EP0344592B2 - Verfahren zur Übertragung von Azofarbstoffen - Google Patents

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EP0344592B2
EP0344592B2 EP89109327A EP89109327A EP0344592B2 EP 0344592 B2 EP0344592 B2 EP 0344592B2 EP 89109327 A EP89109327 A EP 89109327A EP 89109327 A EP89109327 A EP 89109327A EP 0344592 B2 EP0344592 B2 EP 0344592B2
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EP
European Patent Office
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alkyl
alkoxy
phenyl
cyano
formula
Prior art date
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EP89109327A
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English (en)
French (fr)
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EP0344592A2 (de
EP0344592A3 (en
EP0344592B1 (de
Inventor
Karl-Heinz Etzbach
Gunther Lamm
Helmut Reichelt
Ruediger Sens
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0344592A2 publication Critical patent/EP0344592A2/de
Publication of EP0344592A3 publication Critical patent/EP0344592A3/de
Publication of EP0344592B1 publication Critical patent/EP0344592B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0344592B2 publication Critical patent/EP0344592B2/de
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/388—Azo dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania

Definitions

  • the present invention relates to a new process for transferring azo dyes, which have a thiophene-based diazo component, from a support to a plastic-coated paper with the aid of a thermal head.
  • a transfer sheet which contains a thermally transferable dye in one or more binders, optionally together with suitable auxiliaries, on a support is heated with a heating head with short heating pulses (duration: fractions of a second) from the back, whereby the dye migrated from the transfer sheet and diffused into the surface coating of a recording medium.
  • the main advantage of this method is that it is easy to control the amount of dye to be transferred (and thus the color gradation) by adjusting the energy to be delivered to the heating head.
  • EP-A-216 483 and EP-A-258 856 describe azo dyes which have thiophene-based diazo components and aniline-based coupling components.
  • disazo dyes based on thiophene and aniline are known from EP-A-218 937 for this purpose.
  • the object of the present invention was to provide a process for the transfer of dyes, the dyes being intended to meet the above requirements i) to vii) as well as possible,
  • EP-A-302 628 which is state of the art for all designated contracting states in accordance with Art. 54 (3) EPC.
  • EP-A-133 011 and EP-A-133 012 deal with the construction of a slave sheet during dye transfer.
  • Residues Y in formula I are e.g. Ethylene, 1,2- or 1,3-propylene, 1,2-, 1,3-, 1,4- or 2,3-butylene, pentamethylene, hexamethylene or 2-methylpentamethylene.
  • Suitable radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 6 in formula I are, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl.
  • Residues R 1 , R 2 and R 3 are furthermore, for example, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl ⁇ heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl or isodecyl.
  • R 1 and R 2 are, for example, undecyl, dodecyl. Tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl or eicosyl.
  • the designations isooctyl, isononyl, isodecyl and isotridecyl are trivial designations and come from the alcohols obtained after oxosynthesis (cf. Ullmanns Enzyklopadie der technical chemistry, 4th edition, volume 7, pages 215 to 217 and volume 11, pages 435 and 436 ).
  • R 3 and R 4 are, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy or sec-butoxy.
  • R 3 radicals are furthermore, for example, pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy or decyloxy.
  • R 4 radicals are furthermore, for example, methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio or butylthio.
  • R 1 and R 2 are furthermore, for example, benzyl, 1- or 2-phenylethyl,
  • a support is used on which there are one or more azo dyes of the formula I in which R 5 is cyano or the radical -CO-OR 1 , in which R 1 is alkyl, alkanoyloxyalkyl or alkyloxycarbonylalkyl, where these radicals can each have up to 12 carbon atoms, or for the radical of the abovementioned formula III, in which n and R 7 each have the abovementioned meaning, or R 7 in particular represents C 1 -C 6 -alkyl.
  • the dyes of the formula I are known from EP-A-201 896 or can be obtained by the methods mentioned there.
  • the dyes transferred in the process according to the invention are generally distinguished by improved migration properties in the recording medium at room temperature, easier thermal transferability, higher photochemical stability, easier technical accessibility, better resistance to moisture and chemical substances, higher color strength , better solubility and especially from higher color purity.
  • the dyes are in a suitable organic solvent, for. B. chlorobenzene, isobutanol, methyl ethyl ketone, methylene chloride, toluene, tetrahydrofuran or mixtures thereof with one or more binders, optionally with the addition of auxiliaries, processed into a printing ink.
  • a printing ink contains the dye preferably in a molecularly disperse dissolved form.
  • the printing ink is applied to the inert carrier using a doctor blade and the dyeing is air-dried.
  • All resins or polymer materials which are soluble in organic solvents and are capable of binding the dye to the inert support in an abrasion-resistant manner are suitable as binders. All resins or polymer materials which are soluble in organic solvents and are capable of binding the dye to the inert support in an abrasion-resistant manner are suitable as binders. Preference is given to binders which, after the printing ink has dried in air, absorb the dye in the form of a clear, transparent film without the dye crystallizing out visibly.
  • binders examples include cellulose derivatives, e.g. B. methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate or cellulose acetobutyrate, starch, alginates, alkyl resin, vinyl resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyrate or polyvinyl pyrrolidone.
  • Polymers and copolymers of acrylates or their derivatives, such as polyacrylic acid, polymethyl methacrylate or styrene acrylate copolymers, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin or natural CH resin, such as gum arabic are also suitable as binders. Further suitable binders are described in DE-A-3 524 519.
  • Preferred binders are ethyl cellulose or ethyl hydroxyethyl cellulose of medium to small viscosity settings.
  • the ratio of binder to dye preferably varies between 5: 1 and 1: 1.
  • auxiliaries such as those specified in EP-A-227 092, EP-A-192 435 or the patent applications cited therein, are also suitable as auxiliaries, in addition, in particular organic additives which cause the transfer dyes to crystallize out during storage and when the ink ribbon is heated prevent. e.g. B. cholesterol or vanillin.
  • Inert carriers are e.g. B. tissue, blotting paper or glassine paper or plastic films with good heat resistance, e.g. B. optionally metal-coated polyester, polyamide or polyimide.
  • the inert carrier is optionally additionally coated with a slip layer on the side facing the thermal head in order to prevent the thermal head from sticking to the carrier material.
  • Suitable lubricants are e.g. B. described in EP-A-216 483 or EP-A-227 095.
  • the thickness of the dye carrier is generally 3 to 30 microns, preferably 5 to 10 microns.
  • thermostable plastic layers with affinity for the dyes to be transferred can be used as the dye-receiving layer.
  • Your glass transition temperature should be below 150 ° C.
  • Modified polycarbonates or polyesters may be mentioned as examples.
  • Suitable formulations for the receiver layer composition are e.g. B. in EP-A-227 094, EP-A-133 012, EP-A-133 011, EP-A-111 004, JP-A-199 997/1986, JP-A-283 595/1986, JP-A-237 694/1986 or JP-A-127 392/1986 described in detail.
  • the transfer takes place by means of a thermal head, which must be able to be heated to a temperature of ⁇ 300 ° C. so that the dye transfer can take place in the time range t: 0 ⁇ t ⁇ 15 msec.
  • the dye migrates from the transfer sheet and diffuses into the surface coating of the recording medium.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Übertragung von Azofarbstoffen, die eine Diazokomponente auf Thiophenbasis aufweisen, von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier mit Hilfe eines Thermokopfes.
  • Beim Thermotransferdruckverfahren wird ein Transferblatt, welches einen thermisch transferierbaren Farbstoff in einem oder mehreren Bindemitteln, gegebenenfalls zusammen mit geeigneten Hilfsmitteln, auf einem Träger enthält, mit einem Heizkopf mit kurzen Heizimpulsen (Dauer: Bruchteile einer Sekunde) von der Rückseite her erhitzt, wodurch der Farbstoff aus dem Transferblatt migriert und in die Oberflächenbeschichtung eines Aufnahmemediums hineindiffundiert. Der wesentliche Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Steuerung der zur übertragenden Farbstoffmenge (und damit die Farbabstufung) durch Einstellung der an den Heizkopf abzugebenden Energie leicht möglich ist.
  • Allgemein wird die Farbaufzeichnung unter Verwendung der drei subtraktiven Grundfarben Gelb, Magenta und Cyan (und gegebenenfalls Schwarz) durchgeführt. Um eine optimale Farbaufzeichnung zu ermöglichen, müssen die Farbstoffe folgende Eigenschaften besitzen:
    • i) leichte thermische Transferierbarkeit,
    • ii) geringe Migration innerhalb oder aus der Oberflächenbeschichtung des Aufnahmemediums bei Raumtemperatur,
    • iii) hohe thermische und photochemische Stabilität sowie Resistenz gegen Feuchtigkeit und chemische Stoffe,
    • iv) für substraktive Farbmischung die geeigneten Farbtöne aufweisen,
    • v) einen hohen molaren Absorptionskoeffizienten aufweisen,
    • vi) bei Lagerung des Transferblattes nicht auskristallisieren,
    • vii) technisch leicht zugänglich sein.
  • Die Forderungen i), iii), vii), und insbesondere iv) und v) sind erfahrungsgemäß bei den Cyanfarbstoffen besonders schwierig zu erfüllen.
  • Daher entsprechen die meisten der bekannten, für den thermischen Transferdruck verwendeten Cyanfarbstoffe nicht dem geforderten Anforderungsprofil.
  • Aus dem Stand der Technik sind bereits Farbstoffe bekannt, die in Thermotransferdruckverfahren zur Anwendung kommen. So sind beispielsweise in der EP-A-216 483 und EP-A-258 856 Azofarbstoffe beschrieben, die Diazokomponenten auf Thiophenbasis und Kupplungskomponenten auf Anilinbasis aufweisen.
  • Weiterhin sind aus der EP-A- 218 937 für diesen Zweck Disazofarbstoffe auf Thiophen- und Anilinbasis bekannt.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zur Übertragung von Farbstoffen bereitzustellen, wobei die Farbstoffe die obengenannten Forderungen i) bis vii) möglichst gut erfüllen sollten,
  • Es wurde nun gefunden, daß die Übertragung von Azofarbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier durch Diffusion mit Hilfe eines Thermokopfes vorteilhaft gelingt, wenn man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Azofarbstoffe der Formel I
    Figure imgb0001
     befinden. in der
    • R1 und R2
    gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Alkyl, Alkanoyloxyalkyl, Alkoxycarbonyloxyalkyl oder Alkoxycarbonylalkyl, wobei die Reste jeweils bis zu 20 Kohlenstoffatomen aufweisen und durch Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl, C1-C4-Alkoxyphenyl, Benzoyloxy, C1-C4-Alkylbenzyloxy, C1-C4-Alkoxybenzyloxy, Halogen, Hydroxy oder Cyano substituiert sein können, Wasserstoff, gegebenenfalls durch C1-C20-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch C1-C20-Alkyl. C1-C20-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyl oder einen Rest der Formel II
    Figure imgb0002
     worin
    Y
    für C2-C6-Alkylen
    m
    für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und
    R6
    für C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl stehen,
    R3
    Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C1-C10-Alkoxy oder den Rest -NH-CO-R1, wobei R1 die obengenannte Bedeutung besitzt,
    R4
    Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl und
    R5
    Cyano oder den Rest -CO-OR1, -CO-NHR1 oder -CO-NR1R2, wobei R1 und R2 jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, bedeuten,
    wobei R5 nicht Cyano oder C1-C4-Alkoxycarbonyl bedeutet, wenn R4 Wasserstoff oder Chlor ist.
  • Die oben ausgenommenen Verbindungen sind in der EP-A- 302 628 beschrieben, die für alle benannten Vertragsstaaten Stand der Technik gemäß Art. 54 (3) EPÜ ist.
  • Die EP-A- 133 011 und die EP-A- 133 012 behandeln den Aufbau eines Nehmerblatts beim Farbstofftransfer.
  • Alle in der obengenannten Formel I auftretenden Alkylreste können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
  • Reste Y in Formel I sind z.B. Ethylen, 1,2- oder 1,3-Propylen, 1,2-, 1,3-, 1,4- oder 2,3-Butylen, Pentamethylen, Hexamethylen oder 2-Methylpentamethylen.
  • Geeignete Reste R1, R2, R3, R4 und R6 in Formel I sind z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl oder tert-Butyl.
  • Reste R1, R2 und R3 sind weiterhin z.B. Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl` Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl oder Isodecyl.
  • Reste R1 und R2 sind weiterhin z.B. Undecyl, Dodecyl. Tridecyl, Isotridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl oder Eicosyl. (Die Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen (vgl. dazu Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 7, Seiten 215 bis 217 sowie Band 11, Seiten 435 und 436).)
  • Reste R3 und R4 sind weiterhin beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy oder sec-Butoxy.
  • Reste R3 sind weiterhin z.B. Pentyloxy, Isopentyloxy, Neopentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Nonyloxy oder Decyloxy.
  • Reste R4 sind weiterhin z.B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio oder Butylthio.
  • Reste R1 und R2 sind weiterhin z.B. Benzyl, 1- oder 2-Phenylethyl,
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
  • Vorzugsweise verwendet man im erfindungsgemäßen Verfahren einen Träger, auf dem sich ein oder mehrere Azofarbstoffe der Formel I befinden, in der
    • R1 und R2
    unabhängig voneinander Alkyl, Alkanoloxyalkyl oder Alkyloxycarbonylalkyl, wobei diese Reste jeweils bis zu 12 Kohlenstoffatome aufweisen und durch Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl, C1-C4-Alkoxyphenyl, Hydroxy oder Cyano substituiert sein können, gegebenenfalls durch C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy substituiertes Benzyl oder einen Rest der Formel II
    Figure imgb0007
     worin
    Y
    für C2-C4-Alkylen,
    m
    für 1, 2, 3 oder 4 und
    R6
    für C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl stehen,
    R3
    Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder den Rest -NH-CO-R1, wobei R1 die zuletztgenannte obige Bedeutung besitzt,
    R4
    Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Phenyl und
    R5
    Cyano oder den Rest -CO-OR1-CO-NHR1 oder -CO-NR1R2, wobei R1 und R2 jeweils die zuletztgenannte obige Bedeutung besitzen, bedeuten.
  • Insbesondere verwendet man im neuen Verfahren einen Träger, auf dem sich ein oder mehrere Azofarbstoffe der Formel I befinden, in der
    • R1 und R2
    unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl, das gegebenenfalls durch Cyano, Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl oder C1-C4-Alkoxyphenyl substituiert ist, oder einen Rest der Formel III
    Figure imgb0008
     worin
    n
    für 1, 2, 3 oder 4 und
    R7
    für C1-C4-Alkyl oder Phenyl stehen,
    R3
    Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Acetylamino,
    R4
    Chlor und
    R5
    den Rest -CO-OR1, -CO-NHR1 oder -CO-NR1 R2, wobei R1 und R2 jeweils die letztgenannte obige Bedeutung besitzen, bedeuten.
  • Besonders gute Ergebnisse erzielt man, wenn man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Azofarbstoffe der Formel I befinden, in der R2 für C1-C6 -Alkyl steht und R1 die zuletztgenannte obige Bedeutung besitzt oder insbesondere ebenfalls C1-C6-Alkyl bedeutet.
  • Man erzielt weiterhin besonders günstige Ergebnisse, wenn man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Azofarbstoffe der Formel I befinden, in der R5 Cyano oder den Rest -CO-OR1 bedeutet, worin R1 für Alkyl, Alkanoyloxyalkyl oder Alkyloxycarbonylalkyl, wobei diese Reste jeweils bis zu 12 Kohlenstoffatomen aufweisen können, oder für den Rest der obengenannten Formel III, in der n und R7 jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, oder R7 insbesondere für C1-C6-Alkyl steht.
  • Die Farbstoffe der Formel I sind aus der EP-A- 201 896 bekannt oder können nach den dort genannten Methoden erhalten werden.
  • Im Vergleich zu den bei den bekannten Verfahren verwendeten Farbstoffen zeichnen sich die beim erfindungsgemäßen Verfahren übertragenen Farbstoffe im allgemeinen durch verbesserte Migrationseigenschaften im Aufnahmemedium bei Raumtemperatur, leichtere thermische Transferierbarkeit, höhere photochemische Stabilität, leichtere technische Zugänglichkeit, bessere Resistenz gegen Feuchtigkeit und chemische Stoffe, höhere Farbstärke, bessere Löslichkeit und insbesondere durch höhere Farbtonreinheit aus.
  • Weiterhin ist überraschend, daß die Farbstoffe der Formel I gut transferierbar sind, obwohl sie ein relativ hohes Molekulargewicht besitzen.
  • Zur Herstellung der für das neue Verfahren benötigten Farbstoffträger werden die Farbstoffe in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, z. B. Chlorbenzol, Isobutanol, Methylethylketon` Methylenchlorid, Toluol, Tetrahydrofuran oder deren Mischungen mit einem oder mehreren Bindemitteln, gegebenenfalls unter Zugabe von Hilfsmitteln, zu einer Druckfarbe verarbeitet. Diese enthält den Farbstoff vorzugsweise in molekular-dispers gelöster Form. Die Druckfarbe wird mittels einer Rakel auf den inerten Träger aufgetragen und die Färbung an der Luft getrocknet.
  • Als Bindemittel kommen alle Resins oder Polymermaterialien in Betracht, welche in organischen Lösungsmitteln löslich sind und den Farbstoff an den inerten Träger abriebfest zu binden vermögen. Dabei werden solcheAls Bindemittel kommen alle Resins oder Polymermaterialien in Betracht, welche in organischen Lösungsmitteln löslich sind und den Farbstoff an den inerten Träger abriebfest zu binden vermögen. Dabei werden solche Bindemittel bevorzugt, welche den Farbstoff nach Trocknung der Druckfarbe an der Luft in Form eines klaren, transparenten Films aufnehmen, ohne daß dabei eine sichtbare Auskristallisation des Farbstoffes auftritt.
  • Beispiele für solche Bindemittel sind Cellulosederivate, z. B. Methylcellulose, Ethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Celluloseacetat oder Celluloseacetobutyrat, Stärke, Alginate, Alkylresins, Vinylresins, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyrat oder Polyvinylpyrrolidone. Weiterhin kommen Polymere und Copolymere von Acrylaten oder deren Derivate, wie Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat oder Styrolacrylatcopolymere, Polyesterresins, Polyamidresins, Polyurethanresins oder natürliche CH-Resins, wie Gummi Arabicum, als Bindemittel in Betracht. Weitere geeignete Bindemittel sind in der DE-A- 3 524 519 beschrieben.
  • Bevorzugte Bindemittel sind Ethylcellulose oder Ethylhydroxyethylcellulose mittlerer bis kleiner Viskositätseinstellungen.
  • Das Verhältnis Bindemittel zu Farbstoff variiert vorzugsweise zwischen 5:1 und 1:1.
  • Als Hilfsmittel kommen Trennmittel in Betracht, wie sie in der EP-A-227 092, EP-A-192 435 oder den dort zitierten Patentanmeldungen spezifiziert sind, darüber hinaus besonders organische Additive, welche das Auskristallisieren der Transferfarbstoffe bei Lagerung und beim Erhitzen des Farbbandes verhindern. z. B. Chlolesterin oder Vanillin.
  • Inerte Träger sind z. B. Seiden-, Lösch- oder Pergaminpapier oder Kunststoffolien mit guter Wärmebeständigkeit, z. B. gegebenenfalls metallbeschichteter Polyester, Polyamid oder Polyimid. Der inerte Träger wird auf der dem Thermokopf zugewandten Seite gegebenenfalls zusätzlich mit einer Gleitmittelschicht (Slipping layer) beschichtet, um ein Verkleben des Thermokopfes mit dem Trägermaterial zu verhindern. Geeignete Gleitmittel werden z. B. in der EP-A-216 483 oder EP-A-227 095 beschrieben. Die Dicke des Farbstoff-Trägers beträgt im allgemeinen 3 bis 30 µm, vorzugsweise 5 bis 10 µm.
  • Als Farbstoffnehmerschicht kommen prinzipiell alle temperaturstabilen Kunststoffschichten mit Affinität zu den zu transferierenden Farbstoffen in Betracht. Ihre Glasumwandlungstemperatur sollte unter 150° C liegen. Beispielhaft sind modifizierte Polycarbonate oder Polyester zu nennen. Geeignete Rezepturen für die Nehmerschichtzusammensetzung werden z. B. in der EP-A-227 094, EP-A-133 012, EP-A-133 011, EP-A-111 004, JP-A- 199 997/1986, JP-A- 283 595/1986, JP-A- 237 694/1986 oder JP-A- 127 392/1986 ausführlich beschrieben.
  • Die Übertragung erfolgt mittels eines Thermokopfes, der auf eine Temperatur von ≧ 300 ° C aufheizbar sein muß, damit der Farbstofftransfer im Zeitbereich t: 0 < t < 15 msec erfolgen kann. Dabei migriert der Farbstoff aus dem Transferblatt und diffundiert in die Oberflächenbeschichtung des Aufnahmemediums.
  • Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
    • Transfer der Farbstoffe
  • Um das Transferverhalten der Farbstoffe quantitativ und in einfacher Weise prüfen zu können, wurde der Thermotransfer mit großflächigen Heizbacken statt eines Thermokopfes durchgeführt, wobei die Transfertemperatur im Bereich 70 ° C < T < 120 ° C variierte und die Transferzeit auf 2 Minuten festgelegt wurde.
    • A) Allgemeines Rezept für die Beschichtung der Träger mit Farbstoff:
      1 g Bindemittel wurde in 8 ml Toluol/Ethanol (8:2 v/v) bei 40 bis 50 ° C gelöst. Dazu wurde eine Lösung aus 0,25 g Farbstoff (und gegebenenfalls Hilfsmittel) in 5 ml Tetrahydrofuran eingerührt. Die so erhaltene Druckpaste wurde mit einer 80 µm Rakel auf eine Polyesterfolie (Dicke: 6 bis 10 µm) abgezogen und mit einem Fön getrocknet.
    • B) Prüfung auf thermische Transferierbarkeit
      Die verwendeten Farbstoffe wurden in der folgenden Weise geprüft:
      Die den zu prüfenden Farbstoff in der Beschichtungsmasse (Vorderseite) enthaltende Polyesterfolie (Geber) wurde mit der Vorderseite auf kommerziell erhältliches Hitachi Color Video Print Paper (Nehmer) gelegt und aufgedrückt. Geber/Nehmer wurden dann mit Aluminiumfolie umwickelt und zwischen zwei beheizten Platten bei verschiedener Temperatur T (im Temperaturintervall 70° C < T < 120° C) erhitzt. Die in die glänzende Kunststoffschicht des Nehmens diffundierte Farbstoffmenge ist proportional der optischen Dichte (= Extinktion A). Letztere wurde photometrisch bestimmt. Trägt man den Logarithmus der im Temperaturintervall zwischen 80 und 110° C gemessenen Extinktion A der angefärbten Nehmerpapiere gegen die zugehörige reziproke absolute Temperatur auf, so erhält man Geraden, aus deren Steigung die Aktivierungsenergie ΔET für das Transferexperiment berechnet wird: ΔE T = 2.3 · R · ΔlogA Δ 1 T
      Figure imgb0009
    Zur vollständigen Charakterisierung wurde aus den Auftragungen zusätzlich die Temperatur T*[ °C] entnommen, bei der die Extinktion A der angefärbten Nehmerpapiere den Wert 2 erreicht.
  • Die in folgenden Tabellen genannten Farbstoffe wurden nach A) verarbeitet und die erhaltenen, mit Farbstoff beschichteten Träger nach B) auf das Transferverhalten geprüft. In der Tabelle sind jeweils die Thermotransferparameter T* und ΔET, die Absorptionsmaxima der Farbstoffe λmax (gemessen in Methylenchlorid), die verwendeten Bindemittel und die Hilfsmittel aufgeführt.
  • Dabei gelten folgende Abkürzungen:
    • B =
    Bindemittel (EC = Ethylcellulose, EHEC = Ethylhydroxyethylcellulose,
    MS =
    Mischung aus Polyvinylbutyrat und Ethylcellulose im Gewichtsverhältnis 2:1)
    F =
    Farbstoff
    HM =
    Hilfsmittel (Chol = Cholesterin)
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
  • In analoger Weise können die In der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Farbstoffe der Formel
    Figure imgb0013
     übertragen werden.
    Figure imgb0014

Claims (3)

  1. Verfahren zur Übertragung von Azofarbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier durch Diffusion mit Hilfe eines Thermokopfes, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Azofarbstoffe der Formel I
    Figure imgb0015
     befinden, in der
    R1 und R2   gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Alkyl, Alkanoyloxyalkyl, Alkoxycarbonyloxyalkyl oder Alkoxycarbonylalkyl, wobei diese Reste jeweils bis zu 20 Kohlenstoffatome aufweisen und durch Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl, C1-C4-Alkoxyphenyl, Benzyloxy. C1-C4-Alkylbenzyloxy, C1-C4-Alkoxybenzyloxy, Halogen, Hydroxy oder Cyano substituiert sein können, Wasserstoff, gegebenenfalls durch C1-C20-Alkyl. C1-C20-Alkoxy oder Halogen substituertes Phenyl, gegebenenfalls durch C1-C20-Alkyl, C1-C20-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyl oder einen Rest der Formel II
    Figure imgb0016
     worin
    Y   für C2-C6-Alkylen
    m   für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und
    R6   für C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl stehen,
    R3   Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C1-C10-Alkoxy oder den Rest -NH-CO-R1, wobei R1 die obengenannte Bedeutung besitzt.
    R4   Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl und
    R5   Cyano oder den Rest -CO-OR1, -CO-NHR1 oder -CO-NR1 R2, wobei R1 und R2 jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, bedeuten,
    wobei R5 nicht Cyano oder C1-C4-Alkoxycarbonyl bedeutet, wenn R4 Wasserstoff oder Chlor ist.
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Azofarbstoffe der Formel I befinden, in der
    R1 und R2   unabhängig voneinander Alkyl, Alkanoyloxyalkyl oder Alkyloxycarbonylalkyl, wobei diese Reste jeweils bis zu 12 Kohlenstoffatome aufweisen und durch Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl, C1-C4-Alkoxyphenyl, Hydroxy oder Cyano substituiert sein Können, gegebenenfalls durch C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy substituiertes Benzyl oder einen Rest der Formel II
    Figure imgb0017
     worin
    Y   für C2-C4-Alkylen,
    m   für 1, 2, 3 oder 4 und
    R6   für C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl stehen,
    R3   Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder den Rest -NH-CO-R1, wobei R1 die obengenannte Bedeutung besitzt,
    R4   Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Phenyl und
    R5   Cyano oder den Rest -CO-OR1, -CO-NHR1 oder -CO-NR1R2, wobei R1 und R2 jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, bedeuten.
  3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Azofarbstoffe der Formel I befinden, in der
    R1 und R2   unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl, das gegebenenfalls durch Cyano, Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl oder C1-C4-Alkoxyphenyl substituiert ist, oder einen Rest aer Formel III
    Figure imgb0018
     worin
    n   für 1, 2, 3 oder 4 und
    R7   für C1-C4-Alkyl oder Phenyl stehen,
    R3   Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Acetylamino,
    R4   Chlor und
    R5   den Rest -CO-OR1, -CO-NHR1 oder -CO-NR1R2, wobei R1 und R2 jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, bedeuten.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4004600A1 (de) * 1990-02-15 1991-08-22 Basf Ag Verfahren zur uebertragung von azofarbstoffen
DE4132074A1 (de) * 1991-09-26 1993-04-01 Basf Ag Azofarbstoffe mit einer kupplungskomponente aus der chinolinreihe
EP0673320B2 (de) * 1992-10-21 2000-12-27 Imperial Chemical Industries Plc Farbstoffdiffusionsthermotransferdruck
EP0665117A1 (de) * 1994-01-31 1995-08-02 Agfa-Gevaert N.V. Thermisches Farbstoffübertragungsbild mit verbesserter Lichtechtheit
US7518715B1 (en) * 2008-06-24 2009-04-14 International Business Machines Corporation Method for determination of efficient lighting use
US8274649B2 (en) 2008-06-24 2012-09-25 International Business Machines Corporation Failure detection in lighting systems
CN109574880B (zh) * 2017-09-29 2022-06-17 纳莹(上海)生物科技有限公司 一种荧光探针及其制备方法和用途

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58215397A (ja) * 1982-06-08 1983-12-14 Sony Corp 気化性色素組成物
JPS59204658A (ja) * 1983-05-09 1984-11-20 Gosei Senriyou Gijutsu Kenkyu Kumiai 水不溶性モノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の染色又は捺染法
JPS60239292A (ja) * 1984-05-11 1985-11-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd 感熱転写記録用色素
DE3427200A1 (de) * 1984-07-24 1986-01-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Methinfarbstoffe
JPS61127392A (ja) * 1984-11-28 1986-06-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 昇華転写用受像体
JPH0725218B2 (ja) * 1985-04-15 1995-03-22 大日本印刷株式会社 被熱転写シ−ト
IN167384B (de) * 1985-05-14 1990-10-20 Basf Ag
JPH0714665B2 (ja) * 1985-06-10 1995-02-22 大日本印刷株式会社 被熱転写シ−ト
DE3630279A1 (de) * 1986-09-05 1988-03-17 Basf Ag Verfahren zur uebertragung von farbstoffen
GB8718431D0 (en) * 1987-08-04 1987-09-09 Ici Plc Thermal transfer printing

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