n° 2 376 074, 2 384 716, 2 392 932, 2 528 722. La dernière référence citée fait notamment état de zéolites présentant une constante de vitesse, rapportée à la surface des zéolites par litre de solution supérieure à 0,15 s⁻¹.l.m⁻, de préférence supérieure à 0,25 et avantageusement comprise entre 0,4 et 4 s⁻¹.l.m⁻. Ces zéolites ont des qualités particulièrement intéressantes dans l'utilisation en détergence.
  • La demande FR-A-2 392 932 notamment fait état de zéolites obtenues par un procédé consistant à injecter une solution de silicate de sodium dans l'axe d'un venturi alors qu'on injecte une solution d'aluminate de sodium coaxialement au même venturi avec recyclage du mélange obtenu.
  • On obtient notamment des zéolites de formule :

            x Na₂O, y Al₂O₃, z SiO₂, w H₂0

    dans laquelle si y = 1, x = 1; z = 1,8 à 2; w = 0 à 5 et présentant une granulométrie répondant à la distribution suivante en nombre 95 % < 10 µm, 99 % < 15 µm, 50 % compris entre 2 et 6 µm pour le diamètre moyen.
  • Les suspensions peuvent présenter une concentration en zéolite variable et fonction de l'application. Cette concentration est comprise entre 40 et 51 % en poids.
  • Le pH des suspensions est aussi fonction de leur utilisation. Dans l'application détergence, ce pH exprimé à 1 % en poids de zéolite sèche, est d'environ 11.
  • Selon la caractéristique essentielle de l'invention, on emploie dans les suspensions du type décrit ci-dessus une résine silicone ayant la définition donnée précédemment.
  • Ces résines silicones sont des polymères organopolysiloxanes ramifiés bien connus et disponibles dans le commerce.
  • Les radicaux R des motifs constituant ces résines sont de préférence les radicaux alkyles présentant 1 à 6 atomes de carbone inclus.
  • Plus particulièrement, on peut citer comme radicaux R alkyle, les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle.
  • Ces résines sont de préférence hydroxylées et ont dans ce cas une teneur pondérale en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10 %.
  • Comme exemple de résines, on peut citer les résines MQ, les résines MDQ, les résines TD et les résines MDT.
  • On peut utiliser plus particulièrement les résines présentant une masse moléculaire inférieure à 25000.
  • Comme résines de ce type, on peut utiliser notamment les produits commercialisés par la Demanderesse sous les noms RHODORSIL® 865 A ou 878 A.
  • Les résines peuvent être utilisées à l'état solide ou sous forme d'émulsions aqueuses ou d'émulsions ou solution dans un solvant organique.
  • Les quantités utilisées sont comprises entre 0,01 et 2 % en poids de la composition, plus particulièrement entre 0,05 et 0,3 % en poids de produits solides, par rapport à la suspension finale.
  • Comme cela a été indiqué plus haut, l'emploi des résines a pour effet de rendre les suspensions de zéolite pompables et manipulables par suite de leur faible viscosité.
  • Cependant, il peut être aussi utile de disposer de suspensions qui soient stables, c'est-à-dire qui ne décantent pas ou peu. Dans ce cas, ces suspensions peuvent être transportées ou stockées sans difficultés.
  • Dans ce but et selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les suspensions comprennent, outre le siliconate, un stabilisant.
  • Différents types de stabilisants peuvent être utilisés.
  • C'est ainsi que l'on peut employer dans le cadre de la présente invention comme stabilisant un cation du groupe des alcalino-terreux.
  • On pourra se référer à FR-A-2 568 790 au nom de la Demanderesse.
  • A titre de cation, on utiliser de préférence le magnésium.
  • Le cation peut, par ailleurs, être apporté sous la forme d'un halogénure notamment d'un chlorure, plus particulièrement on utilise le chlorure de magnésium, par exemple le chlorure de magnésium hexahydraté.
  • La quantité de cation employée varie généralement entre 0,002 et 0,5% par rapport au poids de la suspension finale.
  • Comme autres types de stabilisants utilisables selon l'invention, on peut citer les polysaccharides naturels d'origine animale tels que le chitosame et chitine; d'origine végétale tels que carragenanes, alginates, gommes arabiques, guar, caroube, tara, cassia, konjak mannane, et enfin ceux d'origine bactérienne ou biogommes.
  • Les biogommes sont des polysaccharides de poids moléculaire élevé, généralement supérieur à un million, obtenus par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action d'un microorganisme.
  • Comme biogomme pouvant être utilisées dans la suspension faisant l'objet de la présente invention, on peut mentionner plus particulièrement, la gomme xanthane c'est-à-dire celle obtenue par fermentation sous l'action de bactéries ou de champignons appartenant au genre Xanthomonas telles que Xanthomonas begoniae, Xanthomonas campestris, Xanthomonas carotae, Xanthomonas hederae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas malvacearum, Xanthomonas papavericola, Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas pisi, Xanthomonas vasculorum, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas vitians, Xanthomonas pelargonii.
  • Les gommes xanthanes se trouvent couramment dans le commerce.
  • Un exemple de produit de ce type est celui vendu sous le nom RHODOPOL® par la Demanderesse.
  • Comme autres gommes, on peut citer la gellan gum obtenue à partir de Pseudomonas Elodea, les gommes Rhamsan et Welan obtenues à partir d'Alcaligenes.
  • On citera en outre les gommes synthétiques ou modifiées chimiquement comprenant les cellulosiques.
  • On peut ainsi mettre en oeuvre celles choisies dans le groupe des polyholosides macromoléculaires notamment la cellulose et l'amidon ou leurs dérivés. On peut citer par exemple la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'amidon cyanoéthylé, l'amidon carboxyméthylé.
  • Les produits décrits ci-dessus (polysacharides, biogommes, gommes modifiées) sont mis en oeuvre sous forme solide, en poudre, ou en solution aqueuse. Ils sont généralement utilisés dans une quantité qui varie entre 0,001 et 2 %, et plus particulièrement de 0,01 et 0,5 % en poids par rapport à la suspension finale.
  • Comme autre type de stabilisants, on peut citer les acides carboxyliques et leurs sels et en particulier les acides acétique, formique, oxalique, malique, citrique et tartrique.
  • On peut aussi mentionner les sels alcalins tels que NaHCO₃, NaCl, Na₂CO₃, Na₂SO₄ et le pyrophosphate ou tripolyphosphate de sodium.
  • Pour ces deux types de stabilisants, on utilise des quantités en pourcentage pondéral par rapport à la suspension finale de 0,05 à 10 %.
  • On peut encore employer les polymères solubles dans l'eau de l'acide acrylique réticulés avec un polyallyléther de sucrose, par exemple dans une proportion d'environ 1 % et ayant une moyenne d'environ 5,8 groupes allyle pour chaque molécule de sucrose, les polymères ayant un poids moléculaire supérieur à 1 000 000. Les polymères de ce type peuvent être trouvés dans la série des CARBOPOL® par exemple CARBOPOL® 934, 940 et 941.
  • Pour ce dernier type de stabilisants, les quantités utilisées en pourcentage pondéral par rapport à la suspension finale varient entre 0,001 et 2 %.
  • Il va de soi que les stabilisants mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
  • La préparation des suspensions aqueuses à base de zéolite selon l'invention se fait en enchaînant les étapes suivantes : on introduit la quantité voulue de résine silicone, et éventuellement d'au moins un stabilisant, dans une suspension aqueuse de zéolite, et on mélange.
  • Si nécessaire le pH des suspensions peut être ajusté à la valeur désirée d'une manière connue par addition de tout agent neutralisant convenable.
  • Les suspensions comprenant les zéolites et stabilisées par les systèmes qui viennent d'être décrits peuvent être utilisées dans de nombreuses applications.
  • Elles peuvent être utilisées sous la forme de suspensions à base essentiellement de zéolites et des additifs stabilisants mentionnés ci-dessus. Dans ce cas elles peuvent entrer dans la préparation de compositions lessivielles. Elles peuvent être utilisées dans tout autre domaine que la détergence pour lequel les zéolites sont employées par exemple en papeterie.
  • La présente invention concerne aussi les compositions lessivielles notamment pour lessives liquides, comprenant outre les suspensions à base de zéolite et des stabilisants de l'invention, tous les autres additifs connus en détergence tels que des agents de blanchiment, des agents de contrôle des mousses, des agents antirédéposition, des parfums, des colorants, des enzymes.
  • Un exemple concret va maintenant être donné.
    • EXEMPLE
  • Quelques définitions et précisions sont données au préalable.
  • L'extrait sec de la suspension aqueuse de zéolite est donné en pourcentage pondéral en % de zéolite anhydre déterminé par une mesure de perte au feu à 850°C pendant une heure.
  • Le pH indiqué est donné pour une dispersion aqueuse contenant 1% de zéolite sèche et il est mesuré à l'aide d'une électrode pH haute alcalinite.
  • En ce qui concerne la rhéologie, on utilise comme rhéomètre le RHEOMAT® 30 équipé du système de mesure B centré. La mesure consiste à effectuer un cycle en gradient de vitesse (montée plus descente). La gamme de gradient de vitesse explorée est comprise entre 0,0215 et 157,9 s⁻¹, ce qui correspond à des vitesses de rotation du mobile de 0,0476 à 350 tours par minute. les viscosités rapportées dans les exemples correspondent à des mesures obtenues durant la descente en gradient de vitesse.
  • La sédimentation est déterminée en introduisant la suspension de zéolite dans des éprouvettes graduées de 50 ou 100 cc. Les volumes de surnageant et de décantat sont mesurés tous les cinq jours. Les éprouvettes sont laissées à température ambiante (20°C) ou placées en enceinte thermostatée.
  • On utilise une résine dans laquelle R est un méthyle. Cette résine est utilisée ici à l'état solide. Elle est commercialisée par la demanderesse sous la référence RHODORSIL® 865 A sous la forme d'une émulsion.
  • Les résultats sont donnés ci-dessous.
  • L'essai 1 se fait avec 0,17% en poids de résine par rapport à la suspension et 1% en poids d'acide oxalique. L'essai 2 est fait à titre comparatif sur la même suspension amenée au même pH avec l'acide oxalique seul dans la même quantité ; la suspension de l'essai 2 est stable mais on constate qu'elle est visqueuse. L'essai 3 est fait à titre comparatif sur une suspension contenant 49,7 % de zéolite mais ne renfermant ni résine ni acide oxalique ; on constate que la suspension de l'essai 3 n'est pas stable.
    Essai 1 2 comparatif 3 comparatif
    Zéolite anhydre % poids suspension 49,3 49,3 49,7
    pH 10,87 10,86 11,57
    Viscosité (en mPa.s) à 5s⁻¹ 4030 7130 5920
    Sédimentation
    Surnageant % volume
    5 jours 3 3,5
    10 jours 8 6
    15 jours
    Décantat
    % volume
    5 jours << 1 60
    10 jours << 1 90
    15 jours

Claims (17)

  1. Suspension aqueuse à base d'une zéolite caractérisée par les points suivants :
    • elle comporte en outre une résine silicone présentant, par molécule, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formules : R₃SiO0,5 (motif M), R₂SiO (motif D), RSiO1,5 (motif T) et SiO₂ (motif Q), les radicaux R, identiques ou différents, étant choisis parmi les radicaux vinyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle et les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés;
    • la zéolite représente de 40 à 51 % du poids de ladite suspension et la résine silicone de 0,01 à 2 % du poids de ladite suspension.
  2. Suspension selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine silicone représente de 0,05 à 0,3 % du poids de ladite suspension.
  3. Suspension selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la résine est hydroxylée et présente une teneur pondérale en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10%.
  4. Suspension selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le radical R est un radical méthyle.
  5. Suspension selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un stabilisant.
  6. Suspension selon la revendication 5, caractérisée en ce que le stabilisant est un cation du groupe des alcalino-terreux.
  7. Suspension selon la revendication 5, caractérisée en ce que le stabilisant est une biogomme.
  8. Suspension selon la revendication 7, caractérisée en ce que la biogomme est une gomme xanthane.
  9. Suspension selon la revendication 5, caractérisée en ce que le stabilisant est choisi dans le groupe comprenant les polyholosides-macromoléculaires, notamment la cellulose et l'amidon ou leurs dérivés.
  10. Suspension selon la revendication 5, caractérisée en ce que le stabilisant est choisi dans le groupe des acides carboxyliques, des sels alcalins.
  11. Suspension selon la revendication 5, caractérisée en ce que le stabilisant est un polymère de l'acide acrylique réticulé avec un polyallyléther de sucrose.
  12. Procédé de préparation d'une suspension aqueuse selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on introduit la quantité voulue de résine silicone, et éventuellement d'au moins un stabilisant, dans une suspension aqueuse de zéolite et on mélange.
  13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que, lorsqu'on utilise un stabilisant consistant dans un cation du groupe des alcalino-terreux, la quantité varie entre 0,002 et 0,5 % par rapport au poids de la suspension finale.
  14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que, lorsqu'on utilise un stabilisant choisi dans le groupe formé par les biogommes et les polyholosides-macromoléculaires, la quantité varie entre 0,001 et 2 % par rapport au poids de la suspension finale.
  15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que, lorsqu'on utilise un stabilisant choisi dans le groupe des acides carboxyliques et des sels alcalins, la quantité varie entre 0,05 et 10 % par rapport au poids de la suspension finale.
  16. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que, lorsqu'on utilise un stabilisant consistant dans un polymère de l'acide acrylique réticulé avec un polyallyléther de sucrose, la quantité varie entre 0,001 et 2 % par rapport au poids de la suspension finale.
  17. Composition lessivière, caractérisée en ce qu'elle comprend une suspension selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.
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