EP0353562A1 - Phosphatarmes Buildersalzkombination - Google Patents

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EP0353562A1
EP0353562A1 EP89113427A EP89113427A EP0353562A1 EP 0353562 A1 EP0353562 A1 EP 0353562A1 EP 89113427 A EP89113427 A EP 89113427A EP 89113427 A EP89113427 A EP 89113427A EP 0353562 A1 EP0353562 A1 EP 0353562A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
component
parts
sodium
combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP89113427A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Maria Dr. Liphard
Wolfgang Dr. Von Rybinski
Uwe Dr. Trabitzsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0353562A1 publication Critical patent/EP0353562A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

Definitions

  • the present invention relates to an alkaline, low-phosphate builder salt combination which, when used in detergents, brings about an improvement in the secondary washing ability.
  • Improved secondary washing capacity means a reduction in tissue incrustation. Such incrustations form after repeated washing and lead to severe graying and hardening. Such an incrustation can be determined quantitatively from an increased ash value.
  • the builder salt combination is used in detergents which are used in commercial laundries in conjunction with softened water and are stored as so-called stock solutions.
  • Such agents generally contain larger amounts of metasilicate, soda and phosphates. They are usually designed for a good primary washing effect, ie a high washing performance against greasy and mineral stains.
  • the high alkalinity and the high proportion of alkaline-reacting silicates or soda favor tissue encrustation, especially when the proportion of tripolyphosphate has to be reduced for ecological reasons, for example to proportions of less than 5% by weight.
  • Usual detergents used for such purposes therefore contain significantly more than 5% by weight tripolyphosphate (STP).
  • STP tripolyphosphate
  • NTA nitrilotriacetate
  • zeolites finely divided zeolites
  • a builder salt combination has now been found which contains only minimal proportions of phosphates and - when used in detergents - develop an excellent secondary washing ability. Another advantage is that such agents are suitable for preparing and storing aqueous concentrates (stock solutions, stock solutions), which is known to enable considerable rationalization in commercial laundries.
  • the builder salt mixture preferably contains 30 to 60 parts by weight of component (A1) and 10 to 50 parts by weight of component (A2).
  • the builder salt combination contains 35 to 55 parts by weight of component (A1) 20 to 40 parts by weight of component (A2) 0.3 to 1 part by weight of component (B) 2.5 to 4 parts by weight of component (C) the ratio of (A1) to (A2) is preferably 3: 1 to 2: 3.
  • the substances according to the above composition are calculated to be anhydrous, but can exist as salts containing water of crystallization.
  • the sodium metasilicate can be in anhydrous form or as a pentahydrate.
  • the tripolyphosphate is preferably in the form of a hexahydrate. Since it would hydrolyze too little effective ortho and pyrophosphate under conventional conditions, especially with regard to its small amount, when hot spray dried under conventional conditions, it is mixed into the builder salt in dry form or at low temperatures together with the other constituents in a known manner Granulated way to agglomerates.
  • Component (C) preferably consists of polyacrylic acid or a copolymer of acrylic acid and maleic acid in a weight ratio of 95: 5 to 50:50, in particular 90: 10 to 40:60 in the form of the sodium salts.
  • the proportion by weight of the builder mixture is based on sodium salt.
  • Highly suitable polyacrylates have a molecular weight of 5,000 to 50,000, particularly suitable acrylic acid-maleic acid copolymers that of 25,000 to 100,000. Mixtures of homopolymeric polyacrylate and acrylic acid-maleic acid copolymer are also suitable.
  • the invention furthermore relates to detergents containing such a builder salt combination, these detergents having the following contents: 40 to 75% by weight of the builder salt combination (A) to (C), 10 to 25 wt .-% of a low-foaming surfactant combination (D) and 0 to 40% by weight of other usual detergent ingredients, where the content of builder salts (based on anhydrous substance) is as follows: 30 to 63.5% by weight of component (A1) 10 to 47.8% by weight of component (A2) 0.2 to 1.5% by weight of component (B) 2 to 5% by weight of component (C).
  • the composite detergents preferably contain, in addition to the surfactants and other components 35 to 55% by weight of component (A1) 20 to 40% by weight of component (A2) 0.3 to 1% by weight of component (B) 2.5 to 4% by weight of component (C).
  • Suitable low-foaming surfactants are nonionic surfactants from the class of polyglycol ethers, derived from alcohols with 10 to 22, in particular 12 to 18, carbon atoms. These alcohols can be saturated or olefinically unsaturated, linear or methyl-branched in the 2-position (oxo radical).
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • They reaction products with ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) are water-soluble or water-dispersible mixtures of compounds with different degrees of alkoxylation. The number of EO or PO groups given corresponds to a statistical mean for technical alkoxylates.
  • ethoxylated fatty alcohols examples include C12 ⁇ 18 coconut alcohols with 3 to 12 EO, C16 ⁇ 18 tallow alcohol with 4 to 16 EO, oleyl alcohol with 4 to 12 EO and from other native Fatty alcohol mixtures available ethoxylation products with appropriate chain and EO distribution. From the series of ethoxylated oxo alcohols, for example, those of the composition C12 ⁇ 15 with 5 to 10 EO and C14-C15 with 6 to 12 EO are suitable.
  • Nonionic surfactants with particularly low foaming are those of the general formula R- (EO) x - (PO) y -OH, in which x is equal to or greater than y and is a number from 5 to 25 and y is a number from 1 to 20 means.
  • ethoxylation products of vicinal diols, amines, thioalcohols and fatty acid amides which correspond to the fatty alcohol ethoxylates described with regard to the number of carbon atoms in the hydrophobic radical and the glycol ether groups.
  • Alkylphenol polyglycol ethers with 5 to 12 carbon atoms in the alkyl radical and 3 to 10 ethylene glycol ether groups can also be used.
  • block polymers of ethylene oxide and propylene oxide are also suitable, which are commercially available under the name Pluronics.
  • alkyl oligoglycosides preferably those with C8 ⁇ 14 alkyl groups and an average of 1.5 to 8 glucose units in the hydrophilic radical.
  • the detergents according to the invention are intended for the preparation of base liquors, the use of such nonionic surfactants or surfactant mixtures is recommended, the HLB value of which is in the range from 11 to 16, preferably 11.5 to 15. These have sufficient resistance to phase separation.
  • Suitable low-foaming surfactants are sodium soaps, and possibly also potassium soaps of fatty acids with 10 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms.
  • the fatty acids on which these soaps are based can be derived from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel, tallow or rapeseed oil fatty acids, and saturated as well as monounsaturated, e.g. Containing oleic acid. Soaps with a high proportion of C12 ⁇ 14 fatty acids and / or a high proportion of oleic acid are particularly suitable for detergents for stock solutions. Soaps with a high proportion of tallow fatty acids or saturated C18 ⁇ 22 fatty acids have a foam-suppressing effect.
  • synthetic anionic surfactants can also be present, preferably those of the sulfonate type, such as linear alkylbenzenesulfonates with essentially 10 to 13 carbon atoms in the alkyl group.
  • suitable sulfonate surfactants are olefin sulfonates and secondary alkyl sulfonates with 12 to 18 carbon atoms as well as alpha sulfo fatty acids and alpha sulfo fatty acid esters derived from saturated C12 ⁇ 18 fatty acids or their methyl, ethyl or propyl ester.
  • sulfate surfactants may also be present, e.g.
  • Alkyl sulfates derived from linear C12 ⁇ 18 fatty alcohols.
  • the synthetic anionic surfactants are usually used as sodium salts.
  • Alkylbenzenesulfonates dodecylbenzenesulfonate are preferred since they make a comparatively small contribution to the development of foam, but make a high contribution to the detergency.
  • the total proportion of surfactants is 10 to 25% by weight, based on the composition, of which 5 to 25% by weight is based on nonionic surfactants, 0 to 15% by weight on soaps and 0 to 10% by weight on synthetic anionic surfactants omitted.
  • the proportion of nonionic surfactant is preferably 8 to 22% by weight, the proportion of soap is 0 to 10% by weight and that of synthetic anionic surfactant, in particular in the form of the alkylbenzenesulfonate defined above, 0.5 to 5% by weight.
  • bleaching agents such as per compounds, activators for per compounds, such as tetraacetylethylene diamine
  • Stabilizers for per compounds such as polyaminopolycarboxylates and in particular polyaminopolyphosphonates
  • Enzymes such as proteases and amylases
  • Graying inhibitors such as cellulose ethers, e.g. B.
  • optical brighteners in particular those of the substituted bis- (1,3,5, -amino-sym-triazinyl) -stilbene disulfonic acid type; Solubilizers, such as toluene or xylene sulfonates; Neutral salts such as sodium sulfate.
  • water-insoluble detergent constituents may also be present, such as finely crystalline, water-containing zeolites of the NaA type with a calcium binding capacity of 100 to 200 mg CaO / g determined according to DE 24 12 837.
  • foam inhibitors such as organopolysiloxanes and their mixtures with finely divided SiO2, paraffins or microparaffins, long-chain bis-acylalkylenediamines, saturated C20 ⁇ 24 fatty acids and mixtures thereof can be used in amounts between 0.05 and 0.5% by weight.
  • the application concentrations of the composite detergents are generally 3 to 10 g / l, those of the builder salt combination 2 to 8 g / l, with the use of moderately hard to soft water, ie a water with less than 12 ° dH (89 mg Ca / liter ), preferably 10 ° dH or less is preferred.
  • a detergent was used with a content of (in% by weight) based on anhydrous substance: 1.5% linear Na dodecylbenzenesulfonate 0.5% Na soap (tallow soap) 8.0% non-ionic surfactant (6% C12 ⁇ 14 alcohol + 3 EO, 2% tallow alcohol + 7 EO 0.3% optical brightener 46.0% Na2SiO3 (metasilicate) 29.0% soda 3.5% Builder additive rest water
  • the washing tests were carried out in a launderometer on textile samples made from bleached nettle. Dosage: 4.0 g / l, temperature 90 ° C, washing time 30 minutes (heating period 15 minutes), rinsing three times, water hardness 10 ° dH at a Ca: Mg ratio of 5: 1.
  • test c The results show that small amounts of phosphate (test c) do not reduce the fiber incrustation, but even favor it. Small amounts of copolymer bring about minimal improvement (experiment b). A combination of both substances leads to a significant increase in the secondary washing ability.

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Abstract

Eine in Waschmitteln einzusetzende, das Sekundärwaschvermögen verbessernde Buildersalzkombination besteht aus (A) 40 bis 80 Gewichtsteilen einer Mischung von Natriumsilikat der Zusammensetzung Na2O : SiO2 = 1 : 0,9 bis 1 : 1,6 und Soda mit einem Gewichtsverhältnis von Natriumsilikat zu Soda von 4 : 1 bis 1 : 2, (B) 0,2 bis 1,5 Gewichtsteilen Natriumtripolyphosphat und (C) 2 bis 5 Gewichtsteilen eines (Co-)Polymers aus 100 bis 50 Gew.-% Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und 0 bis 50 Gew.-% Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von 5 000 bis 150 000 in Form des Natriumsalzes.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine alkalische, phosphatarme Buildersalzkombination, die in Waschmitteln eingesetzt eine Ver­besserung des Sekundärwaschvermögens bewirkt. Unter einem verbesserten Sekundärwaschvermögen versteht man eine Reduzierung der Gewebeinkrustation. Derartige Inkrustationen bilden sich nach wiederholtem Waschen und führen zu einer starken Vergrauung und Verhärtung. Quantitativ läßt sich eine solche Inkrustation an einem erhöhten Aschewert bestimmen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Buildersalzkombi­nation in Waschmitteln eingesetzt, die in gewerblichen Wäschereien in Verbindung mit enthärtetem Wasser verwendet und als soge­nannte Stammlaugen (stock solutions) bevorratet werden. Derar­tige Mittel enthalten im allgemeinen größere Anteile an Metasilikat, Soda und Phosphaten. Sie sind üblicherweise auf einen guten Pri­märwascheffekt, d.h. eine hohe Waschleistung gegenüber fettigen und mineralischen Anschmutzungen ausgelegt. Die hohe Alkalität und der hohe Anteil an alkalisch reagierenden Silikaten bzw. Soda begünstigt jedoch die Gewebeeinkrustierung insbesondere dann, wenn aus ökologischen Gründen der Anteil des Tripolyphosphats reduziert werden muß, beispielsweise auf Anteile von unter 5 Gew.-%. Übliche Waschmittel, die für derartige Zwecke eingesetzt werden, enthalten daher deutlich mehr als 5 Gew.-% Tripolyphos­phat (STP). So liegt er in Mitteln gemäß EP 117 568 in den Bei­spielen bei 18 bis 8 Gew.-%.
  • Weiterhin ist bekannt, daß man gute Wascherfolge auch mit Phos­phatsubstituten, wie Nitrilotriacetat (NTA) oder feinteiligen Zeolithen erzielen kann. Die ökologische Unbedenklichkeit von NTA im Abwasser und in den Sedimenten von Flüssen und Seen ist jedoch strittig, während Zeolithe enthaltende Mittel sich nur bedingt für Stammlaugen-Rezepturen eignen.
  • Es wurde nun eine Buildersalzkombination gefunden, die nur mini­male Anteile an Phosphaten enthalten und - in Waschmitteln ein­gesetzt - ein ausgezeichnetes Sekundärwaschvermögen entwickeln. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß sich derartige Mittel zum Ansetzen und Bevorraten von wäßrigen Konzentraten (Stammlau­gen, stock solutions) eignen, was bekanntlich eine erhebliche Ra­tionalisierung in gewerblichen Wäschereibetrieben ermöglicht.
  • Gegenstand der Erfindung ist eine in Waschmitteln einzusetzende, das Sekundärwaschvermögen verbessernde Buildersalzkombination, bestehend aus (als wasserfreie Substanz gerechnet)
    • A) 40 bis 80 Gewichtsteilen einer Mischung von
    • A1) Natriumsilikat der Zusammensetzung Na₂O : SiO₂ = 1 : 0,9 bis 1:1,6 und
    • A2) Soda bei einem Gewichtsverhältnis von A1 zu A2 von 4:1 bis 1:2,
    • B) 0,2 bis 1,5 Gewichtsteilen Natriumtripolyphosphat,
    • C) 2 bis 5 Gewichtsteilen eines (Co-)Polymers aus 100 bis 50 Gew.-% Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und 0 bis 50 Gew.-% Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von 5 000 bis 150 000 in Form des Natriumsalzes.
  • Bevorzugt enthält das Buildersalzgemisch 30 bis 60 Gewichtsteile der Komponente (A1) und 10 bis 50 Gewichtsteile der Komponente (A2). In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Buildersalzkombination
    35 bis 55 Gewichtsteile der Komponente (A1)
    20 bis 40 Gewichtsteile der Komponente (A2)
    0,3 bis 1 Gewichtsteile der Komponente (B)
    2,5 bis 4 Gewichtsteile der Komponente (C)
    wobei das Verhältnis von (A1) zu (A2) bevorzugt 3 : 1 bis 2 : 3 beträgt.
  • Die Substanzen gemäß obiger Zusammensetzung sind wasserfrei gerechnet, können jedoch als kristallwasserhaltige Salze vorliegen. So kann das Natriummetasilikat in wasserfreier Form oder als Pen­tahydrat vorliegen. Das Tripolyphosphat liegt vorzugsweise als Hexahydrat vor. Da es, insbesondere im Hinblick auf seine gerin­ge Menge, bei einer Heißsprühtrocknung unter konventionellen Bedingungen zu erheblichen Teil zu wenig wirksamem Ortho- und Pyrophosphat hydrolysieren würde, wird es dem Buildersalz in trockener Form zugemischt bzw. bei niedrigen Temperaturen ge­meinsam mit den übrigen Bestandteilen in bekannter Weise zu Ag­glomeraten granuliert.
  • Die Komponente (C) besteht vorzugsweise aus Polyacrylsäure oder einem Copolymeren der Acrylsäure und der Maleinsäure im Ge­wichtsverhältnis 95 : 5 bis 50 : 50, insbesondere 90 : 10 bis 40 : 60 in Form der Natriumsalze. Der Gewichtsanteil an dem Builder­gemisch ist auf Natriumsalz bezogen. Gut geeignete Polyacrylate weisen ein Molekulargewicht von 5 000 bis 50 000 auf, besonders geeignete Acrylsäure-Maleinsäurecopolymere ein solches von 25 000 bis 100 000. Auch Gemische aus homopolymerem Polyacrylat und Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer sind geeignet.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Waschmittel mit einem Gehalt an einer derartigen Buildersalzkombination, wobei diese Waschmittel folgende Gehalte aufweisen:
    40 bis 75 Gew.-% der Buildersalzkombination (A) bis (C),
    10 bis 25 Gew.-% einer schwachschäumenden Tensidkombination (D) und
    0 bis 40 Gew.-% an sonstigen üblichen Waschmittelbestand­teilen,
    wobei der Gehalt der Mittel an Buildersalzen (bezogen auf wasser­freie Substanz) wie folgt lautet:
    30 bis 63,5 Gew.-% der Komponente (A1)
    10 bis 47,8 Gew.-% der Komponente (A2)
    0,2 bis 1,5 Gew.-% der Komponente (B)
    2 bis 5 Gew.-% der Komponente (C).
  • Bevorzugt enthalten die zusammengesetzten Waschmittel neben den Tensiden und sonstigen Bestandteilen
    35 bis 55 Gew.-% der Komponente (A1)
    20 bis 40 Gew.-% der Komponente (A2)
    0,3 bis 1 Gew.-% der Komponente (B)
    2,5 bis 4 Gew.-% der Komponente (C).
  • Als schwachschäumende Tenside eignen sich nichtionische Tenside aus der Klasse der Polyglykolether, abgeleitet von Alkoholen mit 10 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Diese Alkohole kön­nen gesättigt oder olefinisch ungesättigt, linear oder in 2-Stellung methylverzweigt (Oxo-Rest) sein. Ihre Umsetzungsprodukte mit Ethylenoxid (EO) bzw. Propylenoxid (PO) sind wasserlöslich bzw. in Wasser dispergierbare Gemische von Verbindungen mit unter­schiedlichem Alkoxylierungsgrad. Die angegebene Zahl der EO- bzw. PO-Gruppen entspricht bei technischen Alkoxylaten einem statistischen Mittelwert.
  • Beispiele für geeignete ethoxylierte Fettalkohole sind C₁₂₋₁₈-­Cocosalkohole mit 3 bis 12 EO, C₁₆₋₁₈-Talgalkohol mit 4 bis 16 EO, Oleylalkohol mit 4 bis 12 EO sowie aus anderen nativen Fettalkoholgemischen erhältliche Ethoxylierungsprodukte entsprechender Ketten- und EO-Verteilung. Aus der Reihe der ethoxylierten Oxoalkohole sind beispielsweise solche der Zusammensetzung C₁₂₋₁₅ mit 5 bis 10 EO und C₁₄-C₁₅ mit 6 bis 12 EO geeignet. Durch eine erhöhte Waschkraft sowohl gegenüber fettartigen und mineralischen Anschmutzungen zeichnen sich Gemische aus niedrig und hoch ethoxylierten Alkoholen aus, beispielsweise solche aus Talgalkohol mit 3 bis 6 EO und Talgalkohol mit 12 bis 16 EO oder C₁₃₋₁₅-Oxoalkohol mit 3 bis 5 EO und C₁₂₋₁₄-Oxoalkohol mit 8 bis 12 EO. Nichtionische Tenside mit besonders geringer Schaumentwicklung sind solche der allgemeinen Formel R-(EO)x-(PO)y-OH, in der x gleich oder größer ist als y und eine Zahl von 5 bis 25 bedeutet und y eine Zahl von 1 bis 20 bedeutet.
  • In Betracht zu ziehen sind fern Ethoxylierungsprodukte von vici­nalen Diolen, Aminen, Thioalkoholen und Fettsäureamiden, die hinsichtlich der Anzahl der C-Atome im hydrophoben Rest und der Glykolethergruppen den beschriebenen Fettalkoholethoxylaten entsprechen. Weiterhin sind Alkylphenolpolyglykolether mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest und 3 bis 10 Ethylenglykolethergruppen brauchbar. Schließlich kommen auch Blockpolymere aus Ethylen­oxid und Propylenoxid in Frage, die unter der Bezeichnung Plu­ronics handelsüblich sind. Geeignet sind auch Alkyl-oligogly­coside, vorzugsweise solche mit C₈₋₁₄-Alkylgruppen und durch­schnittlich 1,5 bis 8 Glucose-Einheiten im hydrophilem Rest.
  • Sofern die erfindungsgemäßen Waschmittel für das Ansetzen von Stammlaugen bestimmt sind, empfiehlt sich die Verwendung solcher nichtionischer Tenside bzw. Tensidgemische, deren HLB-Wert im Bereich von 11 bis 16 vorzugsweise 11,5 bis 15 liegt. Diese weisen eine hinreichende Beständigkeit gegen Phasentrennung auf.
  • Weitere geeignete schwachschäumende Tenside sind Natriumseifen, ggf. auch Kaliumseifen von Fettsäuren mit 10 bis 22, vorzugswei­se 12 bis 18 C-Atomen. Die diesen Seifen zugrundeliegenden Fett­säuren können sich von natürlichen Fettsäuregemischen, beispiels­weise Cocos-, Palmkern-, Talg- oder Rübölfettsäuren ableiten und gesättigt als auch einfach ungesättigt, z.B. Ölsäure-haltig, sein. Seifen mit hohem Anteil an C₁₂₋₁₄-Fettsäuren und bzw. oder ho­hem Anteil an Ölsäure eignen sich bevorzugt für Stammlaugen-­Waschmittel. Seifen mit hohem Anteil an Talgfettsäuren bzw. ge­sättigten C₁₈ ₋ ₂₂-Fettsäuren wirken schaumdämpfend.
  • Zusätzlich können auch synthetische anionische Tenside anwesend sein, vorzugsweise solche vom Sulfonat-Typ, wie lineare Alkyl­benzolsulfonate mit im wesentlichen 10 bis 13 C-Atomen in der Alkylgruppe. Andere geeignete Sulfonat-Tenside sind Olefinsul­fonate und sekundäre Alkylsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen sowie Alphasulfofettsäuren und Alphasulfofettsäureester, abgeleitet von gesättigten C₁₂₋₁₈-Fettsäuren bzw. deren Methyl-, Ethyl- oder Propylester. Gegebenenfalls können auch Sulfat-Tenside anwesend sein, z.B. Alkylsulfate, abgeleitet von linearen C₁₂₋₁₈-Fettal­koholen. Die synthetischen Aniontenside kommen üblicherweise als Natriumsalze zum Einsatz. Bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonate (Dodecylbenzolsulfonat), da sie einen vergleichbar geringen Bei­trag zur Schaumentwicklung, jedoch eine hohen Beitrag zur Waschkraft leisten.
  • Der Gesamtanteil an Tensiden beträgt 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, wovon 5 bis 25 Gew.-% auf nichtionische Tenside, 0 bis 15 Gew.-% auf Seifen und 0 bis 10 Gew.-% auf synthetische Aniontenside entfallen. Vorzugsweise beträgt der Anteil an nicht­ionischem Tensid 8 bis 22 Gew.-%, der Anteil an Seife 0 bis 10 Gew.-% und an synthetischem Aniontensid, inbesondere in Form des zuvor definierten Alkylbenzolsulfonats, 0,5 bis 5 Gew.-%.
  • Weitere Bestandteile, die in den zusammengesetzten Waschmitteln enthalten sein können sind: Bleichmittel, wie Perverbindungen, Aktivatoren für Perverbindungen, wie Tetraacetylethylendiamin; Stabilisatoren für Perverbindungen, wie Polyaminopolycarboxylate und insbesondere Polyaminopolyphosphonate; Enzyme, wie Protea­sen und Amylasen; Vergrauungsinhibitoren, wie Celluloseether, z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylmethylcellulose und Methylcellulose sowie Gemische der genannten Celluloseether; op­tische Aufheller, insbesondere solche vom Typ der substituierten Bis-(1,3,5,-amino-sym-triazinyl)-stilbendisulfonsäuren; Lösungs­vermittler, wie Toluol- oder Xylolsulfonate; Neutralsalze, wie Natriumsulfat. Zusätzlich können, sofern die Mittel nicht für Stammlaugen vorgesehen sind, auch wasserunlösliche Waschmittel­bestandteile anwesend sein, wie feinkristalline, wasserhaltige Zeolithe vom Typ NaA mit einem nach DE 24 12 837 bestimmten Calciumbindevermögen von 100 bis 200 mg CaO/g. Weiterhin können zusätzlich Schauminhibitoren, wie Organopolysiloxane und deren Gemische mit feinteiligem SiO₂, Paraffine bzw. Mikroparaf­fine, langkettige Bis-acylalkylendiamine, gesättigte C₂₀₋₂₄-Fett­säuren so wie deren Gemische in Mengen zwischen 0,05 und 0,5 Gew.% eingesetzt werden.
  • Die Anwendungskonzentrationen der zusammengesetzten Waschmit­tel betragen im allgemeinen 3 bis 10 g/l, die der Buildersalz­kombination 2 bis 8 g/l, wobei die Anwendung von mäßig hartem bis weichem Wasser, d.h. einem Wasser mit weniger als 12 °dH (89 mg Ca/Liter), vorzugsweise 10 °dH oder weniger bevorzugt ist.
    • Beispiele
  • 1. Es wurde ein Waschmittel verwendet, mit einem auf wasserfreie Substanz bezogenem Gehalt an (in Gew .-%) :
    1,5 % lineares Na-Dodecylbenzolsulfonat
    0,5 % Na-Seife (Talgseife)
    8,0 % nichtionisches Tensid (6 % C₁₂₋₁₄-Alkohol + 3 EO, 2 % Talgalkohol + 7 EO
    0,3 % optischer Aufheller
    46,0 % Na₂SiO₃ (Metasilikat)
    29,0 % Soda
    3,5 % Builderadditiv
    Rest Wasser
  • Das Builderadditiv bestand aus
    • a) 3,0 % Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer als Na-Salz, Mo­lekulargewicht = 70 000 (Sokalan CP5)
      0,5 % Na₅P₃O₁₀, wasserfrei (Erhaltungsgrad 98 %)
    • b) 3,0 % Polymer gemäß (C)
      0,5 % Natriumsulfat
    • c) 0,5 % Na₅P₃O₁₀
      3,0 % Natriumsulfat
    • d) 3,5 % Natriumsulfat
  • Die Waschversuche wurden im Launderometer an Textilproben aus gebleichtem Nessel durchgeführt. Dosierung: 4,0 g/l, Temperatur 90 °C, Waschdauer 30 Minuten (Aufheizungsperiode 15 Min.) 3maliges Nachspülen, Wasserhärte 10 °dH bei einem Ca : Mg-Verhältnis von 5 : 1.
  • Nach 25 Waschbehandlungen wurden die Textilproben verascht. Die Aschewerte (Mittelwerte aus 3 Kontrollproben) sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
    Versuch % Asche g/100g Gewebe
    CaO MgO SiO₂ P₂O₅
    a 0,55 0,32 0,07 0,14 0,01
    b 1.3 0,96 0,10 0,21 -
    c 1,8 1,42 0,11 0,25 0,05
    d 1,6 1,04 0,16 0,37 -
  • Die Ergebnisse zeigen, daß geringe Phosphatmengen (Versuch c) die Faserinkrustation nicht reduzieren, sondern sogar begünstigen. Geringe Mengen an Copolymer bewirken nur eine minimale Verbesserung (Versuch b). Eine Kombination beider Stoffe führt zu einer erheblichen Steigerung des Sekundär­waschvermögens.

Claims (7)

1. In Waschmitteln einzusetzende das Sekundärwaschvermögen verbessernde Buildersalzkombination, bestehend aus (als wasserfreie Substanz gerechnet)
A) 40 bis 80 Gewichtsteilen einer Mischung von
A1) Natriumsilikat der Zusammensetzung Na₂O:SiO₂ = 1:0,9 bis 1:1,6 und
A2) Soda bei einem Gewichtsverhältnis von A1 zu A2 von 4:1 bis 1:2
B) 0,2 bis 1,5 Gewichtsteilen Natriumtripolyphosphat
C) 2 bis 5 Gewichtsteilen eines (Co-)Polymers aus 100 bis 50 Gew.-% Arcylsäure bzw. Methacrylsäure und 0 bis 50 Gew.-% Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von 5 000 bis 150 000 in Form des Natriumsalzes.
2. Buildersalzgemisch nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ei­nen Gehalt an
30 bis 60 Gewichtsteilen der Komponente (A1),
10 bis 50 Gewichtsteilen der Komponente (A2).
3. Buildersalzgemisch nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnt durch
35,0 bis 55 Gewichtsteile der Komponente A1
20,0 bis 40 Gewichtsteile der Komponente A2
0,3 bis 1 Gewichtsteile der Komponente B
2,5 bis 4 Gewichtsteile der Komponente C.
4. Waschmittel mit verbesserten Sekundärwaschvermögen, gekennzeichnt durch einen Gehalt an
40 bis 75 Gew.-% einer alkalischen Buildersalzkombination (A) bis (C),
5 bis 25 Gew.-% einer schwachschäumenden Tensidkombination
0 bis 40 Gew.-% an sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen,
dadurch gekennzeichnet, daß die Buildersalzkombination (was­serfreie Substanz auf Waschmittel bezogen) wie folgt zusam­mengesetzt ist:
A1) 30,0 bis 63,5 Gew.-% Natriumsilikat der Zusammensetzung Na₂O:SiO₂ = 1:0,9 bis 1:1,6,
A2) 10,0 bis 47,8 Gew.-% Soda,
B) 0,2 bis 1,5 Gew.-% Natriumtripolyphosphat,
C) 2,0 bis 5,0 Gew.-% eines (Co-)Polymers aus 100 bis 50 Gew.-% Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und 0 bis 50 Gew.-% Maleinsäure mit einem Molekularge­wicht von 5 000 bis 150 000 in Form des Natriumsalzes.
5. Mittel nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
35,0 bis 55 Gew.-% der Komponente A1
20,0 bis 40 Gew.-% der Komponente A2
0,3 bis 1 Gew.-% der Komponente B
2,5 bis 4 Gew.-% der Komponente C.
6. Mittel nach Anspruch 4 und 5, gekennzeichnet durch einen Ge­halt an einer Tensidkombination, bestehend aus
5 bis 25 Gew.-% an nichtionischen Tensiden,
0 bis 15 Gew.-% an Seife,
0 bis 10 Gew.-% an synthetischen Aniontensiden.
7. Mittel nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch eine Tensidkombination folgender Zusammensetzung:
8,0 bis 27,0 Gew.-% an nichtionischen Tensiden,
0 bis 10,0 Gew.-% an Seife in Form des Natriumsalzes,
0,5 bis 5 Gew.-% an linearen C₁₀₋₁₃-Alkylbenzolsulfonaten in Form des Natriumsalzes.
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